KR20010112923A - 실리콘 계면활성제용 발포 조절제 - Google Patents

실리콘 계면활성제용 발포 조절제 Download PDF

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KR20010112923A
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Abstract

본 발명은 저 발포성 우수한 분산성의 조성물이 세가지 성분 (a) 트리 또는 테트라-실록산 알콕실레이트; (b) 실록산 폴리에테르 공중합체; 및 (c) 트리 또는 테트라 실록산 프로폭실레이트인 실리콘 발포 조절제의 배합으로 제조될 수 있음이 교시되어 있다.

Description

실리콘 계면활성제용 발포 조절제 {FOAM CONTROL AGENTS FOR SILICONE SURFACTANTS}
알콕실화 유기실리콘 계면활성제를 포함하여 이루어진 고성능 습윤제가 갖는 가장 보편적인 결함 중의 하나는 이들 산물로부터 생성된 기포를 조절하기 어렵다는 점이다. 유기실리콘 계면활성제, 특히 트리실록산 알콕실레이트(TSA)는 분무 용액의 수성 표면 장력을 21mN/m 이하의 값으로 감소시킬 수 있다. 이러한 낮은 값에서 폴리디메틸실록산(PDMS)과 같은 통상적인 발포 조절제가 액체/공기 계면에 분산되기 어려우며, 그 이유는 이들 발포 조절제의 벌크 표면 장력이 이들 유기실리콘 계면활성제의 수성 표면 장력과 유사하기 때문이다.
관련 간행물에서, EP 0046342호에는 PDMS와 실리콘-폴리옥시알킬렌 공중합체("코폴리머")를 함유하는 세정제 조성물에서의 소포제의 사용이 기재되어 있다. 여기에서 코폴리머란 탈포제가 아니라 탈포제 조성물을 위한 분산제이다. 컬카니(Kulkarni) 등의 미국 특허 제 4,514,319호에는 또한 발포 조절제("FCA", foam control agent)로서가 아니라 소포 조성물 중의 성분으로서 분산제 및 유화제로서의 코폴리머의 사용이 기재되어 있다.
폴리셀로(Policello) 등의 유럽 특허 제 0 791 384호에는 TSA의 발포를 낮추기 위해서 TSA에 제 2 실리콘을 첨가함이 기재되어 있으나 이러한 배합은 최적의 발포 조절을 제공하지 못하고 우수한 분산성을 유지하지 못한다.
본 발명은 실리콘 계면활성제용 발포 조절제에 관한 것이다.
도 1 및 2는 선행 기술에 비교하여 본 발명 조성물의 분산성 및 발포성을 도시한다.
본 발명은 저 발포성 우수한 분산성의 조성물이 세가지 성분 (a) 트리 또는 테트라-실록산 알콕실레이트(TSA); (b) 코폴리머; 및 (c) 실리콘 발포 조절제(FCA)의 배합으로 제조될 수 있음이 교시되어 있다.
TSA는 화학식 1의 화합물이다.
(CH3)3SiO[SiO(CH3)2]c[SiOCH3R6]dSi(CH3)3
상기식에서, c는 0 또는 1이고, d는 1 또는 2이며, R6는 -CaH2aO(C2H4O)k(C3H6O)lR3(여기서, k는 1 내지 20이고, l은 1 내지 20이며, R3는 수소, 탄소수 1 내지 4의 탄화수소 라디칼 또는 아세틸임)이다.
코폴리머는 화학식 2의 화합물이다.
R4(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]f[SiOCH3R5]gSi(CH3)2R4
상기식에서, f + g는 3 내지 100이고, R5는 --CaH2aO(CaH2aO)jR3(여기서 a는 2 내지 4이고, j는 1 내지 60임)이며, R4는 메틸 또는 R5이다.
FCA는 화학식 3의 화합물이다.
R2(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]x[SiOCH3R1]YSi(CH3)2R2
상기식에서, X + Y는 1 내지 2이고, Y는 1 내지 2이며, X는 0 내지 1이며, R1은 화학식 -CaH2aO(C3H6O)zR3(여기서, a는 2 내지 4이고, z는 1 내지 15이며, R3는 상기와 같음)의 산화알킬렌 그룹이며, R2는 메틸 또는 R1이다.
본 발명의 목적은 수성 시스템에서 개선된 발포 조절 및 우수한 분산성을 부여하는 실록산 알콕실레이트 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 두가지 실리콘 공중합체를 포함하여 이루어진 계면활성제 매트릭스 또는 비-실리콘 계면활성제와의 혼합물에 용해성인 수불용성 FCA를 제공하는 것이다. 계면활성제 매트릭스에 불용성인 FCA는 혼합물이 단기간에 상분리되게 하고, 완전한 효능을 보장하기 위해서 사용 전에 성분을 재혼합할 애플리케이터를 요구하므로 바람직하지 못하다. 본 발명의 또다른 목적은 제형이 수성 혼합물에 사용되는 경우, 수불용성FCA, 수용성 또는 수분산성 TSA 및 코폴리머를 갖는 투명한 균질 저 발포성 제형을 제공하는 것이다.
본 발명의 조성물은 물 중에 배치되어야 하는 TSA, 코폴리머 및 FCA, 및 선택적인 성분으로 이루어진다. 신규한 저 발포 습윤제 조성물은 약 0.1 내지 약 50 중량%의 FCA와 약 99.9 내지 약 50 중량%의 TSA 및 코폴리머의 상용성 혼합물을 포함한다. TSA 대 코폴리머 중량비는 100:1 내지 1:4, 바람직하게는 9:1 내지 1:1의 범위여야 한다. 특정 범위는 계면활성제 구조에 좌우된다.
계면활성제 매트릭스
계면활성제 매트릭스는 적어도 TSA와 코폴리머로 이루어진다. TSA와 코폴리머는 물에 분산성이거나 수용성이고, 예를 들어 실온에서 물에 0.025 내지 1 중량%의 용해도를 갖는다.
TSA에서, 바람직하게 k + l은 약 2 내지 20, 좀더 바람직하게는 6 내지 12이다. k는 바람직하게는 2 내지 10이고, l은 가장 바람직하게는 0 내지 10이다. 바람직하게, c는 0이고, d는 1이다. R6에서, R3는 바람직하게는 수소이다. "a"는 바람직하게는 3이다.
코폴리머에서, 바람직하게는 각각의 a는 2 내지 3이고, 바람직하게는 j는 3 내지 60, 좀더 바람직하게는 5 내지 40이다. 바람직하게는 R4는 메틸이다. R5에서, R3는 바람직하게는 수소이다. a는 바람직하게는 폴리에테르로의 가교에 대해 3이지만, 폴리에테르 중의 산화에틸렌(a=2), 산화프로필렌(a=3) 및 산화부틸렌(a=4)단위체의 비는 사용하는 시스템에 좌우될 것이며, 이들 중 최적의 비는 당업자에 의해 결정될 수 있다. 바람직하게는, 산화부틸렌 단위체는 존재하지 않는다.
TSA의 예는 SILWETRL-77, SILWETRL-7608 및 SILWETRL-7280이다. TSA는 위트코 코포레이션(Witco Corp.)에 의해 시판된다. 코폴리머의 예는 SILWETRL-7220, SILWETRL-7500 및 SILWETRL-7600이다.
TSA 대 코폴리머의 바람직한 중량비는 약 9:1 내지 1:1이다.
발포 조절제
FCA의 구조는 상기와 같다. FCA는 주위 조건에서 0.1 중량% 이상의 농도에서 물에 불용성이어야 하고 50 중량% 이상의 농도에서 계면활성제 매트릭스에 용해되거나 안정한 분산물을 형성해야 한다(쉽게 상분리되지 않음). 상기 화학식 3에서 Y는 바람직하게는 1이고, X는 바람직하게는 0이며, a는 바람직하게는 3이며, z는 바람직하게는 1 내지 5이며, R3는 바람직하게는 수소이다.
선택적인 성분
계면활성제 매트릭스는 또한 소수성 그룹의 주쇄(주쇄로부터의 측쇄를 포함하지 않음)에 평균 10개 이하의 탄소를 갖는 유기물 기재 조계면활성제(cosurfactant)를 포함할 수 있다. 이들 단쇄 계면활성제의 예는 트리메틸노나놀 에톡실레이트(예를 들어, 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corp.)의 TERGITOLRTMN-6), 이소데실 알콜 에톡실레이트(예를 들어,로디아(Rhodia)의 RHODASURFRDA-630), 알킬 폴리글루코사이드(예를 들어, 헨켈 코포레이션(Henkel Corp.)의 AGRIMULR2067) 및 아세틸레닉 디올 에톡실레이트(예를 들어, 에어 프로덕츠(Air Products)의 SURFYNOLR440)이다. 또한, 계면활성제 매트릭스에는 산화폴리알킬렌 공중합체 계면활성제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 공중합체(예를 들어, 바스프 코포레이션(BASF Corp.)의 PLURONICR계면활성제)가 포함된다. 조계면활성제는 반응으로부터 남겨진 실록산 공중합체를 제조하기 위해서 사용되는 추가의 알릴 출발 폴리에테르일 수 있다. 조계면활성제가 사용되는 경우, 계면활성제 매트릭스에 함유되는 유기실리콘 계면활성제 대 유기 조계면활성제의 비율은 1 내지 99 중량%의 유기실리콘 대 99 내지 1 중량%의 유기 조계면활성제의 비이다.
선택적으로, 조성물은 0.1 내지 10 중량%의 소수성화된 실리카 충진제, 예를 들어, TULLANOXR500(튤코(Tulco)) 및 AEROSILRR-812(데구싸(Degussa))를 포함할 수 있다. 이러한 발포 파괴 물질이 첨가될 수 있는 반면, 본 조성물은 본질적으로 FCA가 아닌 발포 조절제를 함유할 수 없다. 실리카가 사용되는 경우, 폴리디메틸실록산 오일이 또한 사용될 수 있다.
본 조성물은 또한 직물 적용시 분사 염료 및 영구 압축 수지, 수상 코팅 적용시 코팅 수지, 아크릴레이트, 에폭사이드, 폴리우레탄 또는 이들의 공중합체 또는 농업 적용시 살충제를 포함하여 활성 성분을 포함할 수 있다.
물이 조성물의 일부로서 고려될 수 있다. 농축형일 경우, 물은 조성물의 일부로서 1 내지 50 중량%이다. 표준형일 경우, 물은 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
알콜, 석유 증류물 및 시클로알칼과 같은 용매가 사용될 수 있지만, 바람직하지 않다.
점증제, 대사산물(biostats)(예를 들어, 페노닙(Phenonip)), UV 안정제, 접합제(예를 들어, 부틸 CELLOSOLVE 또는 부틸 CARBITOL 용매(유니온 카바이드 코포레이션))가 또한 조성물에 사용될 수 있다.
제조
TSA, FCA 및 코폴리머의 제조는 각각 개별적으로 당분야에 공지되어 있다. 유기 계면활성제, 실리카 및 살충제는 일반적으로 시판되고 제조법이 당분야에 익히 공지되어 있다.
본 조성물은 성분을 바람직한 비로 배합하고, 투명 내지 약간 흐릿한 균질 산물을 제공할 통상적인 방법에 따라 이들 성분을 혼합함으로써 제조된다. 기계 애지테이터 또는 기계 쉐이커에 의한 혼합이 이러한 방법의 예가 된다. 선택적인 실리카가 본 조성물에 포함되는 경우, 라이트닌(Lightnin) 혼합기와 같은 고 전단 혼합을 사용하여 이것을 먼저 FCA 성분에 첨가한다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 더 상세히 나타내고 설명하지만, 이것으로 제한하는 것은 아니다. 다른 언급이 없는 한, 모든 부와 퍼센트는 중량에 의한 것이고, 설명되어지는 공정의 특정 단계에서의 중량에 기초한다.
실험방법의 설명
분산성 - 본 발명의 저 발포 습윤제의 균질한 조성물을 특정 농도가 되도록 물과 혼합하였다. 수성 혼합물의 10㎛ 분취량을 자동 피펫을 사용하여 스톡으로부터 빼내고, 습도가 40 내지 60%인 동봉된 챔버에서 조절된 폴리에스테르 시트(Form P300-7C, 폴 엔. 가드너 컴퍼니(Paul N. Gardner Co.)로부터 구매) 상에 배출하였다. 상기 액체가 30초 동안 분산되게 놔두고, 액체에 의해 덮여진 표면의 가장자리는 마커를 사용하여 빠르게 표시하였다. 표면의 직경을 측정하고, 면적을 계산하고, 분산 면적으로 지정하였다.
발포성 - 본 발명의 저 발포 습윤제의 수성 혼합물 60g을 용적이 120g인 유리병에 넣었다. 상기 혼합물을 버렐(Burrel)사로부터 구매한 손목 작동 교반기(wrist action shaker)를 사용하여 1분 동안 흔들어 주었다. 흔든 후 기포의 높이를 측정하였다.
실시예 1
본 발명의 성분들의 제조는 본 실시예에서 설명한다. SiH 중간물을Silicones, Chemistry and Technology(CRC Press, 1991, pages 1 to 6) 및 부드닉 등(Budnik)의 미국 특허 제 5,145,879호에 설명된 바와 같이 산 평형에 의해 제조하였다. 상기 중간물은 다수의 산화알킬렌 변형 실리콘을 제조하기 위해 사용하였다. SiH 중간물(Me3SiO[MeSi(H)O]1.0SiMe3) 529.3g(2.379몰)과 알릴 알콜 프로폭실레이트(AAP)(리온델 케미컬 컴퍼니(Lyondell Chemical Company)) 94.1g(0.578몰)을 포함한 반응 용기를 질소 블랭킷하에서 90℃로 가열하였다. 상기 반응을 전체 전하에 기초하여 클로로플라틴산 용액(에탈올중 1.0중량%) 1.5㎖로 촉진하였다. 반응 혼합물의 발열은 남겨진 AAP 376.6g(2.310몰)이 적가되는 동안 90 내지 110℃로 유지하였다. 상기 반응 혼합물을 AAP의 첨가가 완성된 후에 20분 동안 100℃에서 교반시켰다. KOH/물/에탄올 용액을 함유한 발효 튜브로 인가되는 경우 생성물에는 잔류된 SiH가 관찰되지 않았다. 생성물을 70℃로 냉각하고, NaHCO370g으로 중성화하고 추가 1시간 동안 교반하였다. 생성물을 여과하고, 2시간 동안 70℃/≤5mmHg에서 Rotovap 상에서 스트리핑했다. 얻어진 생성물은 투명한 엷은 호박색의 액체이며, 스핀들 LV 2를 60rpm으로 사용하여 측정한 브룩필드 점도가 20℃에서 10cps이다. 이 물질은 FCA로서 지정되며 다음과 같은 구조를 갖는다 :
(CH3)3SiO[SiOCH3R]Si(CH3)3, 여기서 R은 C3H6O(C3H6O)1.6H이다.
블렌드 1은 FCA 20부, SILWETRL-7220 코폴리머(위트코 코포레이션) 20부 및 SILWETRL-7608 TSA(위트코 코포레이션) 55부를 혼합하여 제조한 균질한 혼합물이다. SILWETRL-7220 코폴리머는 분자량이 17,000인 공중합체이며, 산화에틸렌(EO) 20%와 산화프로필렌(PO) 80%을 갖는 폴리에테르를 포함한다. SILWETRL-7608 TSA는 산화에틸렌(EO)만 함유하는 트리실록산 계면활성제이다.
블렌드 1을 0.86%, 0.43% 및 0.215% 함유하는 수성 혼합물을 제조하였다.따라서, 혼합물은 0.5%, 0.25% 및 0.125% SILWETRL-7608 TSA을 각각 포함한다. 이들 혼합물은 백색의 분산액이다. 이들 혼합물의 발포성 및 분산성은 표 1 및 2에 나타냈다. 또한 표 1에는 본 발명의 이점을 보여주기 위해 대조군으로서 0.5%, 0.25% 및 0.125% SILWETRL-7608 TSA를 포함한 수성 혼합물이 포함되었다.
발포성 - 흔들기 실험 후 기포 높이(㎜)
SILWETRL-7608의 농도 블렌드 1 SILWETRL-7608
0.5% 5 18
0.25% 3 16
0.125% 4 10
분산성 - 분산 면적(㎠)
SILWETRL-7608의 농도 블렌드 1 SILWETRL-7608
0.5% 30 7
0.25% 21 17
0.125% 18 20
0.25% 및 0.125% SILWETRL-7608 TSA 농도에서 블렌드 1의 분산 면적을 SILWETRL-7608 TSA 자체의 분산 면적과 비교하였다. 그러나, 0.5% SILWETRL-7608 TSA 농도에서, 블렌드 1의 분산 면적은 SILWETRL-7608 TSA의 분산 면적보다 훨씬 컸다.
비교예 A
블렌드 A는 SILWETRL-7220 20부 및 SILWETRL-7608 TSA(위트코 코포레이션) 55부를 혼합하여 제조하였다. 0.5%, 0.25% 및 0.125% SILWETRL-7608 TSA를 함유하는 수성 혼합물을 제조하고, 이들 혼합물의 발포성 및 분산성을 측정하였다. 상기 데이터는 표 3 및 4에 나타냈다.
발포성 - 기포 높이(㎜)
SILWETRL-7608의 농도 블렌드 A SILWETRL-7608
0.5% 34 18
0.25% 29 16
0.125% 19 10
분산성 - 분산 면적(㎠)
SILWETRL-7608의 농도 블렌드 A SILWETRL-7608
0.5% 3 7
0.25% 8 17
0.125% 18 20
상기 결과는 FCA 부재시 발포성 및 분산성이 매우 나쁘다는 것을 보여주었다.
실시예 2
블렌드 2는 FCA 20부, SILWETRL-7220 코폴리머 20부 및 SILWETRL-7280 TSA 55부를 혼합하여 제조한 균질한 혼합물이다. SILWETRL-7280은 산화에틸렌(EO)과 산화프로필렌(PO)을 함유하는 트리실록산(위트코 코포레이션)이다. 0.5%, 0.25% 및0.125% SILWETRL-7280 TSA을 함유하는 블렌드 2의 백색의 분산 수성 혼합물을 제조하였다. 이들 혼합물의 발포성 및 분산성은 표 5 및 6에 나타냈다. 또한 표 5에는 본 발명의 이점을 보여주기 위해 대조군으로서 0.5%, 0.25% 및 0.125% SILWETRL-7280 TSA를 포함한 수성 혼합물이 포함되었다.
발포성 - 흔들기 실험 후 기포 높이(㎜)
SILWETRL-7280의 농도 블렌드 2 SILWETRL-7280
0.5% 5 9
0.25% 3 12
0.125% 4 16
분산성 - 분산 면적(㎠)
SILWETRL-7280의 농도 블렌드 2 SILWETRL-7608
0.5% 30 9
0.25% 23 14
0.125% 10 15
0.125% SILWETRL-7280 TSA 농도에서 블렌드 2의 분산 면적은 SILWETRL-7280 TSA 자체보다는 약간 나빴다. 그러나, 0.25% 및 0.5% SILWETRL-7280 TSA 농도에서, 블렌드 2의 분산 면적은 SILWETRL-7280 TSA의 분산 면적보다 훨씬 컸다.
비교예 B
블렌드 B는 FCA 20부 및 SILWETRL-7608 55부를 혼합하여 제조하였다. 0.5%,0.25% 및 0.125% SILWETRL-7608 TSA를 함유하는 수성 혼합물을 제조하고, 이들 혼합물의 발포성 및 분산성을 측정하였다. 상기 데이터는 표 7 및 8에 나타냈다.
발포성 - 기포 높이(㎜)
SILWETRL-7608의 농도 블렌드 B 블렌드 2
0.5% 3 5
0.25% 3 3
0.125% 7 4
분산성 - 분산 면적(㎠)
SILWETRL-7608의 농도 블렌드 B 블렌드 2
0.5% 24 30
0.25% 12 23
0.125% 6 10
상기 비교예는 제 2 공중합체 없이도 블렌드 B의 발포성이 우수함을 보여준다. 그러나, 분산성은 실질적으로 손해를 봤다. 따라서, 제 2 공중합체는 본 발명의 최상의 성능에 매우 중요한 위치를 차지한다.
실시예 3
블렌드 3 내지 5는 FCA 30부, SILWETRL-7608 60부 및 다음의 코폴리머 각각 10부를 블렌딩하는 것으로 제조하였다.
블렌드 3 - SILWETRL-7220 코폴리머(위트코 코포레이션)
블렌드 4 - SILWETRL-7500 코폴리머(위트코 코포레이션)
블렌드 5 - SILWETRL-7600 코폴리머(위트코 코포레이션)
SILWETRL-7500 코폴리머는 분자량이 3,000이며, 산화프로필렌(PO)만을 포함하는 실리콘 폴리에테르 공중합체이다. SILWETRL-7600 코폴리머는 분자량이 4,000이며, 산화에틸렌(EO)만을 포함하는 실리콘 폴리에테르 공중합체이다.
0.5% SILWETRL-7608 TSA를 포함하는 블렌드 3, 4 및 5의 수성의 분산 혼합물을 제조하였다. 이들 혼합물의 발포성 및 분산성은 표 9 및 10에 나타냈다. 하기 표에는 본 발명의 이점을 보여주기 위해 대조군으로 SILWETRL-7608 TSA가 포함되었다.
발포성 - 흔들기 실험후 기포 높이
표본 기포 높이(㎜)
SILWETRL-7608 15
블렌드 3 5
블렌드 4 5
블렌드 5 7
분산성 - 분산 면적
표본 분산 면적(㎠)
SILWETRL-7608 8
블렌드 3 17
블렌드 4 33

Claims (16)

  1. (a) 화학식 1의 트리 또는 테트라-실록산 알콕실레이트;
    (b) 화학식 2의 코폴리머; 및
    (c) 화학식 3의 실리콘 발포 조절제를 포함하는 조성물.
    화학식 1
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]c[SiOCH3R6]dSi(CH3)3
    상기식에서, c는 0 또는 1이고, d는 1 또는 2이며, R6는 -CaH2aO(C2H4O)k(C3H6O)lR3(여기서, k는 1 내지 20이고, l은 1 내지 20이며, R3는 수소, 탄소수 1 내지 4의 탄화수소 라디칼 또는 아세틸임)이다.
    화학식 2
    R4(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]f[SiOCH3R5]gSi(CH3)2R4
    상기식에서, f + g는 3 내지 100이고, R5는 -CaH2aO(CaH2aO)jR3(여기서 a는 2 내지 4이고, j는 1 내지 60임)이며, R4는 메틸 또는 R5이다.
    화학식 3
    R2(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]x[SiOCH3R1]YSi(CH3)2R2
    상기식에서, X + Y는 1 내지 2이고, Y는 1 내지 2이며, X는 0 내지 1이며, R1은 화학식 -CaH2aO(C3H6O)zR3(여기서, a는 2 내지 4이고, z는 1 내지 15이며, R3는 상기와 같음)의 산화알킬렌 그룹이며, R2는 메틸 또는 R1이다.
  2. 제 1 항에 있어서, Y가 1이고, X가 0이며, R3가 수소이며, R2가 메틸이며, z가 1 내지 5인 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, k + l이 2 내지 20이고, k가 2 내지 10이며, l이 0 내지 10이며, c가 0이며, d가 1인 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, f + g가 3 내지 80이고, 각각의 a가 2 내지 3이며, j가 3 내지 60이며, R4가 메틸인 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 유기 계면활성제를 추가로 포함하는 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서, 물을 추가로 포함하는 조성물.
  7. 제 4 항에 있어서, 실리카를 추가로 포함하지만 본질적으로 다른 어떠한 발포 조절제도 함유하지 않는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 발포 조절제가 조성물의 약 0.1 내지 50 중량%의 양으로 존재하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 트리실록산 대 코폴리머 중량비가 약 9:1 내지 1:1의 범위인 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 용매를 추가로 포함하는 조성물.
  11. 물에 (a) 화학식 1의 트리 또는 테트라-실록산 에톡실레이트;
    (b) 화학식 2의 코폴리머; 및
    (c) 화학식 3의 실리콘 발포 조절제를 첨가하는 것을 포함하는 발포 조절방법.
    화학식 1
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]c[SiOCH3R6]dSi(CH3)3
    상기식에서, c는 0 또는 1이고, d는 1 또는 2이며, R6는 -CaH2aO(C2H4O)k(C3H6O)lR3(여기서, k는 1 내지 20이고, l은 1 내지 20이며, R3는 수소,탄소수 1 내지 4의 탄화수소 라디칼 또는 아세틸임)이다.
    화학식 2
    R4(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]f[SiOCH3R5]gSi(CH3)2R4
    상기식에서, f + g는 3 내지 100이고, R5는 -CaH2aO(CaH2aO)jR3(여기서 a는 2 내지 4이고, j는 1 내지 60임)이며, R4는 메틸 또는 R5이다.
    화학식 3
    R2(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]x[SiOCH3R1]YSi(CH3)2R2
    상기식에서, X + Y는 1 내지 2이고, Y는 1 내지 2이며, X는 0 내지 1이며, R1은 화학식 -CaH2aO(C3H6O)zR3(여기서, a는 2 내지 4이고, z는 1 내지 15임)의 산화알킬렌 그룹이며, R2는 메틸 또는 R1이다.
  12. 제 11 항에 있어서, Y가 1이고, X가 0이며, R3가 수소이며, R2가 메틸이며, z가 1 내지 5인 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, k + l이 2 내지 20이고, k가 2 내지 10이며, l이 0 내지 10이며, c가 0이며, d가 1인 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, f + g가 3 내지 80이고, 각각의 a가 2 내지 3이며, j가 3 내지 60이며, R4가 메틸인 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 물에 유기 계면활성제를 첨가하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  16. 제 14 항에 있어서, 물에 실리카를 첨가하는 것을 추가로 포함하는 방법.
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