KR100483089B1 - 농업용실리콘계면활성제의포말조절제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 저중합도 (3 내지 4의 Si 단위)의 공중합체가 유기실리콘 기재 계면활성제 및 이를 포함하는 제제에 의해 발생하는 물 중의 포말을 추가의 소포 성분을 필요로 하지 않고 억제할 수 있음을 교시한다. 본 발명의 실록산 알콕실레이트 (“SA”) 포말 조절제는 하기 화학식 (1)의 화합물이다.
[화학식 1]
(CH3)3SiO[SiO(CH3)2]X[SiOCH3R1]YSi(CH3)3
상기 식 중,
X + Y는 1 내지 2이고, Y는 1 이상이고, R1은 화학식 CaH2aO(C3H6O)zR2 (여기서, a는 3 내지 4이고, z는 1 내지 15이고, R2는 수소, 탄소 원자수 1 내지 4의 탄화수소기 또는 아세틸임)의 알킬렌옥사이드기이다.
본 발명은 수성계에서 특히 통상의 폴리디메틸실록산 기재 포말조절제에 비해 유기실리콘 계면활성제로부터 발생하는 포말의 억제를 개선시키는 농업 제제에 사용하기 위한 실록산 알콕실레이트 조성물 및 투명하고 균일한 저포말 농업 제제를 제공한다.

Description

농업용 실리콘 계면활성제의 포말 조절제
알콕시화 유기실리콘 계면활성제로 구성되는 농업용 보조제의 가장 일반적인 결점의 하나는 이들 제품으로부터 발생하는 포말의 조절이 어렵다는 것이다. 유기실리콘 계면활성제, 특히 트리실록산 알콕실레이트 (TSA)는 분사 용액의 수표면 장력을 21 mN/m 미만으로 저하시킬 수 있다. 이러한 낮은 수치에서 통상의 포말 조절제, 예를 들면 폴리디메틸실록산 (PDMS)은 그의 벌크 표면 장력이 이들 유기실리콘 계면활성제의 수표면 장력과 유사하기 때문에 액체/기체 계면에 분산하기가 어렵다.
관련 문헌으로서 유럽 특허 제0046342호는 PDMS 및 실리콘-폴리옥시알킬렌 코움 (comb) 공중합체 (“공중합체”)를 포함하는 세제 조성물에서의 소포제의 용도를 기재하고 있다. 상기 문헌에서 공중합체는 탈포제가 아니라 탈포제 조성물을 위한 분산제이다. 또한, 쿨카니 (Kulkarni) 등의 미국 특허 제4,514,319호는 포말 조절제 (“FCA”)로서가 아니라 분산제 및 유화제로서의 소포 조성물의 성분으로서의 공중합체의 용도를 기재하고 있다.
본 발명의 목적은 수성계에서 특히 통상의 PDMS 기재 FCA에 비해 유기실리콘 계면활성제로부터 발생하는 포말 억제의 개선을 제공하는 농업 제제에 사용하기 위한 SA 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 공중합체 단독 또는 비실리콘 (즉, 비Si 기재) 계면활성제와의 혼합물로 구성되는 계면활성제 매트릭스 중에 가용성인 수불용성 SA FCA를 제공하는 것이다. 계면활성제 매트릭스에 불용성인 FCA는 단시간 내에 상분리를 야기하여 충분한 효율을 보장하기 위해 사용자가 사용 전에 성분을 재혼합할 것을 필요로 하여 바람직하지 않다. 본 발명의 또다른 목적은 제제가 수성 혼합물로 사용되는 경우 수불용성 SA FCA, 및 수용성 또는 분산가능 TSA를 갖는 맑고 균질한 저발포 농업용 제제를 제공하는 것이다.
본 발명은 저중합도 (3 내지 4의 Si 단위)의 공중합체가 물 중의 유기실리콘 기재 계면활성제 및 이를 포함하는 제제에 의해 발생하는 포말을 추가의 소포 성분을 필요로 하지 않고 억제할 수 있음을 교시한다. 본 발명의 실록산 알콕실레이트 (“SA”) FCA는 하기 화학식 (1)의 화합물이다.
<화학식 1>
(CH3)3SiO[SiO(CH3)2]X[SiOCH3R1]YSi(CH3)3
상기 식 중,
X + Y는 1 내지 2이고, Y는 1 이상이고, R1은 화학식 CaH2aO(C3H6O)zR2 (여기서, a는 3 내지 4이고, z는 1 내지 15이고, R2는 수소, 탄소 원자수 1 내지 4의 탄화수소기 또는 아세틸임)의 알킬렌옥사이드기이다.
본 발명의 조성물은 계면활성제 매트릭스, SA FCA 및 물 중에 존재할 수 있는 임의의 성분으로 구성된다. 신규의 저포말 농업용 보조제 조성물은 약 0.1 내지 약 50 중량％의 SA FCA 및 약 99.9 내지 50 중량％의 계면활성제 매트릭스의 적합한 혼합물을 포함한다. 제제에는 1 내지 95 중량％의 활성 성분, 예를 들면 농약과 배합된 보조제 조성물 (즉, SA FCA 및 공중합체 계면활성제)이 존재한다.
계면활성제 매트릭스
계면활성제 매트릭스는 물 중에 분산가능하거나 가용성인, 예를 들면 실온에서의 수용해도가 0.025 내지 1 중량％인 1종 이상의 유기실리콘 계면활성제, 바람직하게는 트리실록산 알콕실레이트로 구성된다. 유기실리콘 계면활성제는 R3(CH3)2SiO[SiO(CH3)2]b[SiOCH3R3]cSi(CH3)2R3 (화학식 2) (여기서, b는 0 내지 100이고, c는 1 내지 50이고 R3은 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬, 수소, 히드록실 또는 폴리에테르임)의 구조를 갖는다. 폴리에테르는 200 내지 3000의 분자량일 수 있고 10 내지 90 중량％의 프로필렌 옥사이드 (PO)와 90 내지 10 중량％의 에틸렌 옥사이드 (EO)와의 혼합물일 수 있다. 폴리에테르는 랜덤 또는 블록 중합체일 수 있고 캡핑되지 않거나 (즉, 히드록시 말단) 또는 탄소 원자수 1 내지 4의 알킬 또는 아세틸로 캡핑될 수 있다. “b”는 바람직하게는 0 내지 1, 가장 바람직하게는 0이고, c는 바람직하게는 1 내지 2, 가장 바람직하게는 1이고 폴리에테르는 바람직하게는 200 내지 600의 분자량을 갖는다. 이 계면활성제는 농업 보조제이고 농업 보조제로서 기능하는 것 중에서 선택하여야 한다. 예를 들면, SILWET L-77 (등록상표) 실리콘은 미국 코넥티커트주 단베리 소재의 OSi 스페셜티사 (Specialty, Inc.)에서 시판하는 유용한 보조제이다.
또한, 계면활성제 매트릭스는 소수성기의 주쇄 (주쇄에서 분지된 분지쇄는 제외함)에 평균 10개 이하의 탄소 원자를 갖는 유기계 공계면활성제를 포함할 수 있다. 이들 단쇄 계면활성제의 예로는 트리메틸노난을 에톡실레이트 (예를 들면, 미국 코넥티커트주 단버리 소재의 유니온 카바이드 코포레이션사 (Union Carbide Corporation)의 TERGITOL® TMN-6), 이소데실 알콜 에톡실레이트 (예를 들면, 미국 뉴저지주 크란베리 소재의 론-포울렌사 (Rhone-Poulene)의 RHODASURF® DA-630), 알킬 폴리글루코시드 (예를 들면, 미국 오하이오주 신시내티 소재의 헨켈 코포레이션사 (Henkel Corporation)의 AGRIMUL® 2067), 아세틸렌계 디올 에톡실레이트 (예를 들면, 미국 펜실베니아주 알렌타운 소재의 에어 프라덕츠사 (Air Products)의 SURFYNOL® 440)를 들 수 있다. 또한, 계면활성제 매트릭스는 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 계면활성제, 예를 들면 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌과의 공중합체 (예를 들면, 미국 뉴저지주 파시파니 소재의 BASF 코포레이션사의 PLURONIC® 계면활성제)를 포함할 수 있다. 공계면활성제가 사용되는 경우에 계면활성제 매트릭스에 포함된 유기실리콘 계면활성제 대 유기 공계면활성제의 비율은 유기실리콘 1 내지 99 중량％ 대 유기 공계면활성제 99 내지 1 중량％이다.
공중합체 포말 조절제
SA FCA의 구조는 상기 화학식 (1)에 나타낸 것이다. FCA는 0.1 중량% 이상의 농도에서 수불용성이어야 하고 외부 조건 하에 계면활성제 매트릭스 중에서 50 중량％ 이상으로 가용성이거나 안정한 분산액을 형성하여야 (즉, 쉽게 상분리가 발생하지 않아야) 한다. 상기 화학식 (1)에서 Y는 1이 바람직하고, X는 0이 바람직하고 a는 3이 바람직하고 z는 1 내지 5가 바람직하고 R2는 수소가 바람직하다.
임의의 성분
조성물은 임의로 약 0.1 내지 3 중량％의 소수성화 실리카 충전재, 예를 들면 TULLANOX® 500 (툴코사 (Tulco)) 및 AEROSIL® R-812 (데구사사 (Degussa))을 포함할 수 있다. 이러한 포말 제거 물질이 첨가될 수 있지만, 본 발명의 조성물은 본질적으로 SA FCA 외의 다른 FCA를 포함하지 않을 수 있다.
또한, 조성물은 활성 성분, 예를 들면 제트 염료, 코팅 수지, 영구 압축 수지 또는 농업 활성 성분, 예를 들면 농약을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용된 용어 “농약”은 해충을 박멸하기 위해 사용된 임의의 화합물, 예를 들면 제초제, 살진균제, 살충제, 살설치류제 등을 의미한다. 이 용어는 구체적으로는 독성을 갖지 않지만 그럼에도 불구하고 질식에 의해 (예를 들면, 기문을 폐색시킴으로써) 진디, 개각충 등의 박멸에 농약으로서 사용되는 오일상 물질을 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 농약의 예로는 성장 조절제, 광합성 억제제, 색소 억제제, 체세포 분열 붕괴제, 지질 생합성 억제제, 세포벽 억제제 및 세포막 붕괴제 등을 들 수 있고, 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 농약 화합물의 구체적인 예는 페녹시 아세트산, 피리데이트 노르플루라존, 트리플루랄린, 글리포세이트, 클레토딤, 플루실라졸, 페르메트린, 이속사벤, 파라콰트, 글루포시네이트 및 브롬옥시닐이다. 본 발명의 조성물에 사용되는 농약의 양은 사용되는 농약의 종류에 따라 상이하고 당업계의 숙련가에게 공지되어 있다.
제조
SA FCA 및 공중합체 계면활성제의 제조법은 당업계에 공지되어 있다. 유기 계면활성제, 실리카 및 농약은 일반적으로 시판되고 있으며 그 제조업 분야에 공지되어 있다.
조성물은 성분들을 목적 비율로 배합하고 통상의 방법에 따라 성분들을 혼합하여 투명하거나 약간 흐릿하고 균일한 생성물을 제조함으로써 제조된다. 기계적 교반기 또는 기계적 진탕기에 의한 혼합을 상기 방법의 예로 들 수 있다. 임의의 실리카가 조성물에 포함되는 경우에 실리카는 고 전단 혼합, 예를 들면 라이트닌 (Lightnin) 혼합기를 사용하여 SA FCA 성분에 먼저 첨가된다.
용도
본 발명의 조성물은 농업 용도로 사용하기 위한 것이다. SA FCA 및 계면활성제 매트릭스의 보조제 조성물은 활성 성분(들)에 첨가되어 농업 제제, 예를 들면 “캔 주입 (In-can)” 제제를 제조할 수 있다. 별법으로, SA FCA는 물에 첨가되기 전후에 활성 성분 및 계면활성제 매트릭스에 첨가될 수 있다. 이러한 경우에 SA FCA는 수용액 또는 에멀젼 중에 첨가되거나 또는 용매, 예를 들면 IPA, 디프로필렌 글리콜 등과 함께 첨가될 수 있다. 에멀젼은 당업계에 공지된 바와 같이 제조되고 계면활성제가 주쇄 내의 분지쇄를 제외하고 주쇄 내에 평균 10개 미만의 탄소 원자를 포함하더라도 표준 유화제를 필요로 할 수 있다.
제제는 작물에 사용하기 위해 물과 혼합되고, 일반적으로 물에 0.001 내지 5 중량％로 첨가된다. 본 발명의 조성물은 제제 중에서 상분리가 발생하지 않기 때문에 제제를 물에 첨가하는 것이 용이하여 제제가 물에 첨가될 때 생성물의 분포가 불균일하지 않을 것이다. 본 발명의 조성물은 예를 들면 작물에 분무 적용되는 유기실리콘 보조제를 포함하는 혼합 및 분사 탱크에서 포말이 문제가 되는 경우에 사용하는 것이 가장 바람직하다.
실시예
하기 실시예는 본 발명을 예시하고 설명하기 위한 것으로 어떠한 식으로든 제한적인 것으로 간주되지 않는다. 다른 언급이 없는 한, 후술될 가공의 특정 단계에서 모든 부와 퍼센트는 중량부 및 중량 퍼센트이고, 중량기준이다.
<실시예 1>
본 발명의 성분의 제조를 본 실시예에서 설명한다. SiH 중간체를 문헌 [Silicones, Chemistry and Technology (CRC Press, 1991, 페이지 1 ∼ 6)] 및 부드
Figure pat00014
(Budnik) 등에 허여된 미국 특허 제 5,145,879호에 약술된 바와 같이 산 평형에 의해 제조하였다. 이어서 중간체를 사용하여 다수의 알킬렌옥사이드 개질된 실리콘을 제조하였다. SiH 중간체 (Me3SiO[MeSi(H)O]1.0SiMe3) 529.3 g (2.379 몰) 및 알킬 알코올 프로폭실레이트 (AAP) (펜실바니아주 뉴타운 스퀘어에 주소를 둔 ARCO Chemical Company) 94.1 g (0.578 몰)을 포함하는 반응 용기를 질소 블랭킷하에서 90 ℃로 가열시켰다. 총 부가량을 기준으로 하여 클로로백금산 용액 (에탄올 중의 1.0 중량％) 1.5 ㎖로 반응을 촉매화시켰다. 남은 AAP 376.6 g (2.310 몰)을 적가시키면서 반응 혼합물을 90 내지 110℃에서 발열 상태로 유지시켰다. AAP 첨가가 완료된 후 반응 혼합물을 20 분 동안 100 ℃에서 교반시켰다. KOH/물/에탄올 용액을 포함하는 발효화 관에 도입될 때 생성물은 잔류하는 SiH를 나타내지 않았다. 생성물을 70 ℃로 냉각시키고 NaHCO3 70 g으로 중화시키고, 1시간 동안 더 교반시켰다. 생성물을 여과시키고, 2시간 동안 70 ℃/≤5 mm Hg하에서 로토뱁 (Rotovap) 상에서 스트립시켰다. 수득된 생성물은 60 rpm에서 스핀들 (spindle) LV2를 사용하여 25 ℃에서 10 cps의 브루크필드 (Brookfield) 점도를 갖는 투명한 담황색 액체였다. 이 물질을 표 1에서 SA-1로 나타내었다.
상기 방법을 사용하여, X, Y 값 및 SA 성분에 포함된 알킬렌옥사이드기의 형태인 R이 하기 표 1과 같이 변하는 화학식 (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]X[SiOCH3R]YSi(CH3)3을 갖는 각종의 SA FCA를 제조하였다.
[표 1]
실록산 알콕실레이트 FCA의 구조
Figure pat00001
표 2 및 표 3은 하기 실시예의 계면활성제 매트릭스를 단독 성분으로 또는 다른 계면활성제와 함께 포함하는 계면활성제를 기술한다.
[표 2]
트리실록산 알콕실레이트에 대한 기술
Figure pat00002
[표 3]
공계면활성제
Figure pat00003
<실시예 2>
표 4는 본 발명의 SA가 계면활성제 매트릭스와의 투명하고, 균질한 혼합물을 제공함을 나타낸다. 성분들을 2 드램의 작은병에서 합하고, 약주걱을 사용하여 혼합시켜 균일한 혼합물을 제공하였다. 혼합물을 주변 온도에서 1 시간 동안 가만히 정치시켰다. 각 혼합물의 투명도를 시각적으로 측정하였다. FCA (PDMS-350)으로서 사용된 종래의 실리콘유가 계면활성제 매트릭스에서 불용성인 반면, 본 발명의 SA는 각종 계면활성제 성분과의 균질한 혼합물을 제공한다.
[표 4]
계면활성제 매트릭스에서 포말 조절제의 상용성
<실시예 3>
표 5는 SA FCA를 포함하는 계면활성제 매트릭스 제제의 조성물을 제공한다. 8 드램 작은병에 0.1 중량％의 FCA/계면활성제 매트릭스 10 ㎖를 넣고, 1 분 동안 손목의 작용을 이용한 교반기 상에서 용액을 교반시켜 포말 조절을 평가하였다. 포말 높이를 시간의 함수로서 기록하였다. SA FCA와의 TSA를 TSA 단독의 수용액과 비교하였다.
[표 5]
표 6은 SA FCA를 포함시킴으로써 모든 경우에 SA 화합물이 없는 TSA에 비해 포말이 감소되었음을 보여준다. 유일한 발포제로서 TSA에 의해 형성된 포말에 대해, 2 PO와의 SA FCA는 가장 우수한 조절을 제공하였다. SA FCA에 대한 포말 조절능은 다음과 같다: 2 PO > 3 PO > 13 PO.
[표 6]
트리실록산 알콕실레이트 기재 포말의 포말 조절
<실시예 4>
본 실시예는 유기 실리콘 계면활성제 및 유기 공계면활성제로 이루어진 계면활성제 매트릭스에서 포말을 조절하는 SA FCA의 능력을 나타낸다. 표 7은 사용된 계면활성제 혼합물 및 FCA의 조성물을 제공한다. 표 8은 SA FCA를 포함하지 않는 상응하는 대조용 조성물을 제공한다. 표 9는 FCA가 종래의 실리콘 기재의 오일인 비교예의 조성물을 제공한다. 실시예 3의 방법에 따라 포말 조절을 측정하였다. 본 실시예에서 설명된 조성물 0.25 중량％에서 포말 조절을 측정하였다.
[표 7]
저포말 계면활성제 혼합물의 조성물
[표 8]
포말 조절 성분이 없는 비교용 계면활성제 블렌드
Figure pat00008
[표 9]
비교용 저포말 제제
Figure pat00009
본 발명의 SA는 실리카를 포함하는 실시 번호 24를 제외하고는 종래의 실리콘 기재의 소포 화합물과 동일하거나 보다 우수한 포말 조절을 제공한다 (표 10). 그러나, AF-D의 경우에는 상용성 기준, 즉 계면활성제 매트릭스에서의 용해도를 충족시키지 못하는 반면 (표 9), 본 발명의 SA는 계면활성제 매트릭스와 상용가능한 혼합물을 제공하며 (표 7), 단독의 계면활성제 매트릭스에 비해 포말 조절을 개선시킨다.
[표 10]
혼합된 계면활성제 시스템의 포말 조절
Figure pat00010
<실시예 5>
본 실시예는 종래의 PDMS (실리카 충전됨) 기재의 소포 화합물, SAG 100 보다 더욱 효과적으로 잔류하는 포말을 감소시키는 SA FCA의 능력을 보여준다. 소포 농축물을 유리 단지 내에 2.4 중량％의 소수성 실리카 D-13 UR58 (오하이오주 두블린에 주소를 둔 Degussa Corp. 제품)과 97.6 중량％ 실리콘 알콕실레이트를 조합시키고 실리카가 균등하게 분산될 때까지 약주걱으로 혼합시켜 제조하였다. 표 11의 소포 조성물을 소포제 0.5 g 및 2-프로판올 9.5 g을 사용하여 1 온스 단지에서 2-프로판올과 조합시키고, 흔들면서 교반시켜 소포제를 균일하게 분산시켰다. KINETIC (등록상표) MTF (테네시주의 멤피스에 주소를 둔 Helena Chemical 제품) 50 ㎖, 유기 실리콘 기재의 비이온성 계면활성제 블렌드를 눈금이 매겨진 250 ㎖ 실린더 (마개 뚜껑을 구비함)에 첨가하여 포말 조절을 측정하였다. 실린더를 수동으로 10회 뒤집어서 포말을 형성시켰다. 이 시점에서, 소포액 0.1 g을 잔류하는 포말을 포함하는 실린더에 첨가시켰다. 실린더를 2회 뒤집어서 소포액을 분산시키고, 초기부피, 5분 및 10 경과후 포말 부피를 각각의 FCA에 대해 측정하였다.
[표 11]
소포 농축물의 조성
Figure pat00011
표 12는 본 발명의 SA FCA가 종래의 실리콘 소포제에 비해 유기 실리콘 계면활성제 기재의 포말내에 향상된 포말 조절을 제공함을 보여준다.
[표 12]
잔류하는 포말상의 100 ppm 소포제의 효과
Figure pat00012
<실시예 6>
포말 조절에 대한 소포제 농도의 효과를 종래의 유기 실리콘 소포 화합물에 대한 본 발명의 SA에 대해 표 13에 나타내었다. 표 11의 소포 조성물 (25, 50 및 100 ppm)을 KINETIC (등록상표) MTF 0.25 중량％ 수용액 50 ㎖에 첨가하였다. 수득된 용액을 눈금이 매겨진 250 ㎖ 실린더에 첨가하고 수동으로 10회 뒤집고 초기, 5 및 10 분 경과후의 포말 부피를 측정하였다. SA 기재의 소포 조성물은 종래의 실리콘 소포 화합물에 비해 향상된 포말 조절을 제공하였다. 본 발명의 SA FCA 기재의 소포 조성물 (AFC-1 및 AFC-2)은 25 ppm 만으로 종래의 소포제 100 ppm과 동일하거나 더 우수한 포말 조절을 제공한다.
[표 13]
포말 조절에 대한 소포제의 농도 효과
Figure pat00013
본 발명은 수성계에서 특히 통상의 폴리디메틸실록산 기재 포말조절제에 비해 유기실리콘 계면활성제로부터 발생하는 포말의 억제를 개선시키는 농업 제제에 사용하기 위한 실록산 알콕실레이트 조성물 및 투명하고 균일한 저포말 농업 제제를 제공한다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (1)의 실록산 알콕실레이트 포말 조절제를 1종 이상의 유기실리콘 계면활성제를 포함하는 계면활성제 매트릭스에 첨가하는 것을 포함하는, 계면활성제 매트릭스 내의 포말을 감소시키는 방법.
    <화학식 1>
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]X[SiOCH3R1]YSi(CH3)3
    상기 식 중,
    X + Y는 1 내지 2이고,
    Y는 1 이상이고,
    R1은 화학식 CaH2aO(C3H6O)zR2 (여기서, a는 3 내지 4이고, z는 1 내지 15이고, R2는 수소, 탄소 원자수 1 내지 4의 탄화수소기 또는 아세틸임)의 알킬렌옥사이드기이다.
  2. 제1항에 있어서, 실록산 알콕실레이트가 수불용성이고, 계면활성제 매트릭스가 수용성 또는 분산성인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 계면활성제 매트릭스가 수용성 또는 분산성 트리실록산 알콕실레이트로 구성된 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 실록산 알콕실레이트가 0.1 내지 50 중량％ 존재하고 계면활성제 매트릭스가 50 내지 99.9 중량％ 존재하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 실록산 알콕실레이트가 계면활성제 매트릭스의 수용액에 후첨가되는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 실록산 알콕실레이트가 계면활성제 매트릭스의 수용액 중에 25 ppm 내지 1.0 중량％ 존재하는 방법.
  7. 제3항에 있어서, 계면활성제 매트릭스의 유기실리콘이 10 내지 90％의 폴리옥시에틸렌 및 90 내지 10％의 폴리옥시프로필렌을 포함하는 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 계면활성제인 방법.
  8. 제3항에 있어서, 계면활성제 매트릭스가 트리실록산 알콕실레이트 1 내지 99 중량％ 대 유기 공계면활성제 99 내지 1 중량％의 비율로 유기 공계면활성제를 추가로 포함하는 것인 방법.
  9. 하기 화학식 (1)의 실록산 알콕실레이트 및 1종 이상의 유기실리콘 계면활성제를 포함하는 계면활성제 매트릭스를 포함하는 조성물.
    <화학식 1>
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]X[SiOCH3R1]YSi(CH3)3
    상기 식 중,
    X + Y는 1 내지 2이고,
    Y는 1 이상이고,
    R1은 화학식 CaH2aO(C3H6O)zR2 (여기서, a는 3 내지 4이고, z는 1 내지 15이고, R2는 수소, 탄소 원자수 1 내지 4의 탄화수소기 또는 아세틸임)의 알킬렌옥사이드기이다.
  10. 제9항에 있어서, 실록산 알콕실레이트가 수불용성이고, 계면활성제 매트릭스가 수용성 또는 분산성이며, 조성물이 필수적으로 추가의 포말 조절제를 갖지 않는 것인 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 계면활성제 매트릭스가 유기 공계면활성제를 추가로 포함하는 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 추가로 농약을 포함하는 조성물.
  13. 제10항에 있어서, 추가로 실리카를 포함하는 조성물.
  14. 제9항 또는 제10항에 있어서, 추가로 물을 포함하는 조성물.
  15. 제9항 또는 제10항에 있어서, 추가로 물 및 실리카를 포함하는 조성물.
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