KR20010104681A - 케라틴 섬유의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색을 위한산화 조성물 및 용도 - Google Patents

케라틴 섬유의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색을 위한산화 조성물 및 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 케라틴 섬유에 적합한 지지체 중 하기를 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 사람 케라틴 섬유, 더욱 특히는 사람 모발을 처리하기 위한 화장적 산화 조성물, 및 케라틴 섬유, 특히 사람 모발의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색용 산화 조성물의 효소 활성의 보존을 개선하는 방법에 관한 것이다:
(a) 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템; 및
(b) 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5) 알킬 비닐 에테르 가교 공중합체.

Description

케라틴 섬유의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색을 위한 산화 조성물 및 용도{OXIDIZING COMPOSITION AND USES FOR DYEING, PERMANENTLY RESHAPING OR BLEACHING KERATIN FIBRES}
본 발명은 하나 이상의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제형 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5) 알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 케라틴 섬유 처리용 산화 조성물, 및 케라틴 섬유, 특히 사람 모발을 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색시키기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
산화 염료 전구체, 특히 일반적으로 산화 염기로 공지된 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀, 및 헤테로시클릭 염기를 포함하는 염료 조성물로 케라틴 섬유, 특히 사람 모발을 염색하는 것은 공지된 방법이다. 산화 염색 전구체, 또는 산화 염기는, 산화 생성물과 조합시, 산화 축합 공정에 의해 착색 화합물 및 염료로 될 수 있는 무색 또는 약하게 착색된 화합물이다.
상기 산화 염기로 얻어지는 색조는 이들을 커플링제 또는 색 변형제 (coloration modifier)와 배합함으로써 달라질 수 있음이 또한 공지되어 있는데, 후자는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 특정 헤테로시클릭 화합물로부터 선택된다.
산화 염기 및 커플링제로 사용되는 다양한 분자는 광범위한 컬러가 얻어지도록 한다.
또한 상기 산화 염료에 의해 얻어지는 "퍼머넌트" 색은 특정 수의 요건을 만족시켜야 한다. 이와 같이, 상기 산화 염료는 독성학적 결점을 가지지 않아야 하고, 색조가 원하는 강도로 얻어지게 해야 하고, 외부 약제 (광, 나쁜 기후, 세척, 퍼머넌트 웨이빙, 발한 또는 마찰)에 대하여 유지력이 우수해야 한다.
또한 염료는 회색 모발이 커버되게 하여야 하고, 최종적으로는 가능한한 비선택적이어야 한다 (즉, 착색에 있어서, 모발 말단과 모근 사이에서 실제 상이하게 민감해질 수 있는 (즉, 손상될 수 있는) 동일한 케라틴 섬유를 따라 가능한 상이성이 단지 최소가 되게 해야 함).
케라틴 섬유의 산화 염색은, 대개 산화제로 과산화수소의 존재 하에 알칼리성 매질 중에서 실시된다. 그러나, 과산화수소의 존재 하에서의 알칼리성 매질의 사용은, 섬유가 실질적으로 분해되게 하고, 항상 바람직한 것은 아닌 케라틴 섬유의 상당한 탈색이 일어나게 하는 결점을 가진다.
또한 케라틴 섬유의 산화 염색은, 과산화수소 이외의 산화 시스템, 예를 들어 효소 시스템을 사용하여 실시될 수 있다. 이와 같이, 산화 염료 전구체를, 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제 또는 우리카제와 같은 효소와의 배합물 형태로 함유하는 조성물을, 상기 효소의 도너 (donor)의 존재 하에 사용하여 케라틴 섬유를 염색하는 것은 특히 특허 출원 EP-A-0 310 675에서 이미 제안된 바 있다. 상기 염색 조성물이 과산화수소의 존재하에 실시되는 염색 작업에 의해 야기되는 것에 필적하는 케라틴 섬유의 분해를 생성하지는 않는 조건 하에 사용된다 해도, 이들은 섬유를 따라 분포되는 컬러의 균질성 ("동일성 (unison)") 또는 색도 (광휘도), 모발이 직면할 수 있는 여러 공격적인 인자와 관련한 염색력 또는 고착성과 관련하여 완전히 만족스럽지는 않게 착색된다.
모발의 퍼머넌트 재성형을 얻기 위한 가장 일반적인 기술은, 적합한 환원제를 포함하는 조성물을 사용하여 케라틴 -S-S-디술파이드 (시스테인) 결합을 개봉하고 (환원 단계), 이어서 이렇게 처리한 모발 두피를 헹군 후 (제1 단계), 미리 압력 (롤러 등) 하에 둔 모발에 산화 조성물을 적용하여 (산화 단계, 고정화 단계로도 알려짐) 상기 디술파이드 결합을 재구성하여 최종적으로는 원하는 형태의 모발이 되게 하는 단계 (제2 단계)로 구성된다는 것이 알려져 있다. 이와 같이 상기 기술은, 동등하게 모발이 웨이브지게 하거나, 모발이 스트레이트되게 하거나, 모발의 곱슬거림을 제거할 수 있다. 상기와 같은 화학적 처리에 의해 모발에 부여되는 새로운 형태는 헤어세팅과 같은 일시적 재성형을 위한 단순한 표준 기술에 반하여, 현저하게 오래 지속되며 특히 물 또는 샴푸를 사용한 세척 작용에 저항성을 가진다.
퍼머넌트-웨이빙 작업의 제1 단계를 실시하기 위하여 사용될 수 있는 환원 조성물은 대개 환원제로 술파이트, 비술파이트, 알킬포스핀, 또는 바람직하게는 티올을 포함한다. 일반적으로 사용되는 티올로는 시스테인 및 그의 다양한 유도체, 시스테아민 및 그의 유도체, 티오락트산 또는 티오글리콜산, 그의 염 및 그의 에스테르, 특히 글리세릴 티오글리콜레이트가 있다.
고정화 단계를 실시하는 데에 필요한 산화 조성물로는, 일반적으로 수성 과산화수소, 브롬산나트륨 또는 과염, 예를 들어 과붕산나트륨 (이들은 모발을 손상시키는 결점을 가짐)을 기재로 하는 조성물이 실질적으로 사용된다.
지금까지 알려진 퍼머넌트-웨이빙 기술의 문제점은, 이들을 모발에 적용할 경우 모발의 질에 있어서 장기간의 불리한 변화가 유도된다는 점이다. 모발의 질에 있어서의 상기 불리한 변화의 주요 원인은, 그의 화장적 특성, 예를 들어 그의 광택 및 그의 촉감에 있어서의 감소, 및 그의 기계적 특성의 저하, 더욱 특히는 환원 단계와 산화 단계 사이의 헹굼 동안 케라틴 섬유의 팽창으로 인한 그의 기계적 강도의 저하 (이는 그의 다공성의 증가에 의해서 또한 반영될 수 있음)이다. 모발은 약화되어 블로우-드라이 (blow-drying)과 같은 후속 처리 동안 부서지게 될 수 있다.
케라틴 섬유의 불리한 변화의 동일 문제점은 모발 탈색 공정 동안에도 조우된다.
케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 또는 탈색은 과산화수소 이외의 산화 시스템, 예를 들어 효소 시스템을 사용하여 더 온화한 조건 하에 실시될 수도 있음이 알려져 있다. 이와 같이, 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제 또는 우리카제와 같은 효소를 함유하는 조성물을, 상기 효소의 도너의 존재 하에 사용하는 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 또는 탈색 방법은, 특히 특허 출원 EP-A-0 310 675에 이미 제안되어 있다. 통상적인 퍼머넌트-웨이빙 또는 탈색 공정에 의해 야기되는 것에 필적하는 케라틴 섬유의 분해를 생성하지 않는 조건 하에 사용된다 해도, 상기 산화 조성물은 장시간에 걸친 컬 고정, 퍼머넌트 웨이브 또는 탈색 모발과 후속 처리와의 양립성, 퍼머넌트 웨이브 모발의 기계적 특성의 저하, 특히 모발 다공성의 저하, 및 감촉과 같은 화장 특성의 저하, 또는 이와는 달리 케라틴 섬유를 따른 탈색 균일성과 관련하여 여전히 불충분한 결과가 생기게 한다.
또한, 적용 면에서 더욱 우수하게 국소화하는 상기 형태의 종래 기술의 효소적 산화 조성물에 일반적으로 사용되는 증점제는 장시간에 걸쳐 충분히 지속되는 효소 활성의 보존을 불가능하게 함이 밝혀졌다.
본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하는 것이다.
본 출원인은 하나 이상의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제를 함유하는 효소적 산화 조성물에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 사용함으로써 장시간에 걸쳐 효소 활성이 더욱 우수하게 보존될 수 있음을 완전히 놀랍게도, 그리고 예기치 않게도 밝혀내었다.
또한, 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템, 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하며, 산화 염료 (산화 염기 및/또는 커플링제)의 존재 하에, 상당한 분해를 일으키지 않고서도 적어도 종래 기술의 것만큼 강하고 채색적이며 더욱 균질한 착색이 되게 하고, 비교적 비선택성이며, 모발이 받을 수 있는 여러 공격 인자 (광, 나쁜 기후, 세척, 퍼머넌트 웨이빙, 발한 또는 마찰)를 견디는 즉시 사용가능한 염료 조성물을 구성할 수 있는 신규한 조성물을 발견하였다.
또한 본 출원인은, 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템, 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 산화 조성물을 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 공정에 사용함으로써 상기 기술적 문제점이 해결될 수 있음을 밝혀내었다. 특히, 상기 유형의 산화 조성물이 장시간에 걸쳐 수득된 컬의 유지를 개선시키고, 퍼머넌트 웨이브 모발의 다공성을 실질적으로 감소시키고, 후속 처리에 대한 퍼머넌트 웨이브 모발의 양립성을 개선시킨다.
또한 본 출원인은, 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템, 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 산화 조성물을 케라틴 섬유의 탈색 공정에 사용함으로써 상기 기술적 문제점이 해결될 수 있으며,특히 후속 처리에 대한 탈색 모발의 양립성이 개선된다는 것을 놀랍게도 밝혀내었다.
이러한 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.
도 1은 지지체 A 및 B에 있어서, 37℃에서의 우리카제 활성의 보존률을 예시한다.
이와 같이, 본 발명의 제1 주제는, 케라틴 섬유에 적합한 매질 중 하기를 함유하는, 케라틴 섬유, 구체적으로는 사람 케라틴 섬유, 더 구체적으로는 사람 모발 처리용 화장적 산화 조성물이다:
(a) 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템; 및
(b) 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5) 알킬 비닐 에테르 가교 공중합체.
또한 본 발명의 주제는 산화 시스템으로 하나 이상의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 하나 이상의 퍼옥시다제를 포함하며 케라틴 섬유, 특히 사람 모발을 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색시키기 위한, 유효량의 말레산 무수물/(C1-C5) 알킬 비닐 에테르 가교 공중합체가 상기 산화 조성물에 첨가된 것을 특징으로 하는 산화 조성물의 효소 활성의 보존을 개선하는 방법이다.
본 발명에 따른 바람직한 한가지 방법은 우리카제 형의 옥시도리덕타제 및 도너로서 요산과, 1,9-데카디엔과 가교된 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함한다.
효소적 산화 시스템
2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제
본 발명에 따른 산화 조성물에 사용되는 2-전자 옥시도리덕타제(들)은 상기 효소(들)의 도너의 존재하에 사용되며, 특히 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제, 글리세롤 옥시다제, 락테이트 옥시다제, 피루베이트 옥시다제, 우리카제, 콜린 옥시다제, 사르코신 옥시다제, 빌리루빈 옥시다제 또는 아미노산 옥시다제로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따르면, 2-전자 옥시도리덕타제는 바람직하게는 동물, 미생물 또는 생물공학적 기원의 우리카제로부터 선택된다.
그 예로, 특히 보어 (boar) 간으로부터 추출된 우리카제, 아쓰로박터 글로비포르미스 (Arthrobacter globiformis)로부터의 우리카제, 및 아스페르길루스 플라부스 (Aspergillus flavus)로부터의 우리카제를 들 수 있다.
2-전자 옥시도리덕타제(들)은 상기 2-전자 옥시도리덕타제에 대해서 불활성인 희석제 중에 희석된 형태로, 또는 순수 결정 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 2-전자 옥시도리덕타제(들)은 바람직하게는 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.01 내지 20 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 상기 중량을 기준으로 대략 0.1 내지 5 중량%를 나타낸다.
효소의 양은 그의 활성의 함수로서 정의될 수도 있다.
본 발명에 따른 2-전자 옥시도리덕타제의 효소 활성은 호기성 조건 하에 도너의 산화에 의해 정의될 수 있다.
1 단위 U는 pH 8.5 및 25℃의 온도에서 1분 당 1 μmol의 H2O2가 생성되게 하는 효소의 양에 해당한다. 본 발명에 따른 2-전자 옥시도리덕타제의 양은 바람직하게는 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물 100 g 당 대략 10 내지 108단위 (U)이다.
본 발명에 따르면, 도너라는 용어는 상기 2-전자 옥시도리덕타제(들)의 기능에 또한 필요한 여러 기질을 나타내는 것으로 이해된다.
상기 효소의 도너 (또는 기질)의 성질은 사용되는 2-전자 옥시도리덕타제의 성질에 따라 달라진다. 예를 들어, 피라노스 옥시다제의 도너로는 D-글루코스, L-소르보스 및 D-자일로스를 들 수 있고; 글루코스 옥시다제의 도너로는 D-글루코스를 들 수 있고; 글리세롤 옥시다제의 도너로는 글리세롤 및 디히드록시아세톤을 들 수 있고; 락테이트 옥시다제의 도너로는 락트산 및 그의 염을 들 수 있고; 피루베이트 옥시다제의 도너로는 피루브산 또는 그의 염을 들 수 있고; 우리카제의 도너로는 요산 및 그의 염을 들 수 있고; 콜린 옥시다제의 도너로는 콜린 및 그의 산부가염, 예를 들어 콜린 히드로클로라이드 및 베타인 알데히드를 들 수 있고; 사르코신 옥시다제의 도너로는 사르코신, N-메틸-L-류신, N-메틸-DL-알라닌 및 N-메틸-DL-발린을 들 수 있고; 마지막으로, 빌리루빈 옥시다제의 도너로는 빌리루빈을 들 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 도너(들) (또는 기질(들))은 바람직하게는 본 발명에 따른 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.01내지 20 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 상기 중량을 기준으로 대략 0.1 내지 5 중량%를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 4-전자 옥시도리덕타제(들)은 특히 락카제, 티로시나제, 카테콜 옥시다제 또는 폴리페놀 옥시다제로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 하나의 바람직한 특정 실시 형태에 따르면, 4-전자 옥시도리덕타제(들)은 락카제로부터 선택된다.
상기 락카제는 특히 식물 기원, 동물 기원, 진균류 기원 (효모, 곰팡이 및 균류) 기원 또는 박테리아 기원의 락카제로부터 선택될 수 있는데, 상기 기원의 유기체는 단세포 또는 다세포일 수 있다. 또한 락카제는 생물공학에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 식물 기원의 락카제로는 특허 출원 FR-A-2 694 018에 언급된 것과 같이 클로로필 합성을 수행하는 식물에 의해 생성되는 락카제를 들 수 있다.
특히, 옻나무과 (Anacardiacea) 식물의 추출물, 예를 들어 마그니페라 인디카 (Magnifera indica), 쉬누스 몰레 (Schinus molle) 또는 플레이오기늄 티모리엔세 (Pleiogynium timoriense)의 추출물; 포도카르파세아 (Podocarpacea) 식물의 추출물; 로스마리누스 (Rosmarinu) off.의 추출물; 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum)의 추출물; 아이리스 (Iris) sp.의 추출물; 코페아 (Coffea) sp.의 추출물; 다우쿠스 카로타 (Daucus carrota)의 추출물; 빈카 미노르 (Vinca minor)의 추출물; 페르세아 아메리카나 (Persea americana)의 추출물; 카타란투스 로세우스(Catharanthus roseus)의 추출물; 무사 (Musa) sp.의 추출물; 말루스 푸밀라 (Malus pumila)의 추출물; 깅코 빌로바 (Gingko biloba)의 추출물; 모노트로파 하이포피티스 (Monotropa hypopithys (인디안 파이프 (Indian pipe))의 추출물, 아에스쿨루스 (Aesculus) sp.의 추출물; 아세르 슈도플라타누스 (Acer pseudoplatanus)의 추출물; 프루누스 페르시카 (Prunus persica)의 추출물 및 피스타시아 팔라에스티나 (Pistacia palaestina)의 추출물에 존재하는 락카제를 들 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있으며 임의로 생물공학에 의해 수득되는 진균류 기원의 락카제로는, 예를 들어 특허 출원 FR-A-2 112 549 및 EP-A-504 005에 기술되어 있는 폴리포루스 베르시컬러 (Polyporus versicolor), 리족토니아 프라티콜라 (Rhizoctonia praticola) 및 루스 베르니시페라 (Rhus vernicifera)로부터 얻어지는 락카제(들); 특허 출원 WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 및 WO 97/19999 (그의 내용은 본 명세서의 필수 부분을 형성함)에 기술되어 있는 락카제, 예를 들어 시탈리듐 (Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스 (Polyporus pinsitus), 마이셀리오프토라 써모필라 (Myceliophthora thermophila), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 파이리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia orizae), 및 그의 변이체로부터 수득되는 락카제(들)을 들 수 있다. 또한 트라메테스 베르시컬러 (Trametes versicolor), 포메스 포멘타리우스 (Fomes fomentarius), 채토뮴 써모파일 (Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸 (Neurospora crassa), 컬러리우스 베르시콜 (Colorius versicol), 보트라이티스 시네레아 (Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스 (Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스 (Phellinus noxius), 플레우로투스 오스트레아투스 (Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스 (Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나 (Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스 (Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠 (Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스 (Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카 (Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨 (Heterobasidion annosum), 텔레포라 테레스트리스 (Thelephora terrestris), 클라도스포륨 클라도스포리오이데스 (Cladosporium cladosporioides), 세레나 유니컬러 (Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스 (Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 서브베르미스포라 (Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스 (Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스 (Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스 (Panaeolus sphinctrinus), 시조필룸 콤무네 (Schizophyllum commune),디코미티우스 스쿠알렌스 (Dichomitius squalens), 및 그의 변이체를 들 수 있다.
임의로 생물공학에 의해 수득할 수 있는 진균류 기원의 락카제를 선택하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되며 그의 기질 중 시린갈다진을 가지는 락카제의 효소 활성은 호기성 조건 하에서의 시린갈다진의 산화에 의해 정의될 수 있다. 1 Lacu 단위는 pH 5.5 및 30℃의 온도에서 1분 당 1 mmol의 시린갈다진의 전환을 촉매하는 효소의 양에 해당한다. 1 U 단위는 pH 6.5 및 30℃의 온도에서, 기질로 시린갈다진을 사용하여 530 nm의 파장에서 1 분당 0.001의 흡수 델타를 생성하는 효소의 양에 해당한다. 본 발명에 따라 사용되는 락카제의 효소 활성은 또한 파라-페닐렌디아민의 산화에 의해 정의될 수 있다. 1 ulac 단위는 pH 5 및 30℃에서 파라-페닐렌디아민을 기질로 사용하여 (64 mM) 496.5 nm의 파장에서 1 분당 0.001의 흡수 델타를 생성하는 효소의 양에 해당한다.
일반적으로, 본 발명에 따른 4-전자 옥시도리덕타제(들)은 바람직하게는 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.01 중량% 내지 20 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 상기 중량을 기준으로 대략 0.1 중량% 내지 5중량%를 나타낸다.
특히, 그리고 하나 이상의 락카제가 사용되는 경우, 본 발명에 따른 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물 중에 존재하는 락카제(들)의 양은 사용되는 락카제(들)의 성질의 함수로서 달라진다. 바람직하게는 락카제(들)의 양은 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물 100 g 당 대략 0.5 내지 2000 Lacu (즉, 대략 10,000 내지 40 x 106U 단위, 또는 이와는 달리 20 내지 20 x 106ulac 단위)이다.
본 발명에 따른 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물에 사용되는 퍼옥시다제(들)은 특히 문헌 [Enzyme Nomenclature, Academic Press Inc., 1984]에 기술되어 있는 서브클래스 1.11.1에 속하는 효소로부터 선택될 수 있다. 상기 효소들 중 몇몇은 그의 기능을 위하여 도너의 존재를 필요로 한다. 이는 특히 NADH 퍼옥시다제 (1.11.1) [도너 = NADH], 지방산 퍼옥시다제 (1.11.1.3) [도너 = 지방산, 예를 들어 팔미테이트], NADPH 퍼옥시다제 (1.11.1.2) [도너 = NADPH],사이토크롬-c 퍼옥시다제 (1.11.1.5) [도너 = 페로사이토크롬 c], 요오다이드 퍼옥시다제 (1.11.1.8) [도너 = 요오다이드], 클로라이드 퍼옥시다제 (1.11.1.10) [도너 = 클로라이드], L-아스코르베이트 퍼옥시다제 (1.11.1.11) [도너 = L-아스코르베이트] 및 글루타티온 퍼옥시다제 (1.11.1.9) [도너 = 글루타티온]의 경우에 그러하다.
기타 퍼옥시다제는 도너 없이 기능하는데; 이는 카탈라제 (1.11.1.6) 및 심플렉스 (simplex) 퍼옥시다제 (1.11.1.7)의 경우에 그러하다.
본 발명에 따르면 심플렉스 퍼옥시다제 (1.11.1.7)가 바람직하게 사용된다. 모든 퍼옥시다제는 과산화수소의 존재 하에 기능하는데, 이는 그의 천연 형태로 제공되거나, 효소 경로를 통하여 원위치에서 생성된다 [공기의 존재 하에 2-전자 옥시다제(들) 및 도너(들)].
사용되는 퍼옥시다제는 식물, 동물, 진균류 또는 박테리아 기원의 것일 수 있다. 이들은 또한 생물공학에 의해 수득될 수 있다.
이와 같이 퍼옥시다제는 예를 들어 사과, 살구, 보리, 검은무 (black radish), 비트뿌리 (beetroot), 양배추, 당근, 옥수수, 목화, 마늘, 포도, 민트, 대황 (rhubarb), 대두, 시금치, 잉키 캡 (inky cap), 우유, 또는 미생물, 예를 들어 아세토박터 퍼옥시단스 (Acetobacter peroxidans), 스타필로코커스 파에칼리스 (Staphylococcus faecalis)또는 아쓰로마이세스 라모수스(Arthromyces ramosus)로부터 수득될 수 있다.
심플렉스 퍼옥시다제 (1.11.1.7)의 활성의 단위는 pH 6 및 20℃에서 20 s 내에 파이로갈롤로부터 푸르푸로갈린 1 mg을 형성하는 심플렉스 효소의 양으로 정의될 수 있다. 그 예로, Sigma사로부터의 검은무 퍼옥시다제 P6782는 mg 당 약 250 단위의 활성을 가진다.
이와 같이, 상기 유형의 효소의 실제 농도는 조성물 100 g 당 25 내지 5 x 106단위 범위이다.
본 발명에 따른 퍼옥시다제(들)은 염료, 퍼머넌트-재성형 또는 탈색 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 대략 0.0001 중량% 내지 20 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 상기 중량을 기준으로 대략 0.001 중량% 내지 10 중량%를 나타낸다.
말레산 무수물/(C 1 -C 5 )알킬 비닐 에테르 가교 공중합체
가수분해되고 중화된 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체로부터 수득되는 겔이 모발 또는 피부의 케어 또는 처리를 위한 화장 조성물에 공지되어 있다. 상기는 GAF Chemicals Corporation 사의 미국 특허 제 5 034 220 호, 제 5 032 391 호, 제 5 024 779 호 및 제 5 254 636 호에 개시되어 있다. 상기 중합체를 합성하는 중합화 방법은 또한 상기 회사의 미국 특허 제 5 034 488 호에 개시되어 있다.
말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체는 자유-라디칼 개시제의 존재하에, 적절한 용매 내에서 말레산 무수물, 알킬 비닐 에테르 및 가교제의 중합화에 의해 제조된다.
바람직하게는, 사용되는 용매는 시클로헥산 약 45 내지 65 중량% 및 에틸 아세테이트 약 35 내지 55 중량% 를 포함하는 공-용매계이다.
중합화는 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 50℃ 내지 100℃ 및 더 바람직하게는 60℃ 내지 80℃ 의 온도에서 수행된다.
가교제량은 일반적으로 모노알킬 비닐 에테르를 기준으로 약 1 내지 약 5 mol 의 범위이다.
상기 가교제는 예를 들어 지방족 디올의 디비닐 에테르 및 폴리에틸렌 글리콜의 디비닐 에테르로부터 선택되고, 또한 1,7-옥타디엔, 1,9-데카디엔, 디비닐벤젠, N,N'-비스(메틸렌아크릴아미드), 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 및 아클릴산으로 에스테르화된 다가 알콜로부터 선택된다. 더 특별히 1,9-데카디엔이 사용된다.
바람직하게는 단량체를 기준으로 0.001 내지 1 중량% 의 비율로 사용되는 자유-라디칼 개시제는 아조비스(이소부티로니트릴), 아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 벤조일, 라우로일, 카프릴일, 아세틸, 아세틸벤조일 또는 디-t-부틸 퍼옥시드, 또는 상기 화합물의 혼합물로부터 특별히 선택된다.
여과 및 건조 후 이렇게 수득된 공중합체는 분말 형태이다.
상기는 염기성 수용액, 예를 들어 10% 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 수용액, 또는 30% 암모니아 수용액, 또는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 아미노메틸프로판올 또는 아미노메틸프로판디올과 같은 알칸올아민의 용액에서 가수분해되고 중화된다.
본 발명에 있어서, 가수분해되고 중화된 상기 공중합체 0.5 내지 1 중량% 를함유하는 수용액의 점도는 pH 5 내지 10 에서 Brookfield RTV 점도계를 사용하여 20 rpm 에서 제 7 번 로터(rotor)로 25℃ 에서 측정했을 때 바람직하게는 45000 내지 70000 mPa.s 이다.
본 발명에 따른 바람직한 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체는 또한 850 마이크론(micron) 미만, 바람직하게는 75 마이크론 미만, 더 바람직하게는 1 내지 15 마이크론의 입자 크기를 갖는다.
본 발명에 따른, 특히 바람직한 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체는 예를 들어, 1,9-데카디엔으로 가교된 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 공중합체이고, 상기에 대한 pH 7 의 0.5 중량% 수용액은 Brookfield RTV 점도계를 사용하여 20 rpm 에서 제 7 번 로터(rotor)로 25℃ 에서 측정했을 때 45000 내지 70000 mPa.s 의 점도를 갖고, 입자 크기는 75 마이크론 미만이고, Stabileze QM 라는 이름으로 I.S.F. 사로부터 시판된다.
본 발명에 따른 조성물 내의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 농도는 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 대략 0.01 내지 5 중량% 의 범위일 수 있다.
본 발명의 주제는 또한, 염색에 적절한 매질 중 하나 이상의 산화 염료를 포함하는 유형의, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용의 즉시 사용가능한 조성물이고, 상기는 하기:
(a) 하나 이상의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제형의효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템,
(b) 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체
를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 사용되는 산화 염료는 산화 염기 및/또는 커플링제로부터 선택된다.
본 발명에 따른 즉시 사용가능한 염료 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 산화 염기를 함유한다.
상기 산화 염기의 성질은 중요하지는 않다. 상기는 특별히 오르토- 및 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 오르토- 및 파라-아미노페놀 및 하기 헤테로시클릭 염기, 및 상기 화합물 모두의 산과의 부가염으로부터 선택될 수 있다.
특별히 하기를 언급할 수 있다:
- (I) 하기 화학식 (I):
[화학식 I]
(식 중:
- R1은 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼, 질소기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내고;
- R2는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼 또는 질소기로 치환된 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
- R3는 수소 원자, 염소 원자와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, 술포 라디칼, 카르복실 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C1-C4히드록시알킬 라디칼, 아세틸아미노(C1-C4)알콕시 라디칼, C1-C4메실아미노알콕시 라디칼 또는 카르바모일아미노(C1-C4)알콕시 라디칼을 나타내고;
- R4는 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타냄)
의 파라-페닐렌디아민, 및 그의 산과의 부가염.
상기 화학식 (I)의 질소기 중, 특별히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 (I)의 파라-페닐렌디아민 중 더 특별히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민,2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-2-메틸아닐린, 4-아미노-2-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플로오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노-에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민 및 2-메틸-1-N-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 및 그의 산과의 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 (I)의 파라-페닐렌디아민 중, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민 및 그의 산과의 부가염이 특별히 가장 바람직하다.
- (II) 본 발명에 있어서, 용어 '이중 염기'는 아미노 및/또는 히드록실기를보유하는 2 개 이상의 방향족 고리를 함유하는 화합물을 가리키는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 염료 조성물 내에서 산화 염기로 사용될 수 있는 이중 염기 중, 특별히 하기 화학식 (II):
[화학식 II]
(식 중,
- Z1및 Z2는 동일하거나 상이할 수 있으며, C1-C4알킬 라디칼 또는 링커 팔(linker arm) Y 로 치환될 수 있는 히드록실 또는 -NH2라디칼을 나타내고;
- 링커 팔 Y 는 탄소수 1 내지 14 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌을 나타내고, 상기는 1 개 이상의 질소기 및/또는 1 개 이상의 헤테로 원자, 예를 들어 산소, 황 또는 질소 원자에 의해 삽입되거나 종결될 수 있고, 1 개 이상의 히드록실 또는 C1-C4알콕시 라디칼로 임의 치환되고;
- R5및 R6은 수소 또는 할로겐 원자, C1-C4알킬 라디칼, C1-C4모노히드록시알킬 라디칼, C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼, C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 링커암 Y 를 나타내고;
- R7, R8, R9, R10, R11및 R12는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 링커 팔 Y 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고;
화학식 (II)의 화합물은 분자 당 오직 1 개의 링커 팔 Y 를 포함하는 것으로 이해됨)
에 상응하는 화합물 및 그의 산과의 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 (II)의 질소기 중, 특별히 아미노, 모노(C1-C4)알킬아미노, 디(C1-C4)알킬아미노, 트리(C1-C4)알킬아미노, 모노히드록시(C1-C4)알킬아미노, 이미다졸리늄 및 암모늄 라디칼을 언급할 수 있다.
상기 화학식 (II)의 이중 염기 중, 더 특별히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 및 그의 산과의 부가염을 언급할 수 있다.
화학식 (II)의 상기 이중 염기 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 및 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,5-디옥사옥탄, 또는 그의 산과의 부가염 중 하나가 특별히 바람직하다.
- (III) 하기 화학식 (III):
[화학식 III]
(식 중,
- R13은 수소 원자, 플루오르와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
- R14는 수소 원자, 플루오르와 같은 할로겐 원자, C1-C4-알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬 라디칼을 나타냄)
에 상응하는 파라-아미노페놀, 및 그의 산과의 부가염.
상기 화학식 (III)의 파라-아미노페놀 중, 더 특별히 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 및 그의 산과의 부가염을 언급할 수 있다.
- (IV) 본 발명과 관련된 산화 염기로서 사용될 수 있는 오르토-아미노페놀은 특별히 2-아미노페놀, 2-아미노-1-히드록시-5-메틸벤젠, 2-아미노-1-히드록시-6-메틸벤젠 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 그의 산과의 부가염으로부터 선택된다.
- (V) 본 발명에 따른 염료 조성물 내에서 산화 염기로 사용될 수 있는 헤테로시클릭 염기 중, 더 특별히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체, 및 그의 산과의 부가염을 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중, 예를 들어 특허 GB 제 1,026,978 호 및 GB 제 1,153,196 호에 기재된 화합물, 예를 들어 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘 및 3,4-디아미노피리딘, 및 그의 산과의 부가염을 더 특별히 언급할 수 있다.
더 특별히 언급할 수 있는 피리미딘 유도체 중, 예를 들어 독일 특허 DE 제 2 359 399 호 또는 일본 특허 JP 제 88-169 571 호 및 JP 제 91-10659 호 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물, 예를 들어 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘 및 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 피라졸로-피리미딘 유도체, 예를 들어 특허 출원 FR-A-2 750 048 에 언급된 것, 및 그의 산과의 부가염이 있고, 상기 중 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올, 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올, 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민 및 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 그의 부가염 및 그의 토토머 형태(토토머 평형이 존재하는 경우)을 언급할 수 있다.
더 특별히 언급할 수 있는 피라졸 유도체 중, 특허 DE 제 3 843 892 호 및 DE 제 4 133 957 호 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 및 DE 제 195 43 988 호에 기재된 화합물, 예를 들어 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-t-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-t-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노피라졸 및 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 그의 산과의 부가염이 있다.
본 발명에 있어서, 산화 염기는 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 대략 0.0005 내지 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 상기 중량을 기준으로 대략 0.005 내지 8 중량% 로 나타난다.
사용될 수 있는 커플링제는 산화 염료 조성물에 통상 사용되는 것, 즉 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀 및 메타-디페놀, 모노- 또는 폴리히드록실화 나프탈렌 유도체, 세사몰 및 그의 유도체 및 헤테로시클릭 화합물, 예를 들어 인돌 커플링제, 인돌린 커플링제 및 피리딘 커플링제, 및 그의 산과의 부가염이다.
상기 커플링제는 특별히 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)프로판, 1-아미노-2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시벤젠, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 3-(4-히드록시-1-메틸-1H-인돌-5-일메틸)-1-메틸피리디늄 클로라이드, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1H-3-메틸피라졸-5-온 및 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온, 및 그의 산과의 부가염으로부터 선택될 수 있다.
상기 커플링제가 존재할 경우, 상기는 바람직하게는 즉시 사용가능한 염료 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.0001 내지 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 상기 중량을 기준으로 대략 0.005 내지 5 중량% 로 나타난다.
일반적으로, 본 발명의 염료 조성물(산화 염기 및 커플링제)과 관련하여 사용될 수 있는 산과의 부가염은 특별히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택된다.
본 발명의 염료 조성물은 또한, 상기에 정의된 산화 염기 및 임의의 배합된 커플링제 이외에 색조에 광택을 풍부하게 하는 직접 염료를 포함할 수 있다. 상기 직접 염료는 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 0.001% 내지 20%, 바람직하게는 0.01% 내지 10% 의 중량 비율로, 중성, 양이온성 또는 음이온성 니트로 염료, 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료로부터 특별히 선택될 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 상기에 정의된 즉시 사용가능한 염료 조성물을 사용하여 케라틴 섬유, 특별히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유를 염색하는 방법이다.
상기 방법에 있어서, 상기에 정의된 하나 이상의 즉시 사용가능한 염료 조성물을 원하는 색이 발현되기에 충분한 시간 동안 섬유에 적용한 후, 섬유를 헹구고, 샴푸로 임의 세척하고, 다시 헹구고 건조시킨다.
케라틴 섬유 상에 염색이 나타나기 위해 필요한 시간은 일반적으로 3 내지 60 분, 더욱 더 정확하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명의 하나의 구체적인 구현예에 따른 방법은, 한편으로는 염색에 적합한 매질 내에 상기에 정의된 하나 이상의 산화 염료를 포함하는 조성물 (A), 및 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질 내에 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제형의 하나 이상의 효소를 함유하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 조성물 (B)를 각각 저장하고, 이어서 사용시 케라틴 섬유에 상기 혼합물을 적용하기 전에 상기를 함께 혼합하는 것으로 이루어지는 제 1 단계를 포함한다.
본 발명의 다른 구체적인 구현예에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체는 조성물 (A)에 삽입된다.
본 발명의 다른 주제는 다중-구획 염색 장치 또는 "키트" 또는 임의의 다른 다중-구획 패키징 시스템이고, 상기의 제 1 구획은 상기에 정의된 조성물 (A)를 포함하고 제 2 구획은 상기에 정의된 조성물 (B)를 포함한다. 상기 장치는 본 출원인 이름의 특허 FR-2,586,913 에 기재된 장치와 같은, 모발에 목적 혼합물을 적용하기 위한 수단이 설치되어 있을 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 케라틴 섬유, 특별히 사람 모발의 퍼머넌트 재성형, 특별히 퍼머넌트 웨이빙 모발 형태를 얻기 위해 상기 섬유를 처리하는 신규의 방법이고, 상기 방법은 하기 단계: (i) 환원 조성물을 처리할 케라틴 섬유에 적용하고, 상기 적용 전, 적용하는 동안 또는 적용 후 케라틴 섬유를 기계적 장력 하에 두는 단계, (ii) 임의로 케라틴 섬유를 헹구는 단계, (iii) 상기에 정의된 산화 조성물을 임의로 헹군 케라틴 섬유에 적용하는 단계, (iv) 케라틴 섬유를 임의로 다시 헹구는 단계를 포함한다.
상기 방법의 제 1 단계 (i)는 환원 조성물을 모발에 적용하는 것으로 이루어진다. 상기 적용은 한 타래씩 또는 한번에 모두 수행할 수 있다.
환원 조성물은 예를 들어, 티오글리콜산, 시스테인, 시스테아민, 글리세릴 티오글리콜레이트, 티오락트산 또는 티오락트산염 또는 티오글리콜산염으로부터 특별히 선택될 수 있는 하나 이상의 환원제를 포함한다.
상기 모발에 대해 원하는 최종 모양(예를 들어 곱슬곱슬함)에 상응하는 모양으로 모발을 장력 하에 두는 통상의 단계는 임의의 적절한 수단, 특별히 모발을 장력 하에 유지하는 것 그 자체로 공지된 기계적 수단, 예를 들어 롤러, 컬러(curler) 등에 의해 수행될 수 있다.
모발은 또한 외부 수단의 도움 없이, 단순히 손가락으로 성형될 수 있다.
하기 임의의 헹굼 단계 (ii)를 수행하기 전에, 환원제가 모발 상에서 정확하게 작용하기에 충분한 시간을 제공하기 위해, 환원 조성물이 적용된 모발을 수 분, 일반적으로 5 분 내지 1 시간, 바람직하게는 10 내지 30 분 동안 통상적으로 정지시켜야만 한다.
상기 방법의 임의의 제 2 단계(단계 (ii))에서, 환원 조성물이 주입된 모발을 이어서 수성 조성물로 철저하게 헹군다.
다음으로, 제 3 단계(단계 (iii))에서, 모발에 주어진 새로운 모양을 고정시키기 위해, 이렇게 헹군 모발에 본 발명의 산화 조성물을 적용한다.
환원 조성물의 적용의 경우에서처럼, 산화 조성물을 적용한 모발을 이어서 수 분, 일반적으로 3 내지 30 분, 바람직하게는 5 내지 15 분 동안 지속시키면서상을 정지시키거나 기다리도록 통상적으로 둔다.
만약 모발을 외부 수단으로 장력 하에 유지시킨다면, 상기 수단(롤러, 컬러 등)이 고정 단계 전 또는 후에 모발로부터 제거될 수 있다.
끝으로, 임의적이기도 한, 본 발명에 따른 방법의 최종 단계(단계(iv))에서, 산화 조성물이 주입된 모발을 일반적으로 물로 철저하게 헹군다.
최종적으로, 부드럽고 쉽게 풀리는 모발을 얻는다. 모발은 웨이브하다.
본 발명에 따른 산화 조성물은 또한 케라틴 섬유, 특별히 사람 모발을 탈색하는 방법에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 탈색 방법은 보조 산화제의 존재 또는 부존재하에 본 발명에 따른 산화 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함한다. 통상, 본 발명에 따른 탈색 방법의 제 2 단계는 케라틴 섬유를 헹구는 단계이다.
본 발명에 따른 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 또는 탈색에 사용되는 산화 조성물 및 즉시 사용가능한 염료 조성물에 대한, 케라틴 섬유에 적절한 매질(또는 지지체)은 물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위해 일반적으로 물, 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성된다. 유기 용매로, 예를 들어 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4알칸올; 글리세롤, 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 폴리올 및 그의 에테르, 및 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜, 그의 유사 생성물 및 혼합물을 언급할 수 있다.
용매는 바람직하게는 염료 조성물의 총 중량을 기준으로 대략 1 내지 40 중량%, 더욱 더 바람직하게는 대략 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 또는 탈색에 사용되는 산화 조성물 및 즉시 사용가능한 염료 조성물의 pH 는 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제의 효소 활성이 역으로 영향을 받지 않도록 선택된다. 일반적으로 대략 5 내지 11, 바람직하게는 대략 6.5 내지 10 이다. 케라틴 섬유를 염색하는데 보통 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여 원하는 값으로 조절할 수 있다.
산성화제 중, 그 예로, 무기 또는 유기산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 술폰산을 언급할 수 있다.
염기화제 중, 그 예로, 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 알칸올아민 예를 들어 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 2-메틸-2-아미노프로판올 및 그의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 (IV):
[화학식 IV]
(식 중, W 는 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 임의 치환되는 프로필렌잔기이고; R15, R16, R17및 R18은 동일하거나 상이할 수 있으며 수소 원자 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타냄)
의 화합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 또는 탈색을 위한 산화 조성물 및 즉시 사용가능한 염료 조성물은 모발의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색용 조성물에 통상 사용되는 각종 보조제, 예를 들어 음이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 본 발명의 것 이외의 음이온성 중합체, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 산화방지제, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 조정제, 예를 들어 실리콘, 필름형성제, 방부제 및 불투명화제를 또한 포함할 수 있다.
물론, 당업자는 상기(들)의 임의의 보충 화합물(들)을 주의 깊게 선택하여 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 관련된 유리한 성질이 의도된 부가물(또는 부가물들)에 의해 영향을 받지 않거나, 실질적으로 역영향을 받지 않을 것이다.
본 발명에 따른 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 또는 탈색에 사용되는 산화 조성물 및 즉시 사용가능한 염료 조성물은 각종 형태, 예를 들어 임의 가압되는 액체, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유, 특별히 사람 모발의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색에 적절한 임의의 다른 형태일 수 있다.
즉시 사용가능한 염료 조성물의 경우, 산화 염료(들) 및 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제(들) 또는 퍼옥시다제(들)이 상기 조성물 내에 존재하고, 상기 조성물을 보관하는 동안 산화 염료(들)이 임의로 미리 산화되는 것을 피하기 위해 산소 기체가 존재하지 않아야 한다.
하기 실시예는 본질을 제한하지 않으면서 본 발명을 설명한다.
실시예 1:
한편으로는, 선행 기술의 증점제를 함유하는 매질, Aculyn 22 내에서, 다른 한편으로는, 본 발명에 따른 매질, 즉 Stabileze QM 내에서, 우리카제의 효소 활성의 유지를 연구했다.
본 발명에 따른 조성물 B 를 선행 기술에 따른 조성물 A 와 비교했다(양은 활성 물질의 g 으로 나타냄).
Aculyn 22 및 Stabileze QM 의 양을 조절하여 최종 조성물의 동일하고 화장품적으로 허용가능한 증점을 얻었다.
B본 발명에 따른 조성물 A선행 기술에따른 조성물
Stabileze QM (I.S.F.) 1
Aculyn 22 (Rohm & Haas) 2.5
폴리글리세릴 모노올레에이트(10 mol) 1 1
N-아세틸-L-시스테인 0.1 0.1
2-아미노-2-메틸-1-프로판올적정 pH 9.5 9.5
우리카제 20000 U 20000 U
요산 1 1
탈무기화 물 적당량 100 100
산화 지지체 내의 우리카제 활성을 우리카제에 의한 요산의 알란토인으로의 산화 동안 용해된 산소의 농도에서의 감소를 기록하는 Clark 전극을 사용하여 산소포화도측정법으로 조사했다:
지지체에 용해된 산소의 소모 속도를 우리카제의 표준 용액에서 수득된 것과 비교했고, 상기는 연구되는 매질에서 효소 활성을 감소시키는 것을 가능하게 한다.
결과
각각의 활성 측정에 대해 3 개의 분석을 수행했다.
결과는 평균 ±5% 신뢰 구간에 기초를 두고 하기 표 (I)에 나타냈다.
우리카제 활성의 유지 기간 동안, Stabileze QM 이 선행 기술보다 현저하게 우세하다는 결과가 나왔다.
실시예 2, 3 및 4:
하기 즉시 사용가능한 염료 조성물을 제조했다:
(양은 g 으로 표시함)
조성물 2 3 4
Stabileze QM (I.S.F.) 1 1 1
파라-페닐렌디아민 0.324 0.324 0.324
2-메틸-5-아미노페놀 0.369
2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠 디히드로클로라이드 0.723
1-아미노-2-메톡시-4,5-메틸렌디옥시벤젠 0.6108
폴리글리세릴 모노올레에이트 (10 mol) 1 1 1
N-아세틸-L-시스테인 0.1 0.1 0.1
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적정 pH 9.5 9.5 9.5
우리카제 1즉20000 U 1즉20000 U 1즉20000 U
요산 1 1 1
탈무기화 물 적당량 100 100 100
병행하여, 1% Stabileze 대신 Aculyn 22 2.5% 존재만이 상기 조성물 2, 3 및 4 와 상이한, 선행 기술의 조성물 5, 6 및 7 을 제조했다.
각각의 즉시 사용가능한 염료 조성물 2, 3, 4, 5, 6 및 7 을, 실온에서 30 분 동안 백색 모발 90% 를 포함하는 천연 회색 모발의 타래 및 백색 모발 90% 를포함하는 퍼머넌트 웨이빙 회색 모발의 타래에 적용했다. 이어서 모발을 헹구고, 표준 샴푸로 세척하고 이어서 건조시켰다.
결과:조성물 2, 3 및 4 로 수득된 모발의 타래는 선행 기술의 조성물 5, 6 및 7 에 대한 모발의 타래만큼 착색되고 짙은, 비교적 비선택적인 색조로 균일하게 염색됐다.
본 발명에 의하면, 하나 이상의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제를 함유하는 효소적 산화 조성물에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 사용함으로써 장시간에 걸쳐 효소 활성이 더욱 우수하게 보존될 수 있다. 또한, 본 발명의 신규한 조성물은 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템, 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하며, 산화 염료 (산화 염기 및/또는 커플링제)의 존재 하에, 상당한 분해를 일으키지 않고서도 적어도 종래 기술의 것만큼 강하고 채색적이며 더욱 균질한 착색이 되게 하고, 비교적 비선택성이며, 모발이 받을 수 있는 여러 공격 인자 (광, 나쁜 기후, 세척, 퍼머넌트 웨이빙, 발한 또는 마찰)를 견디는 즉시 사용가능한 염료 조성물을 구성할 수 있다. 또한 본 발명의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템, 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 산화 조성물을 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형 공정에 사용함으로써 종래의 기술적 문제점이 해결될 수 있다. 특히, 상기 유형의 산화 조성물이 장시간에 걸쳐 수득된 컬의 유지를 개선시키고, 퍼머넌트 웨이브 모발의 다공성을 실질적으로 감소시키고, 후속 처리에 대한 퍼머넌트 웨이브 모발의 양립성을 개선시킨다. 또한 본 발명의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템, 및 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 산화 조성물을 케라틴 섬유의 탈색 공정에 사용함으로써 종래의 기술적 문제점이 해결될 수 있으며, 특히 후속 처리에 대한 탈색 모발의 양립성이 개선된다.

Claims (52)

  1. 케라틴 섬유에 적합한 매질 중 하기를 함유하는, 케라틴 섬유 처리용 화장적 산화 조성물:
    (a) 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 퍼옥시다제 형의 하나 이상의 효소를 포함하는 하나 이상의 효소적 산화 시스템; 및
    (b) 하나 이상의 말레산 무수물/(C1-C5) 알킬 비닐 에테르 가교 공중합체.
  2. 제1항에 있어서, 2-전자 옥시도리덕타제가 상기 효소(들)을 위한 도너 (donor)와 함께 사용되며, 피라노스 옥시다제, 글루코스 옥시다제, 글리세롤 옥시다제, 락테이트 옥시다제, 피루베이트 옥시다제, 우리카제, 콜린 옥시다제, 사르코신 옥시다제, 빌리루빈 옥시다제 또는 아미노산 옥시다제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 2-전자 옥시도리덕타제가 동물, 미생물 또는 생물공학적 기원의 우리카제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서, 상기 2-전자 옥시도리덕타제를 위한 도너가 요산 또는 그의 염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 4-전자 옥시도리덕타제가 락카제, 티로시나제, 카테콜 옥시다제 또는 폴리페놀 옥시다제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 4-전자 옥시도리덕타제가 식물 기원, 동물 기원, 진균류 기원 또는 박테리아 기원의 락카제, 또는 생물공학에 의해 수득되는 락카제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 락카제가 식물 기원의 락카제이며, 옻나무과 (Anacardiacea) 식물의 추출물; 포도카르파세아 (Podocarpacea) 식물의 추출물; 로스마리누스 (Rosmarinu) off.의 추출물; 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum)의 추출물; 아이리스 (Iris) sp.의 추출물; 코페아 (Coffea) sp.의 추출물; 다우쿠스 카로타 (Daucus carrota)의 추출물; 빈카 미노르 (Vinca minor)의 추출물; 페르세아 아메리카나 (Persea americana)의 추출물; 카타란투스 로세우스 (Catharanthus roseus)의 추출물; 무사 (Musa) sp.의 추출물; 말루스 푸밀라 (Malus pumila)의 추출물; 깅코 빌로바 (Gingko biloba)의 추출물; 모노트로파 하이포피티스 (Monotropa hypopithys (인디안 파이프 (Indian pipe))의 추출물, 아에스쿨루스 (Aesculus) sp.의 추출물; 아세르 슈도플라타누스 (Acer pseudoplatanus)의 추출물; 프루누스 페르시카 (Prunus persica)의 추출물 또는 피스타시아 팔라에스티나 (Pistacia palaestina)의 추출물에 존재하는 락카제로부터 선택되는 것을 특징으로하는 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 락카제가 진균류 기원의 락카제이거나 생물공학에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 락카제가 폴리포루스 베르시컬러 (Polyporus versicolor), 리족토니아 프라티콜라 (Rhizoctonia praticola), 루스 베르니시페라 (Rhus vernicifera), 시탈리듐 (Scytalidium), 폴리포루스 핀시투스 (Polyporus pinsitus), 마이셀리오프토라 써모필라 (Myceliophthora thermophila), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 파이리쿨라리아 오리자에 (Pyricularia orizae), 트라메테스 베르시컬러 (Trametes versicolor), 포메스 포멘타리우스 (Fomes fomentarius), 채토뮴 써모파일 (Chaetomium thermophile), 뉴로스포라 크라싸 (Neurospora crassa), 컬러리우스 베르시콜 (Colorius versicol), 보트라이티스 시네레아 (Botrytis cinerea), 리기도포루스 리그노수스 (Rigidoporus lignosus), 펠리누스 녹시우스 (Phellinus noxius), 플레우로투스 오스트레아투스 (Pleurotus ostreatus), 아스페르길루스 니둘란스 (Aspergillus nidulans), 포도스포라 안세리나 (Podospora anserina), 아가리쿠스 비스포루스 (Agaricus bisporus), 가노데르마 루시둠 (Ganoderma lucidum), 글로메렐라 신굴라타 (Glomerella cingulata), 락타리우스 피페라투스 (Lactarius piperatus), 루쑬라 델리카 (Russula delica), 헤테로바시디온 안노숨 (Heterobasidion annosum), 텔레포라 테레스트리스(Thelephora terrestris), 클라도스포륨 클라도스포리오이데스 (Cladosporium cladosporioides), 세레나 유니컬러 (Cerrena unicolor), 코리올루스 히르수투스 (Coriolus hirsutus), 세리포리옵시스 서브베르미스포라 (Ceriporiopsis subvermispora), 코프리누스 시네레우스 (Coprinus cinereus), 파나에올루스 파필리오나세우스 (Panaeolus papilionaceus), 파나에올루스 스핀크트리누스 (Panaeolus sphinctrinus), 시조필룸 콤무네 (Schizophyllum commune),디코미티우스 스쿠알렌스 (Dichomitius squalens), 또는 그의 변이체로부터 수득되는 락카제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 퍼옥시다제가 심플렉스 (simplex) 퍼옥시다제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 퍼옥시다제가 카탈라제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 퍼옥시다제(들)이 상기 효소(들)을 위한 도너와 함께 사용되며, NADH 퍼옥시다제, 지방산 퍼옥시다제, NADPH 퍼옥시다제, 사이토크롬-c 퍼옥시다제, 요오다이드 퍼옥시다제, 클로라이드 퍼옥시다제, L-아스코르베이트 퍼옥시다제 또는 글루타티온 퍼옥시다제로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 또는 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 퍼옥시다제(들)이동물, 식물, 진균류 또는 박테리아 기원의 퍼옥시다제이거나 생물공학에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 퍼옥시다제(들)이 사과, 살구, 보리, 검은무 (black radish), 비트뿌리 (beetroot), 양배추, 당근, 옥수수, 목화, 마늘, 포도, 민트, 대황 (rhubarb), 대두, 시금치, 잉키 캡 (inky cap), 우유, 또는 아세토박터 퍼옥시단스 (Acetobacter peroxidans), 스타필로코커스 파에칼리스 (Staphylococcus faecalis)또는 아쓰로마이세스 라모수스(Arthromyces ramosus)와 같은 미생물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 5 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제1항 또는 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 퍼옥시다제(들)이 조성물의 총 중량을 기준으로 0.0001 중량% 내지 20 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제17항에 있어서, 퍼옥시다제(들)이 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 10 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 5 내지 10의 pH에서, 0.5% 내지 1%의 농도로 물에 용해된 가수분해되고 중화된 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 점도가, Brookfield RTV 점도계를 사용하여 20 rpm 에서 제 7 번 로터(rotor)로 25℃ 에서 측정했을 때 45000 내지 70000 mPa.s인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 입자 크기가 850 마이크론(micron) 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 입자 크기가 75 마이크론 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 입자 크기가 1 내지 15 마이크론인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체가 1,9-데카디엔과 가교된 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 공중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 농도가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체의 농도가 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유에 적합한 매질 중 하나 이상의 산화 염료를 추가로 함유하는, 케라틴 섬유의 산화 염색용의 즉시 사용가능한 조성물.
  27. 제26항에 있어서, 산화 염료가 오르토- 및 파라-페닐렌디아민, 이중 염기, 오르토- 및 파라-아미노페놀, 또는 헤테로시클릭 염기, 또는 이들 화합물의 산부가염으로부터 선택되는 산화 염기인 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제26항에 있어서, 산화 염기(들)이 조성물의 총 중량을 기준으로 0.0005 중량% 내지 12 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제26항에 있어서, 산화 염기가 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 모노- 또는 폴리히드록실화 나프탈렌 유도체, 세사몰 또는 그의 유도체, 또는 헤테로시클릭 커플링제, 또는 이들 화합물의 산부가염으로부터 선택되는 커플링제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 커플링제(들)이 조성물의 총 중량을 기준으로 0.0001 중량% 내지 10 중량% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제26항에 있어서, 산화 염기 및 커플링제의 산부가염이 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 또는 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제26항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 중량% 내지 20 중량%의 중량 비율의 직접 염료를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴섬유에 적합한 매질(또는 지지체)이 물, 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제33항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량% 내지 40 중량% 범위의 비율로 존재할 수 있음을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, pH가 5 내지 11 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제1항 내지 제3항 또는 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 본 발명의 것 이외의 음이온성 중합체, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 산화방지제, 침투제, 금속이온 봉쇄제, 방향제, 완충제, 분산제, 조정제, 예를 들어 실리콘, 필름형성제, 방부제 및 불투명화제로 구성된 군으로부터 선택되는, 모발의 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색용 조성물에 통상 사용되는 하나 이상의 화장 보조제를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제26항에 정의된 하나 이상의 즉시 사용가능한 염료 조성물을, 원하는 색이 발현되기에 충분한 시간 동안 케라틴 섬유에 적용하는 것을 특징으로 하는 케라틴섬유의 염색 방법.
  38. 제37항에 있어서, 한편으로는 염색에 적합한 매질 내에 제26항에 정의된 하나 이상의 산화 염료를 함유하는 조성물 (A), 및 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질 내에, 하나 이상의 효소를 위한 도너의 임의의 존재 하에 하나 이상의 효소를 함유하는 조성물 (B)를 개별적으로 보관하고, 이어서 사용 시에 이들을 함께 혼합한 후 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 제1 단계를 포함하며, 조성물 (A) 또는 조성물 (B)는 제19항에 정의된 말레산 무수물/(C1-C5)알킬 비닐 에테르 가교 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  39. 제38항에 정의된 조성물 (A)를 포함하는 제1 구획, 및 제38항에 정의된 조성물 (B)를 포함하는 제2 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는 다구획 염색 장치 또는 "키트".
  40. 하기 단계를 포함하는, 퍼머넌트 웨이브 모발의 형태의 케라틴 섬유의 퍼머넌트 재성형을 수득하기 위한 케라틴 섬유의 처리 방법:
    (i) 환원 조성물을 처리할 케라틴 섬유에 적용하는 단계 (케라틴 섬유는 상기 적용 전, 적용 동안 또는 적용 후 기계적 압력 하에 둠);
    (ii) 케라틴 섬유를 임의로 헹구는 단계;
    (iii) 제33항에 정의된 산화 조성물을 임의로 헹군 케라틴 섬유에 적용하는 단계; 및
    (iv) 케라틴 섬유를 임의로 다시 헹구는 단계.
  41. 임의로 추가의 산화제를 함유하는 제33항에 정의된 산화 조성물의 적용 단계, 이어서 케라틴 섬유의 헹굼 단계를 포함하는, 케라틴 섬유의 탈색을 위한 케라틴 섬유의 처리 방법.
  42. 산화 시스템으로 하나 이상의 2-전자 또는 4-전자 옥시도리덕타제 또는 하나 이상의 퍼옥시다제를 포함하며 케라틴 섬유를 염색, 퍼머넌트 재성형 또는 탈색시키기 위한 산화 조성물로서, 유효량의 말레산 무수물/(C1-C5) 알킬 비닐 에테르 가교 공중합체가 상기 산화 조성물에 첨가된 것을 특징으로 하는 산화 조성물의 효소 활성의 보존을 개선하는 방법.
  43. 제42항에 있어서, 산화 시스템이 하나 이상의 우리카제 및 요산을 포함하며, 1,9-데카디엔과 가교된 유효량의 말레산 무수물/메틸 비닐 에테르 공중합체가 상기 산화 조성물에 첨가된 것을 특징으로 하는 방법.
  44. 제1항에 있어서, 케라틴 섬유가 사람 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제44항에 있어서, 사람 케라틴 섬유가 사람 모발인 것을 특징으로 하는 조성물
  46. 제26항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제34항에 있어서, 유기 용매가 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 비율로 존재할 수 있음을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제35항에 있어서, pH가 6.5 내지 10 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 제37항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  50. 제40항에 있어서, 케라틴 섬유가 사람 모발인 것을 특징으로 하는 방법.
  51. 제41항에 있어서, 케라틴 섬유가 사람 모발인 것을 특징으로 하는 방법.
  52. 제42항에 있어서, 케라틴 섬유가 사람 모발인 것을 특징으로 하는 방법.
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