KR20010078375A - 카르복실산 말단 관능기를 갖는 폴리에틸렌 및 폴리에틸렌의 혼합물을 포함하는 선스크린 조성물 - Google Patents

카르복실산 말단 관능기를 갖는 폴리에틸렌 및 폴리에틸렌의 혼합물을 포함하는 선스크린 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화장용 및/또는 피부학적으로 허용가능한 지지체 내에, UV 조사를 감별 차단할 수 있는 하나 이상의 선스크린(일광차단)계 및, 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 하나 이상의 혼합물을 함유하는 조성물로서, UV 조사, 특히 일광 조사로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 및/또는 피부학적 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 일광 보호 인자(SPF)를 증가시키기 위한 제제로서, 수중유 에멀션 형태이고, 유리, 특히 일부 또는 전부 중화된 형태의 지지체 내에, UV 조사, 특히 일광 조사를 감별 차단할 수 있는 선스크린계를 함유하는, UV 광선으로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 및/또는 피부학적 조성물의 제조를 위한, 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 혼합물의 용도에 관한 것이다.

Description

카르복실산 말단 관능기를 갖는 폴리에틸렌 및 폴리에틸렌을 함유하는 선스크린 조성물{SUNSCREEN COMPOSITIONS COMPRISING A MIXTURE OF A POLYETHYLENE CONTAINING A CARBOXYLIC ACID END FUNCTION AND A POLYETHYLENE}
본 발명은 화장용 및/또는 피부학적으로 허용가능한 지지체 내에, UV 자외선 감별 차단할 수 있는 하나 이상의 선스크린(일광차단)계 및, 유리, 특히 일부 또는 전부 중화된 형태의 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 혼합물을 함유하는 조성물로서, UV 조사, 특히 일광 조사로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 및/또는 피부학적 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 일광 보호 인자 (SPF)를 증가시키기 위한 일부 또는 전부 중화된 형태의 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 혼합물의, UV 광선, 특히 일광 조사로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 및/또는 피부학적 조성물 내에서의 용도에 관한 것이다.
파장 280 내지 400 nm 의 광 조사는, 인간 표피의 태닝(tanning)을 일으키고, 파장 280 내지 320 nm 의 광선, 즉 UV-B 광선은 천연 태닝 전개에 해로울 수 있는 홍진 및 피부 화상을 일으킨다는 것이 밝혀졌으며, 이에 상기 UV-B 조사는 감별 차단되어야 한다.
또한, 피부의 태닝을 유발하는 파장 320 내지 400 nm 의 UV-A 광선은, 특히 민감성 피부나, 일광 조사에 계속 노출되는 피부의 경우, 후자의 경우 역효과를 유도하기 쉽다. 특히 UV-A 광선은 피부의 탄력 손실과 주름 발생을 일으켜, 피부 노화를 촉진하게 된다. 그것은 홍진 반응의 시발을 촉진하거나, 특정 개인의 경우 그 반응을 증폭시키고, 심지어는 광독성 또는 광엘러지성 반응의 원인이 될 수 있다. 이에 UV-A 조사도 역시 감별 차단하는 것이 바람직하다.
지금까지 피부의 선스크린 (UV-A 및/또는 UV-B 차단) 보호를 위한 많은 화장 조성물이 제안되어왔다.
이 안티선(anti-sun) 조성물은 매우 종종, 다양한 농도에 따라 선택적으로 해로운 UV 조사를 흡수할 수 있는 하나 이상의 친지성 및/또는 친수성 유기 스크리닝제 (및 그것의 양) 를 함유하고, 이 스크리닝제는 원하는 보호 인자 "(이 보호 인자 (PF) 는 UV-스크리닝제 부재 시, 홍진 발생이 시작하는데 걸리는 시간에 대한, UV-스크리닝제 존재 시, 홍진 발생이 시작하는데 걸리는 시간의 비로서 수학적으로 표시된다) 의 함수로서 선택되는, 수중유형 에멀션 (즉, 연속 수성 분상상과 불연속 오일 분상상으로 이루어진, 화장적으로 허용가능한 지지체) 의 형태이다.
상기 선스크린 보호의 분야에서 상당한 연구를 수행한 후, 본 출원인은 이제매우 놀랍고, 기대치 못하게도, 수중유 에멀션 형태의 지지체 내에, 선스크린계와 하기 정의될 폴리에틸렌들의 특정 혼합물을 조합함으로써, 동일 선스크린계만으로 수득될 수 있는 것들보다 큰 보호 인자를 갖는 안티선 조성물을 수득할 수 있음을 밝혀내었다.
이러한 발견이 본 발명의 기초를 이룬다.
따라서, 본 발명의 첫 번째 목적에 따라, 보다 특히 UV 조사로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 신규 조성물로서, 수중유 에멀션 형태의, 피부학적으로 허용가능한 지지체 내에, 하기의 것들을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물이 제안된다 :
(a) UV 조사를 감별 차단할 수 있는 스크린계;
(b) 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 폴리에틸렌들의 혼합물.
본 발명에 있어서, "UV 조사를 감별 차단할 수 있는 선스크린계" 라는 표현은 일반적으로 그 자체가 UV-A 및/또는 UV-B 조사의 흡수 및/또는 반사 및/또는 산란으로 알려진 메카니즘에 의해, 상기 조사와 여러 화합물들이 도포된 (피부, 모발의) 표면 간의 접촉을 방지하거나, 적어도 제한할 수 있도록 하는 임의의 화합물 또는 화합물들의 임의 조합물을 의미하는 것이다. 즉, 상기 화합물은 UV를 산란 및/또는 반사시키는 무기 (나노)안료 및/또는 UV-흡수 유기 선스크린 스크리닝제, 또한 그것들의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는, 일광 보호 인자(SPF)를 증가시키기 위한 제제로서, 수중유 에멀션 형태의 지지체 내에, UV 조사를 감별 차단할 수 있는 선스크린계를 함유하는, UV 광선으로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 조성물의 제조를 위한, 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 혼합물의 용도이다.
본 발명의 다른 특성, 측면 및 이점들이 이하 후술되는 상세한 설명에 의해 더욱 명백해진다.
본 발명에 따른 폴리에틸렌 혼합물은 일반적으로, 혼합물의 총 중량 기준으로, 60 내지 99 중량 %, 더욱 바람직하게는 80 내지 90 중량 % 의 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌, 및 1 내지 40 중량 %, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량 % 의 폴리에틸렌을 함유한다.
본 발명에 따른 폴리에틸렌 혼합물에서, 카르복실산 말단 관능기는 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수성 암모니아와 같은 무기 염기, 또는 아민 또는 트리에탄올아민 등의 알칸올아민 유기 염기로써 임의적으로 부분 중화 또는 완전 중화될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리에틸렌 혼합물은 바람직하게 300 내지 800 의 수평균 분자량, 60 내지 120 의 산가, 및 80 내지 120 ℃ 의 융점을 가진다.
보다 특별히 사용되는 본 발명에 따른 폴리에틸렌 혼합물들 중, New Phase Technologies 사 시판의 상표명 "Performacid" 의 제품, 예컨대 하기와 같은 것들이 있다 :
- 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 350, 산가 115 및 융점 89 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (INCI 명 : C20- C40산 및 폴리에틸렌; 상표명 "Performacid 350" 으로 시판됨);
- 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 460, 산가 94 및 융점 94 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (상표명 "Performacid 425" 으로 시판됨);
- 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 550, 산가 72.5 및 융점 101 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (상표명 "Performacid 550" 으로 시판됨);
- 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 700, 산가 63 및 융점 110 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (상표명 "Performacid 700" 으로 시판됨).
본 발명에 따른 폴리에틸렌 혼합물은 조성물의 총 중량을 기준으로, 바람직하게 0.1 내지 10 중량 %, 더욱 특히 0.2 내지 5 중량 % 의 농도로 조성물 중에 사용된다.
본 발명에 따른 선스크린계는 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 30 중량 %, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량 % 의 함량으로 존재한다.
본 발명에 있어서, 선스크리닝제는 하나 이상의 친수성 유기 스크리닝제 및/또는 하나 이상의 친지성 유기 스크리닝제 및/또는 하나 이상의 무기 (나노)안료를 포함할 수 있다.
친수성 또는 친지성 UV-A-활성 및/또는 UV-B-활성 유기 스크리닝제는, 특히신남 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실 유도체; 캄포르 유도체; 특허 출원 US-A-4 367 390, EP-A-0 863 145, EP-A-0 517 104, EP-A-0 570 838, EP-A-0 796 851, EP-A-0 775 698, EP-A-0 878 469 및 EP-A-0 933 376 에 기재된 것들과 같은 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; EP-A-0 669 323 및 US-A-2 463 264 에 기재된 것과 같은 비스-벤즈아졸릴 유도체; 특허출원 US-A-5 237 071, US-A-5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 19726184 및 EP-A-0 893 119 에 기재된 것들과 같은 비스-히드록시페놀벤조트리아졸 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 특히 특허 출원 WO 93/04665 에 기재된 것들과 같은 스크리닝 실리콘 및 스크리닝 탄화수소-기재의 중합체.
친수성 또는 친지성 UV-A-활성 및/또는 UV-B-활성 유기 스크리닝제의 예로서, 하기의 것들을 들 수 있다 :
p-아미노벤조산,
옥시에틸렌화 (25 mol) p-아미노벤조에이트,
2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트,
N-옥시프로필렌화 에틸 p-아미노벤조제이트,
글리세릴 p-아미노벤조에이트,
호모멘틸 살리실레이트,
2-에틸헥실 살리실레이트,
트리에탄올아민 살리실레이트,
4-이소프로필벤질 살리실레이트,
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄,
4-이소프로필디벤조일메탄,
2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트,
메틸 디이소프로필신나메이트,
이소아밀 4-메톡시신나메이트,
디에탄올아민 4-메톡시신나메이트,
멘틸 안트라닐레이트,
2-에틸헥실 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,
에틸 2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트,
2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 그것의 가용성 염,
3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸 술페이트,
2-히드록시-4-메톡시벤조페논,
2-히드록시-4-메톡시벤조페논 5-술포네이트,
2,4-디히드록시벤조페논,
2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논,
2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논,
2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논,
2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논,
4-α-(2-옥소보론-3-일리덴)톨릴술폰산 및 그것의 가용성염,
3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 그것의 가용성 염,
3-(4'메틸벤질리덴)-d,l-캄포르,
3-벤질리덴-d,l-캄포르,
벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산) 및 그것의 가용성 염,
유로칸산,
2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진,
2-[p-(tert-부틸아미도)아닐리노]-4,6-비스[(p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진,
2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)]-2-히드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진,
N-(2 및 4)-[(2-옥소보른-3-일리덴)메틸]벤질]아크릴아미드의 중합체,
1,4-비스(벤즈이미다졸릴)페닐렌-3,3',5,5'-테트라술폰산 및 그것의 가용성 염,
2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀],
화합물 (2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(메틸)페놀],
벤잘말로네이트 관능기 함유의 폴리오르가노실록산,
드로메트리아졸 트리실록산과 같은 벤조트리아졸 관능기 함유의 폴리오르가노실록산.
본 발명에서 특히 사용될 수 있는 친수성 유기 스크리닝제로서, Chimex 사가 상표명 "Mexoryl SX" 로 시판하는 벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산), 및Merk 사가상표명 "Eusolex 232" 로 시판하는 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산을 들 수 있다.
본 발명에서 특히 사용될 수 있는 친지성 유기 스크리닝제로서, 하기의 것들을 들 수 있다 :
- Hoffmann Laroche 사가 상표명 "Parsol 1789" 로 시판하는 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄;
- Hoffmann Laroche 사가 상표명 "Parsol MCX" 로 시판하는 옥틸 메톡시신나메이트;
- BASF 사가 상표명 "Uvinul N 539" 로 시판하는 2-에틸헥실 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌);
- Merk 사가 상표명 "Eusolex 6300" 으로 시판하는 4-메틸벤질리덴캄포르;
- BASF 사가 상표명 "Uvinul M40" 으로 시판하는 벤조페논-3 (옥시벤존);
- Haarmann & Reimer 사가 상표명 Neo Heliopan OS 로 시판하는 2-에틸헥실 살리실레이트 또는 옥틸 살리실레이트;
- BASF 사가 상표명 "Uvinul T 150" 으로 시판하는 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐]아닐리노]-1,3,5-트리아진;
- Rhodia Chimie 사가 상표명 "Silatrizole" 로 시판하는 드로메트리졸 트리실록산.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 부가적 선스크린제의 두 번째 영역은 안료 영역이다. 바람직하게, 코팅 또는 비코팅된 금속산화물의 무기 나노안료 (1차입자의 평균 입도 : 일반적으로 5 내지 100 nm, 바람지가게는 10 내지 50 nm), 예컨대 산화티탄 (루틸(rutile) 및/또는 아나타제(anatase) 형태의 결정형 또는 비정형), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨의 나노안료가 바람직하게 사용되며, 이들은 모두 UV 조사를 물리적으로 차단(반사 및/또는 산란)시킴으로써 작용하는 것으로 자체 공지된 선스크린제이다. 또한 통상적 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트 또는 실리콘이다. 그러한 코팅 또는 비코팅된 산화금속 나노안료들이 특히 특허 출원 EP-A-0 518 772 및 EP-A-0 518 773 에 개시되어 있다.
무기 (나노)안료(들)가 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량 기준으로, 0.1 내지 30 중량 %, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량 % 의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 인공적 태닝 및/또는 피부 브론즈화용 제제, 예컨대 디히드록시아세톤(DHA)을 함유할 수도 있다.
본 발명의 조성물은 또한, 특히 에멀션 형태의 안티선 조성물 제조를 위해, 특히 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 연화제(softener), 불투명화제, 안정화제, 연화제(emollient), 소포제, 보습제, 풍미제, 보존제, 중합체, 충진제, 금속이온봉착제, 살균제 및/또는 흡취제, 산성화 또는 염기성화제, 계면활성제, 유리 라디칼 소거제, 항산화제, 비타민, 예컨대 비타민 E 및 C, α-히드록시산 또는 화장품에 통상 사용되는 기타 성분들로부터 선택되는 통상적 화장 보조제를 함유할 수 있다.
지방 물질은 오일 또는 왁스, 또는 그것들의 혼합물을 포함할 수 있고, 또한지방산, 지방 알콜 및 지방산 에스테르도 함유한다. 오일은 동물성, 식물성, 무기 및 합성 오일들로부터, 특히 액체 광유, 액체 파라핀, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일, 이소파라핀, 폴리올레핀, 플루오로 오일 및 퍼플루오로 오일로부터 선택될 수 있다. 유사하게는, 왁스는 자체 공지된 동물성, 화석, 식물성, 무기 및 합성 왁스들로부터 선택될 수 있다.
유기 용매들 중, 저급 알콜 및 폴리올을 들 수 있다.
당연히, 당 분야 숙련가들은 본 발명에 따른 조합 (선스크린계 + 폴리에틸렌 혼합물)과 본질적으로 관련된 유리한 성질들이 가능한 첨가(들)에 의해 영향을 (실질적으로) 받지 않거나, 역효과가 나지 않도록, 상기 임의적 부가 화합물(들) 및/또는 그것의 양을 주의 선택한다.
본 발명의 조성물은, 수중유 형태의 에멀션 제조에 있어서 당 기술 분야의 숙련가에게 공지된 기술에 따라 제조될 수 있다.
한 지침으로서, 수중유 에멀션 형태의 지지체를 함유하는 본 발명에 따른 안티선 제형물을 위해, (특히 친수성 스크리닝제를 함유하는) 수성상이 일반적으로 전체 제형물 기준으로, 50 내지 95 중량 %, 바람직하게는 70 내지 90 중량 %를 나타내고, (특히 친수성 스크리닝제를 함유하는) 오일상은 전체 조성물 기준으로, 5 내지 50 중량 %, 바람직하게 10 내지 30 중량 %를 나타낸다.
본 발명을 더욱 상세히, 단 비제한적으로 이하 설명된다.
하기 모든 실시예에서, 그 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 한 퍼센티지이다.
실시예 1 :
본 발명에 따른 안티선 제형물 A를, 하기의 것들을 함유하는, 수중유형 에멀션 형태로 제조한다 :
제형물 A : 중량 %
옥토크릴렌 (Uvinul N539) : 10
옥틸 살리실레이트 (Neo Heliopan OS) : 5
벤조페논-3 (Uvinul M 40) : 6
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol 1789) : 3
시클로메티콘 : 7
글리콜 : 8
이소프로필 팔미테이트 : 2.5
PVP/에이코센 공중합체 : 1
스테아르산 : 1
디메티콘 : 1
글리세릴 스테아레이트/PEG-100 스테아레이트 혼합물 (Arlacel 165) : 1
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교 공중합체 (Pemulen TR1) : 0.2
카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 350, 산가 115 및 융점 89 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (Performacid 350) : 2
잔탄검 : 0.1
트리에탄올아민 : qs(적량)
보존제 : qs
물 : 적량 100
이어서, 제형물 A 와 동일한 지지체를 가지나, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌 혼합물은 함유하지 않는, 비교예의 안티선 제형물 A'을 제조한다.
이어서, 각각의 조성물 A 및 A'에 있어서, 그것과 관련된 일광 보호 인자 (SPF)를 결정한다. 이는, [B.L. Diffey 등의 "J. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133 (1989)"]에 기재된 방법으로서, 파장 290 nm 내지 400 nm 범위에서 5 nm 마다 단색 보호 인자를 결정하고, 그것으로부터 주어진 수학적 방정식을 적용하여, 일광 보호 인자를 계산하는 것으로 이루어지는 방법으로 결정된다.
그 결과 (5 회 시험에서의 평균값) 가 하기 표 1 에 나와 있다.
조성물 A' (비교예)폴리에틸렌 혼합물 비함유 A (본 발명)폴리에틸렌 혼합물 함유
평균 SPF(표준편차) 19.8(5.1) 31.5(4.9)
이 결과는, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌의 혼합물의 수중유 에멀션 지지체를, 옥토크릴렌, 옥틸 살리실레이트, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 벤조페논-3을 포함한 선스크린계에 첨가함으로써, 선스크린력을 상당히 증가시킬 수 있음을 명백히 보여준다.
실시예 2 :
본 발명에 따른 안티선 제형물 B 를, 하기의 것들을 함유하는, 수중유형 에멀션 형태로 제조한다 :
제형물 B : 중량 %
옥토크릴렌 (Uvinul N539) : 10
옥틸 살리실레이트 (Neo Heliopan OS) : 5
벤조페논-3 (Uvinul M 40) : 6
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol 1789) : 3
글리콜 : 8
C12-C15알킬 벤조에이트 (Finsolv TN) : 2.5
PVC에이코센 공중합체 : 1
스테아르산 : 1
글리세릴 스테아레이트/PEG-100 스테아레이트 혼합물 (Arlacel 165) : 1
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교 공중합체 (Pemulen TR1) : 0.2
카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 350, 산가 115 및 융점 89 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (Performacid 350) : 0.5
잔탄검 : 0.1
트리에탄올아민 : qs
보존제 : qs
물 : 적량 100
이어서, 제형물 B 와 동일한 지지체를 가지나, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌 혼합물을 2 % 함유하는, 비교예의 안티선 제형물 B' 를 제조한다.
이어서, 각각의 조성물 B 및 B' 에 있어서, 그것과 관련된 일광 보호 인자 (SPF)를 실시예 1 에서와 동일한 방법으로 결정한다.
그 결과 (5 회 시험에서의 평균값) 가 하기 표 2 에 나와 있다.
조성물 B (본 발명)폴리에틸렌 혼합물 0.5 % 함유 B' (비교예)폴리에틸렌 혼합물 2 % 함유
평균 SPF(표준편차) 31.3(7.7) 38.7(6.5)
이 결과는, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌의 혼합물의 수중유 에멀션 지지체를, 옥토크릴렌, 옥틸 살리실레이트, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 벤조페논-3을 포함한 선스크린계에 첨가함으로써, 선스크린력을 상당히 증가시킬 수 있음을 명백히 보여준다.
실시예 3 :
본 발명에 따른 안티선 제형물 C 를, 하기의 것들을 함유하는, 수중유형 에멀션 형태로 제조한다 :
제형물 C : 중량 %
옥토크릴렌 (Uvinul N539) : 10
4-메틸벤질리덴캄포르 (Eusolex 6300) : 4
2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 (Eusolex 232) : 1.5
벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산) (Mexoryl SX) : 1
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤질메탄 (Parsol 1789) : 3
시클로메티콘 : 7
디메티콘 : 1
글리콜 : 8
이소프로필 팔미테이트 : 2.5
PVC/에이코센 공중합체 : 1
스테아르산 : 1
글리세릴 스테아레이트/PEG-100 스테아레이트 혼합물 (Arlacel 165) : 1.5
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교 공중합체 (Pemulen TR1) : 0.23
카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 350, 산가 115 및 융점 89 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (Performacid 350) : 1
잔탄검 : 0.1
트리에탄올아민 : qs
보존제 : qs
물 : 적량 100
이어서, 제형물 C 와 동일한 지지체를 가지나, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌 혼합물을 2 % 함유하는, 비교예의 안티선 제형물 C' 를제조한다.
이어서, 제형물 C 와 동일한 지지체를 가지나, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌 혼합물을 함유하지 않는, 비교예의 안티선 제형물 C" 를 제조한다.
이어서, 각각의 조성물 C, C' 및 C" 에 있어서, 그것과 관련된 일광 보호 인자 (SPF) 를 실시예 1 에서와 동일한 방법으로 결정한다.
그 결과 (5 회 시험에서의 평균값) 가 하기 표 3 에 나와 있다.
조성물 C" (비교예)폴리에틸렌 혼합물 비함유 C (본 발명)폴리에틸렌 혼합물 1 % 함유 C' (본 발명)폴리에틸렌 혼합물 2 % 함유
평균 SPF(표준편차) 13.2(2.8) 34.6(5.2) 42.1(6.7)
이 결과는, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌의 혼합물의 수중유 에멀션 지지체를, 옥토크릴렌, 4-메틸벤질리덴캄포르 옥틸 살리실레이트, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산) 및 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산을 포함한 선스크린계에 첨가함으로써, 선스크린력을 상당히 증가시킬 수 있음을 명백히 보여준다.
실시예 4 :
본 발명에 따른 안티선 제형물 D 를, 하기의 것들을 함유하는, 수중유형 에멀션 형태로 제조한다 :
제형물 D : 중량 %
옥토크릴렌 (Uvinul N539) : 10
옥틸 살리실레이트 (Neo Heliopan OS) : 5
벤조페논-3 (Uvinul M 40) : 6
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol 1789) : 3
시클로메티콘 : 7
글리콜 : 8
TiO2나노안료 (MT 100T) : 3
이소프로필 팔미테이트 : 2.5
PVP/에이코센 공중합체 : 1
스테아르산 : 1
디메티콘 : 1
글리세릴 스테아레이트/PEG-100 스테아레이트 혼합물 (Arlacel 165) : 1
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교 공중합체 (Pemulen TR1) : 0.2
카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 350, 산가 115 및 융점 89 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (Performacid 350) : 2
잔탄검 : 0.1
트리에탄올아민 : qs
보존제 : qs
물 : 적량 100
이어서, 제형물 D 와 동일한 지지체를 가지나, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌 혼합물을 함유하지 않는, 비교예의 안티선 제형물 D' 를 제조한다. 이어서, 각각의 조성물 D 및 D' 에 있어서, 그것과 관련된 일광 보호 인자 (SPF) 를 실시예 1 에서와 동일한 방법으로 결정한다.
그 결과 (5 회 시험에서의 평균값) 가 하기 표 4 에 나와 있다.
조성물 D (본 발명)폴리에틸렌 혼합물 2 % 함유 D' (비교예)폴리에틸렌 혼합물 비함유
평균 SPF(표준편차) 48.0(11.2) 80.5(12.2)
이 결과는, 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/폴리에틸렌의 혼합물의 수중유 에멀션 지지체를, 옥토크릴렌, 옥틸 살리실레이트, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 벤조페논-3 및 TiO2를 포함한 선스크린계에 첨가함으로써, 선스크린력을 상당히 증가시킬 수 있음을 명백히 보여준다.
실시예 5 :
본 발명에 따른 안티선 제형물 E 를, 하기의 것들을 함유하는, 수중유형 에멀션 형태로 제조한다 :
제형물 E : 중량 %
옥토크릴렌 (Uvinul N539) : 10
4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol 1789) : 2
벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산) (Mexoryl SX) : 2
시클로메티콘 : 7
글리콜 : 15
이소프로필 팔미테이트 : 2.2
PVC/에이코센 공중합체 : 1
스테아르산 : 1.5
스테아릴 알콜 : 0.8
디메티콘 : 1
글리세릴 스테아레이트/PEG-100 스테아레이트 혼합물 (Arlacel 165) : 1.5
아크릴레이트/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교 공중합체 (Pemulen TR1) : 0.2
히드록시프로필메틸셀룰로스 : 0.1
아크릴산 가교 중합체 (카르보머) : 0.1
카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 550, 산가 72.5 및 융점 101 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물 (Performacid 550) : 4
잔탄검 : 0.1
트리에탄올아민 : qs
보존제 : qs
물 : 적량 100
조성물은 13.9 ± 1.6 의 생체 외 SPF 를 가진다.
본 발명에 따라, 수중유 에멀션 형태의 화장용 및/또는 피부학적으로 허용가능한 지지체 내에, UV 조사를 감별 차단할 수 있는 하나 이상의 선스크린(일광차단)계 및, 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌으로 된 하나 이상의 혼합물을 함유하는 조성물을 수득할 수 있으며, 이는 종래 선스크린계만으로 수득될 수 있는 것들보다 큰 일광 보호 인자를 갖는다.

Claims (19)

  1. 수중유 에멀션 형의 화장용으로 허용가능한 지지체 내에, 하기의 것들을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물로서, UV 조사로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 화장용 및/또는 피부학적 조성물 :
    (a) UV 조사를 감별 차단할 수 있는 하나 이상의 선스크린(일광차단)계 및,
    (b) 유리된, 일부 또는 전부 중화된 형태의 카르복실산 말단 관능기 함유의 하나 이상의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌로 된 하나 이상의 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리에틸렌 혼합물이 혼합물의 총 중량 기준으로, 60 내지 99 중량 % 의 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌, 및 1 내지 40 중량 % 의 폴리에틸렌을 함유하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 폴리에틸렌 혼합물이 혼합물의 총 중량 기준으로, 80 내지 90 중량 % 의 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌, 및 10 내지 20 중량 % 의 폴리에틸렌을 함유하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌 혼합물이 300 내지 800 의 수평균분자량, 60 내지 120 의 산가 및 80 내지 120 ℃ 의 융점을 갖는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실산 말단 관능기가 부분 중화 또는 완전 중화될 수 있는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌 혼합물이 하기의 것들로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물 :
    - 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 350, 산가 115 및 융점 89 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물;
    - 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 460, 산가 94 및 융점 94 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물;
    - 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 550, 산가 72.5 및 융점 101 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물;
    - 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌/분자량 700, 산가 63 및 융점 110 ℃ 의 폴리에틸렌의 혼합물.
  7. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌 혼합물이 조성물의 총 중량 기준으로, 0.1 내지 10 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 폴리에틸렌 혼합물이 조성물의 총 중량 기준으로, 0.2 내지 5 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 선스크린계가 조성물의 총 중량 기준으로, 0.1 내지 30 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 선스크린계가 조성물의 총 중량 기준으로, 0.5 내지 15 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 선스크린계가 UV-A 및/또는 UV-B 범위에서 활성인, 하나 이상의 친수성 유기 스크리닝제 및/또는 하나 이상의 친지성 스크리닝제 및/또는 하나 이상의 무기 (나노)안료를 포함하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, UV-A 활성 및/또는 UV-B 활성 유기 스크리닝제가 신남 유도체; 디벤조일메탄 유도체; 살리실 유도체; 캄포르 유도체; 트리아진 유도체; 벤조페논 유도체; β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체; 벤즈이미다졸 유도체; 비스-벤즈아졸릴 유도체; 비스-히드록시페놀벤조트리아졸 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 스크리닝 탄화수소-기재의 중합체 및 스크리닝 실리콘으로부터 선택되는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, UV-A 활성 및/또는 UV-B 활성의 친수성 유기 스크리닝제가 벤젠-1,4-비스(3-메틸리덴-10-캄포르술폰산) 및 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산으로부터 선택되는 조성물.
  14. 제 12 항에 있어서, UV-A 활성 및/또는 UV-B 활성의 친지성 유기 스크리닝제가 하기의 것들로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물 :
    - 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄;
    - 옥틸 메톡시신나메이트;
    - 2-에틸헥실 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌);
    - 4-메틸벤질리덴캄포르;
    - 벤조페논-3 (옥시벤존);
    - 2-에틸헥실 살리실레이트 또는 옥틸 살리실레이트;
    - 2,4,6-트리스[p-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐]아닐리노]-1,3,5-트리아진;
    - 드로메트리졸 트리실록산.
  15. 제 11 항에 있어서, 선스크린계가 산란 및/또는 반사로써 UV 조사를 물리적으로 차단가능한, 하나 이상의 코팅 또는 비코팅된 산화금속 안료 또는 나노안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 상기 안료 또는 나노안료가 산화티탄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄 및 산화세륨, 및 그것들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 3 중 어느 한 항에 있어서, 피부를 인위적 태닝 및/또는 브론즈화하기 위한 하나 이상의 제제를 부가 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 잇어서, 지방 물질, 유기 용매, 증점제, 연화제(softener), 불투명화제, 안정화제, 연화제(emollient), 소포제, 보습제, 풍미제, 보존제, 중합체, 충진제, 금속이온봉착제, 살균제 및/또는 흡취제, 산성화 또는 염기성화제, 계면활성제, 유리 라디칼 소거제, 항산화제, 비타민 및 α-히드록시산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 부가 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 일광 보호 인자(SPF)를 증가시키기 위한 제제로서, 수중유 에멀션 형태의 지지체 내에, UV 조사를 감별 차단할 수 있는 선스크린계를 함유하는, UV 광선으로부터 피부 및/또는 모발을 보호하기 위한 조성물의 제조를 위한, 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 정의된 카르복실산 말단 관능기 함유의 폴리에틸렌과 하나 이상의 폴리에틸렌의 혼합물의 용도.
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