본 발명은 제초적 활성 물질로서 2 종 이상의 제초제의 조성물을 포함하는 식물 작물중의 유해 식물에 대해 이용할 수 있는 작물 보호용 제품 분야에 관한 것이다.
WO 95/M29899에는 아실화된 아미노페닐술포닐우레아 및 이들의 염, 및 제초제 및(또는) 식물 성장 억제제로서 이들의 용도가 개시되어 있다. 특히 유익한 이러한 구조적 부류의 화합물은 화학식 (1)의 화합물 및 이들의 염이다.
상기 식에서,
R1은 수소 또는 (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸이고,
R2는 수소 또는 (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, 특히 메틸이며,
R3는 H, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C2-C4)알켄옥시, (C2-C4)알킨옥시, (C3-C6)시클로알킬로서, 최종 언급된 5 가지 라디칼 각각은 비치환되거나 할로겐, 시아노, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬술포닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환되고, 바람직하게는 수소, 메틸, 트리풀루오로메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 시클로프로필, 메톡시 또는 에톡시, 바람직하게는 수소, 메틸 또는 메톡시, 특히 수소이고,
라디칼 X 및 Y 중 하나는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알킬티오로서, 최종 언급된 3 가지 라디칼 각각은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환되고,
라디칼 X 및 Y 중 다른 하나는 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시 또는 (C1-C4)알킬티오로서, 최종 언급된 3 가지 라디칼 각각은 비치환되거나 할로겐, (C1-C4)알콕시 및 (C1-C4)알킬티오로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환되며, 특히 X 및 Y는 각각 메톡시이고,
Z는 CH 또는 N, 특히 CH이다.
식물 작물중의 유해 식물에 대한 이들 제초제의 효능은 높으나, 일반적으로살포율, 해당 제조 방법, 억제될 유해 식물 또는 유해 식물의 범위, 기후 조건, 토양 조건 등에 의존하게 된다. 또다른 기준은 제초제의 활성 지속 기간, 또는 퇴화율이다. 적절한 경우, 제초제의 연장된 사용시 또는 지리적으로 제한된 영역내에서 사용시에 발생할 수도 있는 유해 식물의 민감성 변화 또한 고려하여야 한다. 개별적 식물에 대한 활성의 손실은, 예를 들어, 제초제의 선택성에 종종 역효과를 끼치거나 향상된 효능이 비교적 높은 살포율에서 조차도 달성되지 않기 때문에 일정 정도까지는 제초제의 살포율을 보다 증가시킴으로써 보상할 수 있다. 때때로, 작물중의 선택성은 완화제를 가함으로써 향상시킬 수 있다. 그러나, 일반적으로 보다 낮은 활성 물질을 살포하여 제초 효과를 달성하기 위한 방법에 대한 필요성이 상존하고 있다. 보다 낮은 살포율은 살포에 필요한 활성 물질의 양을 감소시킬 뿐만 아니라, 일반적으로 필요한 제형화 보조제의 양을 감소시킨다. 이들 각각은 경제적 지출을 감소시키고, 제초제 처리의 환경-친화성을 개선시킨다.
제초제의 이용 프로파일을 향상시키기 위한 가능성 중 하나는 활성 물질을 목적하는 추가의 특성을 부여하는 1 종 이상의 다른 활성 물질과 합하는 것에 있을 수 있다. 그러나, 다수의 활성 물질을 합하여 이용하는 것은 종종 물리적 및 생물학적 비양립성 형성, 예를 들어, 공동제형의 안정성을 결핍되게 하고, 활성 물질들의 역작용을 가져온다. 반대로, 목적하는 바는 바람직한 작용 프로파일, 높은 안정성을 갖고 작용이 가능한 한 상승적으로 증가되어 합해질 활성 물질을 개별적으로 살포하는 것과 비교하여 살포율을 감소시키는 활성 물질의 조합이다.
놀랍게도, 상기에 언급한 화학식 (1)의 제초제 또는 이들의 염의 군으로부터선택되는 활성 물질과 구조적으로 특정하게 상이한 제초제와의 조합이, 적절한 경우 완화제를 첨가하여, 제초제의 선택적 이용에 적절한 식물 작물에 이용될 때 특히 바람직하게 상호작용한다는 사실이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은 성분 (A)와 (B)의 활성 성분을 갖는 제초제 조성물에 관한 것으로서,
(A)는 상기에 언급한 화학식 (1)의 화합물 또는 이들의 염의 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 제초제이고,
(B)는 (B1) 곡류 및 몇몇의 쌍자엽성 작물중에서 단자엽성 및 쌍자엽성 유해 식물에 대해 선택적으로 효과적인 잎-작용 및 토양-작용 제초제
(B2) 곡류 및 몇몇의 쌍자엽성 작물중에서 주로 쌍자엽성 유해 식물에 대해 선택적으로 효과적인 제초제, 및
(B3) 비선택적으로 이용되거나 특정 내성 작물에 이용되고, 단자엽성 및 쌍자엽성 유해 식물에 대해 효과적인 제초제
로 구성되는 화합물의 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 제초제이다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 작물 보호에 통상적으로 이용되는 다른 성분, 예를 들어, 다른 형태의 작물 보호 활성 물질 및(또는) 보조제 및(또는) 제형화 부가제를 함유하거나, 이들과 함께 사용될 수 있다.
활성 물질 (A)와 (B)를 함께 사용할 때 상승적인 효과가 발견되나, 종종 개별적으로 사용할 때도 발견할 수 있다. 또다른 가능성은 제초제 또는 제초제 조성물을 몇 개의 부분으로 살포하는 것(연속적 살포), 예를 들어, 발아전 살포에 이은발아후 살포 또는 초기 발아후 살포에 이은 중간 또는 나중 발아후 살포이다. 해당 조합의 활성 물질을 동시 또는 거의 동시에 살포하는 것이 바람직하다.
상승적 효과는 개별적인 활성 물질 살포율의 감소, 동일한 살포율로 보다 강력한 활성, 지금까지 확장되지 않았던(효과가 없었던) 종의 억제, 살포 기간의 연장 및(또는) 필요로 하는 개별적인 살포 횟수의 감소 및, 사용자에 대한 결과로서, 경제적으로 및 환경적으로 보다 유익한 잡초 억제 시스템을 허용한다.
예를 들어, 본 발명에 따른 (A)+(B)의 조합은 개별적인 활성 물질 (A)와 (B)로 달성할 수 있는 효과를 상당하고 예상치 못하게 뛰어넘을 정도로 효과를 상승적으로 증가시킨다.
상기 화학식 (1)은 모든 입체이성질체 및 이들의 혼합물, 특히 라세미체 혼합물, 및 거울상 이성질체가 가능한 경우, 생물학적 활성을 갖는 특정 거울상 이성질체를 포괄한다. 화학식 (1)의 활성 물질의 예는 화학식 (A1) 및 이들의 염이다.
상기 식에서,
R3는 화학식 (1)에서 정의된 바와 같고,
Me는 메틸, 바람직하게는 화합물 (A1.1) 내지 (A1.6)이다:
(A1.1) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(포르밀아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 수소인 화학식 (A1) 및 그의 염;
(A1.2) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(아세틸아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메틸인 화학식 (A1) 및 그의 염;
(A1.3) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(프로피오닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 에틸인 화학식 (A1) 및 그의 염;
(A1.4) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(이소프로필카보닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 이소프로필인 화학식 (A1) 및 그의 염;
(A1.5) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(메톡시카보닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메톡시인 화학식 (A1) 및 그의 염;
(A1.6) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(에톡시카보닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 에톡시인 화학식 (A1) 및 그의 염.
화학식 (1)의 활성 화합물의 추가의 예는 화학식 (A2)의 화합물 및 그의 염이다.
상기 식에서,
R3는 화학식 (1)에서 정의된 바와 같고,
Me는 메틸, 바람직하게는 화합물 (A2.1) 내지 (A2.6)이다:
(A2.1) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(포르밀아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 수소인 화학식 (A2) 및 그의 염;
(A2.2) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(아세틸아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메틸인 화학식 (A2) 및 그의 염;
(A2.3) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(프로피오닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 에틸인 화학식 (A2) 및 그의 염;
(A2.4) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(이소프로필카보닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 이소프로필인 화학식 (A2) 및 그의 염;
(A2.5) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(메톡시카보닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메톡시인 화학식 (A2) 및 그의 염;
(A2.6) N-[N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(에톡시카보닐아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 에톡시인 화학식 (A2) 및 그의 염.
화학식 (1)의 활성 화합물의 추가의 예는 화학식 (A3)의 화합물 및 그의 염이다.
상기 식에서,
R3는 화학식 (1)에서 정의된 바와 같고,
Me는 메틸, 바람직하게는 화합물 (A3.1) 내지 (A3.5)이다:
(A3.1) N-[N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(포르밀아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 수소이고, R1및 R2가 메틸인 화학식 (A3) 및 그의 염;
(A3.2) N-[N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(아세틸아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메틸이고, R1및 R2가 메틸인 화학식 (A3) 및 그의 염;
(A3.3) N-[N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디메틸아미노카보닐)-5-(메톡시카보닐)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메톡시이고, R1및 R2가 메틸인 화학식 (A3) 및 그의 염;
(A3.4) N-[N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(포르밀아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 수소이고, R1및 R2가 에틸인 화학식 (A3) 및 그의 염;
(A3.4) N-[N-(4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(아세틸아미노)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 에틸이고, R1및 R2가 메틸인 화학식 (A3) 및 그의 염;
(A3.5) N-[N-4-메톡시-6-메틸-피리미딘-2-일)아미노카보닐]-2-(디에틸아미노카보닐)-5-(메톡시카보닐)-벤젠술폰아미드, 즉 R3가 메톡시이고, R1및 R2가 에틸인 화학식 (A3) 및 그의 염.
상기 화학식 (1)의 제초제 및 그의 염은 효소 아세토락테이트 신타제(ALS)를 억제하여, 식물에서 단백질 합성을 억제한다. 화학식 (1) 제초제의 살포율은 광범위하게 다양하며, 예를 들어, 0.001 내지 0.5 kg a.s./ha(a.s./ha는 이하에서 100 % 활성 화합물을 기준으로 한 "헥타르 당 활성 물질"을 의미함)이다. 발아전 및 발아후에화학식 (1), 바람직하게는 화학식 (A1), (A2) 또는 (A3), 특히 화학식 (A1)의 제초제 0.01 내지 0.1 kg a.s./ha의 살포율로 살포하는 경우에 있어서, 비교적 넓은 범위의 1 년생 및 다년생 잡초, 세엽 잡초 및 사이퍼라세아에가 억제된다. 본 발명의 조합의 경우에 있어 살포율은 일반적으로, 예를 들어, 0.5 내지 120 g a.s./ha, 바람직하게는 2 내지 80 g a.s./ha로 보다 적다. 일반적으로, 활성 화합물은 수용성 분말(WP), 수분산성 과립(WDG), 수유화성 과립(WEG), 현탁에멀젼(SE) 또는 오일 현탁액 농축액(SC)로서 배합될 수 있다.
화학식 (1)의 활성 물질 또는 그의 염을 식물 작물에 이용하는데 있어서, 작물에 따라 작물 식물의 손상을 감소시키거나 회피하기 위하여 완화제를 특정 살포율로 살포하는 것이 편리하다. 적절한 독성 완화제의 예는 술포닐우레아 제초제, 바람직하게는 페닐술포닐우레아와 함께 독성완화 작용을 나타내는 것들이다. 적절한 완화제가 WO-A-96/14747 및 여기에 인용된 문헌에 개시되어 있다.
하기의 화합물 군이, 예를 들어, 상기에 언급한 제초 활성 물질 (A)를 위한 완화제로서 적절하다:
(a) WO 91/07874에 기술되어 있는 바와 같은 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산(S1) 형 화합물, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1) 같은 화합물 및 관련 화합물;
(b) EP-A-333 131 및 EP-A-269 806에 기술되어 있는 바와 같은 디클로로페닐피라졸카복실산의 유도체, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(S1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트 (S1-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(S1-5)과 같은 화합물 및 관련 화합물;
(c) 트리아졸카복실산(S1) 형 화합물, 바람직하게는 펜클로라졸과 같은 화합물, 즉, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(S1-6), 및 관련 화합물(EP-A-174 562 및 EP-A-346 620 참조);
(d) 5-벤질 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산, 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 형 화합물, 바람직하게는 WO 91/08202에 기술되어 있는 바와 같은 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-8)과 같은 화합물 및 관련 화합물, 또는 독일 특허 출원(WO-A-95/07897)에 기술되어 있는 바와 같은 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트(S1-9) 또는 n-프로필(S1-10) 5,5-디페릴-2-이속사졸린카복실레이트 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-11) 화합물;
(e) EP-A-86 750, EP-A-94 349 및 EP-A191 736 또는 EP-A-) 492 366에 기술되어 있는 바와 같은 8-퀴놀린옥시아세트산(S2) 형 화합물, 바람직하게는 1-메틸헥스-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-1), 1,3-디메틸부트-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-2), 4-알릴옥시부틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-3), 1-알릴옥시프로프-2-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-4), 에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-5), 메틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-6), 알릴(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-7), 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-8), 2-옥소프로프-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-9) 및 관련 화합물,
(f) EP-A0 582 198에 기술되어 있는 바와 같은 (5-클로로-8-퀴놀옥시)말론산 형 화합물, 바람직하게는 디에틸(5-클로로-8-퀴놀옥시)말로네이트, 디알릴(5-클로로-8-퀴놀옥시)말로네이트, 메틸 에틸(5-클로로-8-퀴놀옥시)말로네이트 및 관련 화합물,
(g) 페녹시아세트산 또는 프로피온산 유도체의 활성 물질 또는 방향족 카르복실산의 활성 물질 형, 예를 들어, 2,4-디클로로페녹시아세트산(에스테르)(2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스테르(메코프로프), MCPA 또는 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(에스테르)(디캄바).
(B) 군의 활성 화합물에 대하여, 상기에 언급한 완화제가 종종 적절하다. 더욱이, 하기의 완화제가 곡류 작물에서 본 발명에 따른 제초제 조성물에 적절하다:
(h) 벼에서 토양-작용 완화제로서 사용되는 피리미딘 형 활성 물질, 예를 들어, 파종된 벼에서 프레틸라클로르용 완화제로 알려진 "펜클로림"(PM, pp. 511-512)(=4,6-디클로로-2-피리미딘),
(i) 벼에서 토양-작용 완화제로서 사용되는 피리미딘 형 활성 물질, 예를 들어, 파종된 벼에서 프레틸라클로르에 의한 상해에 대한 완화제로서 알려진 "펜클로림"(PM, pp. 511-512)(=4,6-디클로로-2-피리미딘),
(j) 종종 발아전 완화제(토양-작용 완화제)로서 사용되는 디클로로아세트아미드 형 활성 물질, 예를 들어, "디클로르미드"(PM, pp. 363-364)(=N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드), "R-29148"[스타우퍼(Stauffer) 제품인 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리돈], "베녹사코르"(PM, pp. 102-103)(=4-디클로로아세틸-3,4-디히드로-3-메틸-2H-1,4-벤즈옥사진), "PPG-1292"(=피피지 인더스트리즈(PPG Industries) 제품인 N-알릴-N[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]디클로로아세트아미드], "DK-24"[=사그로-켐(Sagro-Chem) 제품인 N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]디클로르 아세트아미드], "AD-67" 또는 "MON 4660"[=니트로케미아(Nitrokemia) 또는 몬산토(Monsanto) 제품인 3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자-스피로[4,5]데칸], "디클로논" 또는 "BAS145138" 또는 "LAB145138" [바스프(BASF) 제품인 3-디클로로아세틸-2,5,5-드리메틸-1,3-디아자비시클로[4.3.0]노난] 및 "푸릴라졸" 또는 "MON 13900"(PM, 637-638 참조)(=(RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리돈).
(k) 디클로로아세톤 유도체 형 활성 물질, 예를 들어, 옥수수용 완화제로 알려진 "MG191"(CAS Reg. No. 96420-72-3)(니트로케미아 제품인 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란)
(l) 종자 분의제로 알려진 옥시이미노 화합물 형 활성 물질, 예를 들어, 메톨라클로르에 의한 손상에 대한 종자 분의 완화제로 알려진 "옥사베트리닐"(PM, pp. 902-903)[=(Z)-1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴), 메톨라클로르에 의한 손상에 대한 종자 분의 완화제로 알려진 "플럭스오페님"(PM, pp. 613-614)[=1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로-1-에타논-O-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)옥심], 알라클로르 및 메톨라클로르에 의한 손상에 대한 종자 분의 완화제로 알려진 "플루아졸"(PM, pp. 590-591)(=벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트).
(n) 종자 분의제로 알려진 나프탈렌디카복실산 유도체 형 활성 물질, 예를 들어, 티오카바메이트 제초제에 의한 손상에 대한 옥수수용 종자 분의 완화제로 알려진 "무수 나프탈렌산"(PM, p. 1342)(=무수 1,8-나프탈렌디카복실산).
(o) 크로만아세트산 유도체 형 활성 물질, 예를 들어, 이미다졸린디논에 의한 손상에 대한 옥수수용 완화제로 알려진 "CL 304415"(CAS Reg. No. 31541-57-8)[=아메티칸 시아나미드(American Cyanamid) 제품인 2-(84-카복시크로만-4-일)아세트산].
(p) 유해 식물에 대한 제초 활성과 더불어 벼와 같은 작물 식물에 대해 완화제 활성을 갖는 활성 물질, 예를 들어, 제초제 몰리네이트로부터의 손상에 대한 벼용 완화제로 알려진 "디메피페레이트" 또는 "MY-93"(PM, pp. 404-405)(=S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트), 제초제 이마조술푸론으로부터의 손상에 대한 벼용 완화제로 알려진 "다이무론" 또는 "SK 23"(PM, p. 330)(=1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아), 몇몇의 제초제로부터의 손상에 대한 벼용 완화제로서 알려진 "쿠밀루론"="JC-940"[=3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아, JP-A-60087254 참조], 몇몇의 제초제로부터의 손상에 대한 벼용 완화제로 알려진 "메톡시페논" 또는 "NK 049"(=3,3'-디메틸-4-메톡시-벤조페논), 벼에서 몇몇 제초제로부터의 손상에 대한 완화제로서 알려진 "CSB"(=1-브로모-4-(클로로메톡시술포닐)벤젠)[쿠미아이(Kumiai) 제품인 CAS Reg. No. 54091-06-4].
활성 물질(A)는, 적절한 경우 완화제의 존재하에, 다수의 식물 작물, 예를 들어, 곡류(예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수수, 기장), 사탕무, 사탕수수, 평지씨, 목면 및 대두와 같은 경제적으로 중요한 작물중에서 유해 식물을 억제하는데 적절하다. 밀 및 옥수수와 같은 곡류, 특히 옥수수에 사용하는 것으 특히 유익하다. 조합 (A)+(B)의 경우, 이들 작물에 마찬가지로 바람직하다. 조합 (A)+(B3)의 경우, 제초제(B3)에 내성이 있는 변종 작물 또는 내성이 있는 유전자변이 작물, 바람직하게는, 글루포시네이트 또는 글리포세이트에 내성이 있는 옥수수 및 대두, 특히 옥수수, 또는 이미다졸리논에 내성이 있는 대두 작물에 특히 유익하다.
적절한 조합 (B)는, 예를 들어, 하위군 (B1) 내지 (B3)의 화합물이다[제초제들은 주로 가능한 경우 참조 문헌("The Pesticide Manual" 11th., British Corp Protection Council 1997, 약어 "PM")에 따라 통상 명칭으로 나타내었음]:
(B1) 단자엽성 및 쌍자엽성 유해 식물에 대해 곡류 및 몇몇의 쌍자엽성 작물에 선택적으로 효과적인 잎-작용 및 토양-작용 제초제, 예를 들어,
(a) 옥수수에 선택성인 제초제, 예를 들어,
(B1.1) 하기와 같은 아세트아닐리드 또는 클로로아세트아닐리드의 군으로부터 선택되는 것,
(B1.1.1) 알라클로르(PM, pp. 23-24), 2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)-N-(메톡시메틸)아세트아미드,
(B1.1.2) 메톨라클로르(PM, pp. 833-834), 2-클로로-N-(2-에틸-6-메틸페닐)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)아세트아미드,
(B1.1.3) 아세토클로르(PM, pp. 10-12), 2-클로로-N-(에톡시메틸)-N-(2-에 틸-6-메틸페닐)아세트아미드,
(B1.1.4) 디메텐아미드(PM, pp. 409-410), 2-클로로-N-(2,4-디메틸-3-트리에틸)-N-(2-메톡시-1-메틸에틸)-아세트아미드, 및
(B1.1.5) 페톡사미드(AG Chem, New Compound Review(publ. Agronova), Vol.17, 1999, p. 94), 즉 2-클로로-N-(2-에톡시에틸)-N-(2-메틸-1-페닐-1-프로페닐)아세트아미드,
(B1.2) 하기와 같은 트라이진 군으로부터 선택되는 것
(B1.2.1) 아트라진(PM, pp. 55-57), N-에틸-N'-이소프로필-6-클로로-2,4-디아미노-1,3,5-트리아진,
(B1.2.2) 시마진(PM, pp. 1106-1108), 6-클로로-N,N-디에틸-2,4-디아미노-1,3,5-트리아진,
(B1.2.3) 시아나진(PM, pp. 280-283), 2-(4-클로로-6-에틸아미노-1,3,5-트리아진-2-일아미노)-2-메틸-프로피오니트릴,
(B1.2.4) 터부틸라진(PM, pp. 1168-1170) N-에틸-N'-tert-부틸-6-클로로-2,4-디아미노-1,3,5-트리아진,
(B1.2.5) 메트리부진(PM, pp. 840-841), 4-아미노-6-tert-부틸-3-메틸티오-1,2,4-트리아진-5(4H)-온,
(B1.2.6) 이속사플루톨(PM, pp. 737-739), (5-시클로프로필-4-이속사졸릴) [2-(메틸술포닐)-4-(트리플루오로메틸)-페닐]메타논,
(B1.2.7) 플루티아미드(BAY FOE 5043)(PM, pp. 82-83), 4'-플루오로-N-이소프로필-2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)아세트아닐리드, 및
(B1.2.8) 터부티린(PM, pp. 1170-1172), N-(1,1-디메틸에틸)-N'-에틸-6-(메틸티오)-1,3,5-트리아진-2,4-디아민,
(B1.3) 하기와 같은 술포닐우레아 군으로부터 선택되는 것
(B1.3.1) 니코술푸론(PM, pp. 877-879), 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-디메틸카바모일-2-피리딜술포닐)우레아 및 그의 염,
(B1.3,2) 림술푸론(PM, pp. 1095-1097), 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-에틸술포닐-2-피리딜술포닐)우레아 및 그의 염, 및
(B1.3.3) 프리미술푸론 및 에스테르, 예를 들어,
메틸 에스테르(PM, pp. 997-999), 2-[4,6-비스(디플루오로메톡시)-피리미딘-2-일카바모일술파모일]벤조산 또는 메틸 에스테르, 및 그의 염,
(B1.4) 하기와 같은 상이한 구조적 형태를 갖는 군으로부터 선택되는 것
(B1.4.1) 펜디메탈린(PM, pp. 937-939), N-(1-에틸프로필)-2,6-디니트로-3,4-크실리딘,
(B1.4.2) 술코트이론(PM, pp. 1124-1125), 2-(2-클로로-4-메실벤조일)시클로헥산-1,3-디온,
(B1.4.3) 디캄바(PM, pp. 356-357), 3,6-디클로로-o-아니스산 및 그의 염,
(B1.4.4) 메소트리온, 2-(4-메틸2-니트로벤조일)시클로헥산-1,3-디온(ZA 1296, cf. Weed Science Society of America(WSSA) in WSSA Abstracts 1999, Vol. 39, pages 65-66, Numbers 130-132),
(B1.4.5) 리누론(PM, pp. 751-753), 3-(3,4-디클로로페닐)-1-에톡시-1-메틸우레아,
(B1.4.6) 이속사클로르톨(AG Chem, New Compound Review(publ. Agronova), Vol. 16, 1999, p. 39), 즉, 4-클로로-2-(메틸술포닐)페닐-5-시클로프로필-4-이속사졸릴 케톤, 및
(B1.4.7) 베녹사코(PM, pp. 102-103), (±)-4-클로로아세틸-3,4-디히드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진,
(B1.5) 하기와 같은 트리아졸로피리미딘 군으로부터 선택되는 것
(B1.5.1) 메토술람(PM, pp. 836-838), 2',6'-디클로로-5,7-디메톡시-3'-메틸 [1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-술폰아미드,
(B1.5.2) 플루메트술람(PM, pp. 573-574), 2',6'-디플루오로-5-메틸[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-2-술폰아미드,
(B1.5.3) 클로란술람 및 에스테르, 예를 들어, 메틸 에스테르(PM, p. 265), 3-클로로-2-(5-에톡시-7-플루오로[1,2,4]트리아졸로[1,5-c]피리미딘-2-일술폰아미도)벤조산 및 바람직하게는 메틸 에스테르, 및
(B1.5.4) 플로라술람(Zeitschriff fuer Pflanzenkrankheiten und Pflanzenschutz, Verlag Eugen Ulmer, Stuttgart, Special Issue XVI, 1998, pp. 527-534), N-(2,6-디플루오로페닐)-8-플루오로-5-메톡시(1,2,4)프리아졸로[1,5-C]피리미딘-2-술폰아미드.
(b) 벼에 선택성인 제초제, 예를 들어,
(B1.6) 하기와 같은 상이한 구조적 형태를 갖는 군으로부터 선택되는 것
(B1.6.1) 몰리네이트(PM, pp. 847-849), N-(에틸티오카보닐)-아제판,
(B1.6.2) 티오벤카브(PM, pp. 1192-1193), 4-클로로벤질 N,N-디에틸티오카바메이트,
(B1.6.3) 퀸클로락(PM, pp. 1078-1080), 3,7-디클로로퀴놀린-8-카복실산 및 그의 염,
(B1.6.4) 프로파닐(PM, pp. 1017-1019), N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드,
(B1.6.5) 피리벤즈옥심, 벤조페논 O-[2,6-비스-[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]벤조일]옥심{관련 문헌[The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds(publ. British Crop protection Council) pp. 9-40]},
(B1.6.6) 부타클로르(PM, pp. 159-160), N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드,
(B1.6.7) 프레틸라클로르(PM, pp. 995-996), N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸페닐)아세트아미드,
(B1.6.8) 클로마존(PM, pp. 256-257), 2-[(2-클로로페닐)4,4'-디메틸-3-이속사졸리디논,
(B1.6.9) 옥사디아르길(PM, pp. 904-905), 5-tert-부틸-3-[2,4-디클로로-5-(프로프-2-인일옥시)페닐]-1,3,4-옥사디오졸-2(3H)-온,
(B1.6.10) 옥사지클로메폰, 3-[1-(3,5-디클로로페닐)1-메틸에틸]-2,3-디히드로-6-메틸-5-페닐-4H-1,3-옥사짐-4-온{관련 문헌[The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds(publ. British Crop protection Council) pp. 73-74]},
(B1.6.11) 아닐로포스(PM, pp. 47-48), S-4-클로로-N-이소프로필카바닐로일메틸-O,O-디메틸포스포로디티오에이트,
(B1.6.12) 카펜스트롤(PM, pp 173-174), 1-디에틸카바모일-3-(2,4,6-트리메틸페닐술포닐)-1,2,4-트리아졸,
(B1.6.13) 메페나세트(PM, pp 779-778), 2-(1,3-벤조티아졸-3-일옥시)-N-메틸아세토니트릴,
(B1.6.14) 펜트라자미드, 4-(2-클로로페닐)-5-옥소-4,5-디히드로테트라졸-1-카복실산 시클로헥실에틸 아미드{관련 문헌[The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds(publ. British Crop protection Council) pp. 67-68]},
(B1.6.15) 티아조피르(PM, pp. 1185-1187), 메틸 2-디플루오로메틸-5-(4,5-디히드로-1,3-티아졸-2-일)-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸니코티네이트,
(B1.6.16) 크리클로피르(PM, pp. 1237-1239) [(3,5,6-트리클로로-2-피리디닐)옥시]아세트산, 바람직하게는 트리클로피르로서, 트리클로피르-부토틸, 트리클로피르-트리에틸암모늄,
(B1.6.17) 옥사디아존(PM, pp. 905-907), 5-tert-부틸-3-(2,4-디클로로-5-이소프로폭시페닐)-1,3,4-옥사디아졸-2(3H)-온,
(B1.6.18) 에스프로카르브(PM, pp. 472-473), S-벤질-1,2-디메틸프로필(에틸)티오카바메이트,
(B1.6.19) 피리부티카르브(PM, pp. 1060-1061), O-3-tert-부틸페닐-6-메톡 시-2-피리딜-(메틸)-티오카바메이트(피리부티카르브, TSH-888),
(B1.6.20) 아짐술푸론(PM, pp. 63-65), 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-[1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)피라졸-5-일술포닐우레아,
(B1.6.21) EP-A-0663913에 개시되어 있는 바와 같은 아졸, 바람직하게는, 1-(3-클로로-4,5,6,7-테트라히드로피라졸로-[1,5-a]피리딘-2-일)-5-메틸프로파르길아미노)-4-피라졸릴카보니트릴(이하 "EP 913"으로 칭함),
(B1.6.22) 테닐클로르(PM, pp. 1182-1183), 2-클로로-N-(3-메톡시-2-테닐)-2',6'-디메틸아세트아닐리드,
(B1.6.23) 펜토옥사존(PM, pp. 942-943), 3-(4-클로로-5-시클로펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-이소프로필리덴-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온,
(B1.6.24) 피리미노박 및 메틸 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 1071-1072), 메틸 2-(4,6-디메톡시-2-피리미디닐옥시)-6-(1-메톡시이미노에틸_벤조에이트, 그의 산 또는 나트륨 염,
(B1.6.25) OK 9701(AG Chem, New Compound Review, publ. Agranova, Vol. 17, 1999, p.75),
(B1.6.26) 퀴잘로포프/퀴잘로포프-P 및 에틸 또는 테푸릴 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 1087-1092), (RS)-2-[4-(6-클로로퀴녹사졸린-2-일옥시_페녹시]프로피온산,
(B1.6.27) 페녹사프로프/페녹사프로프-P 또는 에틸 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 519-520), 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)페녹시]프로피오네이트,
(B1.6.28) 플루아지포프/플루아지포프-P 및 부틸 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 553-557), 부틸 (RS)-2-[4-(5-트리플루오로메틸-2-피리딜옥시)페녹시]프로피오네이트,
(B1.6.29) 특히 할록시포프-에토틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-메틸[(R)-이성질체]와 같은 이용 형태를 포함하는 할록시포프/할록시포프-P 및 메틸 에스테르와 같은 그의 에스테으(PM, pp. 659-663), (±)-2-[4-(3-클로로-5-(투리플루오로메틸)-2-피리디닐]옥시]페녹시]프로피온산,
(B1.6.30) 푸로파퀴자포프(PM, pp. 1021-1022), 2-이소프로필리덴아미노옥시에틸 (R)-2-[4-(6-클로로퀴녹살린-2-일옥시)페녹시]프로피오네이트,
(B1.6.31) 클로디나포프 및 프로파르길 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 251-253), (R)-2-[4-(5-클로로-3-플루오로-2-피리딜옥시_페녹시]프로피온산,
(B1.6.32) 시할로포프 및 부틸 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 297-298), 부틸 (R)-2-[4-(4-시아노-2-플루오로페녹시)페녹시]프로피오네이트,
(B1.6.33) 세톡시딤(PM, pp. 1101-1103), (±)-(EZ)-(1-에톡시이미노부틸)-5-[2-에틸티오)프포필]-3-히드록시시클로헥스-2-엔온,
(B1.6.34) 시클록시딤(PM, pp. 290-291), (±)-2-[1-(에톡시이미노)부틸]-3-히드록시-5-티안-3-일시클로헥스-2-엔온,
(B1.6.35) 클레토딤(PM, pp. 250-251), (±)-2-[(E)-1-[(E)-3-클로로알릴옥시이미노]프로필]5-[2-(에틸티오)프로필]-3-히드로시클로헥스-2-엔온, 및
(B1.6.36) 클레폭시딤, 2-[1-(2-(4-클로로페녹시)프로폭시이미노)부틸]-3-옥소-5-티온-3-일시클로헥스-1-엔올((AG Chem, New Compound Review(publ. Agronova), Vol. 17, 1999, p. 26).
(c) 밀, 호밀, 귀리 또는 보리에 선택성인 제초제, 예를 들어,
(B1.7) 하기와 같은 상이한 구조적 형태를 갖는 군으로부터 선택되는 것
(B1.7.1) 이소프로투론(PM, pp. 732-734), 3-(4-이소프로필페닐)-1,1-디메틸우레아,
(B1.7.2) 클로로톨루론(PM, pp. 229-231), 3-(3-클로로-p-톨릴)-1,1-디메틸우레아,
(B1.7.3) 프로술포카르브(PM, pp, 1039-1041), S-벤질-디프로필티오카르바메이트,
(B1.7.4) MON 48500, 이소프로필 5-[4-브로모-1-메틸-5-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-3-일]2-클로로-4-플루오로벤조에이트(관련 문헌[The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds(publ. British Crop protection Council) pp. 45-46]),
(B1.7.5) 디클로포프/디클로포프-P 및 메틸 에스테르와 같은 그의 에스테르(PM, pp. 374-377), (RS)-2-(2,4-디클로로페녹시)페녹시프로피온산,
(B1.7.6) 이마자메타벤즈(PM, pp. 694-696), 메틸 (±)-6-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-m-톨루에이트 및 메틸 (±)-2-(4-이소프로필-4-메틸-5-옥소-2-이미다졸린-2-일)-p-톨루에이트,
(B1.7.7) 트리아술푸론 및 그의 염(PM, pp. 1222-1224), 1-[2-(2-클로로에톡시)페닐술포닐[-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아,
(B1.7.8) 플루피르술푸론 및 메틸 에스테르와 같은 그의 에스테르 및 그의염(PM, pp. 586-588), 메틸2-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일술파모일)-6-트리플루오로메틸니코티네이트 나트륨), 및
(B1.7.9) US 5,648, 315에 개시되어 있는 바와 같은 술포닐우레아, 바람직하게는, N-[(4,6-디케톡시피리미딘-2-일)아미노카보닐]-5-메틸술폰아미도에틸-2-메톡시카보닐벤조술폰아미드(이하 "US 315"로 칭함),
(B2) 주로 쌍자엽성 유해 식물에 대해 곡류 및 몇몇 쌍자엽성 작물에 선택적으로 효과적인 제초제, 예를 들어,
(B2.1) 하기와 같은 옥신형 성장 호르몬 군으로부터 선택되는 것
(B2.1.1) MCPA(PM, pp. 767-769), (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산 및 그의 염 및 에스테르, 및
(B2.1.2) 2,4-D(PM, pp. 323-327), 2,4-디클로로페녹시아세트산 및 그의 염 및 에스테르,
(B2.2) 하기와 같은 히드록시벤조니트릴(HBN) 군으로부터 선택되는 것
(B2.2.1) 브로목시닐(PM, pp. 149-151), 3,5-디브로모-4-히드록시벤조니트릴,
(B2.3) 하기와 같은 상이한 구조상 형태를 갖는 군으로부터 선택되는 것
(B2.3.1) 벤타존(PM, pp. 1064-1066), 3-이소프로필-2,2-이옥소-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온,
(B2.3.2) 플루티아세트(PM, pp. 606-608), [2-클로로-4-플루오로-5-[5,6,7,8테트라히드로-3-옥소-1H,3H-1,3,4-티아디아졸로[3,4-a]피리다진-1-일덴아미노)페닐티오]아세트산 및 바람직하게는 그의 메틸 에스테르,
(B2.3.3) 피리데이트(PM, pp. 1064-1066), O-(6-클로로-3-페닐피리다진-4-일) S-옥틸 티오카보네이트,
(B2.3.4) 디플루펜조피르(BAS 654 oo H, PM, pp. 81-82), 2-{1-[4-(3,5-디플루오로페닐)세미카바조노]에틸}니코틴산,
(B2.3.5) 특히 카르펜트라존-에틸(지시된 바와 같이)로서 또는 산으로서 이용되는 카펜트라존(PM, pp. 191-193), 에틸 (RS)-2-클로로-3-[2-클로로-5-(4-디플로오로메틸-4,5-디히드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-4-플루오로페닐]프로피오네이트, 및
(B2.3.6) 클로피랄리드(PM, pp. 260-263), 3,6-디클로로피리딘-2-카복실산,
(B2.4) 하기와 같은 술포닐우레아 군으로부터 선택되는 것
(B2.4.1) 할로술푸론(PM, pp. 657-659), 3-클로로-5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실산 및 그의 에스테르 및 염, 바람직하게는 메틸 에스테르,
(B2.4.2) 티펜술푸론 및 그의 에스테르, 바람직하게는 메틸 에스테르(PM, pp. 1188-1190), 3-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]술포닐]-2-티오펜카복실산 또는 메틸 에스테르 및 그의 염,
(B2.4.3) 프로술푸론 및 그의 염(PM, pp. 1041-1043), 1-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일]-3-[2-(3,3,3-트리플루오로프로필)페닐술포닐]우레아 및 그의 염,
(B2.4.4) 요오드술푸론(제안된 통상 명칭) 및 바람직하게는 메틸 에스테르와 같은 에스테르 및 그의 염(cf. 명백하게 참고로 된 WO 96/41537 ), WO -A-92/13845에 개시되어 있는 4-요오드-2-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일카바몰일술파모일)벤조산 또는 메틸 에스테르 및 나트륨 염과 같은 그의 염,
(B2.4.5) 트리토술푸론 및 그의 염[AG Chem, New Compound Review(publ. Agranova), Vol. 17, 1999, pp. 24], N-[[[4'-메톡시(트리플루오로메틸)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]카보닐]-2-트리플루오로메틸벤젠술폰아미드), 및
(B2.4.6) 술포술푸론 및 그의 염(PM, pp. 1130-1131), 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(2-에틸술포닐이미다조[1,2-a]피리딘-3-일)술포닐우레아,
(b) 벼에 선택성인 제초제, 예를 들어,
(B2.5.1) 2,4-D (PM, pp. 323-327), (2,4-디클로로페녹시)아세트산, 종종 이용되는 형태: 2,4-D-부토틸, 2,4-D-부틸, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-디올아민, 2,4-D-이소옥틸, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-트롤아민,
(B2.5.2) MCPA (PM, pp. 770-771), (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산, 주로 이용되는 형태는 특히 MCPA-부토틸, MCPA-디메틸암모늄, MCPA-오속틸, MCPA-칼륨, MCPA-나트륨,
(B2.5.3) 벤술푸론 및 그의 에스테르, 바람직하게는 메틸 에스테르 및 그의 염 (PM, pp. 104-105), 메틸 □-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일술파모일)-O-톨루에이트,
(B2.5.4) 메트술푸론 및 그의 에스테르, 바람직하게는 메틸 에스테르, 및 그의 염(PM, pp. 842-844), 메틸-2-[[[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카보닐]아미노]술포닐]벤조에이트,
(B2.5.6) 아시플루오르펜(PM, pp. 12-14), 또한 아시플루오로펜나트륨으로서 사용되는 5-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴옥시)-2-니트로벤조산,
(B2.5.7) 비스피리박(KIH 2023), 나트륨염으로서의 형태가 바람직함(PM, pp. 129-131), 나트륨 2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조에이트,
(B2.5.8) 에톡시술푸론 및 그의 에스테르 및 염(PM, pp. 488-490), 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(2-에톡시페녹시술포닐)우레아,
(B2.5.9) 시노술푸론 및 그의 에스테르 및 염(PM, pp. 248-250), 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐수포닐]우레아,
(B2.5.10) 피라조술푸론 및 그의 에스테르, 바람직하게는 에틸 에스테르, 및 그의 염(PM, pp. 1052-1054), 메틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실레이트,
(B2.5.11) 이마조술푸론 및 그의 에스테르 및 염(PM, pp. 703-704), 1-(2-클로로이미다조[1,2-a]피리딘-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일]우레아,
(B2.5.12) 시클로술파무론 및 그의 에스테르 및 염(PM, pp. 288-289), N-[[[2-(시클로프로필카보닐)페닐]아미노]술포닐]-N1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아,
(B2.5.13) 클로르술푸론 및 그의 에스테르 및 염(PM, pp. 239-240), 1-(2-클로로페닐술포닐)-3-(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)우레아,
(B2.5.14) 브로모부티드(PM, pp. 144-145), 2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐에틸)부티르아미드,
(B2.5.15) 벤타존(PM, pp. 109-111), 3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아 진-4(3H)-온-2,2-디옥시드,
(B2.5.16) 벤푸레세이트(PM, pp. 98-99), 2,3-디히드로-3,3-디메틸벤조푸란-5-일에탄술포네이트, 및
(B2.5.17) 클로로이무론 및 그의 에스테르 및 염, 바람직하게는 에틸 에스테르 및 그의 염(PM, pp. 217-218), 에틸 2-(4-클로로-6-메톡시피리미딘-2-일카보닐술파모일)벤조에이트,
(c) 밀, 호밀, 귀리 또는 보리에 선택적인 제초제, 예를 들어,
(B.2.6) 하기와 같은 상이한 구조적 형태를 갖는 군으로부터 선택되는 것
(B2.6.1) 디플루페니칸(PM, pp. 397-399), 2'-4'-디플로오로-2-(α,α,α-트리플루오로-m-톨릴옥시)니코틴아닐리드,
(B2.6.2) 플루르타몬(PM, pp/ 602-603), (RS)-5-메틸아미노-2-페닐-4-(α,α,α-트리플루오로-m-톨릴)푸란-3(2H)온,
(B2.6.3) 트리베누론(PM, pp. 1230-1232), 메틸 2-[[[[4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)메틸아미노]카보닐]아미노]술포닐]벤조에이트,
(B2.6.4) 아미도술푸론 및 그의 염(PM, pp. 37-38), 1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-메틸(메틸)술파모일우레아,
(B2.6.5) 메코프로프/메코프로프-p 및 그의 에스테르(PM, pp. 776-779),(RS)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산,
(B2.6.6) 디클로로프로프/디클로로프로프-P 및 그의 에스테르(PM, pp. 368-372), (RS)-2-(2,4-다클로로페녹시)프로피온산,
(B2.6.7) 플루르옥시피르(PM, pp. 597-600), 4-아미노-3,5-디클로로-6-플루오로-2-피리딜옥시아세트산,
(B2.6.8) 피클로람(PM, pp. 977-979), 4-아미노-3,5,6-트리클로로피리딘-2-카복실산,
(B2.6.9) 록시닐(PM, pp. 718-721), 4-히드록시-3,5-e;-요오드벤조니트릴,
(B2.6.10) 비페녹스(PM, pp. 116-117),메틸-5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조에이트,
(B2.6.11) 피라플루펜-에틸(PM, pp. 1048-1049), 에틸 2-클로로-5-(4-클로로-5-디플루오로메톡시-1-메틸피라졸-3-일)-4-플루오로페녹시아세테이트,
(B2.6.12) 플루오로글리콜펜-에틸(PM, pp. 580-682), O-[5-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴옥시)-2-니트로벤조일]글리콜산,
(B2.6.13) 시니돈-에틸(BAS 615005)(AG Chem, New Compound Review, publ. Agranova, Vol. 17, 1999, pp. 26), 및
(B2.6.14) 피콜리노펜(AG Chem, New Compound Review(publ. Agranova), Vol. 17, 1999, pp. 35], N-4-플루오로페닐-6-(3-트리플루오로메틸페녹시)피리딘-2-카복사미드,
(B3) 비선택성인 영역 또는 특히 내성이 있는 작물에 사용하기 위한 단자엽성 및 쌍자엽성 유해 식물에 효과적인 제초제, 예를 들어,
(B3.1) 글루포시네이트(PM, pp. 643-645), D,L-2-아미노-4-[히드록시(메틸)포스피닐]부탄산 및 그의 염 및 에스테르, 예를 들어,
(B3.1.1) 글루포시네이트-암모늄, 산 형태의 암모늄염
(B3.2) 글리포세이트(PM, pp. 646-649), N-(포스포노메틸)글리신 및 그의 염 및 에스테르, 예를 들어,
(B3.2.1) 글리포세이트-이소프로필암모늄,
(B3.3) 이미다졸리논 및 그의 염, 예를 들어,
(B3.3.1) 이마자피르 및 그의 염 및 에스테르(PM, pp. 697-699),
(B3.3.2) 이마제타피르 및 그의 염 및 에스테르(PM, pp. 701-703),
(B3.3.3) 이마자메타벤즈 및 그의 염 및 에스테르(PM, pp. 694-696),
(B3.3.4) 이마자메타벤즈-메틸(PM, pp. 694-696),
(B3.3.5) 이마자목스 및 그이 염 및 에스테르(PM, pp. 696-697),
(B3.3.6) 이마자퀸 및 그의 염 및 에스테르, 예를 들어, 암모늄염(PM, pp. 699-707) 및
(B3.3.7) 이마자픽(AC 263,222) 및 그의 염 및 에스테르, 예를 들어, 암모늄염(PM, pp. 5 및 6, AC 263,222 하에서 보고됨).
짧은 형태의 통상 명칭을 사용할 때, 에스테르 및 염, 및 이성질체, 특히, 광학 이성질체, 특히 상업적으로 시판되는 형태 또는 형태들과 같은 그에 관한 모든 관례상의 약어를 포함한다. 지시된 화학적 화합물 명칭은 통상 명칭내에 포함되는 화합물들 중 하나 이상, 종종 바람직한 화합물을 나타낸다. 술포닐우레아의 경우에 있어, 염이라는 용어는 술폰아미드기상의 수소 원자가 양이온으로 치환되어 형성된 것들을 포함한다.
바람직한 제초제 조성물은 1 종 이상의 화합물 (A)와 (B1) 또는 (B2) 또는 (B3) 군 중 1 종 이상의 화합물의 조합이다. 추가로 바람직한 조합은 (A)+(B1)+(B2), (A)+(B1)+(B3), (A)+(B2)+(B3) 또는 (A)+(B1)+(B2)+(B3)에 따른 화합물 (A)와 1 종 이상의 화합물 (B)의 조합이다.
(A)+(B1)+(C), (A)+(B2)+(C) 또는 (A)+(B3)+(C), (A)+(B1)+(B2)+(C), (A)+(B1)+(B3)+(C), (A)+(B1)+(B3)+(C) 또는 (A)+(B1)+(B2)+(B3)+(C)와 같은 상이한 구조의 1 종 이상의 추가의 활성 물질[활성 물질 (C)]이 추가로 가해진 조합 또한 신규한 것이다.
3 종 이상의 활성 물질을 갖는 최종 언급한 형태의 조합, 특히 본 발명에 따른 2-물질 조합에 있어서, 하기에 설명한 바람직한 조건은 본 발명에 따른 2-물질 조합이 그내에 함유되는 경우 및 고려되는 2-물질 조합에 대하여도 마찬가지로 적용된다.
제초제 (B)의 살포율은 모든 제초제에서 매우 다양할 수 있다. 경험에 따르면, (B)군의 몇몇의 혼합물 성분에 대한 바람직한 살포율에 대해, 하기의 양[g a.s.(활성 물질)/ha(헥타르)]을 살포할 수 있고, 본 발명에 따른 조합에서는 유용한 최저량 이하의 양이 가능할 수도 있다:
화합물 (B1.1.1), (B1.1.2), (B1.1.3), (B1.1.4), (B1.2.1), (B1.2.2), (B1.2.3), (B1.2.4), (B1.2.5):
발아전 및 발아후 잡초, 특히 세엽 잡초에 대해 100 내지 4,000 g A.S./ha, 바람직하게는 500 내지 4,000 g A.S./ha,
화합물 (B1.2.6):
발아전 및 발아후 잡초 및 세엽 잡초에 대해 10 내지 200 g A.S./ha, 바람직하게는 75 내지 150 g A.S./ha,
화합물 (B1.2.7):
발아전 및 발아후 잡초 및 세엽 잡초에 대해 10(특히 100) 내지 1,500 g A.S./ha, 바람직하게는 100 내지 600 g A.S./ha,
화합물 (B1.3):
발아전 및 발아후 잡초 및 세엽 잡초에 대해 1 내지 60 g A.S./ha, 바람직하게는 5 내지 60 g A.S./ha; 통상적으로 잎-작용, 몇몇의 경우 토양-작용,
화합물 (B1.4):
발아전 및 발아후 잡초 및 세엽 잡초에 대해 10(특히 25) 내지 2,500 g A.S./ha, 바람직하게는 50 내지 2,500 g A.S./ha,
화합물 (B2.1):
주로 잡초 및 발아후 시페라세아에(Cyperaceae)에 대해 10(특히 100) 내지 3,000 g A.S./ha, 바람직하게는 100 내지 600 g A.S./ha,
화합물 (B2.2):
주로 발아후 잡초에 대해 10(특히 50) 내지 1,000 g A.S./ha,
화합물 (B2.3.1):
주로 발아후 잡초에 대해 50(특히 500) 내지 2,500 g A.S./ha,
화합물 (B2.3.2):
주로 발아후 잡초에 대해 50(특히 500) 내지 1,500 g A.S./ha,
화합물 (B2.3.3):
주로 발아후 잡초에 대해 100(특히 150) 내지 1,500 g A.S./ha,
화합물 (B2.3.4):
주로 발아후 잡초에 대해 0.5 내지 180 g A.S./ha, 바람직하게는 5 내지 80 g A.S./ha,
화합물 (B3.1) 및 (B3.2):
농장 작물 및 미경작지에서 세엽 잡촉 및 발아후 잡초를 억제하기 위해; 더욱이 내성, 변종/유전자변형 작물에서 세엽 잡초 및 발아전 및 발아후 잡초를 억제하기 위해 20(특히 100) 내지 2,000 g A.S./ha,
화합물 (B3.3):
농장 작물 및 미경작지에서 세엽 잡촉 및 발아후 잡초를 억제하기 위해; 더욱이 내성, 변종/유전자변형 작물에서 세엽 잡초 및 발아전 및 발아후 잡초를 억제하기 위해 10 내지 500 g A.S./ha, 바람직하게는 100 내지 200 g A.S./ha.
화합물 (A)와 (B)의 적절한 양 비의 범위는 개별적인 물질에 대해 언급한 살포율을 따른다 . 본 발명에 따른 제형에 있어서, 통상적으로, 살포율을 감소시킬수 있다.
본 발명에 따른 제형의 경우 바람직한 양 범위(g A.S./ha,) / 혼합비 (A):(B), 바람직하게는 (A1):(B)는 하기에 열거한 바와 같다:
(A)+(B1.1.1)+(B1.1.2), (B1.1.3), (B1.1.4), (B1.1.5), (B1.2.1), (B1.2.2), (B1.2.3), (B1.2.4) 또는 (B1.2.5):
10 내지 100 + 100 내지 3,000 / 1:1 내지 1:300, 바람직하게는 1:20 내지 1:80
(A)+(B1.2.6): 10 내지 100 + 10 내지 200 / 10:1 내지 1:20(특히, 1:10), 바람직하게는 5:1 내지 1:5,
(A)+(B1.2.7): 10 내지 100 + 10 내지 1,500 / 10:1 내지 1:150(특히, 1:40), 바람직하게는 5:1 내지 1:40(특히 1:20),
(A)+(B1.2.8): 10 내지 100 + 250 내지 3.000(특히 500 내지 2,000) / 1:300 내지 1:2, 바람직하게는 1:100 내지 1:7,
(A)+(B1.3): 10 내지 100 + 1 내지 60(특히 1 내지 50) / 100:1 내지 1:6(특히 1:5), 바람직하게는 50:1 내지 1:2,
(A)+(B1.4): 10 내지 100 + 10 내지 2,500(특히 10 내지 1,000) / 10:1 내지 1:250(특히 1:10), 바람직하게는 1:1 내지 1:75(특히 1:5),
(A)+(B1.5.1), (B1.5.2), (B1.5.3):
10 내지 100 + 5 내지 200(특히 10 내지 150) / 1:20 내지 20:1, 바람직하게는 1:8 내지 6:1,
(A)+(B1.5.4): 10 내지 100 + 1 내지 15(특히 3 내지 12) / 1:3 내지 90:1, 바람직하게는 1:1 내지 20:1,
(A)+(B1.6.1) 내지 (B1.6.25):
10 내지 100 + 0.5 내지 5,000(특히 1 내지 4,000) / 200:1 내지 1:500, 바람직하게는 120:1 내지 1:200,
(A)+(B1.6.26) 내지 (B1.6.32):
10 내지 100 + 5 내지 500(특히 10 내지 400) / 20:1 내지 1:50, 바람직하게는 6:1 내지 1:20,
(A)+(B1.6.33) 내지 (B1.6.36):
10 내지 100 + 10 내지 1,000(특히 10 내지 4,000) / 10:1 내지 1:100, 바람직하게는 2.5:1 내지 1:40,
(A)+(B1.7.1) 내지 (B1.7.6):
10 내지 100 + 5 내지 5,000(특히 2 내지 60) / 100:1 내지 1:8, 바람직하게는 6:1 내지 1:200,
(A)+(B1.7.7), (B1.7.8) 또는 (B1.7.9):
10 내지 100 + 1 내지 80(특히 2 내지 60) / 100:1 내지 1:8, 바람직하게는 30:1 내지 1:3,
(A)+(B2.1):
10 내지 100 + 10 내지 3,000(특히 10 내지 2,500) / 10:1(특히 1:1) 내지 1:3,000(특히 1:250), 바람직하게는 3:1 내지 1:100,
(A)+(B2.2):
10 내지 100 + 10 내지 1,000(특히 10 내지 800) / 10:1(특히 2:1) 내지 1:80(특히 1:10),
(A)+(B2.3.1):
10 내지 100 + 50 내지 2,500(특히 50 내지 2,000) / 2:1(특히 1:5) 내지 1:250(특히 1:200), 바람직하게는 1:1(특히 1:13) 내지 1:100(특히 1:33),
(A)+(B2.3.2):
10 내지 100 + 50 내지 1,000 / 2:1 내지 1:100, 바람직하게는 1:1 내지 1:50,
(A)+(B2.3.3):
10 내지 100 + 100(특히 150) 내지 1,500(특히 300 내지 1,200) / 1:1 내지 1:150(특히 1:250), 바람직하게는 1:3 내지 1:60,
(A)+(B2.3.4):
10 내지 100 + 20 내지 300(특히 40 내지 200) / 1:60 내지 5:1, 바람직하게는 1:20 내지 1.5:1,
(A)+(B2.3.5):
10 내지 100 + 5 내지 120(특히 10 내지 90) / 20:1 내지 1:12, 바람직하게는 6:1 내지 1:4,
(A)+(B2.3.6):
10 내지 100 + 25 내지 500(특히 50 내지 300) / 4:1 내지 1:50, 바람직하게는 2:1 내지 1:30,
(A)+(B2.4):
10 내지 100 + 0.5 내지 180(특히 1 내지 80) / 200:1(특히 100:1) 내지 1:18(특히 1:8), 바람직하게는 60:1(특히 50:1) 내지 1:7(특히 1:5),
(A)+(B2.5):
10 내지 100 + 0.5 내지 2,000(특히 1 내지 1,500) / 200:1 내지 1:200, 바람직하게는 60:1 내지 1:75,
(A)+(B2.6.1) 또는 (B2.6.2):
10 내지 100 + 2.5 내지 400(특히 5 내지 200) / 40:1 내지 1:40, 바람직하게는 12:1 내지 1:10,
(A)+(B2.6.3) 또는 (B2.6.4):
10 내지 100 + 2.5 내지 80(특히 5 내지 60) / 40:1 내지 1:8, 바람직하게는 12:1 내지 1:3,
(A)+(B2.6.5) 내지 (B2.6.8):
10 내지 100 + 50 내지 2,000(특히 60 내지 1,800) / 2:1 내지 1:200, 바람직하게는 1:2 내지 1:90,
(A)+(B2.6.9) 또는 (B2.6.10):
10 내지 100 + 50 내지 3,000(특히 80 내지 2,000) / 2:1 내지 1:300, 바람직하게는 1:4 내지 1:100,
(A)+(B2.6.11), (B2.6.12) 또는 (B2.6.13):
10 내지 100 + 15 내지 180(특히 2.5 내지 150) / 60:1 내지 1:18, 바람직하게는 30:1 내지 1:7,
(A)+(B6.1.14):
10 내지 100 + 2.5 내지 80(특히 5 내지 60) / 40:1 내지 1:8, 바람직하게는 12:1 내지 1:3,
(A)+(B3.1):
10 내지 100 + 100 내지 2,000(특히 20 내지 1,600) / 5:1(특히 1:1) 내지 1:200(특히 1:160), 바람직하게는 3:1(특히 1:3) 내지 1:90(특히 1:80),
(A)+(B3.2):
10 내지 100 + 20 내지 2,000(특히 20 내지 1,600) / 5:1(특히 1:1) 내지 1:200(특히 1:160), 바람직하게는 3:1(특히 1:3) 내지 1:90(특히 1:80),
(A)+(B3.3):
10 내지 100 + 10 내지 500(특히 20 내지 150) / 20:1(특히 5:1) 내지 1:50(특히 1:20), 바람직하게는 4:1(특히 3:1) 내지 1:10.
하기의 화합물 (A) + (B)를 함유하는 제초제를 사용하는 것이 특히 유익하다:
상기에 언급한 살포 범위 및 양비가 각각의 경우 바람직하다.
개별적인 경우, 하나 이상, 바람직하게는 하나의 화합물(A)을 하나 이상의 화합물(B), 바람직하게는 부류(B1), (B2) 및 (B3) 중 하나 이상과 결합하는 것이 의미있는 일이다.
게다가, 본 발명에 따른 조성물은 안정화제, 진균제, 살충제 및 식물성장억제제의 군으로부터 , 또는 작물 보호에 통상적으로 사용된 첨가제 및 조성물 보조제의 군으로부터, 기타 활성 물질과 함께 사용될 수 있다.
첨가제는 예를 들면 비료 및 색소이다.
본 발명에 따른 조성물(=제초제 조성물)은 광범위한 경제적으로 중요한 단자엽성 및 쌍자엽성 유해 식물에 대해 현저한 제초 활성을 갖는다. 상기 활성 물질은 또한 뿌리줄기, 근경 또는 기타 다년생 기관으로부터 새싹을 생성하고 방제하기 어려운 다년생 잡초에 대해 유효하게 작용한다. 이와 관련하여, 상기 물질이 파종전, 발아전 또는 발아후 살포되는지 여부는 중요하지 않다. 바람직한 것은 발아후 방법 또는 초기 파종후/발아전법에 의한 살포이다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화합물에 의해 방제될 수 있는 단자엽성 및 쌍자엽성 잡초 식물의 몇가지 대표적인 예를 들 수 있으나, 특정 종에 한정되지는 않는다.
제초제 조성물이 작용하는 잡초 종의 예는 단자엽성 잡초 종 중에서 에키노클로아 속(Echinochloa spp), 브라키아리아 속(Brachiaria spp.), 렙토클로아 속(Leptochloa spp.) 및 디지타리아 속(Digitaria spp.)에 대해서 뿐만 아니라 파니쿰 속(Panicum spp.), 아그로피론 속(Agropyron spp.), 야생 곡류형 및 소르굼 속(Sorghum spp.), 세타리아 속(Setaria spp.), 알로페쿠루스 속(Alopecurus spp.), 아베나 속(Avena spp.), 아페라 스피카 벤티(Apera spica venti), 롤리움 속(Lolium spp.), 팔라리스 속(Phalaris spp.), 시노돈 속(Cynodon spp.), 포아 속(Poa spp.) 및 사이페루스 종(Cyperus) 및 임페라타(Imperata)이다.
쌍자엽성 잡초 종의 경우, 작용 범위는 예컨대 아마란투스 속(Amaranthus spp.), 스페노클레아 속(Sphenoclea spp.), 헤테란테라 속(Heteranthera spp.), 엘레오카리스 속(Eleocharis spp.), 이포모에아 속(Ipomoea spp.), 에스키노메나 속(Eschynomena spp.), 세스바니아 속(Sesbania spp.) 및 시페루스 속(Cyperrus spp.) 뿐만 아니라 폴리고눔 속(Polygonum spp.), 크산티움 속(Xanthium spp.), 에퀴세툼(Equisetum), 케노포디움 속(Chenopodium spp.), 아부틸론 속(Abutilon spp.), 안테미스 속(Anthemis spp.), 라미움 속(Lamium spp.), 마트리카리아 속(Matricaria spp.), 스텔라리아 속(Stellaria spp.), 코키아 속(Kochia spp.), 비올라 속(Viola spp.), 다투라 속(Datura spp.), 크리산테뭄 속(Chrysanthemum spp.), 틀라스피 속(Thlaspi spp.), 파르비티스 속(Pharbitis spp.), 시다 속(Sida spp.), 시나피스 속(Sinapis spp.), 쿱셀라 속(Cupsella spp.), 암브로시아 속(Ambrosia spp.), 갈리움 속(Galium spp.), 에멕스 속(Emex spp.), 라미움속(Lamium spp.), 파파베르 속(Papaver spp.), 솔라눔 속(Solanum spp.), 키르시움 속(Cirsium spp.), 베로니카 속(Veronica spp.), 콘볼불루스 속(Convolvulus spp.), 루멕스(Rumex) 및 아르테미시아(Artemisia)와 같은 종까지 확대된다.
본 발명에 따른 화합물을 발아전에 토양 표면에 살포하면 잡초 식물이 발아하는 것이 거의 안전히 방지되거나 잡초가 떡잎 단계에 도달할 때까지만 성장하고 그 성장이 중지되며 결국 3 내지 4주가 지난 후에는 완전히 사멸된다.
활성 물질을 식물의 녹색 부분에 발아후 살포하면, 또한 성장이 처리후 매우 짧은 기간에 강하게 중지되고 잡초 식물은 살포 시점의 발달 단계에 남아 있거나 또는 일정 시간 후에 완전히 사멸되고, 그래서 이러한 방식으로 농작물에 유해한 잡초에 의한 경쟁이 매우 초기 시점에서 그리고 지속적인 방식으로 제거된다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 빠르게 개시되고 장기간 지속되는 제초 활성을 특징으로 한다. 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물중의 활성 물질의 비(雨) 고착성이 유익하다. 특별한 이점은 조성물중에 사용되고 효과적인 화합물 (A) 및 (B)의 살포율을 그의 토양 작용이 최적으로 낮게 될 정도고 적은 양까지 억제할 수 있다는 점이다. 이는 이들을 우선 민감성 작물에 사용할 수 있게 할 뿐만 아니라 지하수 오염을 실질적으로 회피할 수 있게 한다. 본 발명에 따른 활성-물질 조성물은 필요한 활성 물질의 살포율을 현저하게 감소시킨다.
(A)+(B)형의 제초제를 함께 살포하는 경우, 극도로 부가적인(상승작용적) 효과가 관찰된다. 여기서 조성물의 활성은 사용되는 개별적인 제초제의 활성의 기대 합계보다 더 강하다. 이 상승작용적 효과는 살포율을 감소시키고, 보다 광범위한활엽 잡초 및 풀 잡초를 방제하고, 제초 활성을 보다 신속하게 개시하고, 작용기간을 보다 길게 하고, 단 한번 또는 몇번의 살포에 의해 유해 식물을 보다 우수하게 방제하고, 사용가능기간을 길게 하는 것을 가능하게 한다. 몇몇의 경우에는 본 조성물을 사용하면 또한 질소 또는 올레산과 같은 농작물중 유해 성분의 양이 감소된다. 상술한 특성 및 이점은 작물을 바람직하지 않은 경쟁 식물이 없도록 유지하고 이로써 수확물의 품질 및 양을 보장 및/또는 증가시키기 위해 종자의 실제 방제에 요구되고 있다. 상기한 특성에 관하여 이러한 신규한 조성물은 선행 기술을 상당히 능가한다.
본 발명에 따른 화합물은 단자엽성 및 쌍자엽성 잡초에 대해 우수한 제초 활성을 갖지만 내성 있는 교차-내성, 벼 식물은 전혀 손상되지 않거나 무시할 수 있을 정도로만 손상된다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 벼 식물에 있어서 뛰어난 성장억제 특성을 갖는다. 이들 물질은 억제 방식으로 식물 대사에 관여하고 따라서 식물 구성분에 관리된 효과를 일으키기 위해 사용된다. 또한, 이들 물질은 처리중에 식물을 파괴시키지 않으면서 바람직하지 않은 영양기관 성장을 일반적으로 억제 및 저해하는데 적합하다. 영양기관 성장의 저해는 많은 단자엽성 및 쌍자엽성 작물에서 중요한 역할을 하는데, 낙하가 이에 의해 감소되거나 완전히 방지될 수 있기 때문이다.
제초 특성 및 식물성장억제 특성 때문에, 본 조성물은 공지된 내성 또는 교차-내성 벼 작물 또는 아직 개발중에 있는 내성 또는 유전공학적 식물에서의 유해 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 유전자변형 식물은 일반적으로 본 발명에 따른 조성물에 대한 내성 이외에도 특히 유리한 특성, 예컨대 식물 질병 또는 식물 질병의 원인 유기물, 예컨대 특정 곤충, 또는 진균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물에 대한 내성을 갖는다. 다른 특정한 특성은 예컨대 수확물의 양, 품질, 저장안정성, 조성 및 특정 성분에 관련된다. 따라서 오일 함량이 증가되거나 오일의 질이 변형된 유전자변형 식물 또는 수확물의 지방산 조성이 상이한 유전자변형 식물은 공지되어 있다.
공지된 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 신규한 식물을 제조하는 종래의 방법은 예컨대 전통적인 번식법 및 돌연변이의 생성을 포함한다. 선택적으로, 변형된 특성을 갖는 신규한 식물은 유전공학적 방법의 도움으로 생성될 수 있다(예컨대 EP-A 0 221 044, EP-A 0 131 624 참조). 예컨대 하기와 같은 몇가지 사례가 기재되었다.
- 식물에서 합성되는 전분을 변형시키기 위한 농작물의 유전공학적 변화(예컨대 WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),
- 기타 제초제, 예컨대 설포닐우레아에 대해 내성인 유전자변형 농작물(EP-A 0 257 993, US-A 5013659),
- 식물을 일정 유해물에 대해 내성으로 만드는, 바실러스 투린기엔시스 독소(Bacillus thuringiensis, Bt 독소)를 생성하는 능력을 갖는 유전자변형 농작물(EP-A 0 142 924, EP-A 0 193 259),
- 변형된 지방산 조성을 갖는 유전자변형 농작물(WO 91/13972).
변형된 특성을 갖는 신규한 유전자변형 식물의 제조를 가능하게 하는 많은분자생물학적 방법이 원칙적으로 공지되어 있다(예컨대 문헌 [Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; 또는 Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim, 2nd edition 1996, 또는 Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 참조).
이러한 유전공학적 조작을 수행하기 위해, 돌연변이유발 또는 서열의 변화가 DNA 서열의 재조합에 의해 발생될 수 있도록 하는 플라스미드에 핵산 분자를 도입하는 것이 가능하다. 상기 표준 방법을 사용하면, 예컨대 염기를 교환하여 부분 서열을 제거하거나 천연 또는 합성 서열을 첨가하는 것이 가능하다. DNA 단편을 서로 결합하기 위해서는, 어댑터 또는 링커를 단편에 부착하는 것이 가능하다.
유전자 산물의 활성이 감소된 식물 세포는 예컨대 하나 이상의 적당한 안티센스-RNA, 센스-RNA를 발현시켜 공동억제 효과를 달성하거나, 또는 상기 유전자 산물의 전사체를 특이적으로 절단하는 하나 이상의 적당하게 구성된 리보자임을 발현시킴으로써 제조될 수 있다.
이를 위해서는, 존재할 수 있는 임의의 측면 서열을 포함한 유전자 산물의 코딩 서열 전체를 포함하는 DNA 분자 및 코딩 서열의 일부만을 포함하는 DNA 분자 둘 다를 사용하는 것이 가능하고, 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 일으킬 정도로 충분히 길 필요가 있다. 또한 유전자 산물의 코딩 서열에 대해 높은 상동도를 갖지만 완전히 동일하지는 않은 DNA 서열을 사용하는 것이 가능하다.
식물에서 핵산 분자를 발현시킬 때는, 합성된 단백질을 식물 세포의 임의의원하는 부분에 위치시킬 수 있다. 그러나 일정한 부분에 위치시키기 위해서는 예컨대 일정한 부분내의 위치화를 보장하는 DNA 서열과 코딩 서열을 결합하는 것이 가능하다. 이러한 서열은 당업자에게 공지되어 있다(예컨대 문헌[Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106] 참조).
유전자변형 식물 세포는 공지 방법을 사용하여 완전한 식물로 재생될 수 있다. 유전자변형 식물은 원칙적으로 임의의 원하는 식물 종, 즉 단자엽성 식물 및 쌍자엽성 식물 둘 다일 수 있다.
이렇게 하여, 상동(= 천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과다발현, 억제 또는 저해에 의해 또는 이종 (= 외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 변형된 특성을 갖는 유전자변형 식물을 얻는 것이 가능하다.
따라서 본 발명은 또한 바람직하게는 곡류(예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 벼, 옥수소, 기장)과 같은 식물 작물에서의 바람직하지 않은 영양기관 성장을 방제하기 위한 방법으로서, (A)형의 1종 이상의 제초제를 (B)형의 1종 이상의 제초제와 함께 유해 식물, 그의 일부 또는 경작지에 살포하는 것을 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 화합물 (A)+(B)의 신규한 조성물 및 이들을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 조성물은 2가지 성분과 적당하다면 기타의 활성 물질, 첨가제 및/또는 통상의 제형 보조제와의 혼합 제형으로 존재하여, 물로희석한 후 통상적인 방식으로 살포될 수 있을 뿐만 아니라 별도로 제형되거나 부분적으로 별도로 제형된 성분들을 물로 함께 희석함으로써 소위 탱크 혼합물로서 존재할 수 있다.
화합물 (A) 및 (B) 또는 이들의 조성물은 널리 이용되고 있는 생물학적 및/또는 물리화학적 인자에 따라 다양한 방식으로 제형될 수 있다. 적합한 제형의 예는 다음과 같다: 습윤 분말(WP), 유화성 농축액(EC), 수용액(SL), 유화액(EW), 예컨대 수중유 및 유중수 유화액, 분무 용액 또는 분무 유화액, 오일- 또는 수분산액, 현탁유화액, 더스트(DP), 종자-드레싱 물질, 전면 살포 및 토양 살포용 과립, 또는 수분산성 과립(WG), ULV 제형, 마이크로캡슐 또는 왁스.
이러한 각각의 제형 유형은 원칙적으로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical engineering], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition 1986; van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 기타 첨가제와 같은 필요한 제형 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2nd Ed.; J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp.,Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; 및 Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition. 1986]에 기술되어 있다.
이들 제형을 기본으로 하여, 기타 살충 활성 물질, 예컨대 기타 제초제, 살진균제 또는 살충제와, 안정화제, 비료 및/또는 성장억제제와의 조성물을 예컨대 준비된 혼합물 또는 탱크 혼합물의 형태로 제조하는 것도 가능하다.
습윤 분말(분사성 분말)은 물에 균일하게 분산가능하며, 활성 물질 이외에 희석제 또는 불활성 물질, 이온형 또는 비이온형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예컨대 폴리에톡실화 알킬 페놀, 폴리에톡실화 지방 알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그노설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 나트륨 올레오일메틸타우라이드를 함유한다.
유화성 농축액은 활성 물질을 이온형 또는 비이온형의 하나 이상의 계면활성제(유화제)와 함께 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 비교적 고비점의 방향족 화합물 또는 탄화수소에 용해시켜 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 알킬아릴설폰산의 칼슘 염, 예컨대 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르이다.
더스트는 활성 물질을 미분된 고형 물질, 예컨대 활석 및 천연 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트 또는 규조토와 함께 분쇄하여 얻어진다.
과립은 활성 물질을 흡착성의 과립화된 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 결합제, 예컨대 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 광유에 의해 활성 물질 농축액을 담체, 예컨대 모래, 카올라이트 또는 과립화된 불활성 물질의 표면에 도포하여 제조될 수 있다. 적합한 활성 물질은 또한 과립 비료의 제조에 통상적인 방법으로 원한다면 비료와의 혼합물로서 과립화될 수도 있다. 수분산성 과립은 일반적으로 고형 불활성 물질 없이 분무건조, 유동층 과립화, 디스크 과립화, 고속 혼합기를 사용한 혼합 및 압출과 같은 방법에 의해 제조된다.
농약 제제는 일반적으로 A 및/또는 B형의 활성 물질을 0.1 내지 99중량%, 특히 2 내지 95중량% 함유하고, 제형의 유형에 따라 하기 농도가 통상적이다. 즉, 습윤 분말에 있어서 활성 물질의 농도는 예컨대 약 10 내지 95중량%이며, 100중량%가 되도록 하는 나머지는 통상적인 제형 구성분로 이루어진다. 유화성 농축액에 있어서 활성 물질의 농도는 예컨대 5 내지 80중량%이다. 더스트 형태의 제형은 일반적으로 5 내지 20 중량%의 활성 물질을 함유하는 한편, 분무 용액은 약 0.2 내지 25중량%의 활성 물질을 함유한다. 분산성 과립과 같은 과립의 경우, 활성 물질의 함량은 활성 물질이 액체형인지 고체형인지 여부 및 사용되는 과립화 보조제 및 충전제에 부분적으로 좌우된다. 수분산성 과립의 경우에는 상기 함량은 일반적으로 10 내지 90중량%이다.
또한, 활성 물질의 상기 제형은 각 경우에 통상적인 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 보존제, 동결방지제 및 용매, 충전제, 착색제 및 담체, 소포제, 증발억제제 및 pH 및 점도 억제제를 포함한다.
예를 들면, 탄소수 10 내지 18이고 그들의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염 형태, 뿐만 아니라 마그네슘 염, 예를 들면 나트륨 C12/C14- 지방 알콜 디글리콜 에테르 설페이트(Genapol LRO(등록상표), 훽스트(Hoechst))로 사용되는 일련의 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트로부터 글루포시네이트-암모늄(A1.2) 및 L-엔안티오머의 효과가 계면활성제, 바람직하게는습윤제에 의해 향상될 수 있다는 것이 공지되어 있다[참조: EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 또는 US-A-4,400,196 및 Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988)]. 게다가, 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트가 또한 다른 일련의 제초제, 특히 일련의 이미다졸리논으로부터의 제초제를 위한 침윤제 및 상승효과제로서 적절하다는 것이 공지되어 있다(참조: EP-A-0502014).
사용을 위해서는, 시판중인 제형을 적당하다면 통상적인 방법으로, 예컨대 습윤 분말, 유화성 농축액, 분산액 및 수분산성 과립의 경우는 물을 이용하여 희석한다. 더스트, 토양 과립, 확산 및 분무 용액용 과립 형태의 제제는 통상적으로는 사용전에 기타 불활성 물질로 더 이상 희석하지 않는다.
본 활성 물질은 식물, 식물의 일부, 식물의 종자 또는 경작지(노지 토양)에, 바람직하게는 녹색 식물 및 녹색 식물의 일부에, 원한다면 추가로 노지 토양에 살포될 수 있다.
가능한 용도는 활성 물질을 탱크 혼합물 형태로 함께 살포하는 것인데, 최적 제형 형태의, 개개 활성 물질의 농축된 제형을 탱크내에서 물과 함께 혼합하고 얻어진 분무 혼합물을 살포한다.
활성 물질 (A) 및 (B)의 본 발명에 따른 조성물의 공동 제초 제형은 성분들의 양이 올바른 비로 이미 억제되었기 때문에 보다 용이하게 살포될 수 있다는 이점을 갖는다. 또한, 다양한 제형의 탱크 혼합물은 보조제의 바람직하지 않은 배합을 초래할 수도 있으나, 제형 보조제는 최선의 가능한 방법으로 서로 적합하도록 선택될 수 있다.