KR20010038746A - 흡착능력이 우수한 실리콘 에멀젼의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 섬유나 모발 등에 흡착 능력이 우수한 실리콘 에멀젼의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 제조 방법은 25。C에서 점도가 약 2,000,000 내지 6,000,000 센티스톡 (Centistocks)인 폴리디메틸 실록산 또는 폴리디메틸 실록산올의 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘 검(Gum)을 저점도 실리콘에 침적, 습윤시키고, 비이온 계면활성제를 투입하여 중탕 가열한 후 수차에 걸쳐 물을 투입하여 7∼50 미크론의 입자크기를 갖는 수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼을 제조하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 에멀젼을 사용할 경우, 실리콘이 모발이나 섬유에 고르게 많이 흡착되어 미끄러움 증가, 엉킴방지, 부드러움 증가, 모발의 빗질 용이성 등의 효과가 생긴다.
Description
본 발명은 섬유나 모발 등에 흡착 능력이 우수한 실리콘 에멀젼의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 25℃에서 점도가 약 3,000,000내지 6,000,000센티스톡(Centistocks)인 폴리디메틸 실록산 또는 폴리디메틸 실록산올의 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘 검(Gum)을 사용하여 흡착범위가 넓고 흡착지속성이 우수한 7내지 50미크론의 초대형 평균입자 크기를 갖는 실리콘 에멀젼을 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 모발은 5∼6%의 시스테인을 함유한 경성케라틴으로 이루어져, 외부로부터의 자극이나 화학물질의 침투에 대한 저항력을 가지고 있으나, 과도한 빗질, 드라이, 잦은 세정 등과 같은 물리적 요인, 파마, 염색 등과 같은 화학적 요인, 자외선, 대기오염 등과 같은 환경요인 등에 의해 본래의 모발 상태와는 다르게 많이 손상되어 있다. 특히, 모발에서 두피보다 바깥에 나와 있는 부분인 모간부의 외측을 둘러싸고 있는 모표피(큐티클)는 상기한 여러 요인에 의해 영향을 직접 받아 복합적으로 누적되어 손상을 받게 된다.
즉, 물리적 요인에 의해 모표피의 일부가 손상되어 박리 혹은 탈락하게 되면 모발의 표면은 거칠어져 빗질이 용이하지 않게 되며, 또한 빛을 난반사하여 광택을 잃게 된다. 상당히 손상된 모발은 모표피(큐티클)의 대부분이 탈락되어 모발 내부의 모피질(코텍스)이 노출되게 하며, 이는 화학적 요인과 환경 요인에 의해 모피질(코텍스)의 단백질을 더욱 쉽게 용출되게 된다. 그 결과 모발은 갈라진 모나 끊어진 모가 되며, 또한 탄력을 잃게 되어 푸석푸석해져 본래의 모발 상태와는 다르게 많이 손상되게 된다.
그러므로, 이와 같은 문제점을 해결하기 위해서 여러 가지 방법들이 개발되어 왔다. 이러한 방법 중에는 사용 후에 모발 표면에 흡착되는 성질을 이용하여 모발을 보호하고 모발 상태를 개선시키는 두발 컨디셔닝제를 사용하는 것이 있다. 두발 컨디셔닝제로는 동식물성 단백질 또는 그 분해산물인 폴리펩타이드류, 왁스, 오일, 지방알코올류, 비이온, 양성이온 또는 양이온 계면활성제, 글리세린, 알코올에테르계의 폴리알코올류 등이 사용되어 왔으나 빗질용이성, 엉킴 방지, 유연성, 광택, 지모 및 절모 방지 등과 같은 효과를 나태내기에는 여러 가지 이유로 해서 완전히 만족스러운 것은 아니다.
예를 들면, 우수한 컨디셔닝제인 양이온성 계면활성제를 두발 컨디셔닝제로 사용한 예가 HEWITT의 미합중국 특허 제 3,849,348호 : GERSTEIN 의 미합중국 특허 제 3,990,991호 : SATO의 미합중국 특허 제 3,822,312호 및 유럽특허 제 18,717호 등에 개시되어 있다.
그러나, 샴푸의 경우는 우수한 세정제인 음이온 계면활성제와의 혼화성이 나쁘고, 양성이온 또는 양이온 계면활성제를 컨디셔닝제로 이용할 경우는 음이온 계면활성제와 화학적 반응을 거쳐 불활성화되어 컨디셔닝제로서의 활성을 잃어버리거나 건조된 모발이 산뜻하지 않게 되는 원인이 될 수 있다. 또한, 기타의 대부분의 두발 컨디셔닝제가 수용성이기 때문에 모발 세정시 물에 의해 컨디셔닝제가 쉽게 제거되어 두발에서의 컨디셔닝 역할을 제대로 할 수 없는 것이 문제점으로 지적되어 있다.
한편, 당해 분야에는 불용성이고 비휘발성인 실리콘이 다공성의 손상된 모발에 흡착되어 모발 표면의 난반사를 없애 모발의 광택을 올려주고 정전기발생을 억제시켜 모발을 차분히 정돈시켜 부드럽고 매끄럽게 해주는 우수한 컨디셔닝제라는 것은 주지의 사실이다.
최근 들어 이러한 실리콘을 컨디셔닝제로 사용한 두발제품들이 많이 출하되고 있으며 여러 가지 다른 문헌에 기술되어 있다. [미합중국 특허 제 2,826,551호; 미합중국 특허 제 3,964,500호; 미합중국 특허 제 4,864,837호; 미합중국 특허 제 4,341,799호; 미합중국특허 제 4,465,619호; 미합중국 특허 제 4,741,855호; 미합중국 특허 제 4,788,006호; 미합중국 특허 제 4,842,850호; 영국특허 제 2,177,108호; 영국 특허 제 2,178,443호; 유럽 특허 제 208,533호; 유럽 특허 제 285,388호; 유럽 특허 제 285,389호; 일본국 특허 62,077,311호; 일본국 특허 62,210,022호; 일본국 특허 1,013,013호]
그러나, 당해 분야에 널리 주지된 실리콘은 소수성이 매우 강하여 분산시키기가 어렵고, 단순 배합 등의 방법으로 직접 사용할 경우에는 실리콘이 분리되어 그 효과를 발휘하지 못하여 상술한 문제점의 해결안으로서는 완전히 만족스럽지 못하다.
따라서, 최근에는 계면활성제를 이용하여 실리콘을 유화시킨 실리콘 에멀젼이 Halloran의 미합중국 특허 제 5,910,302; Gee의 미합중국 특허 제 5,300,286; LeGrow의 미합중국 특허 제 5,759,529; 및 Narula의 미합중국 특허 제 4,788,001 등에 개시되어 있으나, 컨디셔닝 역할을 하기에는 유화된 실리콘의 입자가 너무 작거나 실리콘분자내 친수성기를 가져 물과 함께 머리를 감는 과정에서 실리콘의 흡착이 미미하여 완전히 만족스러운 해결방안은 아니다.
따라서 당해 분야에 한가지 미해결된 과제는 만족할만한 컨디셔닝 효과를 제공하기 위하여 실리콘을 모발에 대하여 고르고 많은 양이 흡착되도록 하는 것이었다.
일반적으로 모발 표면에 흡착을 하는 실리콘의 흡착 특성은 초기의 흡착과 초기의 흡착된 층에 계속해서 흡착이 일어나는 흡착 용이성이라는 두 단계로 나누어 생각할 수 있다. 각 단계에서 작용하는 물리적 힘과 이와 관련된 실리콘 에멀젼의 흡착요인은 다음과 같다.
(1) 초기 상태의 모발 표면에 대한 흡착과 실리콘 분자량 및 실리콘 에멀젼의 이온성
초기 상태의 모발 표면에 대한 실리콘 에멀젼의 흡착에 작용하는 물리적인 힘은 크게 두 가지로서, 이온간의 인력과 이온/쌍극자간의 인력이다.
이온/쌍극자간의 인력은 음이온성을 갖는 모발 표면과 실리콘이 나타내는 쌍극자간의 인력이 나타내는 상호작용으로 이와 관련된 흡착 요인은 실리콘의 분자량이다. 실리콘 하기 일반식(Ⅰ) 아래와 같이 나타낸다.
즉, 실리콘은 실록산 결합(Si-O)이 n개의 반복으로 이루어져 있는 데, 이러한 실록산 결합은 -Siδ+-Oδ-- 와 같이 극성 요소로서 약한 쌍극자를 나타낸다. 따라서, 실록산 결합의 수가 많을수록, 즉 실리콘의 분자량이 클수록 쌍극자를 나타내는 극성 요소의 수가 증가되므로 모발 표면과 상호 작용하는 이온과 쌍극자간의 인력이 증가하여 흡착이 강해진다. 그러므로 고분자 실리콘 에멀젼이 저분자량의 실리콘 에멀젼보다 흡착이 잘 된다.
(2) 흡착 용이성과 실리콘 에멀젼의 입자 크기
초기의 흡착된 층에 계속해서 흡착이 일어나는 흡착 용이성에 작용하는 물리적인 힘은 반데르발스(VAN DER WAALS)의 분자집합체간의 인력이며 이와 관련된 흡착용이성 요인은 실리콘 에멀젼의 입자 크기이다.
모발과 같은 실린더형태에 대한 구형 실리콘 에멀젼의 흡착이나 구형 실리콘 에멀젼간의 흡착에는 실리콘 에멀젼의 입자반지름에 비례하는 분자집합체간의 인력이 작용하며, 이러한 상호 작용은 실리콘 에멀젼의 입자 크기가 클수록 증대되므로 작은 입자 크기의 실리콘 에멀젼보다 큰 입자 크기의 실리콘 에멀젼이 흡착이 강하며 오랫동안 지속된다. 그러나, 어느 정도 크기 이상에서는 흡착 표면에 대한 분산 속도, 즉 흡착 표면에 퍼지는 속도가 너무 느려져 오히려 역의 결과를 가져올 수 있으므로 가장 흡착이 강하고 오랫동안 지속되는 최적의 입자 크기 분포를 찾는 것이 더욱 중요하다. 또한, 수 중 실리콘 에멀젼이 파괴되어 실리콘 에멀젼 입자 안에 있는 실리콘이 모발에 흡착되기 위해서는 큰 충돌력을 가져야 하며, 그 충돌력은 실리콘 에멀젼의 입자 크기가 클수록 비례하여 커지게 된다.
따라서, 흡착량과 충돌력은 실리콘 에멀젼의 입자 크기에 비례하므로 제품 내에서 실리콘 에멀젼의 분산안정도에 필요한 최소 분산안정성과 각 제품의 요구특성 범위 내, 예를 들면 샴푸제품에서의 최저 소포성 등을 고려하여 최대한 실리콘 에멀젼의 입자 크기를 크게 할 수 있는 분포를 찾는 것이 중요하다.
본 발명자는 이상과 같은 문제를 해결하기 위해, 실리콘을 모발에 대하여 고르고 많은 양이 흡착되도록 하는 연구를 하게 되었다.
그리하여, 본 발명자는 이상과 같은 원리에 기초하여, 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘을 7∼50 미크론의 특정 크기로 유화 시킨 실리콘 에멀젼이 모발에 대해 넓고 균일하게 흡착됨과 동시에 그 흡착량이 증대되어 우수한 컨디셔닝 효과를 제공한다는 것을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.
그러므로, 본 발명의 목적은 7∼50 미크론의 특정 크기를 갖는 실리콘 에멀젼의 제조 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 모발의 빗질용이성, 매끄러움 증가, 엉킴 방지, 부드러움 유지 등과 같은 컨디셔닝 효과가 우수한 실리콘 에멀젼의 제조 방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 섬유의 매끄러움, 부드러움 등과 같은 유연 효과가 우수한 양이온성 실리콘 에멀젼의 제조 방법을 제공하는 데 있다.
상기한 본 발명의 목적 및 다른 목적들은 하기의 상세한 설명에서 명백하다.
도 1은 실시예 1에서 제조하고, 비교예 1, 2에서 구입한 실리콘 에멀젼을 각각 물로 희석시켜 농도가 0.3%가 되게 한 실리콘 에멀젼 용액으로, 똑같은 모발표본 3개를 처리한 후, 물로 세정하여 말린 다음 전자주사현미경(SEM)으로 사진을 촬영하여 실리콘으로 코팅된 정도를 비교한 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따른 실리콘 에멀젼의 제조방법은 다음과 같은 단계로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
(a) 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘 검(Gum)에 저점도 실리콘을 침적, 습윤시켜 혼합 실리콘 유체 1을 제조하는 단계,
(b) 상기 혼합 실리콘 유체 1에 비이온 계면활성제를 투입하여 약 70℃에서 약 90℃로 중탕 가열하여 혼합 실리콘 유체 2를 제조하는 단계,
(c) 상기 혼합 실리콘 유체 2에 물을 투입하여 실리콘 중 수(water-in- silicone) 에멀젼을 제조하는 단계,
(d) 상기 실리콘 중 수(water-in-silicone) 에멀젼을 제조한 후 약 3분 내지 약 5분 동안 물을 추가로 투입하여 수 중 실리콘 중 수(water-in-silicone-in- water) 에멀젼을 제조하는 단계, 및
(e) 상기 수 중 실리콘 중 수(water-in-silicone-in-water) 에멀젼 제조직후 다시, 조성물의 총 중량비가 100%가 되게 하는 잔여량의 물을 일시에 투입하여 수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼을 제조하는 단계.
이상의 과정을 통하여 7∼50 미크론의 입자크기를 갖는 양이온성 수 중 실리콘 에멀젼을 제조할 수 있다.
달리 언급하지 않는 한, 본 명세서에서의 퍼센트 및 비는 모두 중량을 기준으로 한다.
상기 성분 및 임의 성분과 제조 방법을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명의 필수 성분 및 임의 성분은 다음과 같다.
필수 성분
1) 실리콘
본 조성물의 필수 성분은 실리콘이다. 본 발명에서 사용되는 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘은 폴리알킬 실록산, 폴리알킬 실록산올 또는 이들의 혼합물일 수 있으며 조성물 총중량에 대한 중량비 약 10% 내지 30%로 함유된다.
상기 초고분자(초고중합도, 초고점도)실리콘은 에멀젼 형태로 섬유나 모발에 용이하게 부착되며 또한 모발의 광택을 우수하게 하고, 지속성이 뛰어나게 개선시키는 특징이 있다. 그러나, 고분자 실리콘을 지나치게 많이 첨가하면 유화(에멀젼화)가 곤란하게 되므로 이처럼 그 비율을 제한한다.
본 발명에서 사용되는 폴리알킬 실록산 및 폴리알킬 실록산올은 25℃에서 점도가 약 2,000,000 내지 6,000,000 센티스톡(Centistocks)인 폴리디메틸 실록산 및 폴리디메틸 실록산올을 포함한다.
본 발명에서 특히, 유용한 폴리디메틸 실록산 및 폴리디메틸 실록산올은 분자량이 약 600,000 내지 1,800,000인 고분자 실리콘 검(GUM)으로 케미스트리 앤드 테크날러지 오브 실리콘(Chemistry and Technology of Silicones, NEW YORK ; Academic Press 1968) 등에 기술되어 있으며 본 명세서에서 참고로 인용한다.
본 발명에서 사용되는 저점도 실리콘은 폴리알킬 실록산, 폴리알킬아릴 실록산, 폴리알킬씨클로 실록산 또는 이들의 혼합물일 수 있으며 조성물 총중량에 대한 중량비 약 10% 내지 40%로 함유된다.
유화를 용이하게 하기 위해 저 점도의 실리콘을 지나치게 많이 첨가할 경우는, 상기한 고분자의 효용성을 충분히 살릴 수 있는 성분의 에멀젼을 제조할 수 없으므로 상기처럼 그 비율을 제한해야 한다.
본 발명에서 사용되는 폴리알킬 실록산은 25℃에서 점도가 약 100 내지 1,000 센티스톡(Centistocks)인 폴리디메틸 실록산을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 폴리알킬아릴 실록산은 25℃에서 점도가 약 15 내지 약 65 센티스톡(Centistocks)인 폴리디메틸페닐 실록산을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 폴리알킬씨클로 실록산은 25℃에서 점도가 약 1 내지 약 10 센티스톡(Centistocks)인 폴리디메틸씨클로 실록산을 포함한다.
본 발명에서, 고분자 실리콘 자체만으로는 점도가 높아 통상의 유화온도인 65℃ 내지 85℃에서 유동성이 없어, 유화가 불가능하므로 저 점도의 실리콘과 혼합하여, 유화 가능한 점도인 10,000 내지 300,000 센티스톡의 유동성 있는 실리콘 혼합물을 만드는 것이다.
2) 비이온 계면활성제
본 발명에서 사용되는 비이온 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 또는 이들의 혼합물일 수 있으며 조성물 총중량에 대한 중량비 약 1% 내지 5%로 함유된다. 비이온 계면활성제는 유화제로 사용된다.
통상적인 유화제로써 계면활성제의 사용량으로써 함량에 대한 제한은 없다. 다만 5%를 초과하여 유화제(계면활성제)를 사용할 경우 에멀젼 입자가 보다 작게 형성되게 하며, 샴푸 등 기제에 사용될 경우, 샴푸와 같은 기제의 주 기능 중 하나인 기포발생 기능을 억제하는 작용을 하게된다. 또한 모발에 실리콘과 함께 부착잔류되어, 수분을 흡수하기 때문에, 실리콘의 발수성 코팅에 의한 컨디셔닝 효과를 저해하게 된다.
본 발명에서 사용되는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 및 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르는 각각 일반식 (Ⅱ) 및 (Ⅲ)로 표시된다.
상기 식 중, R은 탄소수 약 8 내지 약 22의 알킬기이며, n은 약 3 내지 약 50의 정수이다.
본 발명에서 사용되는 일반식 (Ⅱ)의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 종류는 특별히 한정되지는 않지만, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 트리데실 에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르 또는 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 일반식 (Ⅲ)의 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르의 종류는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 또는 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르 등이 있다.
3)물
물은 본 발명의 마지막 필수 성분이며, 통상 약 20% 내지 80%, 바람직하게는 조성물 총 중량에 대한 중량비 약 30% 내지 60%의 양으로 존재한다. 실리콘 에멀젼의 주 기능 원료인 실리콘이 고함량, 즉 조성물 총 중량에 대한 중량비 40 %∼70%의 함량이 되는 에멀젼을 제조하기 위해 물의 양은 계면활성제를 포함하여 조성물 총 중량에 대한 중량비 30%∼60%로 조절한다.
임의 성분
본 발명에서 사용되는 임의 성분으로서는, 양이온성 실리콘 에멀젼으로서의 기본적 물성 및 품질을 유지하기 위한 통상적인 임의 성분으로서 당해 분야의 전문가에게 널리 공지되어 있다. 이러한 임의 성분에는 유화안정화제, 방부제, 점증제, 점도 조절제, pH 조절제, 향료가 사용된다.
예를 들면, 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-7, 크산탄 고무와 같은 유화안정화제; 파라옥시안식향산메틸, 메틸클로로 이소치아졸리논과 메틸 이소치아졸리논의 혼합물과 같은 방부제; 염화나트륨, 염화암모늄, 프로필렌 글리콜과 같은 점증제 또는 점도 조절제; 구연산, 인산, 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 pH 조절제가 사용될 수 있다.
본 발명의 제조방법은 다음과 같다.
혼합 실리콘 유체 1의 제조
본 발명의 혼합 실리콘 유체 1은 먼저, 초고분자 실리콘으로서, 25℃에서 점도가 약 2,000,000 내지 약 6,000,000 센티스톡(Centistocks)인 폴리알킬 실록산, 폴리알킬 실록산올 또는 이들의 혼합물을 조성물 총 중량에 대한 중량비 약 10 % 내지 30% 만큼 사용한다.
이와 함께 저점도 실리콘으로서 25℃에서 점도가 약 100 내지 1,000 센티스톡(Centistock) 정도인 알킬 실록산, 25℃에서 점도가 약 15 내지 65 센티스톡 (Centistock) 정도인 폴리알킬페닐 실록산, 25℃에서 점도가 약 1 내지 10 센티스톡(Centistock) 정도인 폴리알킬씨클로 실록산 또는 이들의 혼합물을 조성물 총 중량에 대한 중량비 약 10% 내지 40% 만큼 더한다. 그 결과 혼합 실리콘의 중량이 조성물 총 중량의 약 40% 내지 70%로 되도록 한다.
실리콘 혼합물을 물과 교반하여 에멀젼이 제조될 수 있도록 하기 위해서는 초고분자 실리콘과 저점도 실리콘 혼합물(혼합 실리콘 유체 1)의 비율을 상기처럼 제한해야 한다. 실리콘 혼합물이 본 발명의 주 기능 원료이기 때문에 실리콘 혼합물의 함량이 많아야만 기능성에 있어서 유리하겠지만, 실리콘 혼합물이 지나치게 많으면 에멀젼 제조에 어려움이 있으므로, 그 혼합물의 양은 상기처럼 조성물 총 중량에 대한 중량비40∼70%로 제한하는 것이 바람직하다.
상기한 혼합물을 약 6시간 내지 12시간 침적, 습윤시킨 후 가열하면서 분쇄(milling)하여, 초고분자(초고점도, 초고중합)의 실리콘이 저점도의 실리콘에 분산이 잘 되도록 한다. 고르게 분산이 된 후 고출력 혼합기(mixer)로 교반하여 25℃에서 점도가 약 10,000 내지 300,000 센티스톡(Centistocks)인 혼합 실리콘 유체 1을 제조한다.
혼합 실리콘 유체 2의 제조
상기의 혼합 실리콘 유체 1을, 조성물의 총 중량에 대한 중량비 약 40% 내지 70% 만큼 취하고, 여기에 비이온 계면활성제인 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 또는 이들의 혼합물을 총 중량의 약 1% 내지 5%를 첨가하여 혼합 실리콘 유체 2의 중량이 조성물 총 중량의 약 40% 내지 75%가 되게 한다.
상기한 혼합물을 약 70℃ 내지 90℃로 중탕 가열하면서 혼합기로 교반하여 혼합 실리콘 유체 2를 제조한다.
실리콘 중 수(water-in-silicone) 에멀젼의 제조
상기의 혼합 실리콘 유체 2를 조성물 총 중량에 대한 중량비 약 40% 내지 75% 만큼 취하고, 여기에 물을, 조성물 총 중량에 대한 중량비 약 10% 내지 20% 만큼 투입하면서, 평균 입자 크기가 2∼50 미크론이 되도록 혼합기의 회전속도를 분당 약 500 rpm에서 약 3,000rpm으로 조정하고 교반하여 실리콘 중 수 에멀젼을 제조한다.
최종 생산물인 수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼의 입자가 7내지 50미크론이 되도록 하기 위하여, 실리콘 중 수(water-in-silicone) 에멀젼 제조시 물의 입자를 1내지 10미크론의 크기로 적정량을 분산 유화 시켜야 한다. 이 때, 혼합기의 회전속도를 500rpm 미만으로 너무 낮게 할 경우는 물의 입자가 10미크론 이상의 과대한 크기로 되고 또한 균일하지 않게 되며, 한편 3,000rpm을 초과하여 고속회전 교반의 경우는 물의 입자가 1미크론 이하의 너무 작은 크기로 분산 유화 되고, 그 결과 최종산물인 수 중 실리콘(silicone-in-water)에멀젼의 적절한 요구하는 크기로 용이하게 만들지 못하게 된다. 따라서 혼합기의 회전속도를 분당 약 500 rpm에서 약 3,000rpm으로 조정하는 것이 바람직하다.
수 중 실리콘 중 수(water-in-silicone-in-water) 에멀젼의 제조
본 발명의 수 중 실리콘 중 수(water-in-silicone-in-water) 에멀젼은, 상기 실리콘 중 수(water-in-silicone) 에멀젼에, 약 3분 내지 5분 동안 물을 추가로 조성물 총 중량에 대한 중량비 약 5% 내지 20% 만큼 투입하면서 평균 입자 크기가 2∼70 미크론이 되도록 혼합기의 회전속도를 분당 약 500 rpm에서 약 3,000rpm으로 조정하고 교반하여 제조한다. 이 단계에서, 전술한 실리콘중수(water-in-silicone)에멀젼이 점차 수 중 실리콘 중 수(water-in-silicone-water)의 다중 에멀젼으로 전환된다.
이 때, 혼합기의 회전속도를 500rpm 미만으로 너무 낮게 할 경우는 물의 입자가 10미크론 이상의 과대한 크기로 되고 또한 균일하지 않게 되며, 한편 3,000rpm를 초과하는 고속회전 교반의 경우는 물의 입자가 1미크론 이하의 너무 작은 크기로 분산 유화 되고, 그 결과 최종산물인 수 중 실리콘(silicone-in-water)에멀젼의 적절한 요구하는 크기로 용이하게 만들지 못하게 된다.
수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼의 제조
본 발명의 수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼은 수 중 실리콘 중 수 (water-in-silicone-in-water) 에멀젼을 제조한 후 즉시 잔여량의 물(조성물 전체 총 중량비가 100%이 되도록 하는 양)을 일시에 투입함으로써, 수 중 실리콘 중 수 다중 에멀젼 입자들의 상호 이합집산을 막고 에멀젼 입자의 평균크기가 7 내지 50미크론으로 고정되게 하며, 이와 더불어 혼합기의 회전속도를 분당 약 1,000rpm이하로 낮추어 유화입자가 더 이상 작아지지 않도록 한다.
이러한 회전 속도로 약 10분간 교반하여 줌으로써, 실리콘 내에 분산되어 있던 물이 원심력에 의해 실리콘 밖으로 이탈하면서 바깥 층의 물과 합해져, 평균 입자 크기가 7∼50 미크론 정도인 최종 수중 실리콘(silicone-in-water)에멀젼이 되도록 할 수 있다.
<실시예 1∼5>
하기 실시예는 본 발명의 조성물을 예시하는 대표적인 예이다.
표 1의 A성분은 혼합 실리콘 유체 1의 성분이다. 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘으로 고분자 실리콘검 또는 폴리디메틸 실록산올을 사용하고, 저점도 실리콘으로서 폴리디메틸 실록산, 폴리디메틸페닐 실록산 또는 폴리디메틸씨클로 실록산을 사용하였다.
상기 A 성분을 표 1에 나타난 양만큼 평량하여 약 6시간 내지 약 12시간 침적, 습윤시킨 후 가열하면서 분쇄하여 고르게 분산이 되게 한 후 고출력의 혼합기로 교반하여 25℃에서 점도가 약 10,000 내지 약 300,000 센티스톡(Centistocks)인 혼합 실리콘 유체 1을 제조한다. 여기서 혼합기로는 고출력의 동력을 가진 스크래퍼 혼합기(Scrapper mixer)를 사용하였다.
표 1의 B성분은 실리콘 유체 2를 제조하기 위한 계면활성제를 나타낸다. 본 발명의 실시예에서 비이온 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 트리데실 에테르 또는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르를 사용하였다. 상기 표 1의 B성분을 평량하여 혼합 실리콘 유체 1에 투입하고 약 70℃에서 90℃로 중탕 가열하면서 상기의 스크래퍼 혼합기(Scrapper mixer)로 교반하여 혼합 실리콘 유체 2를 제조하였다.
이어서 표 1의 C성분을 평량하여 투입하면서 평균 입자 크기가 2∼50 미크론이 되도록 혼합기의 회전속도를 분당 약 500 rpm에서 약 3,000rpm으로 조정하여 실리콘 중 수 에멀젼을 제조하였다.
이어서 표 1의 D성분을 평량하여 3분 내지 약 5분 동안 투입하면서 평균 입자 크기가 2∼70 미크론이 되도록 혼합기의 회전속도를 분당 약 500 rpm에서 약 3,000rpm으로 조정하여 수 중 실리콘 중 수 에멀젼을 제조하였다.
이어서 표 1의 E성분을 평량하여 일시에 투입하면서, 혼합하고 평균 입자 크기가 7∼50 미크론이 되도록 혼합기의 회전속도를 분당 약 1,000rpm 이내로 조정하여 10분간 교반하여 수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼을 제조하였다.
마지막으로 표 1의 F성분을 평량하여 투입하였다.
상기와 같이, 조성물의 성분비를 달리하여 실시한 각각의 경우의 예를 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4, 실시예 5라고 칭하였다.
하기 표 1에 실시예 1 내지 5의 각각의 조성물의 성분비를 나타내었다.
실시예 1에서 만들어진 수중 실리콘 에멀젼의 평균입자 크기는 13.23미크론이었다.
<비교예 1, 2>
비교예 1은 실리콘 오일의 점도가 약 60,000이며 60% 함유된, 에멀젼 입자 크기가 평균 0.87미크론인 시중에서 판매되는 제품으로 하며, 비교예 2는 폴리알킬 실록산 및 폴리알킬 실록산올로 이루어진, 25℃에서 점도가 약 1,000,000 센티스톡(Centistocks)인 중간중합도의 실리콘 오일과 저점도의 실리콘 오일을 실시예 1과 동일 비율로 혼합하여, 에멀젼입자의 크기가 평균 5.41미크론인 제품으로 하였다.
<시험예 1>
모발 흡착량 실험
실시예 1 및 비교예 1, 2에서 제조한 실리콘 에멀젼을 각각 물에 희석시켜, 농도가 0.3%가 되도록 한 실리콘 에멀젼 용액으로 똑같은 모발표본 3개를 처리한 후, 물로 세정하여 완전히 말린다. 완전히 마른 상기 처리된 모발 3개를 각각 메틸이소부틸케톤(MIBK)에 넣어 모발에 흡착된 실리콘 성분을 추출한 후, 이를 원자흡수분광기로 모발에 흡착된 실리콘 성분의 양을 측정하였다.
구 분 | 실 시 예 1 | 비 교 예 1 | 비 교 예 2 |
모발에 흡착된 실리콘 성분의 양(단위 : ppm) | 3465.137 | 697.585 | 1354.541 |
<시험예 2>
빗질용이성 및 모발유연성 비교실험
똑같은 모발표본 3개를 물로 세정한 후 완전히 말려서 항온항습실에서 인스트론 테스터(Instron Tester)로 각 모발표본의 엔드피크(end peak)를 측정하고, 이어서 측정한 모발표본을 다시, 실시예 1 및 비교예 1,2에서 제조한 실리콘 에멀젼을 각각 농도 2.0%가 되도록 물에 희석시킨 실리콘 에멀젼 용액으로 처리하고 완전히 말린 후 항온항습실에서 인스트론 테스터(Instron Tester)로 각 모발표본의 엔드피크(end peak)를 측정하여 빗질용이성 및 모발유연성의 개선정도를 비교하였다. 빗질용이성 및 모발유연성의 개선정도는 하기 수학식 1로 구하였다.
실시예 1 및 비교예 1,2에서 빗질 용이성 및 모발유연성의 개선정도를 표 3에 나타내었다.
이 실험에서는 음의 값이 클수록 개선된 정도가 크게 되어 빗질용이성 및 모발유연성이 더 우수한 것을 나타낸다.
구 분 | 실 시 예 1 | 비 교 예 1 | 비 교 예 2 |
빗질용이성 및 모발 유연성의 개선정도 | -110 % | - 60 % | - 80 % |
<시험예 3>
모발 매끄러움 및 모발표면 마찰력 비교실험
똑같은 모발표본 3개를 물로 세정한 후 완전히 말린 후, 실시예 1 및 비교예 1,2에서 제조한 실리콘 에멀젼을 각각 2.0%농도가 되도록 물에 희석시킨 실리콘 에멀젼 용액으로 처리하고, 다시 완전히 말린 후 항온항습실에서 마찰계수 측정기(KES-SE)로 각 모발표본의 마찰계수(MIU)를 측정하여 모발 매끄러움 및 모발표면 마찰력을 비교한다.
이 실험에서는 음의 값이 작을수록 마찰계수가 적으므로 모발표면이 더 매끄러움을 나타낸다.
구 분 | 실 시 예 1 | 비 교 예 1 | 비 교 예 2 |
모발 표면의 마찰계수(MIU) | - 1.897 | - 2.417 | - 2.090 |
<시험예 4>
모발표면 코팅 비교실험
실시예 1 및 비교예 1, 2에서 제조한 실리콘 에멀젼을 농도가 각각 0.3%가 되도록 물에 희석시킨 실리콘 에멀젼 용액으로 똑같은 모발표본 3개를 처리한 후, 물로 세정하여 완전히 말린다. 완전히 마른 처리된 모발 3개의 표면을 전자주사현미경(SEM)으로 사진을 촬영하여 실리콘으로 코팅된 정도를 비교하였다. 전자주사현미경 사진은 도 1에 나타나 있다.
상기 표 2, 표 3, 표 4 및 도 1에서 나타난 바와 같이 모발흡착량, 빗질용이성, 모발유연성, 모발 매끄러움, 모발표면 코팅에 대하여 본 발명의 제조방법으로 제조한 양이온성 실리콘 에멀젼이 매우 우수함이 입증되었다.
본 발명에서는 입자 크기가 7∼50 미크론이 되는 실리콘 에멀젼을 제조하여, 모발에 사용함으로써, 실리콘이 모발에 고르게 많이 흡착되게 하여 모발의 빗질용이성증가, 미끄러움 유지, 엉킴 방지 및 부드러움 증가와 같은 우수한 컨디셔닝 효과를 나타내게 한다.
또한 본 발명의 실리콘 에멀젼을 섬유에 사용함으로써 섬유의 매끄러움 및 부드러움과 같은 유연 효과를 증가시킬 수 있다.
Claims (5)
- 25。C에서 점도가 약 2,000,000내지 6,000,000센티스톡(Centistock: CS)이며 분자량이 600,000 내지 1,800,000인 폴리디메틸 실록산 또는 폴리디메틸 실록산올의 초고분자(초고중합도, 초고점도) 실리콘 검(Gum)을 저점도 실리콘과 침적, 습윤시켜 혼합 실리콘 유체 1을 제조하는 단계,상기 혼합 실리콘 유체 1에 비이온 계면활성제를 투입하여 70℃ 내지 90℃로 중탕 가열하여 혼합 실리콘 유체 2를 제조하는 단계,상기 혼합 실리콘 유체 2에 물을 투입하여 실리콘 중 수 에멀젼을 제조하는 단계,상기 실리콘 중 수 에멀젼을 제조한 후 약 3분 내지 약 5분 동안 물을 추가로 투입하여 수 중 실리콘 중 수 에멀젼을 제조하는 단계, 및상기 수 중 실리콘 중 수 에멀젼 제조직후 다시, 조성물의 총 중량비가 100 %가 되게 하는 잔여량의 물을 일시에 투입하여 입자크기가 7∼50미크론이 되는 수 중 실리콘(silicone-in-water) 에멀젼을 제조하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼의 제조 방법.
- 제 1항에 있어서, 저점도 실리콘으로는 25。C에서 점도가 약 100내지 1,000센티스톡(Centistocks)인 폴리알킬 실록산, 25。C에서 점도가 약 10내지 100센티스톡(Centistocks)인 폴리알킬아릴 실록산, 25。C에서 점도가 약 1내지 10센티스톡(Centistocks)인 폴리알킬씨클로 실록산 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼의 제조 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 혼합 실리콘 유체 1을 제조하는 단계에서, 고분자 실리콘은 조성물의 총 중량에 대한 중량비 10% 내지 30%로 하고, 저점도 실리콘은 조성물의 총 중량에 대한 중량비 10% 내지 40%로 하며, 상기 혼합 실리콘 유체 2를 제조하는 단계에 있어서 혼합 실리콘 유체 1은 조성물의 총 중량에 대한 중량비 40% 내지 70% 이고, 비이온 계면활성제는 조성물의 총 중량에 대한 중량비 1% 내지 5%임을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼의 제조 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 실리콘 중 수(water-in-silicone) 에멀젼을 제조하는 단계에 있어서, 혼합 실리콘 유체 2는 조성물의 총 중량에 대한 중량비 40% 내지 75%로 하고, 물은 조성물의 총 중량에 대한 중량비 10% 내지 20%로 하여 혼합하고, 여기서 혼합기의 회전속도를 분당 500rpm 내지 3,000rpm으로 조정하여 제조함을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼의 제조 방법.
- 제 1항에 있어서 상기 수 중 실리콘 중 수 에멀젼을 제조하는 단계에 있어서, 상기의 실리콘 중 수 에멀젼에, 3분 내지 5분 동안 조성물의 총 중량에 대한 중량비 5% 내지 20% 만큼의 물을 추가로 투입하여 혼합기의 회전속도는 분당 500rpm 내지 3,000rpm으로 조정하여 제조하고, 제조된 수 중 실리콘 중 수 에멀젼에 조성물의 총 중량비가 100%가 되도록 하는 잔여량의 물을 일시에 투입하면서 혼합하고, 여기에 혼합기의 회전속도를 분당 1,000rpm 이내로 조정하여 제조함을 특징으로 하는 실리콘 에멀젼의 제조 방법.
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