KR20010022892A - 메탄올 스트림 정제방법 - Google Patents

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Abstract

아세트알데히드느 물 또는 프로필렌 글리콜과 같은 비교적 중극성 화합물을 포함하는 용매 스트림을 추출 증류 용매로서 사용한 증류 방법을 이용하여 오염된 메탄올 스트림으로부터 효과적으로 제거될 수 있다. 이어 추출 증류에 의하여 얻어지는 저부 스트림으로부터 극성 화합물의 분리가 이루어지고, 정제된 메탄올은 올레핀 에폭시화 반응에서 반응 용매로서 이용하기 위하여 재순환될 수 있다.

Description

메탄올 스트림 정제방법{Purification of a Methanol Stream}
산화제로서 과산화수소 그리고 촉매로서 티타늄-함유 제올라이트를 이용하는 프로필렌으로부터의 프로필렌 옥시드의 제조방법이 최근에 제안되었다. 메탄올은 상기한 방법에서 특히 바람직한 반응용매로서, 촉매활성 및 선택도를 향상시킨다. 상기한 타입의 에폭시화 반응공정은 예컨대, 미합중국 특허 제 5,591,875호, 제 4,833,260호, 제 5,621,122호, 제 5,646,314호 및 제 4,824,976호, 유럽 특허공고 제 0732327호, 그리고 Clerici 등, J. Catalysis 129, 159-167(1991)에 개시되어 있고, 이들의 교시사항은 본원에 참조로서 삽입되어 있다. 상기 제조공정은 프로필렌 옥시드에 고선택도를 제공하지만 소량의 아세트알데히드와 같은 부산물이 필연적으로 생성된다.
비정에 에폭시화 반응 생성물로부터 비반응 프로필렌 및 프로필렌 옥시드의 정제 이후에 회수되는 메틴올에는 종종 아세트알데히드가 오염되어 있다. 에폭시화 반응동안에 생성되는 아세트알데히드 뿐만 아니라, 메탄올 회수 단계 동안에도 아세트알데히드가 생성될 수 있다. 일반적으로, 에폭시화 반응에서 회수된 메탄올을 이용을 위해 재순환하는 것이 경제적으로 바람직하다. 아세트알데히드의 낮은 농도는 일반적으로, 에폭시화 반응에서 해로운 효과 없이 에폭시화 반응 혼합물내에 포함될 수 있으나, 연속적인 공정에서 아세트알데히드는 수용할 수 없는 농도로 메탄올 재순환 스트림내에 축적되는 경향이 있다. 예를 들어, 아세트알데히드는 고농도에서 생성된 프로필렌 옥시드를 오염시킬 수 있다. 그러나, 프로필렌 옥시드로부터 아세트알데히드를 완전 분리하는 것은 어렵다. 따라서, 메탄올이 에폭시화 반응기로 재투입되기 전에 회수된 메탄올로부터 최소 일부분의 아세트알데히드를 효과적으로 분리하는 방법을 개발하는 것이 매우 바람직하다.
본 발명은 아세트알데히드로 오염된 메탄올 스트림의 정제방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 물 또는 프로필렌 글리콜과 같은 극성 물질을 이용하여 메탄올에 대한 아세트알데히드의 휘발성을 증가시킴으로써 메탄올로부터 아세트알데히드 불순물이 오버헤드 스트림으로 쉽게 분리되도록 하는 것을 특징으로 하는 추출 증류방법에 관한 것이다.
도 1은 상술된 본 발명 구현예의 공정도이다.
본 발명은 (a) 불순 메탄올 스트림을 추출 증류 구역의 중간 구획에 투입하는 단계; (b) 물, 글리콜류, 글리콜 에테르류 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 극성 물질을 포함하는 추출 용매 스트림을 상기 추출 증류 구역의 상부 구획에 투입하는 단계; (c) 상기 추출 증류 구역으로부터 아세트알데히드 오버헤드를 증류하는 단계; 및 (d) 상기 추출 증류 구역의 하부 구획으로부터 메탄올 및 극성 물질을 포함하고, 불순 메탄올 스트림과 비교하여 감소된 아세트알데히드 농도를 갖는 저부 스트림을 회수하는 단계를 포함하는 불순 메탄올 스트림으로부터 아세트알데히드의 제거방법을 제공한다.
이어, 상기 저부 스트림은 분별 증류 구역의 중간 구획에 투입될 수 있고, 상기 분별 증류 구역으로부터 메틴오 오버헤드가 증류될 수 있고, 그리고 상기 분별 증류 구역의 하부 구획으로부터의 극성 물질을 포함하는 차 저부 스트림이 회수될 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 불순 메탄올 스트림의 단지 일부분만이 상기 추출 증류 구역으로 재순환되고, 잔여 부분은 저브 스트림으로서 상기 추출 증류 구역으로부터 분별 증류 구역으로 동일한 방법으로 직접 투입된다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 불순 메탄올 스트림은 물 이외의 최소 1종의 극성 물질을 추가적으로 포함하고, 상기 2차 저부 스트림은 물 오버헤드를 제거하고 단계 (c)에서 추출 용매 스트림으로 사용하기 위하여 재순환되는 극성 물질을 포함하는 3차 저부 스트림을 수득하기 위하여 추가적으로 분별 증류된다.
본 발명의 방법에 따라 처리되는 불순 메탄올 스트림은, 용매로서 메탄올을 함유하는 비정제 에폭시화 반응 생성물을 초기 분별증류 또는 연속의 분별 증류시킴으로써 전형적으로 얻어지며, 비반응 프로필렌 미 프로필렌 옥시드의 대부분 또는 모두가 증류 등에 의해 처음으로 제거된다. 상기 비정제 에폭시화 반응 생성물은, 본 명세서의 배경 기술에 기재된 참고 자료에 개시된 티타늄 실리칼리트 (TS-1)과 같은 티타늄-함유 제올라이트 의 촉매 효과량의 존재하에서 메탄올을 포함하는 액상내에서 프로필렌과 과산화수소의 반응에 의해 생성된다. 에폭시화 반응 조건 및 이용된 초기 분별 증류 수단에 따라서, 불순 메탄올 스트림은 다음과 같은 성분을 포함하는 조성을 일반적으로 갖으며, 이는 wt%로 나타내었다.
메탄올 60 내지 90
아세트알데히드 0.01 내지 0.1
물 5 내지 40
글리콜류, 글리콜 에테르류, 다른 중불순물 0.1 내지 2
물론, 프로필렌, 프로필렌 옥시드 및 반응 부산물 그리고 다른 불순물과 같은 다른 성분들도 존재할 수 있고; 전형적으로, 메탄올은 불순 메탄올 스트림의 최소 60 wt%를 차지한다. 추출 증류에 공급되는 극성 물질의 양을 계산하는 데 있어서, 투입물내 물 또는 다른 극성 물질이 고려 대상이 된다. 한편, 투입물내 극성 물질의 양이 어떠하든, 분리된 증류 용매 스트림내로 공급되는 극성 물질의 양은 불순 메탄올 스트림에 대하여 최소 약 25 wt%이다. 분별 증류 구역으로 투입되느 극성 물질의 양은 바람직하게는 불순 메탄올 스트림 투입물의 40 내지 60 wt%이다.
추출 증류는 메탄올의 증류에 적합한 통상적인 증류 컬럼 또는 탑에서 실시하는 것이 적합한다. 상기 컬럼 또는 탑은 적합한 환류 응축 수단 및 적합한 리보일러 가열 수다이 장착되어 있다. 최상의 결과를 위하여, 추출 증류 구역은 최소 10개의 이론단을 포함하여야 하고, 일반적으로는 20 내지 30개의 이론단을 포함한다. 이론단의 최대수는 단지 경제적 이유로 제한된다. 경제적인 이유로 단독의 증류 컬럼 또는 탑이 일반적으로 바람직하며, 동일한 결과를 얻기 위한 다수의 증류 컬럼 사용이 배제되는 것은 아니다.
추출 증류 구역으로 공급되는 증류 용매 스트림은 메탄올보다 휘발성이 낮은 1종 또는 그 이상의 극성 물질을 주로 (예, 최소 90 wt%) 포함한다. 본 발명의 목적에 적합한 극성 물질은 물, 글리콜류, 글리콜 에테르류 및 이의 혼합물을 포함한다. 용어 "글리콜류"는 예컨대, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 2-메틸 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올 등과 같은 디히드록시 알코올류 그리고, 디에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등과 같은 이의 올리고머를 의미하는 것이다. 용어 "글리콜 에테르류"는 글리콜류 및 글리콜류 올리고머의 모노- 및 디-에테르류를 의미하고, 바람직하게는 모노-알킬 에테르 (예, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르)이다. 선택된 극성 물질 또는 극성 물질들의 혼합물은 추출 용매 스트림의 최소 85 wt%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 최소 95 wt%이다. 추출 용매 스트림에 대한 투입 지점은 불순 메탄올 스트림 투입 지점과 아세트알데히드를 포함하는 오버헤드 스트림이 추출 증류 구역으로부터 회수되는 지점의 사이이어야 한다. 상기와 같은 것은 추출 용매 스트림에 의한 오버헤드 스트림의 오염을 방지하는 데 도움이 된다. 추출 용매 스트림은 오버헤드 스트림 회수 지점에서 1 이론단 이상의 아래 지점 그리고 불순 메탄올 스트림이 투입되는 지점에서 5 이론단 이상의 윗 지점사이에 투입되는 것이 바람직하다. 메탄올의 일부는 아세트알데히드와 함께 오버헤드로 회수될 수 있고; 일반적으로, 오버헤드 메탄올의 양을 최소화하는 것이 바람직하며, 상기한 손실은 불순 메탄올 스트림내 메탄올 총량의 단지 작은 부분 (예, 1% 또는 그 이하)만을 차지하며, 이는 본 발명의 이점중 하나이다.
불순 메탄올 스트림이 투입되는 지점은 추출 증류 구역의 중간 구획이고, 이론단의 측면에서 추출 증류 구역의 저부로부터 정상부까지 거리로 20% 내지 50%가 바람직하다.
환류액/불순 메탄올 스트림 투입물의 적합한 비율이 최적의 결과를 얻기 위하여 중요하고, 일반적으로 0.5:1 내지 1:1이다. 추출 증류가 실시되는 압력은 대략적으로 대기압, 예컨대 약 8 내지 약 50 psia (추출 증류 구역의 정상부에서 측정됨)가 적합하다. 저부 (리보일러) 온도는 물론 압력에 따라 다양하게 될 수 있으나, 전형적으로 90℃ 내지 120℃이다.
추출 증류 조건은 최소한 초기 불순 메탄올 스트림과 비교하여 감소된 양의 아세트알데히드를 갖는 저부 스트림을 제공할 수 있도록 선택한다. 본 발명의 방법은 초기 함유 아세트알데히드의 모두 또는 실질적 모두 (즉, 99+%)를 제거되도록 실시될 수 있으나, 보다 낮은 아세트알데히드의 제거율 (예, 50 내지 75%)을 얻고자 하는 경우에는 반응 조건을 쉽게 조정할 수 있다.
초기 불순 메탄올 스트림이 메탄올 뿐만 아니라 물도 포함하고, 물 (일부 물은 다른 극성 물질과이 혼합물로서 존재할 수 있다)보다 휘발성이 낮은 극성 물질 또는 극성 물질들의 혼합물을 포함하는 추출 용매 스트림을 사용하는 것이 바람직하며, 추출 용매 스트림내 물의 특정 농도를 유지하기 위하여 시스템으로부터 물의 최소 일부를 제거하는 것이 바람직한 경우, 다음과 같은 본 발명의 바람직한 구현예를 실시할 수 있다. 분별 증류 구역으로부터 회수된 저부 생성물을 2차 분별 증류 구역의 중간 구획에 투입하고, 물 오버헤드의 원하는 양을 얻고 2차 분별 증류 구역의 저부 구획으로부터 회수되는 극성 물질을 포함하는 3차 저부 스트림을 얻는 데 효과적인 조건하에서 분별 증류된다. 이어, 상기 3차 저부 스트림은 추출 용매 스트림으로 사용하기 위하여 재순환될 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 구현예에 따르면, 불순 메탄올 스트림의 단지 일부분 (예, 5 내지 30 wt%)만이 추출 증류 구역으로 투입된다. 잔여물은 1차 추출 증류 구역으로 직접적으로 바이패스되고, 바람직하게는 동일한 방법으로 1차 저부 스트림내 중간 구힉에 투입된다. 불순 메탄올 스트림의 두 번째 부분 및 1차 저부 스트림은 분리되어 투입되고, 원하는 경우에는 1차 분별 증류 구역에 투입되기 전에 합쳐진다. 상기한 실시 방법은 불순 메탄올 스트림으로부터 아세트알데히드 일부분의 원하는 제거를 달성하게 하고, 불순 메탄올 스트림을 다루는 데 필요로 하는 것보다 낮는 용량의 추출 증류 구역을 이용하는 것을 가능하게 하므로 에너지 및 장비 비용을 상당히 감소시킨다.
첨부 도면 (도 1)에는 본 발명 추출 증류 과정을 실시하는 시스템이 도시되어 있다. 도면을 참조하면, 도면번호 1은 처리되는 불순 메탄올 스트림의 일부분을 추출 증류 구역(2)으로 투입하는 도관을 나타낸다. 열은 리보일러 수단을 통해 추출 증류 구역을 포함하는 컬럼 또는 탑으로 공급될 수 있다. 물은 수용성 스트림으로 도관(3)을 통하여 추출 증류 용매로서 공급된다. 수용성 스트림은 글리콜류, 글리콜 에테르류 등과 같은 수용성 유기 물질을 추가적으로 포함할 수 있다. 메탄올 및 물을 포함하고, 감소된 아세트알데히드 농도를 갖는 저부 스트림은 도관(4)를 통하여 회수된다. 아세트알데히드는 오버헤드 스트림으로 도관(5)를 통하여 증기로 제거되며, 이어 응축되고, 화학적 가치를 위해 회수, 연료로서 연소 또는 폐기물 처리를 위해 보내어진다. 저부 스트림은 적합한 물질 및 용량을 갖는 통상적인 분별 증류 컬럼 또는 탑인 분별 증류기(6)의 중간 구획에 투입되어 분별 증류 처리된다. 본 명세서에 표시된 정제 구역으로 도관(10)을 통하여 공급된 불순 메탄올 스트림의 잔여 부분도 도관(11)을 통하여 분별 증류기(6)의 중간 구획에 투입된다. 정제된 메탄올은 도관(7)을 통하여 오버헤드로 얻어지고, 올레핀 에폭시화 반응에서 반응 용매로 이용하기 위하여 재순환될 수 있다. 물을 포함하고, 증류 조건하에서 메탄올보다 휘발성이 낮은 화합물들도 일반적으로 포함하는 저부 스트림은 도관(8)을 통하여 분별 증류기(6)의 하부 구획으로부터 회수된다. 상기 저부 스트림의 일부분은 도관(3)을 통하여 회귀되어 본 발명 방법의 추출 증류 단계에서의 추출 증류 스트림으로 재이용될 수 있다. 저부 스트림의 잔여 부분은 폐기 처리를 위하여 도관(9)를 통하여 회수된다. 올레핀 에폭시화 반응에서 공동-생성물로서 과산화수소로부터 생성되는 물의 양을 보상하기 위하여 상기 방법에서 제거되는 저부 스트림의 양을 조절하는 것이 바람직하다.
실시예는 본 발명에 따른 불순 메탄올 스트림의 정제방법을 설명하는 것이다. 불순 메탄올 스트림은 다음과 같은 조성을 갖는다:
성 분 wt%
메탄올 80.5
물 18.3
아세트알데히드 0.044
프로필렌 글리콜 0.23
다른 중 성분 0.926
상기 메탄올 스트림의 100 중량부 중에서, 13.3 중량부가 1차 증류 컬럼 (추출 증류가 실시되는 구역)에 투입되고, 86.7 중량부는 2차 탑 (분별 증류가 실시되는 구역)으로 바이패스된다.
1차 증류 탑으 25개의 이론 스테이지를 포함하며, 리보일러를 갖는다. 불순 메탄올 스트림 (13.3 중량부)은 정상부로부터 18번째 스테이지에 투입되고, 소량의 다양한 유기 불순물을 함유하는 물 6.8 중량부는 정상부로부터 두 번째 스테이지에 투입된다. 아세트알데히드를 포함하는 오버헤드 스트림은 정상 스테이지로부터 회수되고, 총응축기에서 응축된다. 다량의 메탄올 및 물이 저부 스테이지 (리보일러)로부터 회수되고, 2차 탑으로 투입된다. 1차 탑은 0.8의 환류액 비율 (환류액 대 불순 메탄올 투입물)로 작동된다. 컬럼 응축기의 압력은 38 psia로 조절하고, 저부 압력이 약 50 psia가 되도록 트레이당 0.4 psi 압력 하강으로 상기 컬럼을 작동하였다. 이에 의해 저부 (리보일러) 온도가 112℃가 되고, 정상부 (응축기) 온도가 91℃가 된다.
상기한 조건하에서, 1차 탑에 투입된 불순 메탄올 스트림내 75%의 아세트알데히드가 오버헤드 증류 생성물내로 회수된다. 이는 총 불순 메탄올 스트림내 아세트알데히드의 10%를 나타낸다. 1차 탑 투입물의 함량에서, 단지 0.16%의 메탄올과 0.23%의 물이 아세트알데히드와 함께 오버헤드로 얻어진다. 1차 탑으로부터 얻어진 두 스트림의 조성은 다음과 같다:
성 분 증류액 (wt%) 저부 (wt%)
메탄올 58.3 53.5
물 18.2 42.8
아세트알데히드 14.6 0.0073
프로필렌 글리콜 0 0.73
다른 중 성분 0 2.96
1차 탑으로부터의 저부 스트림 (20 중량부)은 1차 탑을 바이패스하는 초기 불순 메탄올 스트림의 86.7 중량부와 함께 2차 증류탑에 투입된다.
2차 증류탑은 20개의 이론 스테이지를 갖는다 (리보일러 포함). 투입 스트림은 정상부로부터 4번째 스테이지에 투입된다. 정제된 메탄올의 오버헤드 스트림 (86.8 중량부)는 정상 스테이지로부터 회수되고, 총 응축기에서 응축된다. 물 및 중성분들의 밸런스는 저부 스테이지 (리보일러)로부터 회수된다. 상기 저부 스트림에서 13.3 중량부는 추출 용매 스트림으로 재사용되기 위하여 1차 증류탑으로 투입되며, 잔여물은 폐기물로 처리하기 위하여 제거된다.
2차 탑은 0.44의 환류액 비율 (환류액 대 투입물)로 작동한다. 컬럼 응축기에서의 압력은 160 psia이고, 저부 압력이 170 psia가 되도록 트레이당 0.5 psi의 압력 하강으로 상기 컬럼을 작동하였다. 이에 의해 저부 (리보일러) 온도가 187℃가 되고, 정상부 (응축기) 온도가 144℃가 된다.
상기한 조건하에서, 2차 탑에 투입된 메탄올의 99.9%가 오버헤드 증류 스트림내로 회수된다. 2차 탑으로부터 회수된 두 스트림의 조성은 다음과 같다:
성 분 증류액 (wt%) 저부 (wt%)
메탄올 92.6 0.48
물 7.25 91.0
아세트알데히드 0.0046 0
프로필렌 글리콜 0 1.72
다른 중 성분 0 6.8
증류 (오버헤드) 스트림은 유럽 특허공고 제 0732327호 (1995년 3월 15일 출원된 미합중국 특허출원 제 08/404,657호의 대응출원)에 개시된 타입의 프로필렌 에폭시화 반응에서 메탄올원으로 이용하기 위하여 재순환될 수 있다.

Claims (20)

  1. 다음과 같은 단계를 포함하는 불순 메탄올 스트림으로부터 아세트알데히드의 제거방법:
    (a) 불순 메탄올 스트림을 추출 증류 구역의 중간 구획에 투입하는 단계;
    (b) 물, 글리콜류, 글리콜 에테르류 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 극성 물질을 포함하는 추출 용매 스트림을 상기 추출 증류 구역의 상부 구획에 투입하는 단계;
    (c) 상기 추출 증류 구역으로부터 아세트알데히드 오버헤드를 증류하는 단계; 및
    (d) 상기 추출 증류 구역의 하부 구획으로부터 메탄올 및 극성 물질을 포함하고, 불순 메탄올 스트림과 비교하여 감소된 아세트알데히드 농도를 갖는 저부 스트림을 회수하는 단계.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 추출 증류 구역내로 투입되는 상기 추출 용매 스트림의 양은 불순 메탄올 스트림의 최소 25 wt%임을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 극성 물질은 물, 프로필렌 글리콜 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 방법은 상기 저부 스트림을 분별 증류 구역의 중간 구획에 투입하는 단계, 상기 분별 증류 구역으로부터 메탄올 오버헤드를 증류하는 단계, 및 상기 분별 증류 구역의 하부 구획으로부터 극성 물질을 포함하는 2차 저부 스트림을 회수하는 단계를 추가적으로 포함함을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 방법은 상기 2차 저부 스트림의 최소 일부분을 추출 용매 스트림으로 사용하기 위하여 상기 추출 증류 구역으로 재순환시키는 단계를 추가적으로 포함함을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림내 아세트알데히드의 최소 50%를 상기 단계 (c)에서 오버헤드로 증류시킴을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 메탄올은 불순 메탄올 스트림의 최소 60 wt%를 차지함을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  8. 다음과 같은 단계를 포함하고, 최소 60 wt%의 메탄올을 포함하는 불순 메탄올 스트림으로부터 아세트알데히드의 제거방법:
    (a) 불순 메탄올 스트림을 추출 증류 구역으로 투입하는 단계;
    (b) 물, 프로필렌 글리콜 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 극성 물질 최소 85 wt%를 포함하고, 불순 메탄올 스트림에 대하여 최소 25 wt%인 추출 용매 스트림을 상기 추출 증류 구역의 상부 구획에 투입하는 단계;
    (c) 상기 추출 증류 구역으로부터 상기 불순 메탄올 스트림내 아세트알데히드의 최소 50%를 오버헤드로 증류시키는 단계; 및
    (d) 상기 추출 증류 구역의 하부 구획으로부터 메탄올 및 극성 물질을 포함하고, 불순 메탄올 스트림과 비교하여 감소된 아세트알데히드 농도를 갖는 저부 스트림을 회수하는 단계.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림은 촉매로서의 티타늄-함유 제올라이트 및 용매로서의 메탄올을 이용하여 프로필렌을 과산화수소와 반응시키는 에폭시화 반응으로부터 회수됨을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  10. 제 8 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림은 메탄올 60-80 wt%, 아세트알데히드 0.01-0.1 wt% 및 물 5-40 wt%를 포함함을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  11. 제 8 항에 있어서, 상기 추출 용매 스트림의 양은 불순 메탄올 스트림의 40 내지 60 wt%임을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  12. 다음과 같은 단계를 포함하는 불순 메탄올 스트림으로부터 아세트알데히드의 제거방법:
    (a) 불순 메탄올 스트림의 1차 부분을 추출 증류 구역의 중간 구획에 투입하는 단계;
    (b) 물, 글리콜류, 글리콜 에테르류 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 극성 물질을 포함하는 추출 용매 스트림을 상기 추출 증류 구역의 상부 구획에 투입하는 단계;
    (c) 상기 추출 증류 구역으로부터 아세트알데히드 오버헤드를 증류하는 단계;
    (d) 메탄올 및 극성 물질을 포함하고, 불순 메탄올 스트림과 비교하여 감소된 아세트알데히드 농도를 갖는 1차 저부 스트림을 상기 추출 증류 구역의 하부 구획으로부터 회수하는 단계;
    (e) 상기 1차 저부 스트림 및 상기 불순 메탄올 스트림의 2차 부분을 분별 증류 구역의 중간 구획에 투입하는 단계;
    (f) 상기 분별 증류 구역으로부터 정제된 메탄올 스트림 오버헤드를 증류하는 단계; 및
    (g) 극성 물질을 포함하고, 1차 저부 스트림과 비교하여 감소된 메탄올 농도를 갖는 2차 저부 스트림을 상기 분별 증류 구역의 하부 구획으로부터 회수하는 단계.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 2차 저부 스트림의 최소 일부분은 상기 단계 (b)에서 추출 용매 스트림으로 사용하기 위하여 재순환됨을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  14. 제 12 항에 있어서, 상기 추출 증류 구역으로 투입되는 추출 용매 스트림의 양은 불순 메탄올 스트림 1차 부분의 최소 25 wt%임을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  15. 제 12 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림의 1차 부분은 상기 불순 메탄올 스트림의 5 내지 30 wt%임을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  16. 제 12 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림은 최소 60 wt%의 메탄올을 포함함을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  17. 제 12 항에 있어서, 상기 극성 물질은 물, 프로필렌 글리콜 및 이의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택됨을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  18. 제 12 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림의 1차 부분내 아세트알데히드의 최소 50%는 단계 (c)에서 오버헤드로 증류됨을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  19. 제 12 항에 있어서, 상기 불순 메탄올 스트림은 물을 추가적으로 포함하고, 상기 추출 용매 스트림은 물 이외의 최소 1종의 극성 물질을 포함하며, 상기 2차 저부 스트림은 물 오버헤드를 제거하고 단계 (c)에서 추출 용매 스트림으로 사용하기 위하여 재순환되는 극성 물질을 포함하는 3차 저부 스트림을 수득하기 위하여 추가적으로 분별 증류됨을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
  20. 제 12 항에 있어서, 상기 극성 물질 또는 극성 물질의 혼합물은 추출 용매 스트림의 최소 85 wt%를 차지함을 특징으로 하는 아세트알데히드의 제거방법.
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