KR20010007769A - 박리용이성 점착제, 테이프 및 라벨 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기존의 점착성 수지에 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 및/또는 경화제를 첨가하여 제조된 박리용이성 점착제 조성물, 이를 이용한 점착테이프 및 라벨을 제공한다. 본 발명에 따른 점착테이프 또는 라벨은 초기점착력 및 점착력에는 손상을 주지 않으면서, 시간 경과에 따른 점착력 증대 효과가 없어 장기간 사용후에도 피착제 표면의 오염 또는 손상없이 용이하게 박리할 수 있다.

Description

박리용이성 점착제, 테이프 및 라벨 {ADHESIVE COMPOSITION, TAPE AND LABEL EASILY PEELED OFF AFTER AN EXTENDED TIME PERIOD}
본 발명은 장기간 부착 시에도 점착력의 변화가 없는 점착성 수지, 저분자량의 관능성 오르가노폴리실록산 및 임의의 경화제로 구성된 박리용이성 점착제 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게로는, 본 발명은 (1) 300 내지 50,000의 분자량을 갖는 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 0.5 내지 10 중량부, (2) 천연고무, 부틸고무, 아크릴 수지, 우레탄 수지 또는 실리콘수지로부터 선택되는 분자량 50,000 내지 2,000,000의 점착성 수지 100 중량부, 및 경우에 따라 (3) 경화제로 구성된 박리용이성 점착제 조성물에 관한 것으로서, 초기점착력 및 점착력이 우수하며, 시간 경과에 따른 접착력 증가가 없어 장기간 부착 후에도 재박리가 용이하여 표면 손상 및 오염을 유발하지 않는다.
점착테이프 또는 점착라벨이 산업용, 의료용, 사무용, 가정용 등으로 많이 사용되고 있다. 점착테이프 또는 라벨은 종이, 포목, 플라스틱필름 등의 지지체의 한쪽면 또는 양쪽면에 점착제를 도포한 테이프 형태이며, 용제·열 등을 사용하지 않고 상온에서 단시간 약간의 압력을 가해준 것만으로 점착할 수 있고, 또 응집력과 탄성을 지니고 있으며 강하게 점착하는 반면 경질의 평활면에서는 떼어낼 수도 있는 테이프를 말한다. 점착테이프 또는 점착라벨에 사용되는 점착제는, 초기점착력, 점착력 및 응집력이 우수하고 이들 사이의 균형이 좋아야 하며, 장기간 부착 후에 제거를 위해 박리할 경우에 피착체의 표면 손상 및 오염을 유발하지 않아야 한다.
점착제 및 이를 사용한 점착테이프는 압력에 의해 부착되므로 감압성(感壓性) 접착제(pressure-sensitive adhesive) 및 감압성 접착테이프 (pressure- sensitive adhesive tape)로도 지칭된다.
점착테이프 또는 점착라벨에 사용되는 기존의 점착제는 점착성 수지, 점착부여제, 가소제 및 경우에 따라 점착조제 (가교제, 안정제, 노화방지제 등)로 구성되며, 상기 점착성 수지는 그 용도에 따라 열가소성 고무, 부틸고무, 아크릴 수지, 우레탄 고무, 실리콘 고무 등이 이용되는데, 각기 그 물성 및 성능이 다르다. 이러한 점착제는 점착테이프 또는 라벨에서 뿐만 아니라 신발, 피혁, 세라믹, 유리, 건축, 전자, 벽지, 가구, 목재, 포장, 종이, 플라스틱 등의 점착 및 접착에 매우 다양하게 사용된다.
피착제에 부착된 점착제는, 피착제 표면에서 젖음 현상에 의하여 접착력이 발생하며, 시간이 경과함에 따라 점착제 수지와 피착제 표면의 물리적인 접착표면이 증대되어 점착력이 더욱 향상되며 외부 환경 (빛, 열) 등에 의해 점착제의 응집력 등이 열화되어 탄성력이 저하되거나 상실된다.
기존의 점착제에서 나타나는 경시적 접착력 증대 및/또는 탄성력 저하는, 장기간 피착체 표면에 부착된 후에 제거하기 위해 점착테이프를 박리시킬 경우에, 점착제층과 피착체 사이의 접합의 분리를 어렵게 하거나 점착체층의 응집을 저하시키며, 이로 인해 피착제 표면이 손상되거나 피착제 표면에서 점착제층이 완전히 제거되지 않아 피착제 표면의 오염을 야기하는 경향이 있다.
구체적으로, 산업용 점착테이프의 한 종류인 표면 보호용 테이프의 경우에는, 피착제에 부착 후 제품의 보호기능을 완료한 후에는 제거되어야 하며, 이때 피착제 표면의 손상이나 오염을 야기하지 않아야 한다. 사무용 점착테이프 역시 초기에는 부착성이 좋아야 하며, 제거할 때에도 일반적으로 피착제로 많이 사용되는 종이 등에서 깨끗하고 쉽게 저거가 될 수 있어야 한다. 피착체가 종이가 피착제인 경우에는, 점착력이 지나치게 높으면 피착체의 표면 손상이 일어나고 점착제가 피착체의 표면에 잔류하여 표면 오염이 있으면 이를 제거하기 위하여 유기용제 등을 사용할 수도 없게 된다. 따라서, 초기점착력 및 점착력 지속효과가 우수하면서도 제거시에 표면손상 또는 오염을 야기하지 않도록 점착력이 경시적으로 증가하지 않는 점착제에 대한 필요성은 매우 크다.
의료용 접착제의 경우에도, 직접적으로 피부에 닿는 부분일 뿐만 아니라 점착테이프 잔류물을 제거하기 위해 유기용제를 사용할 수 없기 때문에, 사용된 점착제 또는 점착 테이프들은 깨끗이 제거가 될 수 있어야 한다.
마찬가지로, 가장 일반적으로 사용되는 라벨은, 필요에 따라 자주 새로운 라벨로 교환하는 경우가 많기 때문에, 점착후 쉽게 탈리되지 않도록 초기점착력이 높아야 할 뿐만 아니라, 새로운 라벨로 교환할 때에 표면손상이나 오염없이 용이하게 제거될 수 있어야 한다.
따라서, 산업용, 가정용, 사무용, 의료용 점착테이프 또는 라벨 등에 대해, 우수한 초기점착력 및 높은 점착력 지속성을 가지면서도 제거 또는 박리 시에 표면 손상 또는 오염을 주지 않고, 장기간 부착후에도 점착력의 변화가 없어 용이하게 제거할 수 있는 용이박리형 또는 박리용이성 점착제가 요망되고 있다.
USP 5,100,976호는, 식 R1R2SiO(R2SiO)nSiR2R1(식중 R은 1가 탄화수소, R1은 1가 탄화수소 또는 히드록시)로 표시되는 폴리디오르가노실록산 및 다수성분인 R3SiO1/2단위 및 소수성분인 (R2O)aSiO(4-a)/2단위를 갖는 소량의 오르가노폴리실록산으로 구성된, 연속적인 탈착 및 접착이 향상된 실리콘계 감압성 점착제 (PSA : pressure-sensitive adhesive)를 개시하고 있다.
USP 5,580,915호는 실라놀-함유 실록산 수지, 실리콘 중합체 검 및 실라놀기와 반응할 수 있는 관능기를 갖는 실리콘 유체의 반응 혼합물로 구성된 점착제 조성물이 개시되어 있다. 상기 실리콘 점착제 조성물은 우수한 신속 부착성, 박리성 및 탈착/부착성을 가지고 있다.
USP 5,907,018호에는, 말단 아미노기를 갖는 오르가노폴리실록산을 포함하는 실리콘계 감압성 접착제 (PSA)를 개시하고 있다.
상기 특허들은 모두 실리콘계 감압성 점착제에 관한 것으로서, 실리콘계 수지는 낮은 표면에너지 및 우수한 점성 유지력을 가지고 있어, 제거시에 피착제의 표면손상 또는 오염을 보여주지 않고 재부착시에도 우수한 접착력을 나타내므로, 예전부터 박리용이성 점착제 또는 감압성 점착제로서 많이 사용되어 왔다.
그러나, 실리콘계 점착제는 그의 낮은 표면에너지로 인해 피착체 표면에의 습윤 또는 분산성이 좋지 못하므로 초기접착력이 불량하다는 단점이 있다. 무엇보다도, 상기 언급된 문헌들에는, 장기간 사용후의 박리용이성, 즉 점착력의 경시적 증가 및 탄성력 변화 및 이로 인한 박리의 어려움 등에 대해서는 언급되어 있지 않다.
본 발명자들은 장기간 사용한 후에도 표면손상 또는 오염없이 용이하게 제거할 수 있는 점착제에 대해 연구하던 도중, 특정한 오르가노폴리실록산을 기존의 점착성 수지에 혼합할 경우, 기존 점착성 수지의 초기부착력 및 점착력은 실질적으로 유지되면서, 장시간 부착 후에도 점착력의 증가 및 탄성변화가 방지되며, 따라서 장기간 부착 후에도 제거시에 피착체 표면의 손상 또는 오염을 야기하지 않는다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은, 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 및 점착제을 포함하는 박리용이성 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은, (1) 300 내지 50,000의 분자량을 갖는 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 0.5 내지 10 중량부, (2) 천연고무, 부틸고무, 아크릴 수지, 우레탄 수지 또는 실리콘수지로부터 선택되는 분자량 50,000 내지 2,000,000의 점착성 수지 100 중량부, 및 경우에 따라 (3) 경화제로 구성된 박리용이성 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
이하에 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
점착 (점성접착, tacky adhesion)은 유동성의 물질이 피착체에 접촉부착하는 것을 의미하며, 접착에서는 피착체에 접촉할 시에 유동성을 가지게 하기 위해 용해 가열들의 수단이 필요하지만, 점성은 점착물질 자체가 원래 액체적 성질을 가지고 있는 점이 다르다. 점착후 점착제를 떼어내려고 할 때 외력에 대해 점탄성 적저항을 보인다.
따라서, 점착제는 점착력 (부착력, adhesion), 초기점착력(tack) 및 응집력 (cohesion)이 우수해야 하며, 피착물에 부착한 후 깨끗하게 떨어지기 위해서는 응집력이 우수해야 할 뿐만 아니라 상기 3가지 물성이 균형을 이루어야 한다. 뿐만 아니라, 추후의 제거 필요성이 있는 경우에는, 장기간 부착 후에도 그의 점착력이 표면 손상 또는 오염을 유발할 수 있을 정도로 증대되어서는 안된다.
일반적으로, 점착제는 피착제 표면에서 젖음 현상에 의하여 접착력이 발생하며, 시간이 경과함에 따라 점착제 수지와 피착제 표면의 물리적인 접착표면이 증대되어 점착력이 더욱 향상되며 외부 환경 (빛, 열) 등에 의해 점착제의 응집력 등이 열화되어 탄성력이 저하되거나 상실된다. 또, 점착체의 표면에너지가 낮은 경우에는 이러한 젖음 현상이 잘 일어나지 않아 초기접착력이 낮으며, 표면에너지가 높은 경우에는 젖음 현상은 잘일어나지만 응집력이 저하되어 피착체의 표면에 잔류할 가능성이 높다.
실리콘계 고무는 낮은 표면에너지 및 우수한 응집력(즉, 점성 유지력)을 가지고 있어 제거 시에 피착제의 표면 손상 또는 오염을 보여주지 않고 재부착시에도 우수한 접착력을 나타내므로, 예전부터 박리용이성 점착제 또는 감압성 점착제로서 많이 사용되어 왔다. 그러나, 실리콘계 고무의 낮은 표면에너지는 피착체와의 젖음 현상을 방해하여 초기접착력이 불량하게 만들 뿐만 아니라, 다른 점착제 수지와 혼화성을 열악하게 하여, 다른 수지와의 혼용시에 상분리를 야기하고, 따라서 혼합사용의 효과를 거의 나타내지 못한다.
이러한 실리콘 수지의 특성으로 인해, 실리콘 수지는 실리콘계 점착제 이외의 다른 점착제에는 잘 사용되지 못하고 있으며, 실리콘-함유 수지의 형태로 혼화성의 문제를 해결하는 것이 개시되어 있다. 예를 들면, USP 5,556,636에는 실리콘-함유기를 갖는 옥시알킬렌 중합체 및 점성 수지를 포함하는 의료용 점착 조성물이 개시되어 있지만, 상술한 문제점을 실질적으로 해결하고 있지는 못하고 있다.
본 발명자들은 기존의 점착제의 단점을 해결하기 위하여, 점착력 및 초기점착력을 손상시키지 않으면서 응집력을 증대시키고, 아울러 전술한 3가지 물성의 균형을 조절 및 향상시킬 수 있는 첨가제로서, 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산을 사용한다.
본 발명에서 사용되는 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산은, 점착성 수지로서 사용되는 고분자량의 실리콘 고무와는 차이가 있으며, 일반적으로 300 내지 50,000의 분자량, 바람직하게는 400 내지 30,000의 분자량, 더욱 바람직하게는 500 내지 10,000의 분자량을 갖는다.
본 발명에서, 관능화된 오르가노폴리실록산의 관능화기는 점착제 수지와의 결합을 증대시키기 위한 것으로서, 축합 및/또는 부가 반응에 의해 점착제 수지와 결합한다. 이용될 수 있는 관능기는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 히드록실기, 알콕시기, 아미노기, 알케닐기, 알키닐기 등을 들 수 있다.
이러한 관능화된 오르가노폴리실록산은 용매에 용해시켜 사용하기 때문에 액상, 분말상, 페이스트상, 고상 등 어떠한 성상을 가지고 있어도 상관이 없지만, 액상이 바람직하며, 이것은 일반적으로 1 ~ 10,000 cps, 바람직하게는 10 ~ 5,000 의 점도를 갖는다.
본 발명에서 사용되는 저분자량의 관능화되거나 되지않은 오르가노폴리실록산의 하나의 구체예로서, R3SiO1/2단위 (식중, R 히드록시기, 탄소원자수 1 내지 20의 알콕시기 또는 탄소원자수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타냄) 및 (R2O)aSiO(4-a)/2(식중, R2히드록시기, 탄소원자수 1 내지 20의 알콕시기 또는 탄소원자수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내고 a 는 1 또는 2의 정수임)으로 구성된 오르가노폴리실록산을 언급할 수 있지만, 특별히 이것으로 한정되지는 않는다.
본 발명에서 사용되는 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산의 하나의 구체예로서, 커플링제와 같은 표면처리제로 사용되는 오르가노폴리실록산을 사용할 수 있다. 더욱 특별하게는, 500 내지 10,000의 분자량을 가지며 분자의 양쪽 말단에 히드록실기를 갖는 오르가노폴리실록산이 가장 적합하다.
본 발명에서 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산의 사용량은 점착제 수지 100 중량부당 0.5 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 7중량부의 양으로 사용된다. 사용량이 0.5 중량부 이하일 경우에는 오르가노폴리실록산의 첨가효과가 잘 나타나지 않으며, 10 중량부 이상일 경우에는 응집력은 우수해지지만 초기점착성이 저하하는 경향이 있다. 본 발명에 있어서 오르가노폴리실록산의 첨가량은 점착제 유형, 점착력, 초기점착력, 피착체 표면 성분, 표면 거칠기, 및 피착체 표면의 오염정도에 따라 당업자에 의해 용이하게 조절될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 점착제는 기존의 점착성 수지중에서 선택된 수지로 구성되며, 예를 들면 천연고무, 부틸고무, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 실리콘수지에서 선택된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 점착성 수지의 종류는 특별히 제한되는 바가 없으며, 현재 사용되는 대부분의 점착성 수지를 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 점착성 수지는 일반적으로 50,000 내지 2,000,000의 분자량, 바람직하게는 100,000 내지 1,500,000의 분자량을 갖는다. 점착성 수지의 분자량이 50,000 이하일 경우에는, 점착제의 응집력이 떨어지므로 피착체에 부착하여 사용한 후 제거할 경우에, 점착제층 일부가 피착제 표면에 잔존하는 현상이 발생할 수 있다. 점착성 수지의 분자량이 2,000,000 이상일 경우에는 점착성 수지의 응집력이 매우 커기 때문에 피착체에 장기간 부착한 후에도 용이하게 제거될 수 있다. 그러나, 피착체 표면에 대한 젖음 현상이 매우 떨어지므로 초기점착력이 떨어진다. 따라서, 표면에너지를 낮추는 오르가노폴리실록산을 첨가할 경우에는 초기부착력이 더욱 저하되므로 점착제로서의 기능을 상실한다.
본 발명의 박리용이성 점착제 조성물에서, 첨가되는 오르가노폴리실록산은 시간 경과에 따른 점착력 증가를 방지하며, 점착제층의 표면에너지를 저하시켜 점착제가 피착체 표면 상에 골고루 분산되도록 도와준다. 점착제가 피착제 표면에 골고루 분산된다는 것은 피착제 표면의 젖음 현상이 우수하다는 것과 동일한 의미로서, 이에 의해 점착제의 초기점착력이 향상된다.
본 발명에 있어서는, 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 및 점착제로 구성된 점착제 조성물에 경화제 또는 촉매를 첨가하여 오르가노폴리실록산과 점착제를 화학적으로 결합시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 추가의 목적은, 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산, 점착성 수지 및 경화제 또는 촉매로 구성된 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
상술한 바처럼, 실리콘 수지는 낮은 표면에너지를 가지므로 다른 점착성 수지와 혼화성이 낮을 수 있는데, 오르가노폴리실록산을 다른 점착제에 첨가할 경우, 오르가노폴리실록산이 점착제층에서 피착체 표면으로 이동되어 피착제에 미세한 오염현상의 원인이 될 수 있다. 따라서 오르가노폴리실록산이 점착제 수지와 혼화가 어렵거나 잘되지 않은 경우에는, 경화제 및/또는 경화촉매를 함께 첨가하여 오르가노폴리실록산을 점착성 수지와 화학적으로 결합시켜서 사용할 수 있다.
첨가된 경화제는 오르가노폴리실록산과 점착제 수지 사이의 결합을 향상시킬 뿐만 아니라 점착층과 피착체 표면 사이의 화학적인 결합력 증가를 막아주고 점착제 수지의 탄성을 오랫동안 유지할 수 있게 해주는 역할을 한다.
경화제는 특별히 한정되지 않으며, 당업계에서 경화제로서 통상 사용되는 화합물 또는 혼합물을 사용할 수 있다. 본 발명에서 경화제는, 사용되는 점착성 수지의 종류에 따라 적절하게 선택된다. 예를 들면, 디카르복실산 또는 디이소시아네이트와 같은 이관능성 화합물이나 다는 이소시아네이트 화합물들을 사용할 수 있다. 이러한 경화제의 유형 및 양은, 본 발명의 조성물의 특성을 저해하지 않는 범위 내에서, 당업계의 통상의 지식을 갖는 지식인에 의해 용이하게 선택될 수 있으며, 일반적으로는 사용되는 오르가노폴리실록산에 대해 0.1 내지 20 중량% 이다.
본 발명에서 경화제를 사용할 경우에는, 경화촉매를 추가로 사용할 수도 있으며, 경화촉매의 유형 및 양은, 본 발명의 조성물의 특성을 저해하지 않는 범위 내에서, 사용되는 경화제, 오르가노폴리실록산 및 점착제의 유형 및 양과 관련하여 당업자에 의해 적절하게 선택될 수 있다. 예를 들면, 경화제로서 이소시아네이트 화합물을 사용할 경우, 경화촉매로서 일반적으로 오르가노틴 화합물을 사용하며, 바람직하게는 디부틸틴 디아세테이트 또는 디부틸틴 디라우레이트를 언급할 수 있다. 본 발명에 있어서, 이러한 경화촉매는 필수적인 것은 아니다.
또, 점착제 조성물의 특성을 한번 더 조절하거나 경화를 촉진할 필요가 있는 경우에는, 메틸히드로실록산을 오르가노폴리실록산에 대해 0.1 내지 10 중량% (고형분 기준)의 양으로 첨가할 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 점착제 조성물은 피착체에 일정한 접착력 유지를 위한 극성을 가지면서 점착제의 표면에너지가 높지 않기 때문에 피착체 표면에 잘 부착하여 초기점착력이 높고, 시간 경과에 따라 접착력이 증가하는 현상이 일어나지 않으므로, 장기간 사용 후 박리시에도 표면손상이나 오염을 유발하지 않는다.
본 발명에 따라 제조된 점착제 조성물은 지지체의 한쪽 면 또는 양쪽 면에 부분적으로 또는 전체적으로 공지된 방법에 따라 도포하여 산업용, 가정용, 의료용, 사무용 및 표면보호용 점착테이프 또는 라벨로서 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 점착제 조성물은 점착제 분야에 통상적으로 사용되는 첨가제, 예를들면 점착부여제, 가교제, 안정제, 노화방지제, 또는 임의의 활성성분 등을 첨가할 수 있다. 이들의 사용 유형 및 사용량은, 본 발명의 점착제 조성물의 성질을 저해하지 않는 범위 내에서, 당업자에 의해 적절하게 결정될 수 있다.
실시예
이하에 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 부 및 %는 별다른 지시가 없으면 중량에 의한다. 본발명에 사용된 약어의 의미는 다음과 같다.
AN 아크릴로니트릴
BA 부틸 아크릴레이트
EA 에틸 아크릴레이트
2-EHA 에틸헥실아크리레이트
2-HEMA 2-헥실에틸 메타크릴레이트
MMA 메틸 메타크릴레이트
실시예 1
하기를 혼합하여 점착제 용액을 제조한다. 이후 점착제 A 로 칭한다.
·BA/EA/AN으로 현탁중합된 아크릴 점착제 100 부,
·점착부여제 10부 [폴리테르펜페놀 수지],
·오르가노폴리실록산 5부 [상품명 SH2311, A GOLDSCHMIDT GROUP COMPANY 제조],
·오르가노틴 0.5 부 [상품명 DABCO T-12 CATALYST, AIR PRODUCTS 제조],
·경화제로서 이소시아네이트 5부 [상품명 CA-75, 송원산업 제조], 및
·용매로서 톨루엔 700 부.
실시예 2
하기를 혼합하여 점착제 용액을 제조한다. 이후 점착제 B 로 칭한다.
·MMA/2-HEMA/2-EHA/BA 로 용액중합된 아크릴 점착제 100 부,
·오르가노폴리실록산 3부 [상품명 SH2311, A GOLDSCHMIDT GROUP COMPANY 제조],
·오르가노틴 0.5 부 [상품명 DABCO T-12 CATALYST, AIR PRODUCTS 제조] 및
·경화제로서 이소시아네이트 5부 [상품명 CA-75, 송원산업 제조], 및
·용매로서 톨루엔 800 부.
실시예 3
하기를 혼합하여 점착제 용액을 제조한다. 이후 점착제 C 로 칭한다.
·부틸 고무 100 부 [상품명 MML-100, EXXON 제조],
·폴리부텐 고무 100 부 [상품명 PB-1400, 대림산업주식회사 제조],
·점착부여제 10부 [폴리테르펜페놀 수지],
·오르가노폴리실록산 5부 [상품명 SH2311, A GOLDSCHMIDT GROUP COMPANY 제조],
·오르가노틴 0.5 부 [상품명 DABCO T-12 CATALYST, AIR PRODUCTS 제조], 및
·경화제로서 이소시아네이트 [상품명 CA-75, 송원산업 제조] 5부, 및
·용매로서 톨루엔 900 부.
비교예 1
하기를 혼합하여 점착제 용액을 제조한다. 이후 점착제 D 로 칭한다.
·BA/EA/AN으로 현탁중합된 아크릴 점착제 100 부,
·점착부여제 10부 [폴리테르펜페놀수지],
·경화제로서 이소시아네이트 5부 [상품명 CA-75, 송원산업 제조], 및
·용매로서 톨루엔 700 부.
비교예 2
하기를 혼합하여 점착제 용액을 제조한다. 이후 점착제 E 로 칭한다.
·MMA/2-HEMA/2-EHA/BA 로 용액중합된 아크릴 점착제 100 부 ,
·경화제로서 이소시아네이트 5부 [상품명 CA-75, 송원산업 제조], 및
·용매로서 톨루엔 800 부.
비교예 3
하기를 혼합하여 점착제 용액을 제조한다. 이후 점착제 F 로 칭한다.
·부틸 고무 100 부 [상품명 MML-100, EXXON 제조],
·폴리부텐 고무 100 부 [상품명 PB-1400, 대림산업주식회사 제조],
·점착부여제 10부 [폴리테르펜페놀 수지],
·용매로서 톨루엔 900 부.
시험예
상기 제조된 각각의 점착제를 시험하기 위하여 다음과 같이 시료를 준비한다 : 한쪽면이 방전 가공 처리된 0.1 ㎜ 두께의 PE 필름 지지체 (폭 25 ㎜, 길이 300 ㎜)에 위의 각 점착제를 고형분 기준으로 10 g/㎟의 양으로 도포한 후, 80 ℃ 에서 5분간 건조시킨다. 그런 다음, 점착제를 가교시키기 위하여 50 ℃ 에서 24 시간 동안 숙성을 시켜 시험편을 수득한다.
1) 접착력 (Adhension) 시험
위에서 준비된 각 시료를 304BA 스테인레스 스틸판 위에 부착하고, 90° 각도로 300 ㎜/분의 일정한 속도로 박리하하는데 필요한 힘을 측정한다 (참조 : 한국 공업규격 A 1104). 결과는 하기 표 1에 기재한다.
2) 시간에 경과에 대한 점착력 변화 시험
위의 점착력 시험에서 준비한 것과 같은 방법으로 각 점착제에 대해 시험편 7개를 준비한다. 이렇게 준비된 시험편은 부착 후부터 1일 5일 15일 30일 60일 90일 120일 경과한 후 위의 점착력 시험방법에 의해서 점착력을 측정한다. 결과는 하기 표 1에 기재한다.
3) 피착제 표면 오염 시험.
위에서 준비된 점착테이프 시험편을 폭150mm, 길이300mm로 준비를 한 후, 폭 150mm, 길이 300mm의 304BA 스틸판에 부착한다. 부착된 시험편은 내후성 측정기에서 200 시간을 시험한 후에 점착테이프를 박리를 하면서 피착제 표면에 첨착제 전이와 같은 오염 현상을 육안으로 검사한다. 결과는 하기 표 1에 기재한다.
표 1은 본 발명에 따른 점착제와 기존의 점착제에 대한 점착력을 시간 경과에 따라 측정한 결과이다. 표 1로부터, 본 발명의 새로운 박리용이성 점착제는 초기 점착력과 말기의 점착력 변화가 매우 작은 점착제임을 알 수 있다. 따라서 이러한 점착제를 종이에 부착하여 사용할 경우에도 오랜 시간후 박리시에도 종이 표면의 찢어짐이나 벗겨짐 등의 손상을 잘 야기하지 않는다.
그러므로 이 새로운 점착제를 라벨, 의료용 점착테이프, 사무용 점착테이프 그리고 표면보호용 점착테이프에 적용을 하면, 초기점착력 및 점착력에는 손상을 주지 않고 부착과 박리가 매우 용이한 점착테이프를 제조할 수 있다. 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 사용하면, 박리 후 피착제 표면에 오염이나 손상없이 부착초기의 표면상태를 유지할 수 있다.
본 발명에 따르면, 기존의 점착제에 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 및 임의의 경화제 및 경화촉매를 첨가함으로써, 피착체에 장기간 부착 후에도 용이하게 박리할 수 있게 해주므로 피착체의 표면 손상 및 오염이 없다.

Claims (14)

  1. (1) 300 내지 50,000의 분자량을 갖는 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 0.5 내지 10 중량부, (2) 천연고무, 부틸고무, 아크릴 수지, 우레탄 수지 또는 실리콘수지로부터 선택되는 분자량 50,000 내지 2,000,000의 점착성 수지 100 중량부, 및 필요에 따라 (3) 경화제로 구성된 박리용이성 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 전술한 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산이 400 내지 30,000의 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 또는 2 항에 있어서, 전술한 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산은 커플링제와 같은 표면처리제로 사용되는 오르가노폴리실록산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 또는 2 항에 있어서, 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산이 히드록실기, 알콕시기, 아미노기, 알케닐기 또는 알키닐기로 관능화되어 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 또는 2 항에 있어서, 전술한 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산은 분자량 500 내지 10,000을 가지며 분자의 양쪽 말단에 히드록실기를 가짐을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 또는 2 항에 있어서, 전술한 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산의 양이 점착제 수지 100 중량부 당 1 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 또는 2 항에 있어서, 전술한 점착성 수지가 부틸고무 또는 아크릴 수지인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 또는 2 항에 있어서, 전술한 점착성 수지는 100,000 내지 1,500,000의 분자량을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 또는 2 항에 있어서, 전술한 경화제는 이소시아네이트 화합물 또는 이소시아네이트 및 오르가노틴의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 전술한 경화제는 오르가노폴리실록산에 대해서 0.1 내지 20 중량%의 양으로 사용하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 또는 2 항에 있어서, 메틸히드로실록산을 오르가노폴리실록산에 대해 0.1 내지 10 중량% (고형분 기준)의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 또는 2항에 따른 점착제 조성물을 지지체의 한면 또는 양면에 부분적으로 또는 전체적으로 도포하여 제조된 점착 테이프.
  13. 제 1 또는 2항에 따른 점착제 조성물을 지지체의 한면 또는 양면에 부분적으로 또는 전체적으로 도포하여 제조된 라벨.
  14. 300 내지 50,000의 분자량을 갖는 저분자량의 관능화된 오르가노폴리실록산 0.5 내지 10 중량부를, 분자량 50,000 내지 2,000,000의 점착성 수지 100 중량부 및 임의의 경화제와 혼합함을 특징으로 하는 박리용이성 점착제 조성물의 제조방법.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140070467A (ko) * 2012-11-30 2014-06-10 히다치 막셀 가부시키가이샤 플라스틱 렌즈 성형용 점착 테이프 및 플라스틱 렌즈 성형품의 성형방법
US9343716B2 (en) 2011-12-29 2016-05-17 Apple Inc. Flexible battery pack
US9455582B2 (en) 2014-03-07 2016-09-27 Apple Inc. Electronic device and charging device for electronic device
US9479007B1 (en) 2014-02-21 2016-10-25 Apple Inc. Induction charging system
US9593969B2 (en) 2013-12-27 2017-03-14 Apple Inc. Concealed electrical connectors
KR20170040581A (ko) 2015-10-05 2017-04-13 이규학 군용 전자장비용 케이스의 조립구조 및 조립방법
US9812680B2 (en) 2012-08-30 2017-11-07 Apple Inc. Low Z-fold battery seal
US9917335B2 (en) 2014-08-28 2018-03-13 Apple Inc. Methods for determining and controlling battery expansion
US10629886B2 (en) 2014-03-06 2020-04-21 Apple Inc. Battery pack system
US10637017B2 (en) 2016-09-23 2020-04-28 Apple Inc. Flexible battery structure

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220011924A (ko) 2020-07-22 2022-02-03 주식회사 엘지화학 실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름
KR102661103B1 (ko) 2020-08-31 2024-04-26 주식회사 엘지화학 실리콘계 코팅 조성물 및 이를 포함하는 실리콘계 이형필름

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5238862B2 (ko) * 1974-04-22 1977-10-01
JPS5649778A (en) * 1979-09-29 1981-05-06 Shin Etsu Chem Co Ltd Silicone self-adhesive composition
JPS6037840B2 (ja) * 1980-05-29 1985-08-28 神崎製紙株式会社 カット適性に優れた粘着剤塗布製品
CA1331234C (en) * 1988-01-25 1994-08-02 Terence J. Swihart Crosslinkable pressure-sensitive adhesives containing a liquid copolymeric organopolysiloxane
JP2530688B2 (ja) * 1988-05-30 1996-09-04 積水化学工業株式会社 アクリル系粘着剤組成物
US5100976A (en) * 1990-01-16 1992-03-31 Dow Corning Corporation Silicon pressure sensitive adhesive compositions
US5248716A (en) * 1992-01-30 1993-09-28 General Electric Company Silicone pressure-sensitive adhesives with control removal property
US5545700A (en) * 1994-01-10 1996-08-13 Dow Corning Corporation Moisture-curable silicone pressure sensitive adhesives
CA2141651A1 (en) * 1994-02-09 1995-08-10 Randall Paul Sweet Silicone pressure sensitive adhesive composition containing thermoplastic multi-segmented copolymer

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9343716B2 (en) 2011-12-29 2016-05-17 Apple Inc. Flexible battery pack
US9812680B2 (en) 2012-08-30 2017-11-07 Apple Inc. Low Z-fold battery seal
KR20140070467A (ko) * 2012-11-30 2014-06-10 히다치 막셀 가부시키가이샤 플라스틱 렌즈 성형용 점착 테이프 및 플라스틱 렌즈 성형품의 성형방법
US9593969B2 (en) 2013-12-27 2017-03-14 Apple Inc. Concealed electrical connectors
US9479007B1 (en) 2014-02-21 2016-10-25 Apple Inc. Induction charging system
US10629886B2 (en) 2014-03-06 2020-04-21 Apple Inc. Battery pack system
US10840715B2 (en) 2014-03-07 2020-11-17 Apple Inc. Wireless charging control based on electronic device events
US9455582B2 (en) 2014-03-07 2016-09-27 Apple Inc. Electronic device and charging device for electronic device
US11411412B2 (en) 2014-03-07 2022-08-09 Apple Inc. Battery charging control base on recurring interactions with an electronic device
US9837835B2 (en) 2014-03-07 2017-12-05 Apple Inc. Electronic device charging system
US10170918B2 (en) 2014-03-07 2019-01-01 Apple Inc. Electronic device wireless charging system
US10523021B2 (en) 2014-03-07 2019-12-31 Apple Inc. Wireless charging control based on electronic device events
US9917335B2 (en) 2014-08-28 2018-03-13 Apple Inc. Methods for determining and controlling battery expansion
US10847846B2 (en) 2014-08-28 2020-11-24 Apple Inc. Methods for determining and controlling battery expansion
US11539086B2 (en) 2014-08-28 2022-12-27 Apple Inc. Methods for determining and controlling battery expansion
KR20170040581A (ko) 2015-10-05 2017-04-13 이규학 군용 전자장비용 케이스의 조립구조 및 조립방법
US10637017B2 (en) 2016-09-23 2020-04-28 Apple Inc. Flexible battery structure

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