KR20000059764A - 광섬유 리본코팅용 자외선 경화형 수지 조성물 - Google Patents

광섬유 리본코팅용 자외선 경화형 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20000059764A
KR20000059764A KR1019990007591A KR19990007591A KR20000059764A KR 20000059764 A KR20000059764 A KR 20000059764A KR 1019990007591 A KR1019990007591 A KR 1019990007591A KR 19990007591 A KR19990007591 A KR 19990007591A KR 20000059764 A KR20000059764 A KR 20000059764A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
polyurethane
acrylate
acrylate oligomer
compound
Prior art date
Application number
KR1019990007591A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100312041B1 (ko
Inventor
박명환
김제섭
김인기
편도기
Original Assignee
박명환
주식회사 씨씨텍
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 박명환, 주식회사 씨씨텍 filed Critical 박명환
Priority to KR1019990007591A priority Critical patent/KR100312041B1/ko
Publication of KR20000059764A publication Critical patent/KR20000059764A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100312041B1 publication Critical patent/KR100312041B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D05—SEWING; EMBROIDERING; TUFTING
    • D05D—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES D05B AND D05C, RELATING TO SEWING, EMBROIDERING AND TUFTING
    • D05D2303/00—Applied objects or articles
    • D05D2303/42—Optical fibers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

본 발명은 광섬유 리본의 제조에 사용되는 자외선 경화형 리본코팅 수지 조성물에 관한 것이다. 리본코팅 수지에 요구되는 중요한 물성으로 높은 영율과 높은 신장율의 특성을 들 수 있고 본 발명은 분자내에 다수의 우레탄 결합이나 우레아 결합을 갖는 새로운 올리고머를 합성하고 1종 이상의 타 올리고머와 혼합 사용하는 것에 의해 요구 물성을 달성하였다. 본 발명은 (1) 폴리에테르계 폴리올과 디이소시아네이트 화합물 그리고 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 화합물로부터 합성한 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 A와 폴리에테르계 폴리올과 디이소시아네이트 화합물, 단분자 디올 혹은 디아민 그리고 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 화합물로부터 합성한 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B의 혼합물 30∼80 중량%,(2) 분자중 아크릴로일기를 1개 이상 포함하는 반응성 모노머 희석제 20∼60 중량%, (3) 자외선에 의해 개시가 가능한 1종 이상의 광개시제 0.5∼10 중량%의 조성으로 구성되는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서 올리고머 B를 적당량 혼용함에 의해 높은 영율과 높은 신장율의 특성을 갖는 리본코팅 수지의 물성을 용이하게 달성할 수가 있다.

Description

광섬유 리본코팅용 자외선 경화형 수지 조성물{UV radiation curable matrix compositions for optical fiber ribbons}
본 발명은 리본형 광 케이블 제조시 사용하는 자외선 경화형 리본(ribbon)코팅 수지의 조성물에 관한 것으로서, 더 구체적으로는 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머(oligomer)와 반응성 모노머(monomer) 희석제, 그리고 광개시제가 일정비율로 배합된 광경화형 수지 조성물에 관한 것이다.
광섬유 리본의 단면도를 도 1에 나타낸다.
광섬유의 제조에 있어, 용융 방사된 유리섬유(도 1의 1)는 대기와 접촉하게되면 수분등과 반응하여 강도가 급격히 저하된다. 따라서 열용융 방사직후의 유리섬유의 보호보강과 마이크로벤딩(microbending) 즉, 외부의 압력에 의해 미세한 구부러짐이 발생하는 현상의 방지와 클래드(clad) 모드 즉, 입사광이 클래드 층에서 전반사되지 않고 외부로 빠지는 현상의 제거 등을 목적으로 1차 코팅(도 1의 2) 및 2차 코팅(도 1의 3)이 행하여진다.
특히, 마이크로벤딩에 의한 광전송 손실을 줄이기 위하여 1차 코팅은 낮은 유리전이 온도(0℃ 이하)와 낮은 탄성율(5MPa 이하)을 갖는 유연한 수지로 구성되고, 2차 코팅은 외부충격으로부터 1차 코팅 및 유리섬유를 보호할 목적으로 높은 탄성율(25℃,1000MPa 이상)의 기계적 물성이 우수한 단단한 수지로 구성된다. 그리고 광섬유 접속등의 작업시 구분을 용이하게 하기 위하여 2차 코팅 외곽에 칼라코팅(도1의 4)을 행하게 된다.
상기 광섬유를 고밀도로 집적하여 케이블(cable)화하기 위하여 리본형 광케이블(미국특허 제 5561730호, 미국특허 제 3411010호 참조)을 제작 사용하고 있고, 이때 광섬유의 단위 집합체로서 광섬유리본(도 1의 7)을 제작하여 적층시켜 케이블화한다.
광섬유 리본은 여러 개의 광섬유를 병렬로 배열하고 광경화형 수지로 리본코팅(도 1의 6)하여 고정화한 띠 모양의 광섬유 집합체이다. 일반적으로 리본코팅용 수지 조성물로서 요구되어지는 특성으로 다음과 같은 것을 들 수 있다.
(1) 경화속도가 빠르고 생산성이 좋을 것
(2) 경화물이 충분한 경도와 유연성을 갖을 것, 즉 높은 영율과 신장율을 갖을 것
(3) 온도에 따른 물성변화가 적을 것
(4) 장기 신뢰성이 있을 것
(5) 내약품성 및 내수성이 있을 것 등이다.
특히 광섬유 리본의 케이블화 작업 및 케이블의 설치작업 등에서 나타나는 외부압력, 즉 측압 및 구부림 등에 충분히 대응하기 위하여 요구되어지는 특성으로, 경화도막이 충분한 경도와 유연성을 갖어야 한다는 것이다.
일반적으로, 경도를 높이기 위한 방법으로 반응성 모노머 희석제중 2관능성 및 3관능성의 모노머를 조성물 중에 첨가하여 경화시키는 방법을 사용하고 있으나 경화 도막의 경도 증가에 따라 신장율이 떨어지는 경향이 있고, 신장율을 증가시키면 경도가 떨어지는 경향이 있다. 따라서 신장율의 저하가 적고 경도를 높일 수 있는 방법으로 2관능 혹은 3관능성의 특별한 아크릴레이트 올리고머 등을 합성 첨가하는 방법 등이 제안되었으나(미국특허 제 4690501호, 미국특허 제 4690502호, 미국특허 제 4472019호, 일본특개평 제 3-166217호, 일본특개소 제 62-78132호, 일본특개소 제 62-78131호, 일본특개소 제 61-227948호 참조), 내용제성, 내수성, 수축율, 혼화성 등의 특성저하가 수반되고, 고경도 고신장율의 특성 즉 강인성을 자유롭게 증가시킬 수 있는 방법으로는 충분한 정도에 이르지 못하고 있다.
따라서 본 발명은 종래의 문제점을 보완하고 강인성을 용이하게 조절하는 방법으로 분자내에 다수의 우레탄 결합 혹은 우레아(urea) 결합을 갖는 새로운 올리고머 즉, 하드세그멘트(hard segment)의 밀도가 높은 올리고머를 합성하고 이의 단독 혹은 2종 이상의 올리고머와 혼합 사용함에 의해 경화도막의 강인성을 조절하는 연구를 수행하였다. 즉, 이소시아네이트(isocyanate)와 디올(diol) 그리고 수산기 함유(메타)아크릴레이트를 반응시켜 하드세그멘트 수가 4인 폴리우레탄 (메타)아크레이트 올리고머 A와 하드세그먼트 수가 4 - 12인 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B를 합성하고 A 및 B의 혼합물 혹은 올리고머 B 단독과 반응성 모노머 희석제 및 광개시제를 배합적용하는 연구를 수행하였고, 그 결과 고신장율 고경도의 특성을 갖으며 도막의 강인성을 용이하게 조절할 수 있는 광섬유 리본코팅용 자외선 경화형수지 조성물을 발명하기에 이르렀다.
도 1은 광섬유 리본의 단면도
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
1:유리섬유,2:1차코팅,3:2차코팅,4:칼라코팅,5:광섬유,6:리본코팅,7:광섬유리본
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
즉, 본 발명의 광섬유 리본코팅용 자외선 경화형수지 조성물은 이하의 화합물로 구성된다.
(1) 폴리에테르계 폴리올과 디이소시아네이트 화합물 그리고 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물로부터 합성한 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 A와 폴리에테르계 폴리올과 디이소시아네이트 화합물, 단 분자 디올 혹은 디아민(diamine) 그리고 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트로부터 합성한 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B의 혼합물 30-80 중량%
(2) 분자 중 아크릴로일기를 1개 이상 포함하는 반응성 모노머 희석제 20-60 중량%
(3) 자외선에 의해 개시가 가능한 광개시제 1종 이상 0.5-10 중량%
폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 A의 합성에 있어서, 수산기 함유(메타)아크릴레이트 2몰과 디이소시아네이트 화합물 2몰, 그리고 폴리에테르계 폴리올 1몰을 반응해서 합성한다.
여기서 수산기 함유 (메타)아크릴레이트에는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올모노(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 알킬(메타)아크릴로일포스페이트, 4-하이드록시싸이클로헥실(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올모노(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜모노(메타)아크릴레이트, 트리메칠올프로판디(메타)아크릴레이트, 트리메칠올에탄디(메타)아크릴레이트 등이 있고 단독으로 사용하거나 2종 이상 병용할 수 있다.
그리고 디이소시아네이트 화합물은 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 1,3-크실렌디이소시아네이트, 1,4-크실렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, P-페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4.4'-비스페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 아이소포론디이소시아네이트, 수첨디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2,4-톨루엔디이소시아네이트, 2,6-톨루엔디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트 등을 들 수 있고 단독 혹은 2종 이상 병용해도 좋다.
또한 폴리에테르계 폴리올에는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌옥사이드, 테트라하이드로퓨란 등의 알킬렌 옥사이드를 개환(공)중합해서 얻어지는 폴리에테르 폴리올 (예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 프로필렌옥사이드와 테트라하이드로퓨란과의 공중합체 폴리올, 에틸렌옥사이드와 테트라하이드로퓨란과의 공중합체 폴리올, 에틸렌옥사이드와 부틸렌옥사이드와의 공중합체 폴리올 등을 들수 있다.), 비스페놀 A의 알킬렌옥사이드 부가디올, 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가디올, 하이드로퀴논의 알킬렌옥사이드 부가디올, 나프토퀴논의 알킬렌옥사이드 부가디올, 수첨 비스페놀 A의 알킬렌옥사이드 부가디올, 수첨 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가디올 등을 들수있다. 이상의 폴리올 중에서 특히 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 테트라하이드로퓨란과 프로필렌옥사이드와의 개환 공중합체, 비스페놀 A 혹은 비스페놀 F의 알킬렌옥사이드 부가물 및 이를 이용한 폴리카보네이트디올, 폴리카프로락톤디올 등이 적합하다.
폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B는 디이소시아네이트화합물 2몰과 수산기 함유 (메타)아크릴레이트 0.67∼2몰 그리고 폴리에테르계 폴리올 및 단분자 디올 1∼1.67몰을 반응해서 합성한다. 여기서 수산기 함유(메타)아크릴레이트, 디이소시아네이트 화합물, 폴리에테르계 폴리올은 상기 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트올리고머 A 합성시 사용하는 화합물과 동일하고, 단분자 디올로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 1,6-헥산디올펜타메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 1,4-싸이클로핵산디메탄올, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등을 들 수있다. 또한 단분자 디올외에 단분자 트리올 그리고 디아민 혹은 트리아민을 단독 혹은 병행 사용할 수 있고, 예를들면, 글리세롤, 1,2,3-팬탄트리올, 헥산트리올, 1.2.3-부탄트리올, 트리메틸올프로판, 1,2,4-벤젠트리올, 에틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 파라페닐렌디아민, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디클로로-4,4'-디아미노디페닐메탄, 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디클로 로벤지딘, 디에틸렌트리아민, 1,2,3-트리아민프로판 등이 있다.
본 발명에서 사용하는 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 제조는, 디이소시아네이트와 디올을 반응시켜 양말단에 이소시아네이트기를 갖는 폴리우레탄프레폴리머(prepolymer)를 합성하고, 여기에 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 제조하는 방법과 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 과량의 디이소시아네이트를 반응시켜 이소시아네이트기가 한쪽 말단에 잔존하는 폴리우레탄 프레폴리머를 합성하고, 여기에 폴리에테르계 폴리올 및 단분자디올의 혼합디올을 반응시켜서 제조하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 특징은 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 A와 폴리우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 B를 병용하는 것이고, 올리고머 A 및 다관능성 모노머를 사용하여 도막 경도를 높일 경우에는 신장율의 저하와 강인성의 저하를 가져오나, 올리고머 B를 병용할 경우에는 신장율의 저하 없이 경도 및 강인성을 증가시킬 수 있다.
본 발명에서 사용하는 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 A와 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 B의 사용비율은 0.1 ∼ 10 중량비의 범위에 있고, 바람직하게는 0.2∼5중량비의 범위에 있다.
폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 점도가 높고 코팅성이 나쁘기 때문에 반응성 모노머 희석제를 혼합하여 사용하고, 반응성 모노머 희석제는 올리고머의 점도를 낮추는 역할과 가교성 모노머를 병용하여 경화도막의 물성을 조절하는 역할을 한다.
반응성 모노머 희석제에는, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 부톡시 에틸(메타)아크릴레이트, 에틸디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-에틸텍실(메 타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이 트, 디싸이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이 트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메틸트리에틸렌디글리콜(메타)아크릴 레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, N-비닐피로리돈, N-비닐카프로락탐, 디아세톤아크릴아마이드, 이소부톡시메틸(메타)아크릴아마이드, N,N-디메틸(메타)아크릴 아마이드, t-옥틸(메타)아크릴아마이드, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 아크릴로일몰포린, 디싸이클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메 타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메 타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레 이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리싸이클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 디싸이클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디싸이클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 디싸이클로펜타디엔디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
이들 중 바람직한 것은 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 싸이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 아이소보닐(메타)아크릴레이트, N-비닐피로리돈, N-비닐카프로락탐, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 트리프로필 렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 싸이클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 트리싸이클로 데칸디메타놀디(메타)아크릴레이트, 트리메닐올프로판트리(메타)아크릴레이트 등이 있고, 이들중 단독 또은 2종이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물을 자외선 경화 할 때 광개시제를 필요로하고, 예를들면, 1-하이드록시싸이클로헥실페닐 케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 잔톤, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시 벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 벤조인 프로필 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-히드록시-2-메틸 프로판-1-온, 티옥잔톤 등을 사용 할 수 있으며, 상업용으로 공급되는 제품중 Irgacure184, 369, 651, 819, 907, 1700, 1800(시바가이기사) 등과 Darocure 1173, 1116(머크사), Lucirine LR8728(바스프사), Ubecyl-936(유씨비사)등이 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
디에틸 아민과 같은 광증감제도 소량 첨가될 수 있으나 반드시 필요한 것은 아니다.
또한 본 발명에서는 수지 조성물의 용액물성, 경화특성, 도막물성 등을 조절하기 위하여, 첨가제가 추가될 수 있고, 이에는 산화방지제, 광안정제, 가소제, 커플링제, 열중합금지제, 평활제, 계면활성제 등이 있다.
다음에 본 발명을 실시예에 의하여 설명하나, 본 발명이 아래의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 먼저 본 발명의 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 합성예를 설명한다.
합성예 1.
2,4-톨루엔디이소시아네이트 348.0g을 질소개스 도입관, 교반기 및 냉각기가 장치되어있는 3리터용량의 반응용기에 넣고, 0.08g의 디부틸틴디라우릴레이트를 첨가한 후 반응온도를 70℃로 유지하면서 수평균분자량이 1000인 폴리테트라메틸렌글리콜 1000.0g을 2시간동안 적하시켰다. 적하 종료후 추가로 70℃ 에서 7시간 동안 반응한 후 중합금지제인 메틸하이드로퀴논을 소량 첨가하고 232.0g의 하이드록시에틸아크릴레이트를 3시간 동안 적하한 뒤 추가로 5시간 동안 반응하여 폴리우레탄아크릴레이트 올리고머 A를 얻었다. 폴리우레탄 아크릴레이트 올리고머 B는, 상기 폴리테트라메틸렌글리콜 1000.0g을 첨가하는 대신에 400.0g의 폴리테트라메틸렌글리콜과 94.5g의 헥산디올을 첨가하여 합성하였다.
다음에 본 발명의 광섬유 리본 코팅용 자외선 경화형 수지 조성물의 실시예및 비교예를 나타낸다.
실시예 1.
교반기가 부착된 반응기에 합성예 1에서 합성한 올리고머 A를 50중량 % 올리고머 B를 10중량% 투입한 후, 반응성 모노머 희석제로 디메틸아미노에틸메타아크릴레이트 10중량% 페녹시에틸아크릴레이트 15중량% 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 5중량% 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 3중량% 실리콘디아크릴레이트 3중량%(테고사의 TEGORad 2100)를 투입 하고, 0.5중량%의 산화방지제(시바가이기사의 Irganox 1035)와, 메틸하이드로퀴논 0.5중량% 그리고 광개시제로 Irgacure 1700(시바가이기사) 2.5중량%를 투입하고 광증감제인 디메틸아민 0.5중량%를 투입하여 상온에서 2시간 동안 400rpm으로 교반하여 점도 1100cps의 투명한 혼합액을 얻었다. 얻어진 액체 조성물은 다음과 같은 방법으로 필름을 성형하고 그 물성을 측정하였다.
① 필름성형
유리판 위에 바코터를 이용하여 실시예1의 수지를 0.1mm 의 두께로 코팅한 후에 이것을 경화기에서 1.0J/cm2으로 조사하여 경화 필름을 제조한다.
② 인장특성
인장시험기를 이용하여 25℃, 50%상대습도의 조건에서 필름을 10mm × 80mm의 크기로 취하고 게이지 거리를 50mm로 하여 분당5mm 의 속도로 측정한다.
③ 수축율
상온에서 액상과 필름상의 비중을 측정하여, 다음 식에 의해 계산한다.
④ 점도
일반적인 로터리 형식의 브룩필드 점도계를 사용하여 측정하고 온도조절계를 병행 사용한다.
실시예 2.
교반기가 부착된 반응기에 합성예 1에서 합성한 올리고머 A를 40중량% 투입하고, 20중량%의 올리고머 B를 투입하며, 그외의 조성물은 실시예 1에서와 동일하게 투입하여 상온에서 30분 동안 400rpm으로 교반, 투명한 점조액을 얻었다. 필름성형 및 물성측정은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
실시예 3.
교반기가 부착된 반응기에 합성예 1에서 합성한 올리고머 A를 30중량% 투입하고, 30중량%의 올리고머 B를 투입하며, 그외의 조성물은 실시예 1에서와 동일하게 투입하여 상온에서 30분 동안 400rpm으로 교반, 투명한 점조액을 얻었다. 필름성형 및 물성측정은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
실시예 4.
교반기가 부착된 반응기에 합성예 1에서 합성한 올리고머 A를 20중량% 투입하고 40중량%의 올리고머 B를 투입하며, 그외의 조성물은 실시예 1에서와 동일하게 투입하여 상온에서 30분 동안 400rpm으로 교반, 투명한 점조액을 얻었다. 필름성형 및 물성측정은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
실시예 5.
교반기가 부착된 반응기에 합성예 1에서 합성한 올리고머 A를 10중량% 투입하고 40중량%의 올리고머 B를 투입하며, 그외의 조성물은 실시예 1에서와 동일하게 투입하여 상온에서 30분 동안 400rpm으로 교반, 투명한 점조액을 얻었다. 필름성형 및 물성측정은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
비교예 1.
교반기가 부착된 반응기에 합성예 1에서 합성한 올리고머 A를 60중량% 투입하고 올리고머 B를 투입하지 않으며, 그외의 조성물은 실시예 1에서와 동일하게 투입하여 상온에서 30분 동안 400rpm으로 교반, 투명한 점조액을 얻었다. 필름성형 및 물성측정은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
비교예 2.
교반기가 부착된 반응기에 반응성모노머 희석제중 페녹시 에틸 아크릴레이트를 3중량%, 펜타에리트릴톨테트라아크릴레이트를 15중량% 투입하고 그 외의 반응성 모노머 희석제 및 올리고머는 비교예 1과 동일하게 투입하여 상온에서 30분동안 400rpm으로 교반, 투명한 점조액을 얻었다. 필름성형 및 물성측정은 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하였다.
a) 반응성 모노머 희석제 중 페녹시에틸아크릴레이트를 3중량%, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트를 15중량%로 한것
실시예 1∼5에서 올리고머 B의 양이 증가함에 따라 영율은 크게 증가하지만 신장율의 감소는 작음을 알 수 있고(실시예 5의 경우는 비교적큼), 비교예에서 다관능성 모노머 희석제의 양을 증가시키면(비교예 2) 영율은 증가하나 신장율이 크게 감소함을 알 수 있다. 또한 유사한 영율에서는 실시예의 경우가 비교예에 비하여 수축율의 값이 작고 그 변화도 작음을 알 수 있다. 이상의 결과에서도 알 수 있듯이 한분자내에 다수의 우레탄 결합을 갖고 있는 올리고머B 즉, 하드세그멘트의 밀도가 높은 올리고머를 병용하는 본 발명이 신장율 감소와 수축율의 증가를 최소화시키면서 영율을 용이하게 증가 시킬 수 있는 우수한 방법이고 도막의 강인성을 향상시키는데 있어 매우 탁월한 방법으로 광섬유 리본의 신뢰성을 확보 할 수 있는 효과적인 자외선 경화형 수지 조성물임을 알 수 있다.

Claims (5)

  1. 다음과 같은 화합물로 구성된 액체 조성물로서,
    (1) 폴리에테르계 폴리올과 디이소시아네이트 화합물 그리고 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물로부터 합성한 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 A와 폴리에테르계 폴리올과 디이소시아네이트 화합물, 단분자 디올 그리고 수산기를 갖는 아크릴모노머로부터 합성한 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B의 혼합물이 30∼80 중량%
    (2) 분자 중 아크릴로일기를 1개 이상 포함하는 반응성 모노머 희석제가 20~60 중량%
    (3) 자외선에 의해 개시가 가능한 1종 이상의 광개시제 0.5∼10 중량%로 이루어진 것을 특징으로하는 광섬유 리본 코팅용 자외선 경화형 수지 조성물
  2. 제 1항에 있어서, 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 A와 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B의 사용비율이 0.1∼10의 중량비 범위에 있는 것을 특징으로하는 수지 조성물
  3. 제 1항에 있어서, 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B가, 디이소시아네이트 화합물 2몰과 폴리에테르계폴리올 및 단분자 디올이 1∼1.67몰인 비로 합성된 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머이고 분자중 하드세그멘트수가 4∼12인 것을 특징으로하는 화합물
  4. 제 1항 또는 제 3항에서, 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 B가 분자를 구성하는 폴리에테르계 폴리올 및 단분자 디올 중 단분자 디올이 10몰%∼90몰%를 점하는 것을 특징으로하는 화합물
  5. 제 1항 또는 제 4항에서, 폴리우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머B의 합성에 사용하는 단분자 디올이, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 펜타메칠렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리 콜, 1,4-사이클로 헥산디메탄놀, 비스페놀 A, 비스페놀 F 중 단독 혹은 2종이상 병용하는 것을 특징으로하고 단분자 디올외에 단분자 트리올 혹은 디아민 및 트리아민을 단독 혹은 병용 사용할 수 있으며, 예를 들면 글리세롤, 1,2,3-부탄트리올, 1,2,3-펜탄트리올, 메틸올프로판, 4-벤젠트리올, 에틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 파라페닐렌디아민, 4,4-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디클로로-4,4'-디아미노디페닐메탄, 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디클로로벤지딘, 디 에틸트리아민, 1,2,3-트리아민프로판 등의 화합물을 포함하는 것을 특징으로하는 화합물
KR1019990007591A 1999-03-08 1999-03-08 광섬유 리본용 자외선 경화형 수지 조성물 KR100312041B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019990007591A KR100312041B1 (ko) 1999-03-08 1999-03-08 광섬유 리본용 자외선 경화형 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019990007591A KR100312041B1 (ko) 1999-03-08 1999-03-08 광섬유 리본용 자외선 경화형 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20000059764A true KR20000059764A (ko) 2000-10-05
KR100312041B1 KR100312041B1 (ko) 2001-11-03

Family

ID=19575862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019990007591A KR100312041B1 (ko) 1999-03-08 1999-03-08 광섬유 리본용 자외선 경화형 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100312041B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100500191B1 (ko) * 2002-09-10 2005-07-14 에스에스씨피 주식회사 자외선 경화성 광섬유 클래딩용 수지 조성물

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR970004599B1 (ko) * 1993-12-30 1997-03-29 고려화학 주식회사 광경화형 도막조성물 및 이에 사용되는 아민변성 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 제조방법
KR0132991B1 (ko) * 1994-09-01 1998-04-21 쓰지 요시후미 방진용 패드

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100500191B1 (ko) * 2002-09-10 2005-07-14 에스에스씨피 주식회사 자외선 경화성 광섬유 클래딩용 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR100312041B1 (ko) 2001-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5093386A (en) Liquid curable plastic composition
KR101001656B1 (ko) 광중합형 수지 조성물 및 이를 사용하여 제조되는 광섬유
KR101021577B1 (ko) 광경화형 코팅 조성물
US4908297A (en) Coating compositions
KR100694911B1 (ko) 액상 경화성 수지 조성물 및 이의 조성물로 코팅된 광섬유
JPS6212641A (ja) 光グラスフアイバ−用紫外線硬化性コ−テイング組成物
EP1095113B1 (en) Liquid curable resin composition
EP1664149A1 (en) Curable liquid resine composition
NZ538821A (en) Optical fiber with radiation cured polymeric coating having a specified value of modulus of elasticity
KR20010071638A (ko) 광경화성 수지 조성물
KR20070041670A (ko) 경화성 액체 수지 조성물
JP2005513237A (ja) 光ファイバーコーティング材料のための放射線硬化可能な組成物
US20080167432A1 (en) Curable Liquid Resin Composition
JP2022542760A (ja) 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物、並びに、光ファイバ
EP1487889B1 (en) Curable liquid resin composition
WO2003074579A1 (en) Curable liquid resin composition
KR20010037679A (ko) 광섬유 리본 제조용 수지 조성물 및 이를 이용한 광섬유 리본 제조용 수지의 제조방법
US20070258687A1 (en) Radiation-Curable Resin Composition
WO2009108056A1 (en) Optical fiber tape with epoxy modified silicone additive
EP1656430A2 (en) Radiation-curable liquid resin composition
JPS63275619A (ja) 光フアイバ−被覆用組成物
KR100829636B1 (ko) 액체 경화성 수지 조성물 및 경화된 제품
KR100658513B1 (ko) 고굴절율을 갖는 비스플루오렌 변성 우레탄 아크릴레이트수지
KR100312041B1 (ko) 광섬유 리본용 자외선 경화형 수지 조성물
JP3341848B2 (ja) 重合性不飽和ポリウレタン及びこれを用いた紫外線硬化型樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121005

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131105

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141006

Year of fee payment: 14

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151005

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161205

Year of fee payment: 16

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171010

Year of fee payment: 17

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181004

Year of fee payment: 18

EXPY Expiration of term