KR20000022316A - 액체로부터 폴리페놀의 제거를 위한 폴리아미드조성물 - Google Patents

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데메트리우스 미코스
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매기오 로버트 에이
더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니-콘
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Abstract

중합체 쇄에 피페라진 아미드 및/또는 치환된 피페라진 아미드의 존재를 특징으로 하는 아미드-함유 중합체는 액체로부터 폴리페놀 화합물을 제거하는 흡착제로서 사용된다. 조성물은 실리카겔 또는 탄닌과 같은 단백질 제거제와 혼합하면 특히 유용하다. 아미드-함유 중합체 조성물(단독으로 또는 단백질 제거제와 혼합하여)은 맥주, 포도주, 과일 쥬스 및 야채 쥬스와 같은 식물 유래된 액체 또는 음료의 안정화 및/또는 내냉성(chillproofing)에 특히 유용하다.

Description

액체로부터 폴리페놀의 제거를 위한 폴리아미드 조성물
곡물/과일/야채로부터 유래된 음료와 같은 많은 액체가 음료를 대량 생산할 때 문제점을 발생하는 임의의 폴리페놀 및 단백질을 함유할 수 있다는 것은 공지되어 있다. 구체적으로, 이들 화합물은 장기간 저장되거나 온도 등의 많은 변화를 거치면 이런 음료의 풍미 및/또는 외관의 불량화를 일으킬 수 있다. 유해 성분을 제거하는 문제점은 유해 성분이 음료에서 바람직한 성분과 화학적으로 유사하다는 사실에 의해 더 어려워진다.
판매용으로 포장하기 전 음료로부터 이들 유해 성분의 제거는 음료로부터 하나 이상의 유해 성분을 흡착하도록 고안된 여러 물질로 음료를 처리함으로써 해결된다. 하나 이상의 이들 유해 성분의 다른 성질 때문에, 대부분의 처리는 음료를 흡착제의 혼합물과 동시에 또는 연속적으로 접촉시키는 것을 포함한다. 폴리페놀의 제거를 위해, 나일론 및 폴리비닐폴리피롤리돈(PVPP)과 같은 임의의 폴리아미드가 사용되어 왔다. 지금까지, PVPP는 폴리페놀의 제거를 위해 가장 널리 사용되는 흡착제이고, 나일론보다 상당히 더 효과적이라고 생각된다. 유해 단백질의 제거를 위해, 실리카겔 및 탄닌과 같은 흡착제가 사용된다.
PVPP는 효과적인 폴리페놀 흡착제인 반면, PVPP는 상업적인 규모에서 액체를 처리하는데는 비싼 물질이다. 이것은 맥주 및 과일 쥬스의 상업적인 생산에 특히 그러하다. 그의 고비용 때문에, 대부분의 PVPP 사용자는 사용 후 염기성 및 산성 용액으로 처리함으로써 PVPP를 재생한다. PVPP의 재생성은 제한된다. 또한, 재생된 PVPP의 사용은 바라지 않는 산 또는 염기를 처리될 액체로 도입시킬 수 있다. PVPP는 또한 효모의 존재에 영향을 받는 단점을 갖는다. 따라서, PVPP는 효모가 실질적으로 제거된 후에만 음료의 가공에 첨가될 수 있다. 따라서, 그의 단점 없이 PVPP의 흡착 성능을 제공하는 다른 폴리페놀 흡착제에 대한 필요성이 있다.
발명의 요약
본 발명은 폴리페놀-함유 액체를 처리에 사용하기 위한 다른 폴리페놀 흡착제를 제공한다. 이들 다른 흡착제는 중합체 쇄에서 피페라진 아미드 단위의 존재를 특징으로 하는 아미드-함유 중합체이다.
하나의 양태에서, 본 발명은 하기 (a) 및 (b) 단계를 포함하는, 폴리페놀 화합물을 함유한 액체를 처리하여 액체로부터 폴리페놀 화합물의 일부 또는 전부를 제거하는 방법을 포함한다:
(a) 중합체 쇄의 적어도 일부가 피페라진 아미드 단위를 포함하는 중합체와 액체를 접촉시켜 폴리페놀 화합물의 적어도 일부가 아미드-함유 중합체에 의해 흡착되는 단계, 및
(b) 액체로부터 흡착된 폴리페놀 화합물을 갖는 아미드-함유 중합체를 분리하는 단계.
또다른 양태에서, 본 발명은 (a), (b), (i) 및 (ii) 단계를 포함하는, 폴리페놀 화합물 및 단백질을 함유한 액체를 처리하여 액체로부터 폴리페놀 화합물 및 단백질의 일부 및 전부를 제거하는 방법을 포함한다:
(a) 액체를 중합체 쇄의 적어도 일부가 피페라진 아미드 단위를 포함하는 중합체와 접촉시켜 폴리페놀 화합물의 적어도 일부가 아미드-함유 중합체에 의해 흡착되는 단계,
(b) 액체로부터 흡착된 폴리페놀 화합물을 갖는 상기 아미드-함유 중합체를 분리하는 단계,
(i) 액체를 단백질 흡착제와 접촉시켜 단백질의 적어도 일부가 단백질 흡착제에 의해 흡착되는 단계, 및
(ii) 상기 액체로부터 흡착된 상기 단백질을 분리하는 단계.
단계 (a) 및 (i)은 동시에 또는 연속적으로 실행될 수 있다. 바람직하게는, 단백질-흡착 실리카가 단계 (i)에 사용된다.
아미드-함유 중합체는 바람직하게는 피페라진 C2내지 C12카복실아미드를 함유한다. 아미드-함유 중합체는 지방족 또는 지환족 디아민(디아미드)과 같은 추가의 쇄 성분을 함유할 수 있다.
본 발명은 피페라진 아미드를 함유한 아미드-함유 중합체가 액체, 특히 식물 원료(예를 들면, 곡물, 과일 또는 야채)로부터 유래된 음료(예를 들면, 맥주, 포도주 또는 쥬스)로부터 바람직하지 않은 폴리페놀 화합물을 제거하는데 특히 유용하다는 발견을 포함한다. 이들 중합체는 이런 음료의 안정화 및/또는 내냉성(chillproofing)에 유용하다. 이런 목적을 위해, 피페라진 아미드-함유 중합체는 단독으로 또는 통상적인 음료 처리제, 특히 실리카겔과 같은 단백질 제거제와 혼합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리페놀-흡착 중합체는 피페라진 아미드 성분의 중합체 쇄에 존재하는 것을 특징으로 한다:
상기 식에서, Q는 아미드를 형성하는데 사용된 폴리카복실 화합물의 본체에 상응하는 임의의 구조체일 수 있다. 피페라진 아미드 성분의 피페라진(상기 []으로 나타남)은 바람직하게는 일반적인 피페라진이나, 1-(2-아미노에틸)피페라진(AEP)과 같은 N-치환된 피페라진 또는 C1내지 C6디알킬 피페라진과 같은 다른 치환된 피페라진은 피페라진 아미드 성분을 제공하는데 또한 사용될 수 있다. 이런 다른 피페라진의 사용에서, 수용성 폴리아미드의 형성을 피하는 것이 바람직하다. 따라서, 일반적인 피페라진은 바람직하게는 AEP로 완전하게 대체되지 않는다.
피페라진 아미드 성분의 아실 부분은 바람직하게는 디카복실산 또는 디카복실산 에스테르와 같은 디카복실 화합물 또는 다른 디카복실 화합물로부터 유도된다. 바람직한 디카복실 화합물은 지방족 C2내지 C12디카복실 화합물, 및 지방산 이합체를 기본으로 한 화합물이다. 바람직한 지방족 디카복실 화합물은 R-CO-[CH2]n-CO-R'(식중, R 및 R'은 OH, OR " 또는 할로겐이고; n은 0 내지 10이고, R"은 임의의 에스테르 그룹이고, 이 화합물은 피페라진과 반응하여 R 및 R'을 방출한다)이다. 이들 화합물 중에서, 아디포일 및 숙시닐 화합물이 가장 바람직하다. 다른 폴리카복실 화합물은 디카복실 화합물로 치환될 수 있다. 적합한 디- 및 폴리카복실 화합물의 예들은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,182,844 호 및 영국 특허 제 1,496,508 호에 개시되어 있다. 경우에 따라, 다른 폴리카복실 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리페놀-흡착 중합체는 또한 생성된 중합체의 성능을 개질 및 개선하기 위해 다른 화합물을 함유할 수 있다. 예를 들면, 피페라진 성분의 한 부분은 지방족 폴리아민(예를 들면, 트리에틸렌테트라아민, 헥사메틸렌디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-1,3-프로판디아민) 및 지환족 폴리아민(예를 들면, 1,4-디아미노사이클로헥산)과 같은 또다른 폴리아민 성분으로 대체될 수 있다. 다른 적합한 폴리아민은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,182,844 호 및 독일 특허 제 43 28 254 호에 개시되어 있다. 이런 다른 폴리아민이 존재하면, 피페라진 대 다른 폴리아민(전체)의 몰비가 바람직하게는 약 5:95 내지 95:5이다. 보다 바람직하게는, 전체 다른 폴리아민은 피페라진과 이런 다른 폴리아민의 혼합물의 약 5 내지 25 몰%로 존재한다.
피페라진, 폴리카복실산 및 다른 폴리아민의 비율은 어느 정도 변화될 수 있다. 당량 기준으로, 본 발명의 아미드-함유 중합체는 바람직하게는 거의 같은 양의 (a) 피페라진 + 다른 폴리아민 및 (b) 폴리카복실산을 함유한다.
본 발명의 아미드-함유 중합체는 바람직하게는 수용성이 아니다. 중합체 입자는 바람직하게는 약 0.1 내지 300 ㎛, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 200 ㎛의 입자 크기 및 약 0.1 내지 50 m2/g의 표면적을 갖는다.
경우에 따라, 본 발명의 아미드-함유 중합체는 지지 입자 또는 지지 기재에 지지될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 아미드-함유 중합체는 실리카 산화물, 특히 무정형 실리카와 같은 무기 산화물 입자에 지지될 수 있다. 이런 경우에서, 지지된 조성물은 바람직하게는 아미드-함유 중합체 및 지지체의 총중량을 기준으로 약 10 중량% 이상(보다 바람직하게는 약 20 내지 50 중량%)의 아미드-함유 중합체를 포함한다.
본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 단독으로 또는 음료 처리에 유용하다고 공지된 다른 흡착제와 혼합하여 사용될 수 있다. 경우에 따라, 나일론 또는 PVPP와 같은 통상적인 폴리페놀 흡착제는 본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제와 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 탄닌 또는 실리카겔과 같은 단백질 흡착제와 혼합하여 사용된다. 가장 바람직하게는, 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 다라클라(등록상표(Daraclar)) 7500(더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니(W.R. Grace & Co.)에 의해 시판됨)과 같은 실리카겔과 혼합하여 사용된다. 브루탄(등록상표(Brewtan))(옴니켐 엔. 브이.(Omnichem N.V.))과 같은 통상적인 탄닌은 단백질을 흡착하는데 사용될 수 있다. 탄닌에 비해 사용시 상대적인 용이성 때문에 실리카겔(크세로겔 또는 하이드로겔)이 특히 바람직하다. 탄닌이 사용되면, 탄닌 및 본 발명의 폴리페놀 흡착제는 처리된 음료에서 동시에 존재하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 폴리페놀 제거가 바람직하면 여러 액체를 처리하는데 사용될 수 있으나, 본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 쥬스와 같은 식물 유래된 음료 및 발효 음료(예를 들면, 맥주, 포도주 등)로부터 폴리페놀의 제거에 특히 유용하다. 식물 유래된 음료에서, 단독으로 또는 단백질 흡착제와 혼합하여 사용될 때, 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 우수한 안정화 및/또는 내냉성을 제공한다. 본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 PVPP 및 나일론이 최근에 당해 분야에서 사용되는 유사한 기법으로 음료를 처리하는데 사용될 수 있으나, 본 발명의 흡착제는 효모-함유 음료에 직접(즉, 효모 제거 전) 첨가될 수 있다는 점에서 특히 유리하다. 예를 들면 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 3,264,372 호; 제 4,073,954 호 및 제 4,008,339 호를 참조할 수 있다. 본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 바람직하게는 폴리페놀 제거의 목적하는 정도를 이루기에 충분한 양으로 사용된다. 전형적인 사용량은 1 내지 150 g/시간·L일 수 있다.
본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제와 단백질 흡착제의 혼합물이 사용되면, 이들의 상대적인 비율은 사용된 구체적인 액체 또는 음료에 목적하는 성능을 이루기 위해 변화될 수 있다. 상대적인 비율은 같은 일반적인 부류의 음료(예를 들면, 맥주)의 처리에 조차도 상당하게 변화할 수 있다. 단백질 흡착제가 실리카함유 물질이면, 실리카 함유 흡착제 대 폴리페놀 흡착제의 중량비는 바람직하게는 약 0.01 내지 100:1, 보다 바람직하게는 약 5 내지 10:1이다. 폴리페놀 흡착제가 지지된 형태로 사용되면, 상기 비는 지지체의 중량(폴리페놀 흡착제의 부분으로서, 또는 지지체가 실리카이면 실리카 함유 흡착제의 부분으로서)을 제외하고 측정되어야 한다. 두 흡착제는 모두 동시에 첨가되거나 또는 하나가 처리될 액체에 존재할 때 다른 하나가 첨가된 폴리페놀 및 단백질 흡착제의 혼합물은 연속적으로(하나의 첨가 전에 다른 하나를 제거함) 또는 동시에(상기 나타난 탄닌은 제외) 사용될 수 있다. 폴리페놀 흡착제 및 단백질 흡착제는 임의의 순서로 사용될 수 있다.
본 발명의 아미드-함유 폴리페놀 흡착제는 미국 특허 제 4,182,844 호, 영국 특허 제 1,496,508 호 및 독일 특허 제 43 28 254 호에 기술된 것과 같은 임의의 공지된 기법에 의해 합성될 수 있다. 하나의 방법(계면 중합화)에서, 피페라진 성분, 및 수산화 나트륨 또는 탄산 나트륨과 같은 염기를 물에 용해한다. 이어서 염화 메틸렌 중의 염화 디카복실(예를 들면, 염화 숙시닐)을 강한 진탕(예를 들면, 배합기)을 사용하여 피페라진 용액에 빠르게(1분 미만) 첨가한다. 이어서 진탕을 추가로 5 내지 20분동안 유지한다. 이어서 생성된 슬러리를 약 40 내지 50℃에서 건조하고 중성인 pH에 도달할 때까지 탈염수로 세척한다(중합화의 부산물인 염화물을 제거하기 위해). 다른 폴리아민이 피페라진 성분과 혼합하여 사용되면, 다른 폴리아민은 바람직하게는 피페라진 용액에 용해된다.
아민-함유 중합체가 지지된 형태로 제조되면, 상기 언급된 성분을 바람직하게는 우선 혼합하고, 생성된 용액을 목적하는 지지체 상으로 침지한다. 이어서 침지된 지지체를 아미드-함유 중합체의 형성을 용이하게 하기에 충분한 시간, 바람직하게는 약 1 내지 3시간동안 가열한다(바람직하게는 약 100 내지 250℃). 이어서 생성된 지지된 아미드-함유 중합체를 바람직하게는 물로 세척하여 임의의 잔여 반응물 또는 반응 생성물을 제거한다. 이어서 물질을 사용하기 전에 공기 중에서 건조한다.
본 발명은 또한 다음의 실시예에 의해 설명된다. 본 발명은 실시예의 구체적인 상세한 내용에 제한되지 않는다.
실시예 1
폴리(피페라진 숙신아미드)("P4") 및 폴리(피페라진 아디프아미드)("P6")의 제조
5.0 g의 피페라진 및 12.31 g의 탄산 나트륨을 100 ml의 탈염수에 용해했다. 이어서 용액을 배합기에 부었다. 9.0 g의 염화 숙시닐을 20 ml의 CH2Cl2에 용해했다. 10 ml의 CH2Cl2를 배합기에서 피페라진 용액에 첨가하고, 배합기를 켰다. 이어서 염화 숙시닐 용액을 1분 미만동안 배합기에 첨가했다. 배합기 진탕을 10분 이상동안 계속했다. 이어서 생성된 슬러리를 45℃에서 건조하고 생성된 세척수의 pH가 중성이 될 때까지 탈염수로 반복 세척했다. 이어서 세척된 중합체를 다시 45℃에서 건조하여 목적한 P4 물질을 제조했다.
P6 물질을 10.62 g의 염화 아디포일이 염화 숙시닐을 대체한 것을 제외하고는 유사한 기법으로 제조했다.
실시예 2
폴리페놀 흡착
P4 및 P6의 폴리페놀 흡착능을 측정하기 위해, 각 물질을 사용하여 숙성 후 맥주 A를 처리했다. PVPP를 비교용으로 사용했다. 결과는 표 1에 나타나고, 이때 폴리페놀의 양을 ASBC 방법:맥주-35를 사용하여 측정했다.
물질 사용량(g/시간·L) 폴리페놀 감소량(ppm)
PVPP 30 66
P4 30 71
P6 30 62
실시예 3
내냉성
실시예 1의 P4 및 P6 물질의 내냉성 성능을 물질의 순수한 샘플 뿐만 아니라 이들과 실리카겔 단백질 흡착제(다라클라(등록상표) 7500)의 혼합물을 사용하여 시험했다. 실리카겔의 샘플을 또한 비교용으로 단독으로 시험했다. 샘플을 표 2에 기술된 사용량에서 칩 맥주 A와 접촉시켰다. 모든 샘플을 규조토 피복된 필터를 통해 여과하고, 탄산화하고, 병에 넣고, 저온 살균했다. 이어서 샘플을 6일동안 38℃, 이어서 2일동안 2℃에서 유지했다. 냉각시 흐려지는 수준을 비탁계 혼탁도 단위(NTU)로 측정했다.
물질 사용량(g/시간·L) 흐림 정도(NTU)
실리카겔 60 6
실리카겔 40 10
P4 30 1
P6 30 21
P6 + 실리카겔 10 + 30 8
P4 + 실리카겔 10 + 30 2
P4 + 실리카겔 20 + 20 1
실시예 4
트리에틸렌테트라아민-개질된 폴리(피페라진 숙신아미드)의 제조
2.68 g의 피페라진 및 0.24 g의 트리에틸렌테트라아민(TET)을 100 ml의 탈염수에 용해했다. 17.0 ml의 4 N 수산화 나트륨 용액을 피페라진 용액에 첨가했다. 생성된 용액을 배합기에 부었다. 5.0 g의 염화 숙시닐을 20 ml의 CH2Cl2에 용해했다. 10 ml의 CH2Cl2를 배합기에서 피페라진 용액에 첨가했고, 배합기를 켰다. 이어서 염화 숙시닐 용액을 1분 미만동안 배합기에 첨가했다. 배합기 진탕을 10분 이상동안 계속했다. 이어서 생성된 슬러리를 45℃에서 건조하고 생성된 세척수의 pH가 중성이 될 때까지 탈염수로 반복 세척했다. 이어서 세척된 중합체를 다시 45℃에서 건조하여 목적한 TET-개질된 P4 물질을 제조했다.
실리카겔(다라클라(등록상표) 7500)을 갖는 TET-P4 물질의 내냉성 성능을 맥주 B를 사용하여 실리카겔 만의 샘플과 비교했다. 결과는 표 3에 나타난다.
물질 용량(g/시간·L) 흐림 정도(NTU)
실리카겔 60 8
실리카겔 + TET-P4 36 + 4 1
실시예 5
1,4-디아미노사이클로헥산-개질된 폴리(피페라진 아디프아미드)
1.88 g의 피페라진 및 1.25 g의 1,4-디아미노사이클로헥산(DAC)을 100 ml의 탈염수에 용해했다. 11.4 ml의 4 N 수산화 나트륨 용액을 피페라진 용액에 첨가했다. 생성된 용액을 배합기에 부었다. 4.0 g의 염화 아디포일을 20 ml의 CH2Cl2에 용해했다. 10 ml의 CH2Cl2를 배합기에서 피페라진 용액에 첨가했고, 배합기를 켰다. 이어서 염화 숙시닐 용액을 1분 미만동안 배합기에 첨가했다. 배합기 진탕을 10분 이상동안 계속했다. 이어서 생성된 슬러리를 45℃에서 건조하고 생성된 세척수의 pH가 중성이 될 때까지 탈염수로 반복 세척했다. 이어서 세척된 중합체를 다시 45℃에서 건조하여 목적한 DAC-개질된 P6 물질을 제조했다.
실리카겔(다라클라(등록상표) 7500)을 갖는 DAC-개질된 P6 물질의 내냉성 성능을 맥주 C를 사용하여 실리카겔 만의 샘플과 비교했다. 결과는 표 4에 나타난다.
DAC-P6과 실리카겔의 혼합물을 PVPP(GAF 코포레이션(GAF Corp.)의 폴리클라(등록상표(Polyclar)))의 혼합물과 비교하면서 맥주 D를 사용하여 추가의 내냉성 시험을 실행했다. 결과는 표 5에 나타난다.
물질 사용량(g/시간·L) 흐림 정도(NTU)
실리카겔 80 6
실리카겔 + DAC-P6 36 + 4 2
물질 사용량(g/시간·L) 흐림 정도(NTU)
실리카겔 + DAC-P6 36 + 4 4
실리카겔 + PVPP 36 + 8 10
실리카겔 + PVPP 36 + 12 8
실시예 6
지지된 트리에틸렌테트라아민-개질된 폴리(피페라진 숙신아미드)의 제조
2.772 g의 피페라진, 0.2476 g의 트리에틸렌테트라아민(TET) 및 4.00 g의 숙신산을 11.7 ml의 물과 혼합하여 용액을 형성했다. 이어서 7.71 g의 실리카겔(9 % TV) 입자를 용액으로 침지했다. 이어서 생성된 물질을 약 2시간동안 220℃에서 질소 기체의 스트림으로 가열했다. 이어서 물질을 물로 세척하고, 공기 건조하여 약 50 중량%의 트리에틸렌테트라아민-개질된 폴리(피페라진 숙신아미드)를 함유한 지지된 트리에틸렌테트라아민-개질된 폴리(피페라진 숙신아미드)를 수득했다.
지지된 TET-P4의 내냉성 성능은 상기 실시예 4의 물질과 유사하다.

Claims (38)

  1. 중합체의 적어도 일부가 피페라진 아미드 또는 치환된 피페라진 아미드를 포함하는 중합체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    피페라진 디카복실 아미드, 치환된 피페라진 디카복실 아미드 또는 이들의 혼합물을 함유하는 중합체.
  3. 제 2 항에 있어서,
    피페라진 디카복실 아미드 및 치환된 피페라진 디카복실 아미드가 지방족 디카복실 성분을 함유하는 중합체.
  4. 제 3 항에 있어서,
    지방족 디카복실 성분이 C2내지 C12디카복실 성분으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 중합체.
  5. 제 2 항에 있어서,
    피페라진 디카복실 아미드 및 치환된 피페라진 디카복실 아미드가 피페라진 숙신아미드, 피페라진 아디프아미드, 치환된 피페라진 숙신아미드, 치환된 피페라진 아디프아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 중합체.
  6. 제 1 항에 있어서,
    피페라진 아미드와는 다른 추가의 아미드 성분을 추가로 포함하는 중합체.
  7. 제 6 항에 있어서,
    추가의 아미드 성분이 지방족 아미드인 중합체.
  8. 제 6 항에 있어서,
    지방족 아미드가 트리에틸렌테트라아민, 헥사메틸렌디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-1,3-프로판디아민 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 지방족 아민으로부터 유도되는 중합체.
  9. 제 7 항에 있어서,
    추가의 아미드 성분이 지환족 아미드인 중합체.
  10. 제 9 항에 있어서,
    지환족 아미드가 1,4-디아미노사이클로헥산으로부터 유도되는 중합체.
  11. 제 1 항에 있어서,
    아미드-함유 중합체가 1-(2-아미노에틸)피페라진의 아미드를 함유하는 중합체.
  12. 무기 산화물, 및 중합체의 적어도 일부가 피페라진 아미드 또는 치환된 피페라진 아미드를 포함하는 중합체를 포함하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    무기 산화물이 실리카 산화물인 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    (a) 실리카 산화물의 입자 및 (b) 중합체의 입자의 혼합물을 포함하는 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서,
    실리카 산화물 및 중합체의 미립자 복합물을 포함하는 조성물.
  16. (a) 중합체의 적어도 일부가 피페라진 아미드 또는 치환된 피페라진 아미드를 포함하는 중합체와 액체를 접촉시켜 폴리페놀 화합물의 적어도 일부가 아미드-함유 중합체에 의해 흡착되는 단계, 및
    (b) 액체로부터 흡착된 폴리페놀 화합물을 갖는 아미드-함유 중합체를 분리하는 단계
    를 포함하는, 폴리페놀 화합물을 함유한 액체를 처리하여 액체로부터 상기 폴리페놀 화합물의 일부 또는 전부를 제거하는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    아미드-함유 중합체가 피페라진 아미드를 함유하는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서,
    아미드-함유 중합체가 피페라진 디카복실 아미드, 치환된 피페라진 디카복실 아미드 또는 이들의 혼합물을 함유하는 방법.
  19. 제 3 항에 있어서,
    피페라진 디카복실 아미드 및 치환된 피페라진 디카복실 아미드가 지방족 디카복실 성분을 함유하는 방법.
  20. 제 4 항에 있어서,
    지방족 디카복실 성분이 C2내지 C12디카복실 성분으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
  21. 제 3 항에 있어서,
    피페라진 디카복실 아미드 및 치환된 피페라진 디카복실 아미드가 피페라진 숙신아미드, 피페라진 아디프아미드, 치환된 피페라진 숙신아미드, 치환된 피페라진 아디프아미드 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
  22. 제 1 항에 있어서,
    아미드-함유 중합체가 피페라진 아미드와는 다른 추가의 아미드 성분을 추가로 포함하는 방법.
  23. 제 7 항에 있어서,
    추가의 아미드 성분이 지방족 아미드인 방법.
  24. 제 7 항에 있어서,
    지방족 아미드가 트리에틸렌테트라아민, 헥사메틸렌디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, N-메틸-1,3-프로판디아민 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 지방족 아민으로부터 유도되는 방법.
  25. 제 8 항에 있어서,
    추가의 아미드 성분이 지환족 아미드인 방법.
  26. 제 10 항에 있어서,
    지환족 아미드가 1,4-디아미노사이클로헥산으로부터 유도되는 방법.
  27. 제 1 항에 있어서,
    아미드-함유 중합체가 1-(2-아미노에틸)피페라진의 아미드인 방법.
  28. 제 1 항에 있어서,
    액체가 식물 유래된 물질인 방법.
  29. 제 13 항에 있어서,
    액체가 과일 쥬스, 야채 쥬스 및 발효 음료로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
  30. 제 14 항에 있어서,
    액체가 맥주인 방법.
  31. 제 1 항에 있어서,
    액체가 단백질을 추가로 함유하는 방법.
  32. 제 16 항에 있어서,
    (i) 액체를 단백질 흡착제와 접촉시켜 단백질의 적어도 일부가 단백질 흡착제에 의해 흡착되는 단계, 및 (ii) 액체로부터 흡착된 단백질을 분리하는 단계를 포함하는 방법.
  33. 제 17 항에 있어서,
    단계 (a) 및 단계 (i)를 동시에 수행하는 방법.
  34. 제 18 항에 있어서,
    단계 (b) 및 단계 (ii)를 동시에 수행하는 방법.
  35. 제 17 항에 있어서,
    단계 (i)가 액체를 실리카 함유 흡착제와 접촉시켜 단백질의 하나 이상의 부분을 흡착함을 포함하는 방법.
  36. 제 20 항에 있어서,
    실리카 함유 흡착제가 실리카겔인 방법.
  37. 제 18 항에 있어서,
    액체를 아미드-함유 중합체와 단백질-흡착 실리카 함유 흡착제의 혼합물과 접촉시킴으로써 단계 (a) 및 단계 (i)를 실행하는 방법.
  38. 제 22 항에 있어서,
    액체가 과일 쥬스, 야채 쥬스 및 발효 음료로 구성된 그룹으로부터 선택되는 방법.
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