KR20000017566A - 섬유-반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물 및 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하기 위한 그의 용도 - Google Patents
섬유-반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물 및 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하기 위한 그의 용도 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은
커플링(coupling) 성분으로서 1-아미노-3,6-디설포-8-나프톨, 및 비닐설폰 계열의 섬유-반응성 기를 각각 포함하는 2종의 아닐린 계열의 디아조 성분으로 구성된 1종 이상의 디스아조 염료;
커플링 성분으로서 설포-치환된 2-아미노-나프탈렌, 및 비닐설폰 계열의 섬유-반응성 기를 포함하는 아닐린 계열의 디아조 성분으로 구성된 1종 이상의 모노아조 염료; 및
선택적으로, 커플링 성분으로서 1-아미노-3,6-디설포-8-나프톨, 및 비닐설폰 계열의 섬유-반응성 기로 치환된 아닐린 계열의 디아조 성분이 상기 커플링 화합물에 아미노 기에 대해 오르토-위치로 커플링된 1종 또는 2종의 모노아조 염료
를 포함하는 염료 혼합물에 관한 것이다. 본 발명의 염료 혼합물은 셀룰로스 섬유, 특히 면과 같은 하이드록시-함유 섬유 물질, 및/또는 모 및 합성 폴리아미드 섬유와 같은 카복스아미도-함유 섬유 물질을 암흑색으로 염색한다.
Description
본 발명은 섬유-반응성 염료 분야에 관한 것이다.
섬유-반응성 염료의 흑색-염색용 혼합물은 미국 특허 제 5,445,654 호, 미국 특허 제 5,611,821 호 및 대한민국 특허 공개공보 제 94-2560 호에 공지되어 있다. 그러나, 이들 염료 혼합물에는 몇 가지 불만족스런 점이 있다.
본 발명의 목적은 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을염색하는 향상된 특성을 갖는 섬유-반응성 아조 염료의 흑색 염료 혼합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본 발명과 관련하여 선행 기술에서 흑색-염색용 염료 혼합물의 상응하는 주황색- 또는 황색-염색용 염료물질과는 구조적으로 매우 상이한 주황색-염색용 염료물질을 함유하는 향상된 특성의 암흑색-염색용 염료 혼합물을 발견하였다.
본 발명의 염료 혼합물은 1종 이상, 예를 들어 1종, 2종 또는 3종의 하기 화학식 1의 디스아조 염료; 1종 이상, 예를 들어 1종, 2종 또는 3종의 하기 화학식 2의 모노아조 염료; 및 선택적으로 1종 또는 2종의 하기 화학식 3의 모노아조 염료를 포함하고, 화학식 1의 염료 또는 화학식 1 및 화학식 3의 염료는 염료 혼합물에 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 60 내지 80 중량%의 양으로 존재하고, 화학식 2의 염료는 염료 혼합물에 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%의 양으로 존재하며, 화학식 3의 염료(들)가 염료 혼합물에 존재하는 경우, 화학식 1 및 화학식 3의 염료의 총량을 기준으로 계산하여 화학식 1의 디스아조 염료(들)는 99.5 내지 94 중량%로 존재하고, 화학식 3의 모노아조 염료(들)는 0.5 내지 6 중량%로 존재한다:
상기 식에서,
R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 메톡시 또는 수소이며, 더욱 바람직하게는 수소이고;
R2는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 수소이고;
R3는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 메톡시 또는 수소이며, 더욱 바람직하게는 수소이고;
R4는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 수소이고;
R5는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 메톡시 또는 수소이며, 더욱 바람직하게는 수소이고;
R6는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고, 바람직하게는 수소이고;
Y는 각 경우에 서로 독립적으로 비닐이거나, 또는 알칼리의 작용에 의해서 제거되어 비닐 기를 형성하는 치환기, 예를 들어 염소, 티오설파토, 설파토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시(예를 들어, 아세틸옥시), 포스파토, 설포벤조일옥시 및 p-톨루일설포닐옥시로 β-위치가 치환된 에틸이고,
바람직하게는 비닐, β-클로로에틸, β-티오설파토에틸 또는 β-설파토에틸이며, 더욱 바람직하게는 비닐 또는 β-설파토에틸이고;
M은 수소 또는 알칼리 금속(예를 들어, 리튬, 나트륨 및 칼륨)이고;
m은 1 또는 2의 수이고;
-SO2-Y 기는 바람직하게는 아조 기에 대해 메타 위치 또는 바람직하게는 파라 위치로 벤젠 고리에 결합된다.
상기 화학식 및 하기 화학식 모두에서, 화학식 내에 상이한 기호 및 동일한 기호로 표시되는 개별적인 화학식 구성요소는 모두 이들의 정의의 범주내에서 서로 동일하거나 상이함을 의미할 수 있다.
"설포", "티오설파토", "카복시", "포스파토" 및 "설파토" 기는 이들 기의 산 형태 및 염 형태 모두를 포함한다. 따라서, 설포 기는 일반식 -SO3M의 기이고, 티오설파토 기는 일반식 -S-SO3M의 기이고, 카복시 기는 일반식 -COOM의 기이고, 포스파토 기는 일반식 -OPO3M2의 기이고, 설파토 기는 일반식 -OSO3M의 기이며, 이때 M은 상기 정의한 바와 같다.
화학식 1에 따른 염료는 미국 특허 제 2,657,205 호, 제 3,387,914 호, 제 4,072,463 호 및 제 4,257,770 호에 공지되어 있고, 화학식 3의 염료는, 예를 들어 유럽 특허 공개공보 제 0,832,939 호에 공지되어 있다. 화학식 2의 염료는 독일 특허 공개공보 제 19 11 427 호에 공지되어 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물은 10 중량% 이하, 바람직하게는 약 5 중량% 이하의 적색 염료를 추가로 함유할 수 있다. 이러한 유형의 공지된 염료는, 예를 들어 하기 화학식 4의 모노아조 염료이다:
상기 식에서,
D는 상기 정의한 바와 같이 -SO2-Y 기로 치환된 페닐, 예를 들어 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-비닐설포닐페닐 또는 4-비닐설포닐페닐이고;
M은 상기 정의한 바와 같고;
R10은 아세틸, 벤조일, 카복시벤조일 또는 화학식 5의 기이고;
R7및 R8은 각각 서로 독립적으로 불소, 염소, 메톡시, 에톡시, 탄소수 1 내지 4의 알킬아미노, 탄소수 1 내지 4의 알킬을 갖는 디알킬아미노, 페닐아미노, 또는 페닐에서 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 카복시, 설포, 염소 및 아미노카보닐로 구성된 군에서 선택된 1개 또는 2개의 치환기로 치환된 페닐 아미노이고;
R7은 바람직하게는 불소 및 염소이고;
R8은 바람직하게는 상기 정의된 바와 같이 선택적으로 치환된 페닐아미노이다.
화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 염료는, 특히 동일한 화학식에 상응하는 것들이 동일한 발색단을 갖는 경우, Y의 의미내에서 구조적으로 상이한 섬유-반응성 기 -SO2-Y를 가질 수 있다. 특히, 염료 혼합물은 화학식 1과 동일한 발색단 염료 및/또는 화학식 2와 동일한 발색단 염료, 및 선택적으로 섬유-반응성 기 -SO2-Y가 부분적으로는 비닐설포닐 기이고 부분적으로는 Y가 상기 정의한 바와 같이 β-에틸 치환된 기, 예를 들어 β-클로로에틸설포닐 기, β-티오설파토에틸설포닐 기 또는 바람직하게는 β-설파토에틸설포닐 기인 화학식 3과 동일한 발색단 염료를 함유할 수 있다. 염료 혼합물이 비닐설포닐 염료 형태의 각 염료 성분을 함유하는 경우, 각 비닐설포닐 염료 대 Y가 상기 정의한 바와 같이 β-에틸 치환된 기, 예를 들어 β-클로로에틸설포닐 염료, β-티오설파토에틸설포닐 염료 또는 β-설파토에틸설포닐 염료인 각 염료의 비는 각 염료 발색단을 기준으로 약 30몰% 이하일 것이다. 비닐설포닐 염료 대 상기 β-에틸 치환된 염료, 예를 들어 β-설파토에틸설포닐 염료의 비가 5:95 내지 30:70의 몰비인 염료 혼합물이 본원에서 바람직하다.
화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 염료에서 하기 화학식 6, 하기 화학식 7 및 하기 화학식 8의 라디칼은, 예를 들어 2-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 3-비닐설포닐페닐, 4-비닐설포닐페닐, 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-카복시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 4-메톡시-3-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-에톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-에톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,4-디에톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,4-디메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)페닐, 2-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 3-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 4-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 2-메톡시-5-(β-티오설파토에틸설포닐)페닐, 2-설포-4-(β-포스파토에틸설포닐)페닐, 2-설포-4-비닐설포닐페닐, 3-(β-아세톡시에틸설포닐)페닐 및 4-(β-아세톡시에틸설포닐)페닐 및 이들의 상응하는 비닐설포닐 유도체이다:
또한 화학식 구성요소 R1, R2, R3, R4, R5및 R6가 각각 수소이고, 화학식 구성요소 Y가 각각 서로 독립적으로 비닐 또는 β-설파토에틸인 본 발명에 따른 염료 혼합물이 바람직하다. 따라서 본 발명에 따른 염료 혼합물은 특히 1종 이상, 예를 들어 1종, 2종 또는 3종, 바람직하게는 1종 또는 2종의 하기 화학식 1a의 디스아조 염료; 1종 이상, 예를 들어 1종, 2종 또는 3종, 바람직하게는 1종 또는 2종의 하기 화학식 2a의 모노아조 염료; 및 선택적으로 1종 또는 2종의 하기 화학식 3a의 모노아조 염료로 이루어진 혼합물이다:
상기 식에서,
M은 상기 정의한 바와 같고;
D1, D2및 D3는 각각 서로 독립적으로, 상응하는 상기 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3에서 정의한 염료 중량비의 3-비닐설포닐페닐, 4-비닐설포닐페닐, 3-(β-설파토에틸설포닐)페닐 또는 4-(β-설파토에틸설포닐)페닐이고;
비닐설포닐 및 β-설파토에틸설포닐 기가 염료 혼합물에 존재하는 경우, 비닐설포닐 부분 대 β-설파토에틸설포닐 부분의 몰비는 5:95 내지 30:70이다. 특히 화학식 구성요소 D1, D2및 D3는 동일한 의미를 갖는다.
본 발명의 염료 혼합물은 고체 형태 또는 액체(용해된) 형태의 제제로 존재할 수 있다. 수용성 및 특히 섬유-반응성 염료인 경우, 고체 형태의 이들 혼합물은 일반적으로 통상적인 전해질 염(예를 들어, 염화나트륨, 염화칼륨 및 황산나트륨), 및 또한 수용액의 pH를 3 내지 7로 조절할 수 있는 완충 물질(예를 들어, 아세트산나트륨, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨), 소량의 건조제 또는 이들 혼합물이 액체로 존재하면, 수용액(날염용 페이스트에 통상적인 유형의 증점제 포함), 또는 이들 제제의 성능을 확실하게 하는 물질(예를 들어, 주조 보존제)과 같은 상업적인 염료에 통상적인 보조제를 포함한다.
염료 혼합물이 염료 분말 형태라면, 이들은 일반적으로 염료 분말 또는 염료 제제를 기준으로 10 내지 80 중량%의 상기 전술한 것과 같은 표준 농도의 무색 희석제 전해질 염을 포함한다. 이들 염료 분말은 추가로 염료 분말을 기준으로 총 5 중량% 이하의 상기 완충 물질을 포함할 수 있다. 본 발명의 염료 혼합물이 수용액으로 존재하면, 이들 수용액의 총 염료 함량은 수용액(액체 제제)을 기준으로 약 50 중량% 이하이고, 이들 수용액의 전해질 염 함량은 수용액(액체 제제)을 기준으로 약 10 중량% 미만이며, 이들 수용액은 일반적으로 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하의 상기 완충 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 통상적인 방법, 예를 들어 개별 염료를 필요한 함량비로 기계적으로 혼합하거나 또는 필요한 함량비로 그리고 당해 분야의 숙련자에게 잘 알려진 방식으로 디아조 성분 및 커플링(coupling) 성분의 적절한 혼합물을 사용하는 통상적인 디아조화 반응 및 커플링 반응에 의해 화학 합성시켜 수득할 수 있다. 또는, 예를 들어 2종의 커플링 성분, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 및 설포-치환된 2-아미노-나프탈렌의 수용액, 및 디아조 성분으로서 하기 화학식 9, 화학식 10 및 화학식 11의 아닐린 화합물의 수용액을 적절한 함량비로 동일 반응 배치(batch)에서 제조하고, 이들 아닐린 화합물을 강산 매질에서 통상적인 방식으로 디아조화하고, 1.5 미만의 pH에서 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산의 1차 커플링 반응을 먼저 수행한 후, 3 내지 6.5의 pH 및 10 내지 20℃의 온도에서 생산된 화학식 3의 모노아조 염료와 2차 커플링 반응을 수행하여 화학식 1의 디스아조 염료 및 화학식 2의 모노아조 염료를 형성시킨다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6및 Y는 각각 상기 정의한 바와 같다.
화학 반응에 의해 본 발명에 따른 염료 혼합물을 합성하는 추가의 양태는, 예를 들어 동일 반응 배치에서 전술한 바와 같이 1.5 미만의 pH 및 10 내지 20℃의 온도에서 화학식 9 및 화학식 10의 아닐린 화합물을 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산으로 디아조화한 후, 탄산나트륨과 같은 알칼리성 반응 시약을 천천히 첨가하여 pH를 3 내지 6으로 조정함으로써, 2차 커플링 반응을 일으켜 화학식 1의 디스아조 염료를 형성시킨 다음, 3 내지 6.5의 pH 및 10 내지 20℃의 온도를 유지하면서 커플링 성분으로서 설포-치환된 2-아미노-나프탈렌의 수용액 및 화학식 11의 디아조화 아닐린의 수용액 또는 현탁액을 첨가하여 화학식 2의 모노아조 염료를 형성시킨다.
이와 같이 수득된 본 발명에 따른 염료 혼합물은 통상적인 방법, 예를 들어 염화나트륨, 염화칼륨 또는 염화리튬과 같은 전해질 염으로 염석하거나 또는 분무 건조시켜 용액으로부터 분리할 수 있다.
염료 발색단이, 예를 들어 β-클로로에틸설포닐 기, β-티오설파토에틸설포닐 기 또는 β-설파토에틸설포닐 기, 및 비례적으로 비닐설포닐 기를 포함하는 본 발명의 염료 혼합물은 상기 방법뿐만 아니라, 염료 혼합물(이때, Y는 β-클로로에틸, β-티오설파토에틸 또는 β-설파토에틸 라디칼이다)을 이들 기의 단지 일부분에 필요한 양의 알칼리와 반응시키고 상기 β-치환된 에틸설포닐 기의 일부를 적절한 비닐설포닐 아닐린 출발물질을 사용하여 비닐설포닐 기로 전환시키는 방법으로도 제조할 수 있다. 이러한 방법은 β-치환된 에틸설포닐 기를 비닐설포닐 기로 전환시키는 일반적으로 공지된 방법에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명의 염료 혼합물은 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 섬유-반응성 염료 분야에 기술된 수많은 적용 방법 및 정착 방법에 의해 양호한 색채 형성 및 비정착된 염료 부분의 양호한 제거 특성을 갖도록 암흑색으로 염색하는데(날염을 포함하여) 매우 적합하다. 또한 형성된 염색은 즉시 탈색가능하다.
따라서 본 발명은 또한 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하기(날염을 포함하여) 위한 신규한 염료 혼합물의 용도, 이러한 섬유 물질을 염색하는 방법 및 본 발명에 따른 염료 혼합물을 사용하여 용해된 형태의 기재에 염료 혼합물을 적용하고 알칼리의 작용 또는 가열 또는 둘다에 의해 섬유상에 염료를 정착시켜 이러한 섬유 물질을 염색하는 방법을 제공한다.
하이드록시-함유 물질은 천연 또는 합성 하이드록시-함유 물질, 예를 들어 종이 형태를 비롯한 셀룰로스 섬유 물질, 또는 이들의 재생 산물 및 폴리비닐 알콜이다. 셀룰로스 섬유 물질은 바람직하게는 면화이지만 또한 다른 천연 식물성 섬유, 예를 들어 아마 섬유, 대마 섬유, 황마 섬유 및 모시 섬유이고, 재생 셀룰로스 섬유는, 예를 들어 스테플 비스코스 및 필라멘트 비스코스이다.
카복스아미도-함유 물질은, 예를 들어 특히 섬유 형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를 들어 모 및 그밖의 동물의 털, 비단, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11 및 나일론-4이다.
본 발명의 염료 혼합물은 섬유-반응성 염료의 공지된 적용 기법에 의해 섬유 물질을 염색하고 날염하는 일반적으로 공지된 방법으로 적용된다. 본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료는 서로 양립성이 우수하기 때문에, 이러한 혼합물은 이그조스트(exhaust) 염색 방법에도 유용하다. 이러한 방법으로, 예를 들어 과기압하에 40 내지 105℃, 선택적으로 130℃의 온도에서, 선택적으로 산-결합제 및 선택적으로 중성 염(예를 들어, 염화나트륨 또는 황산나트륨)의 사용과 함께 통상적인 염색 보조제의 존재하에, 큰 리쿼(liquor) 비로 본 발명의 염료 혼합물을 셀룰로스 섬유에 적용할 때, 이 염료 혼합물은 우수한 색채 형성 및 일정한 색조 유지성과 함께 매우 양호한 착색 수율을 갖는 염색된 물질을 생성한다. 한 가능한 절차는 이 섬유 물질을 가온욕에 첨가하고, 그 욕을 바람직한 염색 온도로 점차적으로 가열하여 그 온도에서 염색 과정을 완성하는 것이다. 염료의 이그조스쳔(exhaustion)을 촉진하는 중성 염은 또한 경우에 따라, 실제 염색 온도에 도달할 때까지 욕에 첨가하지 않을 수 있다.
유사하게, 셀룰로스 섬유에 통상적인 날염 방법은 중탄산나트륨 또는 일부 그밖의 산-결합제 및 착색제를 함유하는 날염용 페이스트를 사용하여 날염한 후, 100 내지 103℃에서 스팀(steam)을 쬐이는 것과 같은 1 주기나, 또는 착색제를 함유하는 중성 또는 약산성 날염용 페이스트를 사용하여 날염한 후, 날염된 물질을 고온의 전해질-함유 알칼리욕을 통과시키거나 알칼리성 전해질-함유 패딩(padding) 리쿼로 오버패딩(overpadding)하여 정착시키고, 이어서 이 처리된 물질을 배칭(batching)하거나 스팀을 쬐이거나 건열로 처리하는 2 주기로 수행될 수 있는데, 이러한 방법에 의해 매우 뚜렷한 윤곽 및 깨끗한 백색 주위를 갖는 진하게 날염된 물질이 생산된다. 정착 조건을 변화시키는 것은 날염 결과에 매우 미소한 영향을 미친다. 염색 방법뿐만 아니라 날염 방법에서도 본 발명의 염료 혼합물로 수득되는 정착 정도는 매우 높다. 통상적인 열정착 방법에서 건열 정착에 사용되는 고온 기체는 120 내지 200℃의 온도를 갖는다. 101 내지 103℃의 통상적인 스팀 이외에, 과열된 스팀 및 160℃ 이하의 고압 스팀을 사용할 수도 있다.
셀룰로스 섬유에 염료를 정착시키는 산-결합제는, 예를 들어 무기 산 또는 유기 산과 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 수용성 염기 염, 및 고온에서 알칼리를 방출하는 화합물이다. 알칼리 금속 하이드록사이드 및 약산성 내지 중간 산성의 무기 산 또는 유기 산의 알칼리 금속 염이 특히 적합하고, 바람직한 알칼리 금속 화합물은 나트륨 및 칼륨 화합물이다. 이들 산-결합제는, 예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨이다.
본 발명에 따른 염료 혼합물의 염료를 열의 존재 또는 부재하에 산-결합제로 처리하면 염료는 셀룰로스 섬유에 화학적으로 결합하게 된다. 특히 셀룰로스에 대한 염색은 비정착된 염색 부분을 제거하기 위해 세척하는 일반적인 후처리 과정에서, 염료의 양호한 냉수 용해도에 의해 비정착된 염색 부분이 즉시 제거되기 때문에 우수한 습윤 정착성을 나타낸다.
폴리우레탄 섬유 및 폴리아미드 섬유의 염색은 통상적으로 산 매질에서 수행된다. 염색욕을 목적하는 pH로 만들기 위해, 예를 들어 아세트산 및/또는 황산암모늄 및/또는 아세트산과 아세트산암모늄 또는 아세트산나트륨을 염색욕에 첨가할 수 있다. 허용가능한 표준 염색을 수득하기 위해, 예를 들어 3배 몰량의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈렌설폰산과 시아누릭 클로라이드와의 반응 생성물에 기초하거나, 에틸렌 옥사이드와 스테아릴아민과의 반응 생성물에 기초하는 통상적인 표준화 보조제를 첨가하는 것이 바람직하다. 일반적으로 염색될 물질을 약 40℃ 온도의 욕에 첨가하고 잠깐 동안 교반한 다음, 염색욕을 약산, 바람직하게는 아세트산을 사용하여 목적한 pH로 조정하고, 60 내지 98℃의 온도에서 실제 염색을 수행한다. 그러나, 또한 비등점 또는 120℃ 이하의 온도(과기압하에)에서 염색을 수행할 수도 있다.
하기 실시예를 참조하여 본 발명을 설명하겠다. 부 및 %는 달리 언급하지 않는 한, 중량을 기준으로 한다. 중량부와 부피부의 차이는 ㎏과 ℓ의 차이이다.
실시예
실시예 1
50%의 함량비로 하기 일반식 (A)의 청색-염색용 디스아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 200부를 70%의 함량비로 하기 일반식 (B)의 주황색-염색용 모노아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 75부와 함께 기계적으로 혼합하였다:
(A)
(B)
섬유-반응성 염료 분야에 통상적인 적용 방법 및 정착 방법에 따라 사용하였을 때, 본 발명에 따라 생성된 염료 혼합물은, 예를 들어 셀룰로스 섬유 물질을 암흑색으로 염색하고 날염하였다.
실시예 2
본 발명에 따른 염료 혼합물은 650부의 얼음-물내 281부의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린과 180부의 30% 농도 수성 염산의 현탁액을 173부의 40% 농도 질산나트륨 수용액으로 디아조화하여 제조하였다. 120부의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산을 첨가하고, 1 내지 1.3의 pH 및 20℃ 미만의 온도에서(pH는 약 50부의 중탄산나트륨으로 유지하였다) 1차 커플링을 수행하였다. 그후에, 56부의 2-아미노-나프탈렌-5-설폰산을 첨가하고, pH를 30℃ 미만의 온도에서 중탄산나트륨으로 3 내지 6.5로 올렸다.
실시예 1에서 기술한 일반식 (A) 및 일반식 (B)의 염료를 75%:25%의 비로 함유하는 암흑색 염료 용액을 수득하였다. 이 염료 용액은 5부의 인산나트륨 완충액을 첨가하여 pH 4.5로 조정할 수 있다. 그다음 추가로 물로 희석하거나 이 용액을 증발시켜, 이 액체 염료 혼합물을 액체 제제에 바람직한 농도로 표준화할 수 있다. 염료 혼합물은 셀룰로스에 암흑색 색조를 제공하였다.
실시예 3
70% 함량비로 상기 일반식 (B)의 주황색-염색용 모노아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 70부, 50% 함량비로 일반식 (A)의 청색-염색용 디스아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 200부, 및 색조를 위해 50% 함량비로 하기 일반식 (C)의 적색-염색용 모노아조 염료를 함유하는 전해질-함유 염료 분말 20부를 함께 기계적으로 교반하였다:
(C)
섬유-반응성 염료 분야에 통상적인 적용 방법 및 정착 방법으로 사용된 본 발명에 따른 염료 혼합물은, 예를 들어 면화를 약간 적색을 띠는 암흑색으로 염색하였다.
실시예 4 내지 실시예 14
하기 표 1의 실시예들에서, 하기 화학식 1a의 염료 및 화학식 2b의 염료의 신규한 염료 혼합물을 이들 염료의 성분 및 혼합 비율에 대해서 추가로 기술하였다:
화학식 1a
상기 식에서,
M은 전술한 의미중의 하나를 갖는다.
이들 염료 혼합물을 섬유-반응성 염료 분야에 통상적인 적용 방법 및 정착 방법에 따라 사용하였을 때, 이들은, 예를 들어 셀룰로스 섬유 물질을 암흑색으로 염색하였다.
실시예번호 | 라디칼 D1 | 라디칼 D2 | 라디칼 D3 | 화학식 1a의 염료:화학식 2b의 염료의 비 |
4 | 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 70:30 |
5 | 2-카복시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 디토 | 디토 | 65:35 |
6 | 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 디토 | 디토 | 80:20 |
7 | 2,5-디메톡시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 디토 | 디토 | 75:25 |
8 | 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 65:35 |
9 | 2-하이드록시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 70:30 |
10 | 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 2-메톡시-5-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 65:35 |
11 | 디토 | 디토 | 3-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 70:30 |
12 | 디토 | 디토 | 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 60:40 |
13 | 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 디토 | 2-카복시-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 66:34 |
14 | 2-메톡시-5-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 디토 | 2-설포-4-(β-설파토에틸설포닐)-페닐 | 63:37 |
본 발명에 의해, 우수한 색채 형성 및 비정착된 염료 부분의 양호한 제거 특성을 갖는 흑색 염료 혼합물을 수득할 수 있고, 이 염료 혼합물을 사용하여 섬유-반응성 분야의 통상적인 적용 방법 및 정착 방법에 의해 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색 및 날염할 수 있다.
Claims (10)
1종 이상의 하기 화학식 1의 디스아조 염료, 1종 이상의 하기 화학식 2의 모노아조 염료, 및 선택적으로 1종 또는 2종의 하기 화학식 3의 모노아조 염료를 포함하고,
화학식 1의 염료 또는 화학식 1 및 화학식 3의 염료는 염료 혼합물에 50 내지 95 중량%의 양으로 존재하고, 화학식 2의 염료는 염료 혼합물에 5 내지 50 중량%의 양으로 존재하며, 화학식 3의 염료(들)가 염료 혼합물에 존재하는 경우, 화학식 1 및 화학식 3의 염료의 총량을 기준으로 계산하여 화학식 1의 디스아조 염료(들)는 99.5 내지 94 중량%로 존재하고, 화학식 3의 모노아조 염료(들)는 0.5 내지 6 중량%로 존재하는 염료 혼합물:
화학식 1
화학식 2
화학식 3
상기 식에서,
R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고;
R2는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
R3는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고;
R4는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
R5는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 설포 또는 카복시이고;
R6는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 설포 또는 카복시이고;
Y는 각 경우에 서로 독립적으로 비닐이거나, 또는 알칼리의 작용에 의해 제거되어 비닐 기를 형성하는 치환기로 β-위치가 치환된 에틸이고;
M은 수소 또는 알칼리 금속이고;
m은 1 또는 2의 수이다.
제 1 항에 있어서,
염료 혼합물 총량을 기준으로 1종 이상의 화학식 1의 디스아조 염료 및 선택적으로 1종 또는 2종의 화학식 3의 모노아조 염료 60 내지 80 중량%, 및 1종 이상의 화학식 2의 모노아조 염료 20 내지 40 중량%를 포함하는 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
식중 R1, R3및 R5가 각각 서로 독립적으로 수소 또는 메톡시이고, R2, R4및 R6가 각각 수소인 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
식중 R1, R2, R3, R4, R5및 R6가 각각 수소인 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
식중 Y가 각 경우에 서로 독립적으로 비닐이거나, 또는 염소, 티오설파토, 설파토, 탄소수 2 내지 5의 알카노일옥시, 포스파토, 설포벤조일옥시 또는 p-톨루일설포닐옥시로 β-위치가 치환된 에틸인 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
식중 Y가 각 경우에 서로 독립적으로 비닐 또는 β-설파토에틸인 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
식중 -SO2-Y 기(들)가 아조 기(들)에 대해 메타-위치 또는 파라-위치로 벤젠 핵에 결합된 염료 혼합물.
제 1 항에 있어서,
식중 -SO2-Y 기(들)가 아조 기(들)에 대해 파라-위치로 벤젠 핵에 결합된 염료 혼합물.
하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색하기 위한, 제 1 항에 따른 염료 혼합물의 용도.
염료를 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질에 적용하고, 열을 가하거나 알칼리를 사용하거나 또는 알칼리의 보조하에 열을 가하여 염료를 이러한 물질에 정착시키는, 제 1 항에 따른 염료 혼합물을 염료로 사용하는 것을 포함하는 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질의 염색 방법.
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