KR20000011517A - 양이온성직접염료및증점중합체를갖는케라틴섬유염색용조성물 - Google Patents

양이온성직접염료및증점중합체를갖는케라틴섬유염색용조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 염색에 적합한 매질 중에 주어진 화학식의 양이온성 직접 염료 하나 이상을 포함하는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색용 조성물에 관한 것으로, 이 조성물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택된 증점 중합체 하나 이상을 추가로 함유하는 것을 특징으로 한다 :
- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 포함하는 비이온성 양쪽친화성 중합체,
- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 포함하는 음이온성 양쪽친화성 중합체,
- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 포함하는 양이온성 양쪽친화성 중합체.
본 발명은 또한 이를 사용한 염색 방법 및 염색 장치에 관한 것이다.

Description

양이온성 직접 염료 및 증점 중합체를 갖는 케라틴 섬유 염색용 조성물{COMPOSITION FOR DYEING KERATIN FIBRES WITH A CATIONIC DIRECT DYE AND A THICKENING POLYMER}
본 발명은, 염색에 적합한 매질 중에 하기 화학식의 양이온성 직접 염료 하나 이상과 특정 증점 중합체 하나 이상을 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 조성물을 사용한 염색 방법 및 염색 장치에 관한 것이다.
염색의 2 가지 방법을 모발 케어라는 점에서 구별할 수 있다.
첫번째는, 반영구적 또는 일시적인 염색, 또는 직접 염색으로, 모발을 자연스럽게 발색시키고, 수회의 샴푸에도 견딜 수 있는 다소 진한 색으로 변화시킬 수 있는 염료를 사용하는 방법이다. 이러한 염료는 또한 직접 염료로 알려져 있고 ; 이들은 산화제의 존재 또는 부재 하에 사용될 수 있다. 산화제의 존재 하에서, 라이트닝 염색하는 것이 목적이다. 라이트닝 염색은, 사용할 때 제조하는 직접 염료 및 산화제의 혼합물을 모발에 도포하는 것으로, 특히, 모발의 멜라닌을 라이트닝함으로써, 회색 모발의 경우에는 색을 균일하게 하고, 자연 착색 모발의 경우에는 발색시키는 유리한 결과를 얻을 수 있도록한다.
두번째는, 영구 염색 또는 산화 염색이다. 이는 소위 산화 염료 전구체 및 커플러를 포함하는 소위 "산화" 염료로 수행된다. "산화 베이스"로 공지된 산화 염료 전구체는, 처음에는 무색 또는 흐린 색이지만, 사용할 때 첨가되는 산화제의 존재 하에 발색 화합물 및 염료를 형성하면서 모발이 진하게 염색되는 화합물이다. 이러한 염색 화합물 및 염료가 형성되어, 이들과 함께 "산화 베이스"의 산화 축합이 일어나거나, 또는 산화 염료에 통상 사용되는 염료 조성물에 일반적으로 존재하는 "커플러"로 공지된 발색조절 화합물과 산화 베이스의 축합이 일어난다.
상기 산화 염료로 색조를 다양하게 변화시키고, 색조에 광택을 부여하기 위하여 산화 염료에 직접 염료를 가하는 것이 실제 사용된다.
케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유를 염색하는 데 사용될 수 있는 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 문헌에 그 구조가 기재된 화합물이 이미 공지되어 있다 ; 그러나, 이러한 염료는 발색이 너무 선택적인 경우에, 강도, 섬유를 따라 분포되는 색의 균일성과 같은 측면에서, 또한 유지력, 다시 말하면 모발이 겪게될 다양한 외부 인자(광, 악천후, 샴푸)에 대한 저항성이라는 측면에서 여전히 불만족스러웠다.
이러한 점에서 심도깊은 연구를 한 후에, 본 출원인은 하나 이상의 특정 증점 중합체와 하나 이상의 공지된 양이온성 직접 염료를 결합시킴으로써(각각의 화학식은 하기에 있다), 모발이 겪을 수 있는 외부 인자에 우수한 저항성을 갖고, 강력하고 비선택적인 발색을 나타낼 수 있는 케라틴 섬유용 신규 조성물을 수득할 수 있음을 발견하였다.
이러한 발견은 본 발명의 기초가 된다.
본 발명은, 우선, 염색에 적합한 매질 중에, (i) 하기 화학식 1 내지 4 의 구조인 양이온성 직접 염료 하나 이상을 함유하고, (ii) 하나 이상의 특정 증점 중합체를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유용, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색용 조성물에 관한 것이다.
(i) 본 발명에서 사용할 수 있는 양이온성 직접 염료는, 하기 화학식 1, 2, 3a, 3b 및 4 로부터 선택되는 화합물이다 :
a) 하기 화학식 1 의 화합물 :
[상기 식에서 :
D 는 질소 원자 또는 -CH 기이고,
R1및 R2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 ; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있는 C1-4알킬 라디칼이거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-4알킬 라디칼 ; 4'-아미노페닐 라디칼로 치환될 수 있는 임의 산소화 또는 질소성 복소환을 형성하며,
R3및 R'3은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 염소, 브롬, 요오드 또는 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, 시아노 라디칼, 또는 C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼이며,
X-은 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것이 바람직한 음이온이며,
A 는 하기 구조 A1내지 A19로부터 선택되는 기이고 :
(식 중, R4는 히드록시 라디칼로 치환될 수 있는 C1-4알킬 라디칼이고, R5는 C1-4알콕시 라디칼이며, 단, D 가 -CH 일때, A 는 A4또는 A13이고, R3이 알콕시 라디칼이 아닐 때, R1및 R2는 동시에 수소 원자가 아니다)] ;
b) 하기 화학식 2 의 화합물 :
[상기 식에서 :
R6은 수소 원자 또는 C1-4알킬 라디칼이고 ;
R7은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼이거나 ; R6와 함께, C1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 임의 산소화 및/또는 질소성 복소환을 형성하고,
R8및 R9는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 및 플루오르와 같은 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼이며,
X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것이 바람직한 음이온이고 ;
B 는 하기 구조 B1 내지 B6 으로부터 선택되는 기이다 :
(식중, R10은 C1-4알킬 라디칼이고, R11및 R12는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-4알킬 라디칼이다)] ;
c) 하기 화학식 3a 및 3b 의 화합물 :
[상기 식에서 :
R13은 수소 원자, C1-4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼이고,
R14는 수소 원자, C1-4알킬 라디칼이거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 임의 산소화 및/또는 하나 이상의 C1-4알킬기로 치환되는 복소환을 형성하고,
R15는 수소 원자, 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자이며,
R16및 R17은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-4알킬 라디칼이고,
D1및 D2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 질소 원자 또는 -CH 이며,
m 은 0 또는 1 이고,
R13이 비치환 아미노기일 때, D1및 D2는 동시에 -CH 기이고, m 은 0 이며,
X-은 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것이 바람직한 음이온이고,
E 는 하기 구조 E1 내지 E8 로부터 선택되는 기이다 :
(식중, R' 은 C1-4알킬 라디칼이고 ;
m 이 0 이고, D1이 질소 원자일 때, E 는 하기 E9 의 기이다 :
(식 중, R' 은 C1-4알킬 라디칼이다))] ;
d) 하기 화학식 4 의 화합물 :
G - N = N - J
[상기 식에서,
G 는 하기 구조 G1 내지 G3 으로부터 선택되는 기이다 :
(구조 G1 내지 G3 에서,
R18은 C1-4알킬 라디칼, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 페닐 라디칼이고 ;
R19는 C1-4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이며 ;
R20및 R21은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-4알킬 라디칼, 페닐 라디칼이거나, 또는 함께, G1 에서는 하나 이상의 C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 NO2라디칼로 치환되는 벤젠 고리를 형성하고, G2 에서는, 하나 이상의 C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 NO2라디칼로 임의 치환된 벤젠 고리를 형성하고 ;
R20은 또한 수소 원자일 수 있으며 ;
Z 는 산소 또는 황 원자 또는 -NR19기이며 ;
M 은 -CH, -CR (R 은 C1-4알킬) 또는 -NR22(X-)r기이고 ;
K 는 -CH, -CR (R 은 C1-4알킬) 또는 -NR22(X-)r기이며 ;
P 는 -CH, -CR (R 은 C1-4알킬) 또는 -NR22(X-)r기이고 ; r 은 0 또는 1 이고 ;
R22는 원자 O-, C1-4알콕시 라디칼 또는 C1-4알킬 라디칼이며 ;
R23및 R24는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼 또는 -NO2라디칼이고 ;
X-은 클로라이드, 요오다이드, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트로부터 선택되는 것이 바람직한 음이온이며 ;
단,
R22가 O-일 때, r 은 0 이고 ;
K 또는 P 또는 M 이 C1-4-N-아릴 X-일때, R23또는 R24는 수소 원자가 아니고 ;
K 가 -NR22(X-)r일 때, M=P= -CH, -CR ;
M 이 -NR22(X-)r일 때, K=P= -CH, -CR ;
P 가 -NR22(X-)r일 때, K=M= -CH, -CR ;
R21이 C1-4알킬이면서 Z 가 황 원자일 때, R20은 수소 원자가 아니고 ;
R19가 C1-4알킬이면서 Z 가 -NR22일 때, G2의 R18, R20또는 R21라디칼 중 하나 이상은 C1-4알킬 라디칼이 아니고 ;
J 는 하기와 같으며 :
- (a) 하기 구조 J1의 기 :
(구조 J1에서,
R25는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼, 라디칼 -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO(C1-4)알킬이거나, 또는 R26과 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하며 ;
R26은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼이거나, 또는 R27또는 R28과 함께, 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하며 ;
R27은 수소 원자, -OH 라디칼, 라디칼 -NHR28또는 라디칼 -NR29R30이며 ;
R28은 수소 원자, C1-4알킬 라디칼, C1-4모노히드록시알킬 라디칼, C2-4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고 ;
R29및 R30은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-4알킬 라디칼, C1-4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-4폴리히드록시알킬 라디칼이다) ;
(b) 질소 이외의 헤테로 원자를 함유할 수 있거나 하나 이상의 C1-4알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 질소성 복소환 기, 특히 하기 구조 J2의 기 :
(구조 J2에서,
R31및 R32는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고 ;
Y 는 -CO- 라디칼 또는 라디칼
n 은 0 또는 1 이고, n 이 1 일때 U 는 -CO- 라디칼이다).
상기 구조 1 내지 4 에서, C1-4알킬 또는 알콕시기는 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, 메톡시 또는 에톡시이다.
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1, 2, 3a 및 3b 의 양이온성 직접 염료는, 예컨대 특허 출원 WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP-A-0,714,954 에 예시 및 기재된 공지된 화합물이다. 본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 이러한 화학식 4 의 화합물은, 예컨대 FR-A-2,189,006, FR-2,285,851 및 FR-2,140,205 및 이들 증명서에 기재된 공지된 화합물이다.
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1 의 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 구조 I1 내지 I54 의 화합물을 특히 언급할 수 있다 :
상기 구조 I1 내지 I54 의 화합물 중에서, 가장 바람직한 것은, I1, I2, I14 및 I31 이다.
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 2 의 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 구조 II1 내지 II9 의 화합물이 특히 바람직하다 :
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 구조 III1 내지 III18 의 화합물이 특히 바람직하다 :
상기 III1 내지 III18 의 특정 화합물 중에서, 가장 바람직한 것은 구조 III4, III5 및 III13 의 화합물이다.
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 3b 의 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 구조 III'1 내지 III'3 의 화합물이 특히 바람직하다 :
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 4 의 양이온성 직접 염료 중에서, 하기 구조 IV1내지 IV77의 화합물이 특히 바람직하다 :
본 발명에서 사용된 양이온성 직접 염료는 염료 조성물의 충 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 5 중량 % 이다.
(ii) 본 발명에서 사용될 수 있는 증점 중합체는 하기로 구성되는 군으로부터 선택된다 :
(ii)1- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 비이온성 양쪽친화성 중합체 ;
(ii)2- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 음이온성 양쪽친화성 중합체 ;
(ii)3- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 양이온성 양쪽친화성 중합체.
본 발명에서 사용되는, 지방 사슬 (ii)1을 함유하는 단위 하나 이상 및 하나 이상의 친수성 단위를 함유하는 비이온성 양쪽친화성 중합체는, 하기로 부터 선택되는 것이 바람직하다 :
(ii)1(a) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 셀룰로오스 ;
예컨대 :
- 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기 또는 이들의 혼합물을 함유하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스(이 때 알킬기는 바람직하게는 C8-22이다), 예컨대 Aqualon 사의 상품명 Natrosol Plus Grade 330 CS (C16알킬)과 같은 알킬기, 또는 Berol Nobel 사의 상품명 Bermocoll EHM 100,
- 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜 알킬페닐 에테르기를 함유하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스, 예컨대 Amerchol 사의 상품명 Amercell Polymer HM-1500 (폴리에틸렌 글리콜(15) 노닐페닐 에테르).
(ii)1(b) 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 기로 개질된 히드록시프로필구아르, 예컨대 Lamberti 사의 상품명 Esaflor HM 22 (C22알킬 사슬), 및 Rhone-Poulenc 사의 상품명 Miracare XC 95-3 (C14알킬 사슬) 및 RE205-1 (C20알킬 사슬).
(ii)1(c) C8-30알킬 또는 알케닐기와 같은 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 폴리우레탄 에테르, 예컨대 Akzo 사의 상품명 Dapral T 210 및 Dapral T 212.
(ii)1(d) 지방 사슬을 함유하는 소수성 단량체와 비닐피롤리돈의 공중합체 :
예컨대 ;
- I.S.P. 사의 상품명 Antaron V216 또는 Ganex V216 (비닐피롤리돈/헥사데센 공중합체)
- I.S.P. 사의 상품명 Antaron V220 또는 Ganex V220 (비닐피롤리돈/에이코센 공중합체)
(ii)1(e) C1-6알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트와 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 양족친화성 단량체와의 공중합체, 예컨대, 옥시에틸렌화 메틸 메타크릴레이트/스테아릴 아크릴레이트 공중합체, Goldschmidt 사의 상품명 Antil 208.
(ii)1(f) 친수성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트와 하나 이상의 지방 사슬을 함유하는 소수성 단량체와의 공중합체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트/라우릴 메타크릴레이트 공중합체.
음이온성 양쪽친화성 중합체 (ii)2는 하기로부터 선택될 수 있다 :
(ii)2(a) 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 알릴 에테르를 포함하는 것, 바람직하게는 불포화 에틸렌성 음이온성 단량체, 더욱 구체적으로는 비닐카르복실산, 가장 구체적으로는 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물로 구성되는 것으로, 이때, 지방 사슬을 함유하는 알릴 에테르 단위는 하기 화학식 5 의 단량체이다 :
CH 2 = C R'CH 2 O Bn R
[상기 식에서, R' 은 H 또는 CH3이고, B 는 에틸렌옥시 라디칼이며, n 은 0 또는 1 내지 100 사이의 정수이고, R 은 C8-30, 바람직하게는 C10-24, 더욱 구체적으로는 C12-18, 가장 구체적으로는 C10-24알킬 라디칼을 함유하는 알킬 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소계 라디칼이다].
본 발명에서 특히 바람직한 화학식 5 의 단위는, R' 가 H 이고, n 이 10 이며, R 이 스테아릴(C18)라디칼인 단위이다.
특허 EP-0,216,479 B2 에, 이러한 형태의 음이온성 양쪽친화성 중합체가 기재되어 있고, 에멀션 중합 반응에 따라 제조할 수 있다.
상기 인용된 (ii)2(a) 음이온성 양쪽친화성 중합체 중에서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 20 내지 60 중량 %, 저급 알킬 (메트)아크릴레이트 5 내지 60 중량 %, 화학식 1 의 지방 사슬을 함유하는 알릴 에테르 2 내지 50 중량 %, 및 공지된 공중합성 폴리에틸렌 불포화 단량체, 예컨대 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드와 같은 가교결합제 0 내지 1 중량 % 로 형성된 중합체를 본 발명에서 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
중합체 중에서, 특히 바람직한 것은 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(10 EO) 스테아릴 에테르(Steareth-10)의 가교결합된 삼중합체(특히 Allied Colloids 사의 상품명 Salcare SC 80 및 Salcare SC 90, 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 Steareth-10 알릴 에테르의 가교결합된 삼중합체(40/50/10)의 30 % 수성 에멀션)이다.
음이온성 양쪽 친화성 중합체 (ii)2는 하기로부터 또한 선택될 수 있다 :
(ii)2(b) 불포화 올레핀성 카르복실산 형의 하나 이상의 친수성 단위, 및 불포화 카르복실산 형의 (C10-30)알킬 에스테르 만의 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 것, 바람직하게는 하기 화학식 6 의 단량체인 불포화 올레핀 카르복실산 형의 친수성 단위 :
[상기 식에서, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5, 즉, 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단위이고, 불포화 카르복실산 형의 (C10-30)알킬 에스테르의 지방 사슬을 함유하는 단위는 하기 화학식 7 의 단량체이다 :
(식중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5(즉, 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단위), 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위) 또는 CH3(메타크릴레이트 단위)이며, R2는 C10-30알킬, 바람직하게는 C12-22알킬 라디칼이다)].
본 발명의 불포화 카르복실산의 (C10-30)알킬 에스테르는, 예컨대, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트,데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트 및 상응하는 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트 및 도데실 메타크릴레이트를 포함한다.
이러한 형태의 (ii)1(b) 의 음이온 양쪽친화성 중합체는, 예컨대 US 특허 3,915,921 및 4,509,949 에 기재되어 있고, 이 방법으로 제조된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 음이온성 양쪽친화성 중합체 (ii)2(b) 는 하기를 포함하는 혼합물로부터 형성된 중합체를 나타낸다 :
(i) 필수적으로 아크릴산 및 상기 화학식 7 의 에스테르(식 중, R1는 H 또는 CH3, R2는 C12-22알킬 라디칼) 및 가교결합제, 예컨대 95 내지 60 중량 % 의 아크릴산(친수성 단위), 4 내지 40 중량 % 의 C10-30알릴 아크릴레이트(지방 사슬을 함유하는 단위) 및 0 내지 6 중량 % 의 가교결합 중합성 단량체로 이루어진 중합체, 또는 98 내지 96 중량 % 의 아크릴산(친수성 단위), 1 내지 4 중량 % 의 C10-30알릴 아크릴레이트(지방 사슬을 함유하는 단위) 및 0.1 내지 0.6 중량 % 의 가교결합 중합성 단량체로 이루어진 중합체,
(ii) 필수적으로 아크릴산 및 라우릴 메타크릴레이트, 예컨대 66 중량 % 의 아크릴산 및 34 중량 % 의 라우릴 메타크릴레이트로 형성된 중합체.
상기 가교결합제는, 불포화 결합이 서로 공액되지 않는 다른 중합성 기 하나 이상을 갖는 기를 함유하는 단량체이다. 특히, 폴리알릴 에테르, 예컨대 폴리알릴수크로오스 및 폴리알릴펜타에리트리톨이 있다.
군 (ii)2(b) 에 인용된 상기 중합체 중에서, 본 발명에서 가장 바람직한 것은, Goodrich 사의 상품명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 이고, 더욱 바람직한 것은 Pemulen TR1 및 S.E.P.C. 사의 상품명 Coatex SX 이다.
본 발명에서 사용된 양이온성 양쪽친화성 중합체 (ii)3은, 4 차화 셀룰로오스 유도체 및 아미노 측기를 함유하는 폴리아크릴레이트로부터 선택된다.
4 차화 셀룰로오스 유도체로는, 특히,
(ii)3(a) 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 이들의 혼합물을 함유하는 기로 개질된 4 차화 셀룰오로스 유도체,
(ii)3(b) 하나 이상의 지방 사슬, 예컨대 탄소수 8 이상의 알킬, 아릴알킬 또는 알킬아릴기, 또는 이들의 혼합물을 함유하는 기로 개질된 4 차화 히드록시에틸셀룰로오스.
4 차화될 수 있는, 아미노 측기 (ii)3(c) 를 함유하는 폴리아크릴레이트는, 예컨대 Steareth-20 [폴리옥시에틸렌화 (20) 스테아릴 알콜]과 같은 소수성기를 함유한다.
상기 4 차화 셀룰로오스 또는 히드록시셀룰로오스에서의 알킬 라디칼은 탄소수 8 내지 30 을 포함하는 것이 바람직하다.
아릴 라디칼은 바람직하게는 페닐, 벤질, 나프틸 또는 안트릴기이다.
C8-30지방 사슬을 함유하는 4 차화 알킬히드록시에틸 셀룰로오스의 예로는, Amerchol 사 제품인 Quartrisoft LM200, Quartrisoft LM-X529-18-A, Quartrisoft LM-X529-18-B (C12알킬) 및 Quartrisoft LM-X529-8 (C18알킬)와, Croda 사 제품인 Crodacel QM, Crodacel QL (C12알킬) 및 Crodacel QS (C18알킬)이 있다.
아미노 측기를 함유하는 폴리아크릴레이트의 예로는, National Starch 사의 제품인 polymer 8781-124B 또는 9492-103 이 있다.
본 발명에 따르면, 비이온형 (ii)1및 음이온형 (ii)2의 양쪽친화성 중합체가 바람직하게 사용되고, (ii)2(a)와 (ii)2(c) 군 및 (ii)2(a)와 (ii)2(b) 군의 양쪽친화성 중합체가 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에서 사용된 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 형태의 양쪽친화성 증점 중합체는, 케라틴 섬유에 도포되는 염료 조성물의 충 중량에 대하여, 0.01 내지 10 중량 %, 특히 0.1 내지 5 중량 % 의 비율이 바람직하다.
염색에 적합한 매질(또는 지지체)는, 일반적으로 물 또는 물과 하나 이상의 유기 용매(물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시킨다)와의 혼합물로 이루어진다. 유기 용매로는, 예컨대 C1-4저급 알칸올, 예컨대, 에탄올 및 이소프로판올 ; 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜, 뿐만 아니라 유사 화합물과 이들의 혼합물이 있다.
용매는, 염료 조성물의 총 중량에 대하여 1 내지 40 중량 %, 특히 5 내지 30 중량 % 이 바람직하다.
본 발명의 염료 조성물의 pH 는, 일반적으로 2 내지 11 이고, 바람직하게는 5 내지 10 이다. 케라틴 섬유의 염색에 통상 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여 목적하는 수치로 맞출 수 있다.
산성화제 중에서, 예컨대, 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산(예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 젖산) 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기산이 있다.
염기화제 중에서, 예컨대, 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 알칸올아민(예컨대, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이들의 유도체), 소듐 히드록시드, 포타슘 히드록시드 및 하기 화학식 8 의 화합물이 있다 :
[상기 식에서, W 는 히드록실기 또는 C1-6알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기 ; R33, R34, R35및 R36은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-6알킬 또는 C1-6히드록시알킬 라디칼이다].
상기 양이온성 직접 염료 (i) 뿐만 아니라, 본 발명의 염료 조성물은, 양이온성이 아닌 니트로벤젠 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 트리아릴메탄 염료, 크산탄 염료 및 아조 염료로부터 선택된 하나 이상의 추가적인 직접 염료를 함유할 수 있다.
산화 염색에 있어서, 본 발명의 염료 조성물은, 양이온성 직접 염료 (i) 뿐만 아니라, 산화 염색에 통상 사용되는 산화 베이스 중에서, 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환 베이스로부터 선택된 하나 이상의 산화 베이스를 함유한다.
산화 베이스를 사용할 때는, 염료 조성물의 총 중량에 대하여 0.0005 내지 12 중량 %, 바람직하게는 0.005 내지 6 중량 % 의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
산화 염색에 있어서, 본 발명의 염료 조성물은, 양이온성 직접 염료 (i) 및 증점 중합체 (ii) 및 산화 베이스 뿐만 아니라, 하나 이상의 커플러를 추가로 함유하여, 양이온성 직접 염료 (i) 및 산화 베이스를 사용함으로써, 색조를 조절하고 광택을 증가시킬 수 있다.
본 발명의 염료 조성물에서 사용될 수 있는 커플러는, 산화 염색에 통상 사용되는 커플러로부터 선택될 수 있으며, 이 중에서 특히 메타-파라페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 복소화 커플러로부터 선택된다.
커플러는, 사용할 때, 염료 조성물의 총 중량에 대하여 0.0001 내지 10 중량 %, 특히 0.005 내지 5 중량 % 인 것이 바람직하다.
본 발명의 염료 조성물은, 항산화제, 투과제, 금속이온 봉쇄제, 향료, 완충제, 분산제, 계면활성제, 필름형성제, 세라마이드, 보존제, 스크리닝제 및 유백제와 같은 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 다양한 보조제를 추가로 함유할 수 있다.
당연히, 당업자는 이러한 보조 화합물의 첨가로 인해 본 발명의 염료 조성물의 유리한 특성이 손상되지 않거나 실질적으로 손상되지 않도록 이러한 선택적인 보조 화합물을 선택할 수 있다.
본 발명의 염료 조성물은, 액체, 샴푸, 크림 또는 젤과 같은 다양한 형태, 및 케라틴 섬유, 특히 인간 모발에 적합한 다른 형태일 수 있다. 본 발명의 염료 조성물은, 사용할 때, 양이온성 직접 염료를 함유하는 분산 형태일 수 있는 조성물과 특정 증점 중합체를 함유하는 조성물을 혼합함으로써 수득할 수 있다.
본 발명의 양이온성 직접 염료 (i)과 증점 중합체 (ii) 의 조합을 산화 염색용 조성물에서 사용할 때(경우에 따라 하나 이상의 커플러의 존재 하에 하나 이상의 산화 베이스를 사용할 때) 또는 라이트닝 직접 염료용 조성물에서 사용할 때, 본 발명의 염료 조성물은, 예컨대, 과산화수소, 우리아 퍼옥시드, 알칼리 금속 브로메이트, 과염(예컨대 퍼보레이트 및 퍼술페이트), 및 효소(예컨대, 과산화효소, 락테이즈 및 2-전자 산화환원효소)로부터 선택된 산화제 하나 이상을 추가로 포함한다. 특히 과산화수소나 효소를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한, 상기 염료 조성물을 사용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제 1 염색 방법에 따르면, 목적하는 발색이 나타나기에 충분한 시간 동안, 상기 염료 조성물 하나 이상을 섬유에 도포하고, 헹구어낸 후, 경우에 따라 샴푸하고 다시 헹군 후, 건조시킨다.
케라틴 섬유를 발색시키는데 필요한 시간은, 일반적으로 3 내지 60 분이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명의 제 2 염색 방법에 따르면, 상기 정의한 하나 이상의 염료 조성물을, 목적하는 발색에 충분한 시간 동안, 최종적인 헹굼없이 섬유에 도포한다.
이러한 염색 방법의 특정 구현에 따르면, 이 방법은, 본 발명의 염료 조성물이 하나 이상의 산화 베이스 및 하나 이상의 산화제를 함유할 때, 염색에 적합한 매질 중에, 한편으로는 상기 정의한 하나 이상의 양이온성 직접 염료 (i) 및 하나 이상의 산화 베이스를 함유하는 조성물 (A1)을, 다른 한편으로는 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B1)을 따로따로 저장하고, 사용할 때 이들을 함께 혼합하고, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어지는 방법으로서, 조성물 (A1) 또는 조성물 (B1)은 상기 증점 중합체 (ii)를 함유한다.
본 발명의 염색 방법의 또다른 구현으로는, 본 발명의 염료 조성물이 하나 이상의 산화제를 포함할 때, 이 방법은, 염색에 적합한 매질 중에, 한편으로는 상기 정의한 하나 이상의 양이온성 직접 염료 (i)를 함유하는 조성물 (A2) 을, 다른 한편으로는 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B2)를 따로따로 저장하고, 이들을 사용할 때 혼합한 후, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어지는 방법으로서, 조성물 (A2) 또는 조성물 (B2)은 상기 증점 중합체를 함유한다.
본 발명은, 또한, 상기 조성물 (A1) 또는 (A2) 를 포함하는 제 1 분획과 상기 조성물 (B1) 또는 (B2) 를 포함하는 제 2 분획으로 이루어지는, 다중분획 염색 장치 또는 염색 "키트" 또는 임의의 다른 다중분획 포장 시스템에 관한 것이다. 이러한 장치는, 본 출원인의 특허 FR 2,586,913 에 기재된 장치와 같은, 목적하는 혼합물을 모발에 분포시키는 수단을 구비할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주를 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 1 내지 3 :
하기 표의 3 개의 직접 염료 조성물을 제조한다 :
(모든 함량은 그람이다)
실시예 1 실시예 2 실시예 3
화학식 2 의 양이온성 직접 염료 0.2
화학식 I14 의 양이온성 직접 염료 0.2
화학식 IV27 의 양이온성 직접 염료 0.1
옥시에틸렌화(66EO) 및 옥시프로필렌화(14 PO) C16-18알콜의 디우레탄 (HMD), Akzo 사의 상품명 Dapral T212 1.0 AM*
메타크릴산/에틸 아크릴레이트/Steareth 10 알릴 에테르 가교 결합된 삼중합체, 30 중량 % 의 에멀션, Allied Colloid 사의 상품명 Salcare SC90 1.0 AM*
아크릴산/C10-30알킬 아크릴레이트 가교결합된 공중합체, Goodrich 사의 상품명 Pemulen TR1 1.0 AM*
에탄올 10 10 10
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 적량 pH 9 pH 9 pH 9
탈이온수 적량 100 100 100
표에서, AM* 은 유효 성분을 나타낸다.
상기 조성물 각각을 백색 모발이 90 % 함유된 자연 회색 모발 묶음에 30 분 동안 도포한다. 모발 묶음을 헹구어내고, 통상의 샴푸로 씻어낸 후, 건조시킨다.
묶음은 하기 색조로 염색된다 :
실시예 수득된 색조
1 밝은 적색
2 밝은 오렌지색
3 밝은 보라색
본 발명에 따르면, 모발이 겪을 수 있는 외부 인자에 우수한 저항성을 갖고, 강력하고 비선택적인 발색을 나타낼 수 있는, 염색에 적합한 매질 중에 주어진 화학식의 양이온성 직접 염료 하나 이상을 포함하는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 염색용 조성물을 수득할 수 있다.

Claims (57)

  1. 염색에 적합한 매질 중에 하기 (i)을 함유하며, (ii) 를 추가로 함유하는 것을 특징으로하는 케라틴 섬유 염색용 조성물 :
    (i) 하기 화학식 1, 2, 3a, 3b 및 4 로부터 선택된 화합물 하나 이상 :
    a) 하기 화학식 1 의 화합물 :
    [화학식 1]
    [상기 식에서 :
    D 는 질소 원자 또는 -CH 기이고,
    R1및 R2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 ; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있는 C1-4알킬 라디칼이거나 ; 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-4알킬 라디칼 ; 4'-아미노페닐 라디칼로 치환될 수 있는 임의 산소화 또는 질소성 복소환을 형성하며,
    R3및 R'3은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소, 또는 염소, 브롬, 요오드 또는 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, 시아노 라디칼, 또는 C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼이며,
    X-은 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온이며,
    A 는 하기 A1내지 A19로부터 선택되는 기이고 :
    (식 중, R4는 히드록시 라디칼로 치환될 수 있는 C1-4알킬 라디칼이고, R5는 C1-4알콕시 라디칼이며, 단, D 가 -CH 일때, A 는 A4또는 A13이고, R3이 알콕시 라디칼이 아닐 때, R1및 R2는 동시에 수소 원자가 아니다)] ;
    b) 하기 화학식 2 의 화합물 :
    [화학식 2]
    [상기 식에서 :
    R6은 수소 원자 또는 C1-4알킬 라디칼이고 ;
    R7은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼이거나 ; R6와 함께, C1-4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 임의 산소화 및/또는 질소성 복소환을 형성하고,
    R8및 R9는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 및 플루오르와 같은 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼이며,
    X-는 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온이고 ;
    B 는 하기 구조 B1 내지 B6 으로부터 선택되는 기이다 :
    (식중, R10은 C1-4알킬 라디칼이고, R11및 R12는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-4알킬 라디칼이다)] ;
    c) 하기 화학식 3a 및 3b 의 화합물 :
    [화학식 3a]
    [화학식 3b]
    [상기 식에서 :
    R13은 수소 원자, C1-4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자 또는 아미노 라디칼이고,
    R14는 수소 원자, C1-4알킬 라디칼이거나, 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 임의 산소화 및/또는 하나 이상의 C1-4알킬기로 치환되는 복소환을 형성하고,
    R15는 수소, 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 플루오르와 같은 할로겐 원자이며,
    R16및 R17은, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C1-4알킬 라디칼이고,
    D1및 D2는, 동일 또는 상이할 수 있고, 질소 원자 또는 -CH 이며,
    m 은 0 또는 1 이고,
    R13이 비치환 아미노기일 때, D1및 D2는 동시에 -CH 기이고, m 은 0 이며,
    X-은 클로라이드, 메틸 술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온이고,
    E 는 하기 구조 E1 내지 E8 로부터 선택되는 기이다 :
    (식중, R' 은 C1-4알킬 라디칼이고 ;
    m 이 0 이고, D1이 질소 원자일 때, E 는 하기 E9 의 기이다 :
    (식 중, R' 은 C1-4알킬 라디칼이다))] ;
    d) 하기 화학식 4 의 화합물 :
    [화학식 4]
    G - N = N - J
    [상기 식에서,
    G 는 하기 구조 G1 내지 G3 으로부터 선택되는 기이다 :
    (식 중,
    R18은 C1-4알킬 라디칼 또는 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택되는 할로겐 원자로 치환될 수 있는 페닐 라디칼, C1-4알킬 라디칼이고 ;
    R19는 C1-4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이며 ;
    R20및 R21은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-4알킬 라디칼, 페닐 라디칼이거나, 또는 함께, G1 에서는 하나 이상의 C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 NO2라디칼로 치환되는 벤젠 고리를 형성하고, G2 에서는, 하나 이상의 C1-4알킬, C1-4알콕시 또는 NO2라디칼로 임의 치환된 벤젠 고리를 형성하고 ;
    R20은 또한 수소 원자일 수 있으며 ;
    Z 는 산소 또는 황 원자 또는 -NR19기이며 ;
    M 은 -CH, -CR (R 은 C1-4알킬) 또는 -NR22(X-)r기이고 ;
    K 는 -CH, -CR (R 은 C1-4알킬) 또는 -NR22(X-)r기이며 ;
    P 는 -CH, -CR (R 은 C1-4알킬) 또는 -NR22(X-)r기이고 ; r 은 0 또는 1 이고 ;
    R22는 원자 O-, C1-4알콕시 라디칼 또는 C1-4알킬 라디칼이며 ;
    R23및 R24는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼 또는 -NO2라디칼이고 ;
    X-은 클로라이드, 요오다이드, 메틸 술페이트, 에틸 술페이트, 아세테이트 및 퍼클로레이트로부터 선택되는 음이온이며 ;
    단,
    R22가 O-일 때, r 은 0 이고 ;
    K 또는 P 또는 M 이 C1-4-N-알킬 X-일때, R23또는 R24는 수소 원자가 아니고 ;
    K 가 -NR22(X-)r일 때, M=P= -CH, -CR ;
    M 이 -NR22(X-)r일 때, K=P= -CH, -CR ;
    P 가 -NR22(X-)r일 때, K=M= -CH, -CR ;
    R21이 C1-4알킬이면서 Z 가 황 원자일 때, R20은 수소 원자가 아니고 ;
    R19가 C1-4알킬이면서 Z 가 -NR22일 때, G2의 R18, R20또는 R21라디칼 중 하나 이상은 C1-4알킬 라디칼이 아니고 ;
    J 는 하기와 같으며 :
    - (a) 하기 화학식 J1의 기 :
    (식 중,
    R25는 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼, 라디칼 -OH, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO(C1-4)알킬이거나, 또는 R26과 함께 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하며 ;
    R26은 수소 원자, 염소, 브롬, 요오드 및 플루오르로부터 선택된 할로겐 원자, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시 라디칼이거나, 또는 R27또는 R28과 함께, 질소, 산소 및 황으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 5- 또는 6-원 고리를 형성하며 ;
    R27은 수소 원자, -OH 라디칼, 라디칼 -NHR28또는 라디칼 -NR29R30이며 ;
    R28은 수소 원자, C1-4알킬 라디칼, C1-4모노히드록시알킬 라디칼, C2-4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고 ;
    R29및 R30은, 동일 또는 상이할 수 있고, C1-4알킬 라디칼, C1-4모노히드록시알킬 라디칼 또는 C2-4폴리히드록시알킬 라디칼이다) ;
    - (b) 질소 이외의 헤테로 원자 및/또는 카르보닐기를 함유할 수 있거나 하나 이상의 C1-4알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 질소성 복소환 기 :
    (ii) 하기를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 증점 중합체 :
    (ii)1- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 비이온성 양쪽친화성 중합체 ;
    (ii)2- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 음이온성 양쪽친화성 중합체 ;
    (ii)3- 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 함유하는 양이온성 양쪽친화성 중합체.
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조 I1 내지 I54 에 상응하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  3. 제 2 항에 있어서, 양이온성 직접 염료가 구조 I1, I2, I14 및 I31 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 화학식 2 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조 II1 내지 II9 에 상응하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  5. 제 1 항에 있어서, 화학식 3 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조 III1 내지 III18 에 상응하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  6. 제 5 항에 있어서, 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료가 구조 III4, III5 및 III13 에 상응하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 화학식 3b 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조 III'1 내지 III'3 으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  8. 제 1 항에 있어서, 화학식 4 의 양이온성 직접 염료가 하기 구조 (IV)1내지 (IV)77에 상응하는 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3a, 화학식 3b 또는 화학식 4 의 양이온성 직접 염료가 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 내지 10 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3a, 화학식 3b 또는 화학식 4 의 양이온성 직접 염료가 조성물의 총 중량에 대하여 0.005 내지 5 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 하나 이상의 단위를 포함하는 비이온성 양쪽친화성 형태의 증점 중합체 (ii)가 하나 이상의 지방 사슬을 포함하는 기로 개질된 셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 알킬 또는 아르알킬 또는 알킬아릴기 또는 이의 혼합물로 개질된 히드록시셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 알킬, 아르알킬 또는 알킬아릴기, 알킬 라디칼이 C8-22사슬인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 11 항에 있어서, 히드록시에틸셀룰로오스를 하나 이상의 C16알킬기를 포함하는 기로 개질하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 11 항에 있어서, 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜 알킬페닐 에테르기를 포함하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 하나 이상의 폴리에틸렌 글리콜 (15) 노닐페닐 에테르 기를 포함하는 기로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 친수성 단위 및 지방 사슬을 함유하는 단위 하나 이상을 포함하는 비이온성 양쪽친화성 형태의 증점 중합체 (ii)가 하나 이상의 C8-30알킬 또는 알케닐 기를 포함하는 폴리우레탄 에테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 양쪽친화성 형태의 증점 중합체 (ii) 에서, 친수성 단위가 불포화 에틸렌성 음이온성 단량체로 구성되고, 지방 사슬을 함유하는 단위가 지방 사슬을 함유하는 알릴 에테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 불포화 에틸렌성 음이온성 단량체가 비닐카르복실산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 아크릴산, 메타크릴산 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 18 항에 있어서, 지방 사슬을 함유하는 알릴 에테르가 하기 화학식 5 의 단량체인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 5]
    CH 2 = C R' CH 2 O B n R
    [상기 식에서, R' 은 H 또는 CH3이고, B 는 에틸렌옥시 라디칼이며, n 은 0 또는 1 내지 100 사이의 정수이고, R 은 C8-30알킬 또는 시클로알킬 라디칼로부터 선택되는 탄화수소계 라디칼이다].
  22. 제 21 항에 있어서, 화학식 5 에서, 탄화수소계 라디칼이 알킬이고, 탄소수 10 내지 24 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 화학식 5 에서, R' 가 수소이고, n 이 10 이며, R 이 스테아릴 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 18 항에 있어서, 음이온성 양쪽친화성 중합체가 20 내지 60 중량 % 의 아크릴산 및/또는 메타크릴산, 5 내지 60 중량 % 의 저급 알킬 (메트)아크릴레이트, 2 내지 50 중량 % 의 화학식 5 의 지방 사슬을 함유하는 알릴 에테르, 및 0 내지 1 중량 % 의 가교결합제를 에멀션 중합함으로써 형성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 40 중량 % 의 메타크릴산, 50 중량 % 의 에틸 아크릴레이트 및 10 중량 % 의 폴리에틸렌 글리콜 (10 EO) 스테아릴 에테르(Steareth-10)를 포함하는 가교된 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 양쪽친화성 형태의 증점 중합체 (ii) 에서, 친수성 단위가 불포화 올레핀 카르복실산으로 구성되고, 지방 사슬을 함유하는 단위가 불포화 카르복실산의 (C10-30)알킬 에스테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서, 친수성 단위가 하기 화학식 6 의 단량체인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 6]
    [식 중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5이다].
  28. 제 27 항에 있어서, 아크릴산, 메타크릴산 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 26 항에 있어서, 지방 사슬을 함유하는 단위가 하기 화학식 7 의 단량체에 상응하는 에스테르인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 7]
    [식중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5이고, R2는 C10-30알킬 라디칼이다].
  30. 제 29 항에 있어서, 화학식 7 에서, R1이 H 또는 CH3인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 29 항 또는 제 30 항에 있어서, 화학식 7 에서, R2가 C12-22알킬 라디칼인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 26 항에 있어서, 음이온성 양쪽친화성 중합체가 가교결합된 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 26 항에 있어서, 음이온성 양쪽친화성 중합체가 아크릴산, 하기 화학식 7 의 에스테르, 및 가교결합제로 주요 구성된 단량체의 혼합물로부터 형성된 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [화학식 7]
    [식중, R1은 H 또는 CH3이고, R2는 C12-22알킬 라디칼이다].
  34. 제 26 항에 있어서, 음이온성 양쪽친화성 중합체가 아크릴산과 라우릴 메타크릴산의 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 증점 중합체 (ii)가 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 내지 10 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제 35 항에 있어서, 증점 중합체 (ii)가 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 염색에 적합한 매질(또는 지지체)이 물 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, pH 가 2 내지 11 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염색을 목적으로 하는, 파라페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 복소환 염기로부터 선택된 하나 이상의 산화 베이스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서, 산화 베이스가 염료 조성물의 총 중량에 대하여 0.0005 내지 12 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 40 항에 있어서, 산화 베이스가 염료 조성물의 총 중량에 대하여 0.005 내지 6 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 39 항에 있어서, 메타페닐렌디아민, 메타아미노페놀, 메타디페놀 및 복소환 커플러로부터 선택된 하나 이상의 커플러를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 42 항에 있어서, 커플러가 염료 조성물의 총 중량에 대하여 0.0001 내지 10 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서, 커플러가 염료 조성물의 총 중량에 대하여 0.005 내지 5 중량 % 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 라이트닝 직접 염색 또는 산화 염색을 위한 것으로, 하나 이상의 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 1 항 내지 제 45 항에서 정의한 하나 이상의 염료 조성물을, 목적하는 발색이 일어나기에 충분한 시간 동안 케라틴 섬유에 도포하고, 섬유를 헹구어 낸 후, 경우에 따라 샴푸로 세정하고, 다시 헹구어 낸 후 건조시키는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유의 염색 방법.
  47. 제 1 항 내지 제 45 항에서 정의한 염료 조성물을, 목적하는 발색이 일어나기에 충분한 시간 동안 케라틴 섬유에 도포하고, 최종적인 헹굼 단계를 생략하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  48. 한편으로는 염색에 적합한 매질 중에 제 1 항 내지 제 45 항에서 정의한 양이온성 직접 염료 (i) 하나 이상 및 산화 베이스 하나 이상을 함유하는 조성물 (A1)를, 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질 중에 산화제 하나 이상을 함유하는 조성물 (B1)을 따로따로 저장한 후, 이들을 사용할 때 혼합하고, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어지는 전단계를 포함하는 케라틴 섬유의 염색 방법으로서, 조성물 (A1) 또는 조성물 (B1)이 상기 항에서 정의한 증점 중합체 (ii)를 함유하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  49. 한편으로는 염색에 적합한 매질 중에 제 1 항 내지 제 45 항에서 정의한 양이온성 직접 염료 (i) 하나 이상을 함유하는 조성물 (A2)를, 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질 중에 산화제 하나 이상을 함유하는 조성물 (B2)를 따로따로 저장한 후, 이들을 사용할 때 혼합하고, 이 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어지는 전단계를 포함하는 케라틴 섬유의 염색 방법으로서, 조성물 (A2) 또는 조성물 (B2)가 상기 항에서 정의한 증점 중합체 (ii)를 함유하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  50. 제 1 분획이 제 48 항 또는 제 49 항에서 정의한 조성물 (A1) 또는 (A2)를 포함하고, 제 2 분획이 제 48 항 또는 제 49 항에서 정의한 조성물 (B1) 또는 (B2)를 포함하는 것을 특징으로 하는 다중 분획 염색 장치 또는 다중 분획 염색 키트.
  51. 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  52. 제 1 항에 있어서, 화학식 4 의 J 의 (b) 에서 질소 이외의 헤테로 원자 및/또는 카르보닐기를 함유할 수 있거나 하나 이상의 C1-4알킬, 아미노 또는 페닐 라디칼로 치환될 수 있는 5- 또는 6-원 질소성 복소환기가 하기 구조 J2의 기인 것을 특징으로 하는 조성물 :
    [상기 식에서,
    R31및 R32는, 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, C1-4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고 ;
    Y 는 -CO- 라디칼 또는 라디칼이고 ;
    n 은 0 또는 1 이고, n 이 1 일 때 U 는 -CO- 라디칼이다].
  53. 제 38 항에 있어서, pH 가 5 내지 10 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  54. 제 46 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  55. 제 47 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  56. 제 48 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  57. 제 49 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
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