KR19990080727A - N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법 - Google Patents

N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR19990080727A
KR19990080727A KR1019980014170A KR19980014170A KR19990080727A KR 19990080727 A KR19990080727 A KR 19990080727A KR 1019980014170 A KR1019980014170 A KR 1019980014170A KR 19980014170 A KR19980014170 A KR 19980014170A KR 19990080727 A KR19990080727 A KR 19990080727A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
amine
group
formula
groups
different
Prior art date
Application number
KR1019980014170A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100281826B1 (ko
Inventor
김충섭
차기석
Original Assignee
박호군
한국과학기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 박호군, 한국과학기술연구원 filed Critical 박호군
Priority to KR1019980014170A priority Critical patent/KR100281826B1/ko
Priority to US09/182,148 priority patent/US5994557A/en
Publication of KR19990080727A publication Critical patent/KR19990080727A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100281826B1 publication Critical patent/KR100281826B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
    • C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B43/00—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen
    • C07B43/06—Formation or introduction of functional groups containing nitrogen of amide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/10—Preparation of carboxylic acid amides from compounds not provided for in groups C07C231/02 - C07C231/08

Abstract

본 발명은 유기 아민의 아실화 방법에 있어서, 아실화제로서 다음 화학식 1을 갖는 N,N-디아실이미다졸론 유도체를 사용하는 아실화 방법을 제공한다:
화학식 1
식 중에서,
R1과 R2는 같거나 다르고, 메틸, 에틸 또는 C3-C19의 직쇄 또는 치환된 알킬기, 페닐, 헤테로 사이클릭 화합물, 알콕시기 및 유기산 치환기로 이루어진 군 중에서 선택되며;
R3와 R4는 같거나 다르고, 수소 원자, 메틸 또는 에틸, 페닐, 치환된 페닐 및 알콕시카보닐기로 이루어진 군 중에서 선택되거나, R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 다음 구조를 갖는 R 치환 벤젠 고리를 형성함
(여기서, R은 수소 원자, 카르복실기 또는 설폰산기임).

Description

Ｎ,Ｎ-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법
본 발명은 N,N-디아실이미다졸론 유도체에 의한 아민의 아실화 방법에 관한 것인데, 좀더 구체적으로는, N,N-디아실이미다졸론 유도체를 아실화제로 사용하여 1급 또는 2급 유기 아민을 용이하게 아실화하거나, 이들 아민의 입체 구조에 따라 선택적으로 아실화하는 방법에 관한 것이다.
지금까지, N,N-디아실이미다졸론 유도체를 표백 활성화 물질(Bleaching Activator) 로 이용한 방법이 개시된 바 있지만(미국 특허 제 3,775,333 호, 1973), 본 발명에서와 같이 이를 이용한 아실화 반응은 보고된 바 없다.
일반적으로, 아민의 아실화 반응에는 산의 할로겐화물이나 무수물이 사용되어 왔다. 하지만, 이 경우에는 반응 후에 생성되는 할로겐화수소 또는 1 분자의 산을 제거하기 위해서 아민이나 알카리를 사용하는 추가 단계가 필요하며, 경우에 따라 이와 같은 산 제거 물질들이 최종 물질에 영향을 미쳐 생성물의 변형을 초래하거나, 생성된 아실화 물질의 분리 회수에 어려움이 따르는 등의 단점이 있다.
또한, 한 분자내에 입체 장애와 반응성이 다른 두 개의 아미노기가 존재하는 경우, 그 중의 하나에만 선택적으로 아실화하는 것은 이와 같은 아실화제를 사용하여서는 불가능 경우가 많다. 예를 들면, 아미노벤질아민이나 그 외에 1급과 2급 아미노기가 동시에 존재하는 디아민 화합물의 경우나, 구조적으로 반응성이나 입체 장애가 서로 다른 아민의 혼합물에서 특정한 아민기에만 선택적으로 아실화하는 것은 산할로겐화물이나 산무수물을 사용한 아실화 반응에서는 거의 불가능하다.
이에 따라, 다수의 공지 문헌이나 특허에서 이러한 선택성에 관한 아미노기의 아실화제로서 여러 가지 화합물이 보고되어 있다. 대표적인 예로는 N-아실이미다졸(Fieser & Fieser, Organic Reagents), 3-아실-2-옥사졸론(Tet. Lett., 22, 1981, 1257), 3-아실티아졸-2-티온(Tet. Lett., 21, 1980, 841), N,N-디아세틸아닐린(Tet. Lett. 38, 1997, 3751-3754) 등을 들 수 있다. 하지만, 이러한 아실화제를 이용한 아실화 반응에서도 선택성이 제한적이고 생성물의 분리 회수가 용이하지 않았으며, 한 개의 아실기만을 전이할 수 있을 뿐이다.
따라서, 본 발명은 아민의 아실화 반응 및 생성물의 회수가 용이하고, 입체 장애와 반응성이 다른 아민들에서 선택적으로 특정한 아민을 아실화할 수 있으며, 2 개 이상의 아민기를 갖는 화합물에 서로 상이한 아실기를 동시에 치환시킬 수 있는 아실화제를 제공하는 데 그 목적이 있다. 또한, 아미노 알콜 또는 아미노산과 같이 산이나 알콜기가 함께 존재하는 분자내에서도 선택적으로 아미노기를 아실화할 수 있는 아실화제를 제공하는 데, 본 발명의 또다른 목적이 있다.
본 발명은 다음 화학식 1을 갖는 N,N-디아실이미다졸론 유도체에 의한 아민의 아실화 방법을 제공하는데:
식 중에서,
R1과 R2는 같거나 다르고, 메틸, 에틸 또는 C3-C19의 직쇄 또는 치환된 알킬기, 페닐, 헤테로 사이클릭 화합물, 알콕시기 및 유기산 치환기로 이루어진 군 중에서 선택되며;
R3와 R4는 같거나 다르고, 수소 원자, 메틸 또는 에틸, 페닐, 치환된 페닐 및 알콕시카보닐기로 이루어진 군 중에서 선택되거나, R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 다음 구조를 갖는 R 치환 벤젠 고리를 형성한다
(여기서, R은 수소 원자, 카르복실기 또는 설폰산기임).
또한, 본 발명은 상기 화학식 1에서 R3와 R4가 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 R 치환 벤젠 고리를 형성하는 N,N-디아실이미다졸론 유도체 중에서, 신규 물질인 다음 화학식 2를 갖는 화합물을 제공한다:
식 중에서,
R1과 R2는 상기한 바와 같고, R은 카르복실기 또는 설폰산기임.
본 발명은 상기 화학식 1에서 R1과 R2로서 서로 상이한 치환기를 갖는 N,N-디아실이미다졸론 화합물을 이용하여, 둘 이상의 아민기를 포함한 분자에 서로 다른 두 개의 아실기를 동시에 도입할 수 있다. 상기 화학식 1의 N,N-디아실이미다졸론 유도체에서 치환된 두 개의 아실기가 동일한 치환기일 경우에는, 첫 번째 아실기의 전이는 빠르며 두 번째 아실기의 전이 반응은 상대적으로 느리게 진행된다. 하지만, 이 아실기가 서로 상이한 경우에는 각각의 아실기의 친핵성이나 입체 장애에 따라 친핵 반응성이 우수한 아실기가 먼저 전이되고, 그 이후에 나머지 아실기가 전이된다. 예를 들면, 일반적으로 방향족 아실기는 지방족 아실기보다 먼저 전이되고, 서로 다른 지방족 아실기 중에서는 입체 장애가 큰 아실기가 먼저 전이된다. 이와 같이, 두 개의 아실기의 반응성 차이를 이용하여 선택적으로 아민의 아실화 반응을 수행할 수 있다.
또한, 반응물인 아민 화합물에서 1급 및 2급 아미노기가 한 분자에 동시에 존재하는 경우에, 낮은 반응 온도(대략 0 ℃)에서는 1급 아미노기에만 선택적으로 아실화할 수 있으며, 1급과 2급 또는 입체 장애가 다양한 아민 혼합물 중에서 1급 아민 또는 입체 장애가 적은 아민을 선택적으로 아실화할 수 있다. 마찬가지 특징으로, 본 발명의 아실화제는 매우 높은 선택성으로 지방족 아미노기와 방향족 아미노기가 서로 다른 분자 또는 동일 분자내에 존재하는 아민에서 아민 또는 아미노기만을 아실화할 수 있다.
따라서, 전술한 바와 같이 본 발명의 N,N-디아실이미다졸론 유도체내의 R1과 R2의 치환기를 조정함으로써, 또는 분자내의 아민 또는 아미노기에 따라 바람직한 아실기로 선택적으로 치환할 수 있다. 예를 들면, 상기 화학식 1에서 R3와 R4가 결합하여 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 벤젠 고리 화합물을 이루는 N,N-디아실벤즈이미다졸론 유도체 중에서 R1이 메틸이고, R2가 페닐기인 화합물을 아실화제로 4-아미노벤질아민과 반응시키면, 낮은 온도에서는 활성이 큰 벤질아미노기에 벤조일기가 먼저 전이되고, 반응 온도를 용매의 환류 온도로 상승시켜 반응을 진행시키면 방향족 아미노기에 아세틸기를 치환시킴으로써, 상이한 아실기인 벤조일기와 아세틸기를 동시에 한 분자내의 아미노기에 치환시킬 수 있다. 또한, 아미노 알콜이나 아미노산에서도 아미노기에만 선택적으로 아실화하는 것이 가능하다.
한편, 상기 화학식 1에서 R이 설폰산기나 카르복실기인 화합물을 제외한 대부분의 화합물은 통상의 유기 용매에 대한 용해도가 우수한 반면, 아실화 반응 이후에 생성되는 1 개 또는 2 개의 아실기 모두가 탈리된 이미다졸론은 물이나 대부분의 유기 용매에 대한 용해도가 매우 작기 때문에, 아실화 반응 후에, 반응 용매내에 용해한 생성물로부터 아실기가 탈리된 이미다졸론 화합물을 여과 제거함으로써, 생성된 아민의 아실화 화합물은 단지 용매 제거만으로도 용이하게 회수할 수 있다.
또한, 상기 화학식 2를 갖는 N,N-디아실벤즈이미다졸론 유도체, 즉, R이 카르복실기 또는 설폰산기인 화합물, 및 이로부터 아실기가 탈리된 화합물은 물에 대한 용해도가 크기 때문에, 물에 용해하는 아민이나 아미노산을 수용액 중에서도 아실화할 수 있다
본 발명의 아실화제 대부분은 미국 특허 제 3,775,333 호(1973)에 개시된 바와 같은 방법에 의해 합성할 수 있고, R1과 R2가 서로 상이한 화합물은 해당 모노아실 화합물에 원하는 아실기의 산클로라이드를 반응시켜 얻을 수 있다.
하지만, 상기 화학식 2를 갖는 N,N-디아실벤즈이미다졸론 유도체, 즉, R이 카르복실기 또는 설폰산기인 화합물은 본 발명에서 처음으로 합성한 신규 물질로서, 예컨대, 2-벤즈이미다졸론과 진한 황산을 반응시켜 높은 수율로 설폰화된 화합물을 얻은 후에, 원하는 아실기를 얻을 수 있는 산무수물과 반응시킴으로써 용이하게 합성할 수 있다.
본 발명의 아실화 반응에서 N,N-디아실이미다졸론 유도체는 반응물인, 아민 화합물에서 치환시키고자 하는 아민기의 수에 따라 그 몰비를 조절하여 사용량을 정할 수 있다. 예를 들면, 상기 화학식 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 N,N-디아실이미다졸론 유도체 1 분자에는 아실 치환기가 R1, R2로 2 개가 함유되어 있으므로, R1과 R2가 같을 경우, 통상적으로 1 개의 아미노기가 존재하는 화합물에서는 아민기를 아실화하는 데 아실화하고자 하는 아민과 본 발명의 아실화제를 2 : 1의 몰비를 갖도록 사용하여 반응시킬 수 있다. 하지만, R1, R2가 상이한 것으로 2 개의 아미노기에 동시에 아실화하고자 하는 경우에는 1 : 1의 몰비로 사용할 수 있으며, 반응성이 아주 좋은 아미노기에만 선택적으로 아실화하고자 할 때도, 본 발명의 아실화제에서 1 개의 아실기만 전이되기 때문에 1 : 1의 몰비로 사용할 수 있다.
본 발명의 아실화 반응에서 용매는 일반적으로 사용되는 모든 유기 용매를 사용할 수 있다. 대표적인 용매로는, 메탄올 또는 에탄올과 같은 알콜류, 디에틸에테르, 테트라하이드로퓨란과 같은 에테르류, 디클로로메탄, 벤젠, 톨루엔 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 테트라하이드로퓨란이나 디클로로메탄을 사용할 수 있다. 또한, 상기 화학식 1에서 R이 설폰산기나 카르복실산기인 화합물을 이용한 아실화 반응에서는, 용매로서 물을 사용할 수 있다.
본 발명의 아실화 반응은 약 -40 ℃ 내지 약 100 ℃ 정도의 넓은 범위의 반응 온도에서 수행할 수 있는데, 이러한 반응 온도는 사용하는 용매에 따라 충분히 달라질 수 있다.
본 발명의 아실화 반응에서는, 아실화하고자 하는 아미노기의 입체 장애 정도 및 반응성, 치환된 아실기의 입체 장애 정도 및 반응성, 아실화제의 사용량, 반응 시간, 또는 반응 온도 등이 아실기 전이의 선택성에 영향을 미치므로, 반응 아민과 아실화 목적에 따라 이러한 반응 조건들을 변화시킬 수 있다.
본 발명에 의해 생성된 아실기 치환된 아민 화합물은 경우에 따라, 추가로 재결정법을 이용하여 정제할 수도 있다. 이때, 용매는 생성된 아민 아실화물에 따라 달라지는데, 통상적으로 사용하는 용매를 사용할 수 있으며, 예컨대 헥산, 에테르, 벤젠, 톨루엔 등을 사용할 수 있다.
다음의 실시예들은 본 발명의 기술적인 예들을 자세히 설명하여 줄 것이나, 본 발명이 반드시 이 범위에 국한되는 것은 아니다.
실시예 1
지방족 아민의 아실화
1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤즈이미다졸-2-온(R=H) 0.01 몰을 디클로로메탄 20 mL에 용해시키고, 다음 표 1에 나타낸 바와 같은 지방족 아민 화합물 0.02 몰을 각각 첨가하여 상온에서 30 분간 교반하였다. 반응후에, 생성된 2-벤즈이미다졸론을 여과 제거하고, 여액을 농축시켜 용매를 제거하여, 98% 이상의 순도로, 거의 정량적으로 아세틸화 생성물을 얻었다.
아민 생성물 반응 온도 (℃) 반응 시간 (min) 수율 (%)
CH3NH2 CH3NHAc r.t 30 98
r.t 30 98
r.t 30 98
실시예 2
방향족 아민의 아실화
1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤즈이미다졸-2-온 0.01 몰을 테트라하이드로퓨란 20 mL에 용해시키고, 다음 표 2에 나타낸 바와 같은 방향족 아민 0.02 몰을 각각 첨가하여 10 시간 동안 환류 반응시켰다. 반응후에 상온으로 냉각시킨 후에, 생성된 고체를 여과 제거하고, 여액을 농축시켜 용매를 제거하여, 상기 실시예 1과 마찬가지로, 거의 정량적으로 아세틸화 화합물을 얻었다.
아민 생성물 반응 온도 (℃) 반응 시간 (h) 수율 (%)
환류 10 93
환류 10 95
환류 10 94
실시예 3
아민의 선택적인 아실화
1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤즈이미다졸-2-온 0.01 몰을 테트라하이드로퓨란 20 mL에 용해시키고, 다음 표 3에 나타낸 바와 같은 아민 화합물 0.01몰을 가한 후에, 다음 표 3에 나타낸 바와 같은 시간과 온도로 반응시켰다. 환류 반응시켰을 경우에는 상온으로 냉각시킨 후에, 생성된 고체를 여과 제거하고 여액을 농축시켜 용매를 제거하여, 생성물로서 선택적으로 아세틸화된 화합물을 95% 이상의 높은 수율로 얻었다.
아민 생성물 반응 온도 (℃) 반응 시간 (h) 수율 (%)
환류 15 97
환류 12 96
환류 12 93
환류 12 95
환류 6 95
r.t 7 95
r.t 6 97
r.t 6 94
r.t 5 96
실시예 4
아미노 알코올의 아미노기의 아실화
1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤즈이미다졸-2-온(R1, R2= CH3, R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 R 치환 벤젠 고리를 형성하고, R = H) 1.86 g(0.01 몰)과 에탄올아민 1.22 g(0.02 몰)을 디클로로메탄 30 mL에 가하고, 상온에서 5 시간 반응시켰다. 반응 완결 후에 0 ℃ 이하로 냉각시켜 벤즈이미다졸리논을 석출시키고 이를 여과 제거하였다. 여액을 농축시키고 용매를 제거하여, N-아세틸에탄올아민을 얻었다(수율: 95% 이상).
실시예 5
4-아미노벤질아민의 서로 상이한 아실기로의 동시 아실화
1,3-디하이드로-1-아세틸-3-벤조일-2H-벤즈이미다졸-2-온(R1= C6H5, R2= CH3, R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 벤젠 고리를 형성하고, R = H) 2.8 g(0.01 몰)을 테트라하이드로퓨란 50 mL에 용해시키고 반응 온도를 -30 ℃ 이하로 낮춘 후에, 4-아미노벤질아민 1.2 g(0.01 몰)을 첨가하고, 이 온도를 유지하며 2 시간 동안 교반시켰다. 그 다음에, 온도를 상승시켜 반응물을 12 시간 동안 환류 반응시켰다. 반응 종결 후에, 상온으로 냉각시켜 용매를 감압 제거하고, 메틸렌클로라이드 20 mL를 가한후 석출되는 고체를 여과 제거하였다. 여액을 농축시키고 헥산을 가하여 생성되는 고체를 여과함으로써, N-[4-(아세트아미도)벤질]벤즈아미드 2.3 g을 얻었다(m.p.: 175-177 ℃, 85%).
실시예 6
피페라진의 서로 상이한 아실기로의 동시 아실화
1,3-디하이드로-1-아세틸-3-벤조일-2H-벤즈이미다졸-2-온(R1= C6H5, R2= CH3, R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 R 치환 벤젠 고리를 형성하고, R = H) 2.8 g(0.01 몰)을 테트라하이드로퓨란 50 mL에 용해시키고 반응 온도를 -40 ℃ 이하로 낮춘 후에, 피페라진 0.9 g(0.01 몰)을 첨가하고, 이 온도를 유지하며 2 시간 교반시켰다. 그 다음에, 온도를 상승시켜 24 시간 환류 반응시켰다. 반응 종결 후에 상온으로 냉각시키고, 용매를 제거한 후에 잔사에 디클로로메탄 20 mL를 첨가하여 상온에서 교반하여, 석출된 고체를 여과 제거하고 여액을 농축시킨 후에, 재결정하여 생성물인 1-아세틸-4-벤조일피페라진 2.0 g을 얻었다.
실시예 7
글리신의 N-아실화
1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤즈이미다졸-2-온-5-설폰산(화학식 2, R1, R2= CH3, R = SO3H) 2.66 g(0.01 몰)과 글리신 1.5 g(0.02몰)을 물 30 mL에 첨가하여 상온에서 약 5 시간 동안 교반 반응시켰다. 반응액에서 석출된 대부분의 N-아실글리신을 여과하여 얻었으며, 용매 물에 용해된 일부분은 추가로 여액을 유기 용매로 추출한 후 용매를 제거하여, 거의 정량적으로 N-아실글리신을 얻었다.
실시예 8
1,3-디하이드로-2H-벤즈이미다졸-2-온-5-설폰산의 제조
1,3-디하이드로-2H-벤즈이미다졸-2-온 67 g(0.5 몰)을 상온에서 100 mL의 진한 황산에 용해시킨 후, 100 ℃에서 약 7 시간 교반 반응시켰다. 반응 종결후, 반응물을 상온으로 냉각시키고 얼음물에 서서히 부은 다음, 50% 가성소다 용액을 첨가하여 pH 6.0이 되도록 중화시켰다. 생성된 결정을 여과하고 아세톤으로 세척한 후에 건조시켜, 1,3-디하이드로-2H-벤즈이미다졸-2-온-5-설폰산 96 g(90% 이론수율)을 얻었다.
m.p. : 267-270 ℃;
NMR(300 MHz, DMSO-d6) : δ 10.60(bs, 1H), 10.57(bs, 1H), 7.22(d,J= 7.4 Hz, 1H), 7.17(s, 1H), 6.82(d,J= 8.0 Hz, 1H);
IR(KBr) : 624, 1092, 1174, 1216, 1702, 3192, 3410 cm-1
1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤즈아미다졸-2-온-5-설폰산의 제조
상기한 바와 같이 반응시켜 얻은, 1,3-디하이드로-2H-벤즈이미다졸-2-온-5-설폰산 107 g(0.5 몰)을 아세트산 무수물 1 L에 현탁시키고, 디메틸아미노피리딘 2 g을 첨가한 후에 95∼100 ℃로 가열시키며 24 시간 동안 반응시켰다. 반응 종결후, 반응물을 상온까지 냉각하여 생성된 결정을 여과하고, 디에틸에테르로 세척한 후에 건조시켜, 1,3-디하이드로-1,3-디아세틸-2H-벤조이미다졸-2-온-5-설폰산 111 g(92% 이론수율)을 얻었다.
m.p. : > 280 ℃;
NMR(300 MHz, D2O) : δ 8.46(d,J= 2.19 Hz, 1H), 8.17(d,J= 8.67 Hz, 1H), 7.73(dd,J= 8.87 Hz,J'= 2.39 Hz, 1H), 2.74(s, 6H);
IR(KBr) : 652, 1036, 1168, 1226, 1330, 1740, 1780 cm-1
상기한 바와 같이, 본 발명의 N,N-디아실이미다졸론 유도체를 아실화제로 사용하여 유기 아민을 아실화하는 방법은 편리한 방법으로 1 급 또는 2 급 아미노기를 아실화할 수 있으며 입체 장애화 산응성이 다른 아미노기에 서로 상이한 아실기를 동시에 도입이 가능하고, 선택적으로 수행할 수 있으며, 물을 포함한 다양한 용매 조건 하에서 반응이 가능하고, 알콜기나 산기를 포함하는 아민 화합물에서도 선택적으로 아미노기에 아실기를 치환할 수 있다. 또한, 반응 후에 본 발명의 N,N-디아실이미다졸론 유도체로부터 아실기 탈리된 화합물이 여과 등으로 그 제거가 용이하므로, 생성물의 회수가 용이하고, 대기중에서 안정하므로 그 취급이 용이하다. 따라서, 아실화제로서 본 발명의 N,N-디아실이미다졸론 유도체를 사용하는 것은 그 산업상 이용 가능성이 매우 클 것으로 여겨진다.

Claims (7)

  1. 유기 아민의 아실화 방법에 있어서, 아실화제로서 다음 화학식 1을 갖는 N,N-디아실이미다졸론 유도체를 사용하는 방법:
    화학식 1
    식 중에서,
    R1과 R2는 같거나 다르고, 메틸, 에틸 또는 C3-C19의 직쇄 또는 치환된 알킬기, 페닐, 헤테로 사이클릭 화합물, 알콕시기 및 유기산 치환기로 이루어진 군 중에서 선택되며;
    R3와 R4는 같거나 다르고, 수소 원자, 메틸 또는 에틸, 페닐, 치환된 페닐 및 알콕시카보닐기로 이루어진 군 중에서 선택되거나, R3와 R4는 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께 다음 구조를 갖는 R 치환 벤젠 고리를 형성함
    (여기서, R은 수소 원자, 카르복실기 또는 설폰산기임).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 아민으로서 2 개 이상의 아미노기를 포함하는 디아민 화합물을 사용하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 화학식 1에서 R1과 R2가 서로 상이한 N,N-디아실이미다졸론 유도체를 사용함으로써, 상기 디아민 화합물의 아민기를 서로 상이한 아실기로 동시에 치환시키는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 아민으로서 1급과 2급 아민이 동시에 존재하는 반응계에서 1급 아민을 선택적으로 아실화하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 아민으로서 지방족 아민과 방향족 아민이 동시에 존재하는 반응계에서 지방족 아민을 선택적으로 아실화하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 R이 카르복실기 또는 설폰산기인 방법.
  7. 다음 화학식 2를 갖는 N,N-디아실벤즈이미다졸론 유도체:
    화학식 2
    식 중에서,
    R1과 R2는 상기한 바와 같고, R은 카르복실기 또는 설폰산기임.
KR1019980014170A 1998-04-21 1998-04-21 N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법 KR100281826B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980014170A KR100281826B1 (ko) 1998-04-21 1998-04-21 N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법
US09/182,148 US5994557A (en) 1998-04-21 1998-10-29 Method of acylating amines using N,N'-diacylimidazolone derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980014170A KR100281826B1 (ko) 1998-04-21 1998-04-21 N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19990080727A true KR19990080727A (ko) 1999-11-15
KR100281826B1 KR100281826B1 (ko) 2001-02-15

Family

ID=19536522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980014170A KR100281826B1 (ko) 1998-04-21 1998-04-21 N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5994557A (ko)
KR (1) KR100281826B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1118612A1 (en) * 2000-01-21 2001-07-25 Universita Degli Studi di Firenze Piperazine derivatives possesing nootropic activity
EP1973868B1 (en) * 2006-01-13 2015-09-09 McGill University Novel elatonin ligands having antidepressant activity as well as sleep inducing properties
CN109369438A (zh) * 2018-11-19 2019-02-22 连云港锐巴化工有限公司 一种橡胶防老剂n-(4-苯胺基苯基)乙酰胺的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1542886A1 (de) * 1966-10-04 1970-05-14 Bayer Ag Fungizide Mittel
US3775333A (en) * 1972-06-30 1973-11-27 American Cyanamid Co N-acyl azolinones as peroxygen bleach activators
US4074046A (en) * 1974-01-21 1978-02-14 American Cyanamid Company Process for azoles (ring closure of nitro compounds)
US5138061A (en) * 1989-08-04 1992-08-11 Biochem Pharma Inc. Thioacylating reagents

Also Published As

Publication number Publication date
KR100281826B1 (ko) 2001-02-15
US5994557A (en) 1999-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100281826B1 (ko) N,n-디아실이미다졸론 유도체를 이용한 아민의 아실화 방법
KR100281827B1 (ko) 메틸렌디포스폰산의제조방법
KR100280423B1 (ko) 전압레벨변환회로
EP0819112B1 (en) Oxidative process for preparing narwedine derivatives
US6414151B1 (en) Process for making 1,3-disubstituted-4-oxocyclic ureas
JP6891131B2 (ja) エンザルタミドを調製するための新規な方法
US6118002A (en) Purification of 1,2-dihydro-6-alkyl-2-oxo-5-(pyridinyl)-nicotinonitriles
US5550237A (en) Process for the preparation of carboxyarenesulfonic acids and their carboxylic acid derivatives
CA1085420A (en) 1-aminomethyl-1-cycloalkane-acetic acid
EP0839800B1 (en) Process for preparing halogenoacetamide derivatives
KR20100110319A (ko) 2-(1차/2차 아미노)히드로카르빌)-카르바모일-7-옥소-2,6-디아자-바이시클로[3.2.0.]헵탄-6-술폰산 유도체의 제조 방법
KR20010005943A (ko) 0-(3-아미노-2-히드록시-프로필)-히드록심산할라이드의 제조방법
CN112272665A (zh) 制备立他司特的方法
RU2051144C1 (ru) Способ получения метилового эфира n-фенил-n-метоксиацетил-d,l-аланина или его алкильных производных
WO1999055701A1 (en) Process for making 1,3-disubstituted-4-oxocyclic ureas
US6147215A (en) Process for producing 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidine or hydrochloride thereof
JP2000503993A (ja) Ｎ―（３―アミノ―４―クロロフェニル）アシルアミドの製造方法
JP3747511B2 (ja) マレイミド類の製造方法
CN108101881B (zh) 用于制备曲贝替定的方法及其中间体
JP4934055B2 (ja) イソクロマンおよびその誘導体の製造方法
JPH072742A (ja) ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法
JP5231707B2 (ja) フェノール置換環状アミンの新規アシル化法
KR890001284B1 (ko) 새로운 아실화방법에 의한 세팔로스포린 유도체의 제조방법
PL189248B1 (pl) Sposób wytwarzania 1-(p-metoksybenzoilo)-2-pirolidonu
US4091033A (en) Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20061102

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee