KR19990067978A

KR19990067978A - 하나 이상의 살충제를 함유한 유화성 농축물

Info

Publication number: KR19990067978A
Application number: KR1019990001406A
Authority: KR
Inventors: 아벤미카엘; 코터헨리반튈
Original assignee: 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그; 아메리칸사이아나미드컴파니
Priority date: 1998-01-20
Filing date: 1999-01-19
Publication date: 1999-08-25
Also published as: JPH11269006A; BR9900060B1; AR018039A1; DE69919046D1; BR9900060A; ES2226279T3; EP0933025A1; ATE272313T1; DK0933025T3; EP0933025B1; PT933025E; SI0933025T1; KR100585406B1; DE69919046T2; JP4371454B2

Abstract

적어도 하나의 살충제 활성 성분, 특히 시판되는 살진균제 또는 제초제, 본질적으로 식물유의 하나 이상의 에스테르로 구성된 용매, 일종의 수-혼화성 극성 비 양성자성 용매로부터 선택된 공용매, 및 제형을 물에 첨가할 경우 수 에멀션에 오일을 형성하는 유화 작용 계면활성제 시스템을 함유한 신규 EC는 물에 EC를 유화시켜 얻어진 조성물로 위치를 처리함으로써 해충 또는 해충에 의해 그 위치에 야기된 병을 제거하는데 매우 적당하다.

Description

하나 이상의 살충제를 함유한 유화성 농축물{EMULSIFIABLE CONCENTRATE CONTAINING ONE OR MORE PESTICIDES}

유화성 농축물(EC) 제형은 통상적으로 활성 성분, 물과 희석시 유화제로 작용하는 하나 이상의 계면 활성제 및 수 비혼화성 용매를 함유한다. 통상적인 EC 제형을 위한 전형적인 용매는 예를 들면 크실렌, Shellsol A 또는 Solvesso 200과 같은 방향족 탄화수소이다. 이들 용매는 매우 낮은 수 용해성 및 광범위한 활성 성분을 용해시키는 고도의 능력을 가진다.

용매의 존재로 인해, EC 제형물의 형태로 제형된 다수의 살충제는 습윤성 분말(WP), 수분산성 입상물(WG) 또는 현탁 농축물(SC)의 형태로 제형된 동일한 살충제와 비교하여 고도의 조직성 및 총체적 활성과 같은 이점을 가진다. 그러나, 통상의 EC 제형에 사용된 용매는 환경을 손상시키거나 독성 문제를 야기할 수 있다.

국제 특허 출원 WO 96/01047은 피레트로이드, 식물유의 에스테르, 수-비혼화성 공용매 및 유화성 계면활성제를 함유한 EC에 관해 기재하고 있다. 그러나, 수-혼화성 공용매를 함유한 EC 제형에 관해서는 암시하고 있지 않다.

국제 특허 출원 WO 98/00008의 실시예 3은 살진균제, 3 종류의 상이한 비-이온성 계면 활성제, 공용매 및 식물유의 에스테르로 구성된 EC에 관해 기재하고 있다. 그러나, 성분이 100%가 되지 않기 때문에 이 실시예로부터 숙련인은 이러한 제형을 생성할 수는 없다.

본 발명은 적어도 하나의 살충 활성 성분, 본질적으로 하나 이상의 식물유 에스테르로 구성된 용매, 일종의 수-혼화성, 극성 비 양성자성 용매로부터 선택된 공용매, 및 제형을 물에 첨가할 경우, 하나 이상의 음이온 계면 활성제 및 하나 이상의 비-이온 계면 활성제를 포함하는 수 에멀션에서 오일을 형성하는 유화작용 계면 활성제 시스템을 함유한 신규 유화성 농축물(EC) 제형을 제공한다. 신규 EC는 다양한 작물에서 우수한 선택적 살충 작용을 보여준다.

본 발명의 목적은 신규의, 살충성 EC를 제공하는데 있다.

본 발명의 목적은 또한 식물을 살충작용에 효과적인 양의 신규 EC와 접촉시켜 진균을 구제하는 방법을 제공하는데 있다.

본 발명의 또다른 목적은 물에 신규 EC를 유화시켜 수득 가능한 선택적 살충 조성물을 제공하는데 있다.

본 발명의 여러 목적 및 특성은 하기에 기술된 상세한 설명, 및 첨부된 청구항으로부터 좀더 분명해질 것이다.

놀랍게도 살충 작용 성분의 개선된 안정한 EC 제형이

·본질적으로 하나 이상의 식물유 에스테르로 구성된 용매,

·일종의 수-혼화성 극성 비양성자성 용매로부터 선택된 공용매, 및

·제형을 물에 첨가할 경우, 하나 이상의 음이온 계면 활성제 및 하나 이상의 비-이온 계면 활성제를 포함하는 수 에멀션에서 오일을 형성할 수 있는 유화작용 계면 활성제 시스템을 이용하여 생성될 수 있음이 밝혀졌다.

수-혼화성 극성 비양성자성 용매, 특히 γ-부티로락톤의 사용은 EC에 충분량의 살충 작용 성분을 혼입하는 것이 필수적이다.

신규 EC 제형의 정의에서, 살충제는 식물 병원성 진균의 생장을 저해하거나 식물병을 구제하는 능력을 가지거나 작물에 원하지 않는 잡초 또는 해충을 구제하는 능력을 지닌 합성 또는 천연 화합물이다.

신규 EC는 적어도 하나의 살충제, 바람직하게는 하나, 둘 또는 세가지 살충제, 특히 살진균제 또는 제초제를 함유한다.

살진균성 화합물은 예를 들면, 덩굴 식물의 셉토리아(Septoria), 지베렐라(Gibberella) 및 헬민토스포리움(Helminthosporium) 종과 같은 곡물(예를 들면, 밀)의 귀병, 종자병 및 토양병, 노균병 및 흰가루병 병균, 및 사과의 흰가루병 병균과 반점을 없앨 수 있는 것들이 가능하다. 살진균성 화합물의 혼합물은 일개 화합물 단독보다 광범위한 활성을 가질 수 있다. 또한, 살진균제의 혼합물은 단일 활성 성분과 비교하여 상승 효과를 나타낼 수 있다.

바람직한 살진균제는 AC 382042, 아닐라진, 아족시스트로빈, 벤알락실, 베노밀, 비나파크릴, 비테르탄올, 블라스티시딘 S, Bordeaux 혼합물, 브로뮤코나졸, 부피리메이트, 카프타폴, 캡탄, 카벤다짐, 카복신, 카프로파미드, 클로르벤즈티아존, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 구리 옥시클로라이드, 및 구리 설페이트와 같은 구리-함유 화합물, 사이클로헥시미드, 사이목사닐, 사이포퓨람, 사이프로코나졸, 사이프로디닐, 디클로풀루아니드, 디클론, 디클로란, 디클로부트라졸, 디클로시멧, 디클로메진, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디플루메토림, 디메티리몰, 디메토몰프, 디니코나졸, 디노캡, 디탈림포스, 디티아논, 도데몰프, 도딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나파닐, 페나미돈, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜퓨람, 펜헥사미드, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피몰프, 펜틴, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 푸버리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사콘아졸, IKF-916, 이마잘릴, 이미녹타딘, 이프코나졸, 이프로디온, 이소프로티올란, 이프로발리카브, 카수가마이신, KH-7281, 키타진 P, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메트푸록삼, MON 65500, 마이클로부타닐, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈리소프로필, 누아리몰, 오퓨레이스, 유기 수은 화합물, 옥사딕실, 옥시카복신, 펜코나졸, 펜사이큐론, 페나진옥사이드, 프탈리드, 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미디온, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 스피록사민, SSF-126, SSF-129, 스트렙토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 트리플루자미드, 티오패네이트-메틸, 티람, 톨클로포스메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리데몰프, 트리플록시스트로빈, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, XRD-563, 자릴라미드, 지네브, 지람, 및 특히 메트코나졸, 트리아디메놀 또는 프로클로라즈로 구성된 그룹으로부터 선택된 시판 화합물이다.

또한, 본 발명에 따른 EC 제형은 예를 들면 니코티닌산 또는 이의 유도체, 2,2-디클로로사이클로프로판 카복실산 또는 BION과 같이 식물에서 계통적으로 얻어진 내성을 유도하는 화학약제를 함유할 수 있다.

이들 살진균성 화합물은 문헌[참조: "The Pesticide Manual", 11th Edition, The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 1997](이하 "Pesticide Manual"로 약칭함)에 널리 공지되어있다.

또한 예를 들면 유럽 특허 출원 EP-A-0 071 792 및 미국 특허 US 5,593,996에 기재된 융합 피리미딘의 유도체, 특히 화학식 1의 것이 바람직하다.

상기식에서,

R¹과 R²는 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 사이클로알킬, 비사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴 그룹을 나타내거나,

R¹과 R²는 서로 이웃한 질소 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내며,

R³는 할로겐 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타내며,

n은 0 내지 5의 정수를 나타내며,

Hal은 할로겐 원자를 나타낸다.

특히 바람직한 것은 융합 피리미딘 A로 코드 부여된 5-클로로-6-(2-클로로-6-플루오로페닐)-7-(4-메틸피페리드-1-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘 또는 융합 피리미딘 B로 코드 부여된 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-7-N-(1,1,1-트리플루오로프로프-2-일)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘이다.

바람직한 살진균성 화합물의 또다른 그룹은 EP-A-0 727 141에서 기재된 벤조일벤젠, 특히 화학식 2의 부류이다.

상기식에서,

R⁴는 클로로 원자 또는 메틸 그룹을 나타내고;

R⁵는 클로로 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타내며;

R⁶는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알케닐, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 시아노, 카복시, 하이드록시, 니트로 또는 임의로 치환된 아미노 그룹을 나타내며;

R⁷은 수소원자 또는 임의로 치환된 알킬 또는 아실 그룹을 나타내며,

R⁸은 수소 또는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시 그룹을 나타내며;

m은 1 또는 2의 정수이며;

R⁹은 독립적으로 임의로 치환된 알콕시 또는 OC(O)R¹¹(여기서 R¹¹은 알킬 그룹을 나타냄)그룹을 나타내며;

R¹⁰은 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타낸다.

특히 바람직한 것은 벤조일벤젠 A로 코드 부여된 2'-n-부톡시-2,6-디클로로-3',4'-디메톡시-6'-메틸벤조페논 또는 벤조페논 B로 코드 부여된 5-브로모-2',6-디메틸-2,4',5',6'-테트라메톡시메톡시벤조페논이다.

제초성 화합물은 예를 들면, 넓은 농도 범위 및/또는 저 용량으로 높은 제초 작용을 지니고, 특히 옥수수 및 벼와 같은 특정 작물에서, 발아 전 및 발아 후 적용에 의해 알로페쿠러스 마이오슈로이즈(Alopecurus myosuroides), 이치노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 갈륨 아파린(Galium aparine), 스텔라리아 미디아(Stellaria media), 베로니카 페르시카(Veronica persica), 라뮴 퍼푸레움(Lamium purpureum), 비올라 아르벤시스(Viola arvensis), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 이포모에아 퍼퓨레아(Ipomoea purpurea) 및 아마란투스 레트로플렉서스(Amaranthus retroflexus)와 같은 원하지 않는 식물의 선택적인 구제를 위해, 어려움없이 농업에 이용될 수 있는 화합물이 가능하다.

바람직한 제초제는 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 아세토클로르, 아시플루오르펜, 알라클로르, 알록시딤, 아메트리디온, 아미도설퓨론, 아슐람, 아트라진, 아짐설퓨론, 벤퓨레세이트, 벤설퓨론, 벤타존, 비페녹스, 브로모부티드, 브로목시닐, 부타클로르, 카펜스트롤, 카르펜트라존, 클로리다존, 클로리뮤론, 클로르프로팜, 클로르설퓨론, 클로르톨루론, 신메틸린, 시노설퓨론, 클로마존, 클로피랄리드, 시아나진, 사이클로에이트, 사이클로설파뮤론, 사이클록시딤, 다이뮤론, 데스메디팜, 디-메타존, 디캄바, 디클로베닐, 디클로폽, 디플루페니칸, 디메텐아미드, 디티오피르, 디우론, 엡탐, 에스프로카브, 에티오진, 페녹사프로프, 플램프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플루아지폽, 풀루오메튜론, 플루오로글리코펜, 플루리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아미드, 포메사펜, 글루포시네이트, 글리포세이트, 할로사펜, 할록시폽, 헥사진온, 이마자메타벤즈, 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이옥시닐, 이소프로튜론, 이속사벤, 이속사플루톨, 락토펜, MCPA, MCPP, 메페나셋, 메타벤즈티아쥬론, 메타미트론, 메타자클로르, 메틸딤론, 메톨라클로르, 메트리부진, 메트설퓨론, 몰리네이트, 니코설퓨론, 노르플루라존, 오리잘린, 옥사디아르글릴, 옥사설퓨론, 옥시플루오르펜, 펜디메탈린, 피클로람, 피콜리나펜, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로파닐, 프로술포카브, 피라조설퓨론, 피리데이트, 퀸메랙, 퀸클로랙, 퀴잘로포페틸, 세톡시딤, 시메트린, 술코트리온, 술펜트라존, 술포세이트, 테르부트린, 테르부틸라진, 티아메튜론, 티펜설퓨론, 티오벤카브, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설퓨론, 트리베뉴론, 트리클로피르, 트리플루랄린으로 구성된 그룹으로부터 선택된 시판 화합물이다.

앞서 언급된 제초제의 혼합물 또는 살진균제, 살충제, 진드기 구충제, 및 살선충제와 같은 기타 활성 성분을 지닌 제초제의 혼합물이 가능하다.

이들 제초성 화합물은 "Pesticide Mannual"에 대부분 공지되어있다.

또한 바람직한 것은 예를 들면 유럽 특허 출원 EP 0 447 004, EP 0 572 093 또는 EP 0 723 960 및 국제 특허 출원 WO 94/22833 또는 WO 94/27974에 기재된 아릴옥시아졸의 유도체, 특히 화학식 3의 부류이다:

상기식에서,

A와 B는 각각 독립적으로 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 그룹을 나타내고,

R은 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자 또는 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 할로알킬, 시아노 또는 니트로 그룹을 나타내며,

Q는 N 또는 CR을 나타내며,

Z는 -O-, -S-, -CONH- 또는 단일 결합을 나타내며,

n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.

특히 바람직한 것은 PYNPOP-1로 코드 부여된 N-(4-플루오로페닐)2-(3-트리플루오로메틸페녹시)-피리드-6-일카복사미드 또는 PYPOP-1로 코드 부여된 5-메틸-4-(3-트리플루오로메틸페녹시)-2-(4-트리플루오로메틸페닐)-피리미딘이다.

본 발명에 따른 무극성, 수 비혼화성 용매로 이용되는 식물유 에스테르는 대체로 바람직하게는 리파제의 존재하에 알카놀과의 에스테르화 또는 상응하는 식물 유의 트랜스에스테르화에 의해 매질로 연쇄된 지방산으로부터 수득 가능한 알킬 에스테르이다. 이러한 식물유의 바람직한 지방산은 5 내지 20개, 특히 6 내지 15개의 탄소 원자를 가진다. 대체로 이들은 상이한 쇄 길이를 가진 지방산의 혼합물(여기서 주요 성분, 즉, 혼합물의 50% 이상이 8 또는 10개의 탄소 원자를 가짐)이 특히 바람직하다. 바람직한 양태에서 사용된 식물유의 메틸 에스테르는 카프릴/카프릭 에스테르 또는 8 또는 10과 상이한 쇄 길이를 가진 5% 이하의 지방산을 가진 카프릭 에스테르의 메틸 에스테르이다.

특히 바람직한 식물유의 메틸 에스테르는 미국 텍사스 휴스턴에 소재하는 Witco Corporation에서 시판되는 Witconol^R1095 및 Witconol^R2309이다.

공용매로 사용되는 수-혼화성 극성 비양성자성 용매는 활성 성분의 양을 증가시키는데 필요하다. 이들 공용매 없이는 EC에 비교적 소량의 활성 성분이 용해되고 결과적인 제형은 식물에 적용된 증가된 양의 용매로 인해 식물독성을 보여줄 수 있다. 바람직한 극성 용매는 25℃에서 2.5 이상의 유전 상수, 특히 25℃에서 2.7 내지 4.0의 유전 상수를 나타내는 화합물이다. 바람직하게는 벤질 알콜과 같은 알콜, 케톤, 에틸렌 카보네이트 및 프로필렌 카보네이트와 같은 알킬렌 카보네이트, 아미드, 특히 사이클릭 아미드 및 예를 들어 N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, N-사이클로헥실피롤리돈, 및 사이클로헥사논과 같은 락톤이다. 가장 바람직한 것은 γ-부티로락톤이다.

제형을 물에 첨가할 경우 수 에멀션에서 오일을 형성하는 유화작용 계면 활성제 시스템은 대체로 두가지 이상의 계면 활성제의 혼합물이다. 적당한 표면-활성 물질은 제형 가능한 살충성 화합물의 성질에 따라 우수한 분산성, 유화성 및 습윤성을 지닌 비이온, 음이온 또는 양이온 계면 활성제일 수 있다. 계면 활성제는 또한 계면 활성제의 평균 혼합물일 수 있다.

적당한 계면 활성제는 소위 수용성 비누 및 합성 표면-활성 화합물일 수 있다. 비누는 일반적으로 알칼리, 토 알칼리 또는 임의로 치환된 고급 지방산(C₁₀-C₂₀)의 암모늄염, 예를 들면, 올레산 또는 스테아르산 또는 예를 들면, 코코넛 또는 우지로부터 제조된 천연 지방산 혼합물의 나트륨 또는 칼륨염이다. 또한, 지방산의 메틸-타우린염이 이용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는 소위 합성 계면 활성제, 특히 지방 술포네이트, 지방 설페이트, 술폰화 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬 아릴 술포네이트가 이용된다. 지방 설페이트 또는 지방 술포네이트는 일반적으로 알칼리, 토 알칼리 또는 임의로 치환된 암모늄 염으로 이용되고 8 내지 22개의 탄소 원자의 알킬 부분을 가지고 있어, 알킬은 또한 리그닌 술폰산, 황산 도데실레이트 또는 천연 지방산으로부터 제조된 지방 알콜 혼합물의 나트륨 또는 칼슘염과 같이, 아실 잔기의 알킬 부분을 의미한다. 이는 또한 황산 에스테르, 술폰산 및 지방 알콜과 에틸렌 옥사이드 부가물의 염을 포함한다. 술폰화 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2개의 술폰산 잔기 및 8 내지 22개의 탄소 원자를 지닌 지방산 잔기를 함유한다. 알킬 아릴 술포네이트는 예를 들면, 도데실 벤젠 술폰산, 디부틸 나프탈렌 술폰산 또는 나프탈렌 술폰산과 포름알데히드 축합물의 나트륨, 칼슘 또는 트리에틸 암모늄염이다. 또한, p-노닐페놀-(4-14)-에틸렌 옥사이드 부가물 또는 인지질의 인산 에스테르염과 같은 포스페이트가 이용될 수 있다. 가장 바람직한 음이온 계면 활성제는 도데실 벤젠 술폰산의 나트륨, 칼슘 또는 트리에틸 암모늄염, 특히 프랑스 샹-피에르 레 이뷰 소재 Witco SA의 Sponto^RAD11-1A(도데실 벤젠 술포네이트, 알킬 에톡실레이트 및 이소부탄올의 혼합물), Rhodia GmbH(기존명 Rhone-Poulenc)의 France Rhodocal^R70/B(n-부탄올 중 70% 선형 도데실 벤젠 술포네이트), Clariant GmbH(기존명 Hoechst AG)의 Phenylsulfonat CA 100(Solvesso 200중 40% 측쇄 칼슘 선형 도데실 벤젠 술포네이트) 또는 Albright & Wilson의 Nansa^REVM 70/2E(2-에틸헥산올 중 57% 선형 도데실 벤젠 술포네이트)이다.

비-이온 계면 활성제는 바람직하게는 지방족 또는 지환족 알콜, 포화 또는 불포화 지방산 및 알킬페놀의 폴리글리콜에테르 유도체이고, 이는 3 내지 10개의 글리콜 에테르 그룹 및 (지방족) 탄화수소 잔기에 8 내지 20개의 탄소 원자와 알킬 페놀의 알킬 잔기에 6 내지 18개의 탄소 원자를 가진다. 기타 적당한 비-이온 계면 활성제는 수용성의, 20 내지 250의 에틸렌 글리콜 에테르 그룹을 함유한 에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 글리콜의 폴리부가물, 알킬 부위에 1 내지 10개의 탄소 원자를 지닌 에틸렌 디아미노 폴리프로필렌 글리콜 및 알킬 폴리프로필렌 글리콜이고, 물질은 일반적으로 프로필렌 글리콜 단위당 1 내지 5개의 에틸렌 글리콜 단위를 함유한다. 비-이온 계면활성제의 예로는 노닐페놀 폴리에톡시 에탄올, 피마자유, 폴리글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌의 폴리부가물, 트리부틸 페녹시 폴리에톡시 에탄올, 옥틸 페녹시 폴리에톡시 에탄올이 있다. 폴리옥시 에틸렌 솔비탄의 지방산 에스테르, 예를 들면 폴리옥시 에틸렌 솔비탄 트리올리에이트, 특히 프랑스 샹-피에르 레 이뷰에 소재하는 Witco SA의 Witconol^RAL69-66이 바람직하다.

또한 적어도 25, 바람직하게는 27 내지 37의 에톡시 단위를 가진 피마자유 또는 카놀라유 에톡실레이트와 같은 에톡실화 지방산, 예를 들면 ICI surfactants의 Sunaptol^RCA350(35 에톡시 단위를 지닌 피마자유 에톡실레이트), Henkel KGaA의 Mergital^REL33(33 에톡시 단위를 지닌 피마자유 에톡실레이트), Henkel KGaA의 Eumulgin^RCO3373(30 에톡시 단위를 지닌 카놀라유 에톡실레이트)이 바람직하다.

또한 알콜 에톡실레이트, 특히 ICI surfactants의 Atplus^RMBA 11/7(7 에톡시 단위를 지닌 단측쇄화 C₁₁알콜 에톡실레이트)이 바람직하다.

양이온 계면 활성제는 바람직하게는 8 내지 22개의 탄소 원자를 지닌 적어도 하나의 알킬 잔기 및, 또한, 낮은, 임의로-할로겐화된 알킬, 벤질 또는 하이드록시알킬 잔기를 가진 4급 암모늄염이다. 염은 바람직하게는 할라이드, 메틸 술포네이트 또는 알킬 설페이트, 예를 들면, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 벤질 비스(2-클로로에틸)에틸 암모늄 브로마이드이다.

대체로 본 발명에 따른 계면 활성제 시스템은 하나의 음이온 계면 활성제 및 하나 또는 두가지의 비-이온 계면 활성제로 구성되고, 바람직하게는 비-이온 계면 활성제는 에톡실화된 솔비톨 올리에이트 또는 에톡실화된 오일이다.

일반적으로 본 발명 조성물에 이용되는 계면 활성제는

"McCutheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981;

H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981;

M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, NY, USA 1980-1981과 같은 간행물에 기재되어있다.

특히 바람직한 계면 활성제는 프랑스 샹-피에르 레 이뷰에 소재하는 Witco SA에서 시판되는 Witconol^RAL69-66 및 Sponto^RAD11-1A이다.

본 발명의 특정 양태는 하기와 같다:

(a) -10 내지 500 g/ℓ, 특히 90 내지 400 g/ℓ의 적어도 하나의 살충제,

- 하나 이상의 식물유 에스테르로 구성된 용매 200 내지 800 g/ℓ,

- 일종의 수-혼화성 극성 비양성자성 용매로 구성된 그룹으로부터 선택된 공용매 10 내지 400 g/ℓ, 특히 75 내지 300 g/ℓ, 및

- 본질적으로

- 하나 이상의 음이온 계면 활성제 10 내지 150 g/ℓ 및

- 한가지 또는 두가지의 비-이온 계면 활성제 10 내지 150 중량 g/ℓ로 구성된 유화작용 계면 활성제 시스템 50 내지 300 g/ℓ를 함유한 EC.

(b) 살진균제가 상품화된 살진균제, 벤조일벤젠 또는 융합 피리미딘 유도체인 EC.

(c) 에스테르가 팜유로부터 얻어진 메틸 에스테르, 특히 Witconol 2309 또는 Witconol 1095의 형태로 시판된 메틸 카프릴레이트인 EC.

(d) 공용매가 N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, 사이클로헥사논 및 벤질 알콜, 특히 γ-부티로락톤으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 EC.

(e) 유화작용 계면 활성제 시스템이 음이온과 비-이온 계면 활성제의 혼합물, 특히 시판되는 Witconol^RAL 69-66과 Sponto^RAD 11-1A의 혼합물인 EC.

(f) 본질적으로

- 적어도 하나의 살충제 10 내지 500 g/ℓ, 특히 100 내지 500 g/ℓ,

- 식물유, 특히 팜 핵과유로부터 얻어진 메틸 에스테르인 용매 300 내지 750 g/ℓ, 특히 500 내지 750 g/ℓ

- N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, N-사이클로헥실피롤리돈, 사이클로헥사논 및 벤질 알콜로 구성된 그룹으로부터 선택된 공용매 50 내지 350 g/ℓ, 특히 75 내지 200 g/ℓ

- 음이온과 비-이온 계면 활성제의 혼합물인 유화작용 계면 활성제 시스템 50 내지 250 g/ℓ, 특히 100 내지 250 g/ℓ, 및

- 임의로 안정제 및/또는 항산화제로 구성된 EC.

바람직한 양태에서 본 발명에 따른 제형은

- 화학식 1의 융합 피리미딘 10 내지 100 g/ℓ,

- 화학식 2의 벤조일벤젠 100 내지 500 g/ℓ,

- 메트코나졸, 트리아디메놀 또는 프로클로라즈와 같은 시판 살진균제 100 내지 500 g/ℓ,

- 화학식 3의 아릴옥시아졸 20 내지 200 g/ℓ, 또는

- 시아나진, 이마자목스, 이소프로튜론 또는 펜디메탈린과 같은 시판 제초제 40 내지 500 g/ℓ를 함유한다.

본 발명에 따른 제형에서 활성 성분의 용해성은 활성 성분의 구조뿐만 아니라 공용매의 양에도 좌우된다. 활성 성분의 상대적인 양은 10 내지 15%의 공용매가 제형에 혼입될 경우 약 40 내지 60%로 증가한다.

또한, 본 발명은 물에 본발명에 따른 EC를 유화시켜 얻어진 조성물을 위치에 처리하는 것을 포함하는 그 위치에서 해충을 박멸시키는 방법에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 EC를 살충제로 사용하는 것과 관련된다.

필수적으로, 본 발명 살충성 EC는 바람직하게는 농축 형태일 수 있지만 최종 소비자는 일반적으로 희석된 조성물을 사용한다. 조성물은 활성 성분(a.i.)의 0.001% 이하의 농도로 희석될 수 있다. 사용량은 일반적으로 약 0.01 내지 10 ㎏ a.i./ha 범위이다.

조성물은 또한 안정제, 소포제, 점도 조절제, 농후제, 접착제, 화학 비료 또는 특정 효과를 얻기 위한 기타 활성 살충 성분과 같은 기타 보조제를 포함할 수 있다.

본 발명의 명확한 이해를 위해, 특정 실시예가 하기에 설명되어있다. 이들 실시예는 단지 설명적이고 어떠한 방법으로도 본 발명의 범위를 제한하고 이의 원리를 한정하는 것으로 해석될 수는 없다. 실제로, 당해 분야의 숙련인은 하기 실시예 및 상기 상세한 설명으로부터 본원에서 예시되고 기술된 것 이외에 본 발명의 다양한 수정을 행할 수 있다. 이러한 수정도 또한 첨부된 청구항의 범위내에 들어오는 것으로 해석된다.

하기 실시예의 제형 방법은 공용매의 유무에 따라 제형에 용해될 수 있는 최대량의 활성 성분을 나타낸다(+10℃에서).

실시예 1

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
융합 피리미딘 A	44 g	6 g
Sponto AD11-1A	50 g	50 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	ad 1 ℓ	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.96 g/㎖	0.89 g/㎖

실시예 2

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
벤조일벤젠 A	290 g	130 g
Sponto AD11-1A	50 g	50 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	ad 1 ℓ	1000 ㎖가 되도록
밀도	1.04 g/㎖	0.94 g/㎖

실시예 3

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
메트코나졸 85/15	160 g	90 g
Sponto AD11-1A	50 g	50 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
γ-부티로락톤	150 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.96 g/㎖	0.91 g/㎖

실시예 4

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
메트코나졸 85/15	160 g	90 g
Rhodocal 70/B	50 g	50 g
Sunaptol CA350	50 g	50 g
γ-부티로락톤	150 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.97 g/㎖	0.92 g/㎖

실시예 5

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
메트코나졸 85/15	160 g	90 g
Phenylsulfonat CA 100	50 g	50 g
Emulgin CO3373	50 g	50 g
γ-부티로락톤	150 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.95 g/㎖	0.90 g/㎖

실시예 6

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
트리아디메놀	85 g	40 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
Sponto AD 11-1A	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.97 g/㎖	0.91 g/㎖

실시예 7

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
프로클로라즈	480 g	200 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
Sponto AD 11-1A	50 g	50 g
γ-부티로락톤	100 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	1.14 g/㎖	1.01 g/㎖

실시예 8

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
이마자목스(Imazamox)	64 g	14 g
Sponto AD11-1A	50 g	50 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.94 g/㎖	0.89 g/㎖

실시예 9

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
이마자목스	64 g	14 g
Phenylsulfonat CA 100	50 g	50 g
Atplus MBA 11/7	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.93 g/㎖	0.88 g/㎖

실시예 10

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
이소프로튜론	120 g	35 g
Sponto AD11-1A	50 g	50 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.94 g/㎖	0.89 g/㎖

실시예 11

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
사이아나진	70 g	18 g
Sponto AD11-1A	50 g	50 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
γ-부티로락톤	150 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.96 g/㎖	0.90 g/㎖

실시예 12

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
펜디메탈린	310 g	260 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
Sponto AD 11-1A	50 g	50 g
γ-부티로락톤	200 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	1.01 g/㎖	0.96 g/㎖

실시예 13

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
PYNPOP-1	170 g	80 g
Witconol AL69-66	50 g	50 g
Sponto AD 11-1A	50 g	50 g
γ-부티로락톤	150 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.98 g/㎖	0.92 g/㎖

실시예 14

하기를 함유한 EC 제형을 제조한다:

성분	농도	농도
PYPOP-1	160 g	100 g
Witconol AL 69-66A	20 g	20 g
Sponto AD 11-1A	80 g	80 g
사이클로헥사논	200 g	-
Witconol 1095	1000 ㎖가 되도록	1000 ㎖가 되도록
밀도	0.96 g/㎖	0.93 g/㎖

온실 시험은 앞서 용매로 메틸 카프릴레이트에 기초한 EC 제형이 기존의, EC 제형으로 시판되는 용매, Solvesso 200을 함유한 EC만큼 활성이 있음을 보여준다.

또한, 본 발명 EC 제형의 효능은 전형적으로 잔류 및 치료 시험 모두에서 기존의 WP 또는 SC의 것보다 높다. 식물독성은 전형적인 적용 속도에서 무시되어진다.

또한, 본 발명 EC 제형은 좀더 환경 친화적이고 이러한 제형을 취급하는데 있어 좀더 안정되도록 하는 개선된 독성 프로필을 가진다.

Claims

- 살진균제 및 제초제로 구성된 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 살충제,

- 본질적으로 하나 이상의 식물유 에스테르로 구성된 용매,

- 일종의 수-혼화성 극성 비양성자성 용매로부터 선택된 공용매, 및

- 제형을 물에 첨가할 경우, 하나 이상의 음이온 계면 활성제 및 하나 이상의 비-이온 계면 활성제를 포함하는 수 에멀션에서 오일을 형성하는 유화작용 계면 활성제 시스템을 함유하는 EC.
제 1 항에 있어서,

- 적어도 하나의 살충제 10 내지 500 g/ℓ,

- 하나 이상의 식물유 에스테르로 구성된 용매 200 내지 800 g/ℓ,

- 일종의 수-혼화성 극성 비양성자성 용매로부터 선택된 공용매 10 내지 400 g/ℓ, 및

- 본질적으로

- 하나 이상의 음이온 계면 활성제 10 내지 150 g/ℓ와

- 한가지 또는 두가지의 비-이온 계면 활성제 10 내지 150 g/ℓ로 구성된 유화작용 계면 활성제 시스템 50 내지 300 g/ℓ를 함유하는 EC.
제 2 항에 있어서, 살진균제가 메트코나졸, 트리아디메놀 및 프로클로라즈로 구성된 그룹으로부터 선택되는 EC.
제 2 항에 있어서, 제초제가 사이아나진, 이마자목스, 이소프로튜론 및 펜디메탈린으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 EC.
제 1 항에 있어서, 살진균제가 화학식 1의 융합 피리미딘인 EC.

화학식 1

상기식에서,

R¹과 R²는 각각 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 할로알킬, 아릴, 헤테로아릴, 사이클로알킬, 비사이클로알킬 또는 헤테로사이클릴 그룹을 나타내거나,

R¹과 R²는 이웃한 질소 원자와 함께 임의로 치환된 헤테로사이클릭 환을 나타내며,

R³는 할로겐 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타내며,

n은 0 내지 5의 정수를 나타내며,

Hal은 할로겐 원자를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, 살진균제가 화학식 2의 벤조일벤젠인 EC.

화학식 2

상기식에서,

R⁴는 클로로 원자 또는 메틸 그룹을 나타내고;

R⁵는 클로로 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타내며;

R⁶는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알케닐, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 시아노, 카복시, 하이드록시, 니트로 또는 임의로 치환된 아미노 그룹을 나타내며;

R⁷은 수소 원자 또는 임의로 치환된 알킬 또는 아실 그룹을 나타내며;

R⁸은 수소 또는 할로겐 원자, 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알킬티오, 사이클로알킬, 사이클로알킬옥시 그룹을 나타내며;

m은 1 또는 2의 정수이며;

R⁹은 독립적으로 임의로 치환된 알콕시 또는 OC(O)R¹¹그룹(여기서 R¹¹은 알킬 그룹을 나타냄)을 나타내며;

R¹⁰은 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타낸다.
제 1 항에 있어서, 살충제가 화학식 3의 아릴옥시아졸인 EC.

화학식 3

상기식에서,

A와 B는 각각 독립적으로 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴 그룹을 나타내고,

R은 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐 원자 또는 임의로 치환된 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 알카디에닐, 할로알킬, 시아노 또는 니트로 그룹을 나타내며,

Q는 N 또는 CR을 나타내며,

X는 -O- 또는 -S-를 나타내며,

Z는 -O-, -S-, -CONH- 또는 단일 결합을 나타내며,

n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
제 2 항에 있어서, 본질적으로

- 적어도 하나의 살충제 100 내지 500 g/ℓ,

- 식물유로부터 얻어진 메틸 에스테르인 용매 300 내지 750 g/ℓ,

- N-메틸피롤리돈, γ-부티로락톤, 사이클로헥사논 및 벤질 알콜로 구성된 그룹으로부터 선택된 공용매 75 내지 200 g/ℓ,

- 음이온 및 비-이온 계면 활성제의 혼합물인 유화작용 계면 활성제 시스템 100 내지 250 g/ℓ, 및

- 임의로 안정제 및/또는 항산화제로 구성되는 EC.
물에 제 1 항에서 정의된 EC를 유화시켜 얻어진 조성물로 위치를 처리하는 것을 포함하는, 해충 또는 그 위치에 해충에 의해 야기된 병을 퇴치하는 방법.
제 1 항에서 정의된 EC의 살충제로서의 용도.