KR19990037119A - 티오아세트산의 안정화 - Google Patents
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Abstract
저장중에 티오아세트산의 분해를 막기 위하여, 0.005 내지 0.5%의 클로로아세트산, 바람직하게는 디클로로아세트산을 티오아세트산에 첨가하는 것에 관한 것이다.
Description
본 발명은 티오카르복실산 분야에 관한 것으로 보다 특별하게는 티오아세트산의 안정화에 관한 것이다.
황화수소와 무수아세트산의 반응으로 제조되는, 화학식 CH3-COSH의 이러한 산(FR 1,417,154)은 켑토프릴(항고혈압제)과 같은 제약품을 합성하는 중간체로서 현재 사용되고 있다. 티오아세트산은, 가수분해시에, 상용제품의 티오아세트산 순도를 낮추는 여러 가지 황-함유 또는 산소-함유 화합물을 형성하는 경향을 지니고 있다고 알려져 있다. 티오아세트산의 이러한 불안정성은, 특히, 하기의 산종류(Tetrahedron, 1965, vol. 21, pp. 835) 촉매 반응에 따라서 황화수소와 아세트산의 형성에 기인한다.
디아세틸 황화물(CH3CO-S-COCH3) 및 디아세틸 이황화물(CH3CO-S-S-COCH3)이 또한 형성된다.
티오아세트산을 안정화시키기 위하여, 일본 특허 JP 1,345,605 는 인산-함유 무기산 또는 유기 강산 (pKa〈 3.3)을 첨가하는 것을 제안하였다. 옥살산외에도, 기술한 다른 화합물(아인산, 시트르산, 메탄술폰산)은 저장시 티오아세트산의 양호한 보존를 위하여 충분한 안정화 작용을 하지 못한다.
아주 놀랍게도, 클로로아세트산은 티오아세트산을 50℃에서 만족할 정도로 안정화시키며, 이러한 제품을 장거리 수송하는데에 필요한 1 내지 2 달의 기간 동안에 안정화시키는 것을 발견하였다.
모노클로로아세트산(pKa =2.9), 디클로로아세트산(pKa =1.3) 및 트리클로로아세트산(pKa =0.7)을 포함한 클로로아세트산류에서, 디클로로아세트산이 가장 효과적인 안정화 작용을 함이 관측되었다.
따라서, 본 발명의 첫 번째 목적은, 충분한 양의 클로로아세트산, 바람직하게는 디클로로아세트산을 첨가하는 것을 특징으로 하는 티오아세트산의 안정화 방법이다.
본 발명의 목적은 또한 필수적으로 티오아세트산 및 소량의 클로로아세트산, 바람직하게는 디클로로아세트산으로 구성된 조성물에 관한 것이다.
클로로아세트산을 안정화시키는 양은 50 내지 5000 ppm 범위, 바람직하게는 100 내지 2000 ppm 범위(0.01 내지 0.2 중량%)일 수 있다.
최적의 안정화 효과를 수득하기 위하여, 가능한 한 적게 물(물〈 0.5%)을 함유하는 새로이 증류된 티오아세트산에 안정화시키는 클로로아세트산을 첨가하는 것이 유리하다. 더욱이, 대기 산화 작용을 피하기 위하여, 질소하에서 저장 제품을 분리하는 것이 바람직하다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하며 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
실시예 1(비교)
새로이 증류된 티오아세트산(순도 = 99.27%)을 여러개의 유리 용기에 넣고 밀봉하여 50℃의 오븐에 저장한다.
가스 크로마토그라피에 의하여 티오아세트산을 분석하기 위하여, 상기 용기를 주기적으로 냉각시키고 개방한다. 하기의 표에 나타난 결과에 의하면 100일 저장한 후에 제품의 순도는 63%로 떨어졌다.
실시예 2(비교)
비교예 1에서와 같은 방법을 수행하나 3000 ppm의 옥살산을 티오아세트산에 첨가한다. 100일 동안 저장한 후에, 순도의 감소는 약 10%이다.
실시예 3 및 4
비교예 1에서와 같은 방법을 수행하나 3000 ppm의 디클로로아세트산(실시예 3) 또는 1000 ppm의 동일한 산(실시예 4)을 티오아세트산에 첨가한다.
하기 표의 결과는, 함량이 3 배 낮은 경우(실시예 4)에도 100일 동안 저장한 후에, 티오아세트산 순도가 단지 2-3% 떨어졌으므로, 디클로로아세트산이 옥살산보다도 더욱 효과적임을 보여주고 있다.
| 저장기간50℃(일) | 티오아세트산의 순도(%) | |||
| 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | |
| 0205080100 | 99.2793.6091.808063 | 99.2798.8097.8094.2088.90 | 99.2798.8598.5097.1096.40 | 99.2799.098.9698.4096.80 |
클로로아세트산은 티오아세트산을 50℃에서 만족할 정도로 안정화시키며 장거리 수송하는데에 필요한 1 내지 2 달의 기간 동안에도 안정화 효과를 가져오게 하였다. 클로로아세트산류에서, 디클로로아세트산이 가장 효과적인 안정화 작용을 함이 관측되었다.
Claims (8)
- 티오아세트산에 충분한 양의 클로로아세트산을 첨가하는 것을 특징으로 하는 티오아세트산의 안정화 방법.
- 제 1항에 있어서, 안정화제가 디클로로아세트산인 방법.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 안정화제의 양이 50 내지 5000 ppm, 바람직하게는 100 내지 2000 ppm 인 방법.
- 제 1항 내지 제 3항중 어느 한 항에 있어서, 안정화제를 새로이 증류된 티오아세트산, 바람직하게는 0.5% 미만의 물을 함유하고 있는 티오아세트산에 첨가하는 방법.
- 제 1항 내지 제 4항중 어느 한 항에 있어서, 안정화된 제품을 공기가 없는 데에 저장하는 방법.
- 50 내지 5000 ppm 의 클로로아세트산과 티오아세트산으로 구성된 조성물.
- 제 6항에 있어서, 100 내지 2000 ppm 의 클로로아세트산을 함유하는 조성물.
- 제 6항 또는 제 7항에 있어서, 클로로아세트산이 디클로로아세트산인 조성물.
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