KR19990036829A - 안정한 워터/오일/워터 에멀젼 및 미용학적및/또는피부의학적 조성물로서의 그 용도 - Google Patents

안정한 워터/오일/워터 에멀젼 및 미용학적및/또는피부의학적 조성물로서의 그 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 워터/오일/워터의 삼중 에멀젼의 형태로 제공되는 조성물로서 상기 조성물은 외측 수성상과, W/O 1차 에멀젼을 구성하는, 내측 수성상을 가진, 오일상으로 이루어진 것이며, 여기서, 외측 수성상은 지방족 사슬을 가진 카르복시산의 유화제 공중합체(emulsifying copolymer) 및 가교된 폴리(아크릴아미도메틸프로판술폰산)을 조합으로(in combination) 함유한다.
에멀젼은 산성 활성 성분의 존재 하에서도 안정한 상태를 유지하며, 물에 민감한(water-sensitive) 및/또는 산소에 민감한 활성 성분의 운반체로서 특별히는 미용학적 또는 피부의학적 조성물에 특히 적당하다.
활성 성분은, 특히, 아스코르빈산 또는 레티놀과 같은 비타민, 효소 및 α- 또는 β- 하이드록시산일 수 있다. 수득된 에멀젼은 특히 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유를 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하기 위한 조성물을 구성할 수 있다.

Description

안정한 워터/오일/워터 에멀젼 및 미용학적 및/또는 피부의학적 조성물로서의 그 용도
본 발명은 W/O/W 삼중 에멀젼의 형태로 제공되는 조성물에 관한 것이고, 특히, 활성 성분 보다 특별히는 물에 민감한 및/또는 산소에 민감한 활성 성분과 산성 활성 성분의 제어된 방출(controlled release)을 위해서, 특히, 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유를 세정 및/또는 처리 및/또는 보호할 목적으로 미용학적 및 피부의학적 분야에 있어서의 상기 조성물 용도에 관한 것이다.
피부에, 예를 들어 피부의 컴배팅 건조(combating drying), 노화 또는 착색에 특정 처리를 부여할 목적으로, 여드름(acne) 또는 임의의 피부 질환[습진(eczema), 마른 버짐(psoriasis)]을 치료하기 위한, 과체중의 감소를 위한(combating excess weight), 피부 재건 및 세포 재생을 촉진하기 위한, 또는 피부 채색을 위한 미용학적 및/또는 피부의학적 조성물에 활성 성분을 도입하는 것은 공지되어 있다.
예를 들어, 아스코르빈산(또는 비타민 C)은 연계 세포 조직(connective tissue)의 성장 및, 특히, 콜라겐의 성장을 자극하는 것으로 알려져있다. 이는 외부 공격, 예를 들면 자외선 또는 오염에 대하여 피부 조직(cutaneous tissue)의 방어를 강화할 수 있다. 상기는 피부의 검버섯(blotch) 및 착색(pigmentation)을 제거하기 위해, 또한 피부의 치료를 촉진하기 위해 사용된다.
추가로, 피부에 하이드록시산을 적용하는 것은 특히 피부 노화 및 임의의 피부 질환(disorder), 예를 들면, 여드름을 억제할 수 있다는 것이 공지되어 있다.
나아가, 삼중 에멀젼은 활성 성분의 제어된 방출에 잠재적 유리함이 있는 것으로 알려져 있다. 특히, 이들은 활성 성분의 안정을 위협하는 외부 제제 예를 들어 물 또는 산소에 대하여 민감한 활성 성분을 보호할 수 있다. 워터/오일/워터 (W/O/W) 에멀젼은 내측 및 외측의 수성상이 오일층에 의해 분리되어 있으므로 특히 유리하다. 따라서 내측 수성상 내에 캅셀화된 활성 성분은 외측의 바깥으로 유지될 수 있다(19 회 IFSCC Congress, 시드니, Dahmar Tagawa의 논문 참조 1996). 따라서, 문헌 EP-A-779,071에서는 물에 민감한 활성 성분을 함유하는 W/O/W 에멀젼을 개시하고 있다.
안타깝게도, 임의의 활성 성분 및, 특히, 산성 활성 성분은 그들의 산성으로 인해 특히 외측 수성상이 겔화되었을 경우 이들을 함유한 삼중 에멀젼을 불안정화시킨다.
이러한 안정성의 부재는 상 분리 및/또는 삼중 에멀젼 대신에 단순 O/W 에멀젼의 제조에 의해 알 수 있다.
따라서, 산성의 미용학적 및/또는 피부의학적 활성 성분을 함유할 수 있는 안정한 W/O/W 에멀젼에 대한 필요성은 여전히 남아있다.
출원인의 회사는 최근 매우 놀랍게도 삼중 에멀젼의 외측 수성상을 겔화하는데에 적합하고 심지어 산성 활성 성분의 존재 하에서도 안정한 워터/오일/워터 (W/O/W) 삼중 에멀젼을 수득할 수 있는 고분자의 조합을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 주제는 겔화된 외측 수성상 및, 워터/오일 1차 에멀젼을 구성하고, 내부 수성층을 가진 오일상으로 이루어진 워터/오일/워터 삼중 에멀젼으로, 상기 에멀젼은 오일상이 알킬 디메티콘 코폴리올 및 디메티콘 코폴리올로부터 선택된 유화제를 함유하고 있고, 외측 수성상이 하기와 같이 이루어진 것을 특징으로 한다:
1) 주성분으로서의 단일 올레핀성 불포화 C3∼ C6카르복시산 단량체 또는 이들의 무수물, 및 소량 성분으로서의 아크릴산 지방족 에스테르 단량체로 이루어진 유화제 공중합체 1 종 이상.
2) 불규칙하게 분포한, 하기를 함유하는 가교된 폴리(아크릴아미도메틸프로판술폰산) 1 종 이상:
a) 하기 화학식 3의 화합물 90 내지 99.9 중량 % :
[식 중, X＋는 양이온 또는 양이온의 혼합물을 나타낸다]
b) 2개 이상의 2중 결합을 가지는 1 이상의 단량체로부터 유래한 가교 단위 0.01 내지 10 중량%;
중량부는 중합체의 총 중량에 대하여 정의된 것이다.
나아가, 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 삼중 에멀젼의 오일상은 1 이상의 실리콘 오일을 함유한다.
상기 에멀젼은 물에 민감한 및/또는 산소에 민감한 활성 성분을 위한 운반체로서, 특히 국부용 조성물, 특히 미용학적 및/또는 피부의학적 조성물로 사용 가능하다.
국부 용도를 위해서, 본 발명에 따른 에멀젼은 국부적으로 허용 가능한 매질, 다시 말해 피부, 점액성 막 및 케라틴 섬유, 예를 들어 모발과 상용성이 있는 매질을 함유하여야 한다.
본 발명에 따른 삼중 에멀젼은 활성 성분의 활성을 보전한 채로 안정한 유리함을 가진다. 활성 성분은 바람직하게는 삼중 에멀젼의 내측 수성상으로 도입되어 이곳으로부터, 피부, 점액성 막 또는 모발에 조성물을 적용하는 동안 방출된다.
본 발명의 에멀젼에 사용가능한 유화제 공중합체는 단일 올레핀성 불포화 카르복시산 단량체 또는 그의 무수물을 지배적인 양으로 지방쇄를 지닌 아크릴산 소량과 함께 중합함에 의해 제조된다. 지방쇄는 8 내지 30 의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지의 알킬기를 의미하는 것으로 이해된다.
카르복시산 단량체 또는 그의 무수물은 바람직하게는 80 내지 98 중량%, 보다 바람직하게는 90 내지 98 중량%의 범위이고, 아크릴산 에스테르 단량체는 2 내지 20 중량% 및, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 양으로 존재하며, 이 때의 백분율은 2가지의 단량체 중량에 대하여 산출된 것이다.
바람직한 카르복시산 단량체는 하기의 화학식 1을 가진 해당 화합물로부터 선택된다:
[식 중, R은 수소, 할로겐, 수산기, 락톤기, 락탐기, 시아노젠기(-C=N), 1가의 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기, 아르알킬기 또는 환형지방족기를 나타낸다].
특히 바람직한 카르복시산은 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
지방쇄를 지닌 아크릴산 에스테르 단량체는 바람직하게는 하기의 화학식 2를 가지는 해당 화합물로부터 선택된다:
[식 중 R1은 수소, 메틸기, 및 에틸기로부터 선택되고, R2는 C8- C30알킬기이다].
특히 바람직한 에스테르 단량체에서 R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 C10- C22알킬기이다.
유화제 공중합체는 카르복시산 단량체 및 아크릴산 에스테르 단량체의 총 중량에 대하여 0.1 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 범위의 양으로 사용된 가교제를 사용하여 임의로 가교될 수 있다. 가교제는 중합 가능한 CH2=C- 기 및 1 이상의 중합 가능한 기를 함유하는 중합성 단량체로부터 선택되며, 이 때 불포화된 결합은 서로 공액의 위치에 있지 않는다.
본 발명의 유화제 공중합체는 특허 출원 EP-A-0,268,164에 개시된 것으로 상기 문헌에 개시된 방법에 의해 제조되었다.
특히 바람직한 유화제 공중합체는 Brookfield 점도계를 사용하여 25℃의 2 % 수용액에서 측정한 점도로 5000 cPs (5 Pa·s)이하 및 보다 바람직하게는 대략 3000 cPs (3 Pa·s) 정도이다.
아크릴레이트/C10-C30알킬아크릴레이트 공중합체 및 특히 Pemulen TR 1이란 상품명으로 시판되는 Goodrich 사의 것을 특별히 사용한다.
유화제 공중합체는 본 발명의 삼중 에멀젼에, 예를 들면, 에멀젼 총 중량의 0.05 내지 3%, 바람직하게는 0.1 내지 1% 및 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.8 %의 범위 농도로 사용된다.
본 발명에서 사용된 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 수용성 고분자 또는 수팽윤성 고분자이다.
본 발명에 따라 사용된 고분자는 바람직하게는 화학식 3을 가지는 다수의 단위를 함유하여 수용액 내에서 균일하고 일정한 양식의 분포로 10 내지 500 nm 범위의 반경을 가지는 유체 역학적 부피(hydrodynamic volumn)를 생산하기에 충분하다.
더욱 특히 바람직한 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 98 내지 99.5 중량%의 화학식 3의 단위 및 0.2 내지 2 중량%의 가교단위를 함유한다.
화학식 3에서, X+는 특히 프로톤, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속의 것과 등가의 양이온 또는 암모늄 이온으로부터 선택된 양이온 또는 양이온의 혼합물을 나타낸다.
본 발명에서 사용되는 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 바람직하게는 90%이상 중화되는데, 다시 말하면, 화학식 (3)의 X+양이온의 10 몰% 이하가 H+이다.
보다 특히, 90 내지 100 몰%의 양이온이 NH4 +양이온이고, 0 내지 10 몰 %가 프로톤, H+이다.
2 이상의 올레핀성 2중 결합을 가지는 가교 단량체는 예를 들면 디프로필렌글리콜 디알릴에테르, 폴리글리콜 디알릴에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르, 하이드로퀴논 디아릴에테르, 테트라알릴옥세타노일 또는 기타의 알릴 또는 비닐 에테르 다관능성 알콜류, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판디알릴에테르, 메틸렌비스아크릴아마이드 또는 디비닐벤젠이다.
2 이상의 올레핀성 2중 결합을 가지는 가교 단량체는 보다 특별히 하기의 화학식 4를 가지는 해당 화합물들로부터 선택된다:
[식 중, R1은 수소이온 또는 C1-C4알킬기, 특히 메틸기를 나타낸다]. 바람직한 가교제는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트이다.
본 발명에서 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)의 중합 반응은 선형 사슬 뿐만 아니라 분지 또는 가교된 고분자도 함께 생성한다. 상기 분자들은 특히 이들의 수중에서의 유변학적 거동, 더 특별히는 동적 광분산에 의해 특징화될 수 있다.
동적 광분산에 의해 분자를 특징화할 경우, 고분자 구조의 유체 역학적 부피 분포가 측정된다. 수중에 녹아있는 거대분자는 유연하며(flexible), 물분자로부터 형성된 용매화 덮개(solvation envelope)에 의해 둘러 쌓인다. 본 발명의 것과 같이 하전된 고분자는 분자의 크기가 수중에서의 염 량(amount of salt)에 따라 달라진다. 극성 용매에서는 고분자 주쇄를 따라 존재하는 균일한 전하가 고분자 사슬의 현저한 확장의 원인이 된다. 염의 양이 증가한다는 사실은 용매 내 전해질 양을 증가시키고 고분자의 균일한 전하를 가리게 된다. 용매화 덮개 안으로 이동된 분자와 더불어, 용매 분자가 고분자의 공동(cavity)내에서 고정된다. 이 경우, 용매 분자들이 용해된 거대분자의 일부를 형성하여 동일한 속도로 움직이게 된다. 따라서, 유체 역학적 부피는 거대 분자 및 용매화 덮개의 직선상 치수(linear dimension)를 나타내게 된다.
유체 역학적 부피 Vh는 하기의 수학식에 의해 결정된다:
Vh= M / NA× (V2＋ dV1)
[상기에서 :
M 은 용해되지 않은 거대 분자의 그램 중량이고,
NA는 아보가드로 수를 나타내고,
V1는 용매의 고유 부피(specific volume)를 나타내고,
V2는 거대 분자의 고유 부피를 나타내며,
d 는 1그램의 미용해 거대분자에 속한 용매의 그램 중량을 나타낸다].
만일 유체 역학적 입자가 구형(spherical)이라면, 유체 역학적 부피로부터 하기의 식에 의해 유체 역학적 반경을 간단히 산출할 수 있다:
Vh= 4πR3/3
상기에서, R은 유체 역학적 반경이다.
유체 역학적 입자가 완전 구형인 경우는 지극히 드물다. 대부분의 합성 고분자들은 밀집된 구조(compacted structure) 또는 높은 기형율(eccentricity)의 타원면(ellipsoid)을 수반한다. 이러한 경우, 반경은 마찰 관점으로부터 당해 입자의 형상까지 고려하여 등가의(equivalent) 구에 대하여 측정한다.
일반적인 관례로서, 분자량의 분포에 관한 측정 및 따라서 유체 역학적 반경 및 부피의 분포에 관한 측정을 수행한다. 다분산시스템(polydispersed system)의 경우 확산 계수의 분포를 계산하는 것이 필요하다. 상기의 분포로부터 반경 분포에 관한 결과 및 유체 역학적 부피의 분포에 관한 결과가 추론된다.
본 발명의 고분자의 유체 부피는 특히 동적 광산란에 의해 다음의 식의 Stoke - Einstein 확산 계수 D로부터 구해진다 : D = kT / 6πηR [식 중, k는 볼츠만 상수, T는 절대 온도(K), η는 용매(물)의 점도이고, R은 유체 역학적 부피이다].
상기 확산 계수 D는 하기의 참고 문헌에 기재된 레이저 분산에 의한 고분자 혼합물의 특성화 방법에 따라 측정된다:
(1) Pecora, R; Dynamic Light Scattering; Plenium Press, New York, l976;
(2) Chu, B; Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1994;
(3) Schmitz, KS; Introduction to Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1990;
(4) Provincher S.W.; Comp. Phys., 27, 213, 1982;
(5) Provincher S.W.; Comp. Phys., 27, 229, 1982;
(6) ALV Laservertriebgesellschaft mbH, Robert Bosch Str. 47, D-63225 Langen, Germany;
(7) ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zimmern, Germany;
(8) Chi Wu et al., Macromolecules, 1995, 28, 4914-4919.
특히 바람직한 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 Brookfield 점도계, 로토 4를 가지고 회전 속도 100 회전/분에서 25 ℃의 2 % 수용액으로 측정하였을 때, 1000 cPs (1 Pa·s)이상이고, 보다 바람직하게는 5000 내지 40,000 cPs (5 Pa·s 내지 40 Pa·s)의 범위이며, 더욱 특별히는 6500 내지 35,000 cPs (6.5 Pa·s 내지 35 Pa·s)의 점도를 나타내는 것이다.
본 발명의 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 하기와 같은 단계로 이루어진 제조 과정에 의해 수득될 수 있다:
(a) 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 (AMPS) 단량체를 tert-부탄올 또는 물과 tert-부탄올의 용액에 분산 또는 용해시킨다 ;
(b) (a)에서 수득된 AMPS 단량체 용액 또는 분산액은 고분자의 술폰산 관능기 90 내지 100%가 중화될 수 있을 정도의 양의 유기 또는 무기 염기 1 이상, 바람직하게는 암모니아 NH3로 중화된다 ;
(c) (b)에서 수득되는 용액 또는 분산액에 가교 단량체 또는 단량체들을 첨가한다 ;
(d) 자유 라디칼 개시제의 존재 하에 10 내지 150℃에서 통상의 라디칼 중합을 수행하면, 고분자가 tert 부탄올 기재의 용액 또는 분산액에서 침전한다.
가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 본 발명에 따른 삼중 에멀젼 내에 조성물 총 중량의 0.01 내지 10 %, 바람직하게는 0.5 내지 2.5% 및 더욱 바람직하게는 1.5 내지 2.5 % 범위의 농도로 존재한다. 본 발명의 특정한 구현예에 따르면, 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 삼중 에멀젼 내에서 2단계로 혼합되어 제조가 용이해진다.
본 발명에 따른 삼중 에멀젼 내에서, 1차 에멀젼은 W/O 에멀젼으로, 상기의 오일상은 1종 이상의 실리콘-함유 유화제 및/또는 1종의 실리콘 오일을 반드시 함유하는 것이 유리하다.
본 발명의 삼중 에멀젼에서 사용되는 실리콘-함유 유화제는 디메티콘 코폴리올 및 알킬디메티콘 코폴리올로부터 선택된다. 본 발명에 따른 에멀젼에 사용가능한 유화제로서는 Goldschmidt사의 상품명 "Abil WE 09"로 시판되는 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트/세틸디메티콘코폴리올/헥실라우레이트 혼합물, Goldschmidt 사의 상품명 "Abil EM 90" 으로 시판되는 세틸 디메티콘 코폴리올 및 Dow Corning 사의 상품명 "Q2-3225C" 로 시판되는 사이클로메티콘/디메티콘 코폴리올 혼합물을 언급할 수 있다. 본 발명에 따른 에멀젼 내에서 실리콘-함유 유화제의 양은, 예를 들어, 3중 에멀젼 총 중량의 0.01 내지 10% 및 바람직하게는 0.05 내지 5%의 범위이다.
실리콘 오일은, 예를 들어, 사이클로펜타디메틸실록산 및 사이클로테트라디메틸실록산과 같은 휘발성 실리콘류, 폴리데메틸실록산류, 폴리페닐트리메틸실록산류 또는 불소화 실리콘류로부터 선택할 수 있다. 실리콘 오일의 양은 삼중 에멀젼 총 중량의 0.5 내지 40% 및 바람직하게는 2 내지 30%의 범위이다.
본 발명의 에멀젼은 추가로 왁스류, 실리콘 검류 및 실리콘 수지류 및 임의로 실리콘 오일을 제외한 오일, 예를 들면, 식물성 오일(살구씨 오일; apricot kernel oil) 또는 합성 오일(수소화 이소파라핀)으로부터 선택된 1 종 이상의 지방성 물질을 함유할 수 있다. 상기 지방성 물질은, 예를 들면, 삼중 에멀젼 총 중량의 0.05 내지 10%, 및 바람직하게는 0.5 내지 5% 범위의 양으로 사용될 수 있다.
특히, 왁스로서는 실리콘 왁스, 예를 들면, 알콕시메틸실록산류 및, 보다 특별히는 스테아록시폴리디메틸실록산류, 알킬폴리실록산류 및 멀켑토 관능성 기를 가진 폴리디메틸실록산류를 사용할 수 있다.
특히 검으로서는 실리콘 검류, 예를 들면 고분자량의 폴리디메틸실록산류, 또는 수산기 말단을 가지는 폴리디메틸실록산류(디메티코놀:dimeticonols)를 사용할 수 있다.
수지로서는, 특히, 실리콘 수지, 예를 들면, 트리메틸실록시실리케이트류를 사용할 수 있다.
실리콘 오일을 제외한 오일로서는 특히 불소화 오일, 동물성 또는 식물성 오일, 광물계 오일 또는 합성 오일을 언급할 수 있다.
1차 에멀젼은, 예를 들면, 삼중 에멀젼 총 중량의 10 내지 40 % 및 바람직하게는 20 내지 30%로 존재할 수 있다.
삼중 에멀젼은 통상 1차 에멀젼을 제조하여 외측 수성상 내에서 소정량의 1차 에멀젼을 혼합함에 의해 제조된다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 1차 에멀젼은 실리콘 오일의 일부, 예를 들면, 1차 에멀젼의 총 중량에 대하여 20 중량% 이하를 함유하고, 이어서, 외측 수성상에 혼합물을 첨가하기 전, 나머지의 실리콘 오일을 삼중 에멀젼을 제조하기 위해 사용되는 일정량의 1차 에멀젼에 첨가한다.
본 명세서의 시작부에서 지적한 바와 같이, 본 발명에 따른 에멀젼의 주된 잇점은 상기가 안정한 성질을 나타내면서도 활성 성분, 미용학적 및 치료법상(therapeutic)의 활성 성분, 특히 물에 민감한 및/또는 산소에 민감한 활성 성분 뿐만 아니라 산성의 활성 성분을 함유할 수 있고, 따라서 상기 활성 성분들은 미용학적, 피부의학 또는 치료제의 분야에서 통상적으로 사용되는 모든 성분들로부터 선택될 수 있다.
물에 민감한 및/또는 산소에 민감한 활성 성분으로서 효소(예를 들면, 락토퍼옥시다아제, 리파아제, 프로테아제, 포스포리파아제 또는 셀룰라아제), 천연 추출물, 예를 들면 녹차, 서양 박하(balm) 추출물 또는 백리향속(thyme) 추출물, 프로시아니돌 올리고머류(PCO), 예를 들면, 하우쏜(hawthorn) PCO, 소나무(pine) PCO 및 포도 PCO, 비타민류 및 특히 아스코르빈산(비타민C)과 이들의 에스테르, 레티놀(비타민A)과 이들의 에스테르, 포스페이트 함유 및 글루코실화 유도체들, 유레아 및 루틴(rutin)을 언급할 수 있다.
상기에 언급된 아스코르빈산과 함께, 특히 산성의 활성 성분으로서, 코지산, 카페(caffeic) 산, β-하이드록시산, 예를 들면, 살리실산과 그 유도체들, α-하이드록시산 또는 α-세토산류, 예를 들면 락트산, 메틸락트산, 시트르산, 만델산, 글루크론산, 글리콜산, 피루브산, 2-하이드록시부탄산, 2-하이드록시펜탄산, 2-하이드록시헥산산, 2-하이드록시헵탄산, 2-하이드록시옥탄산, 2-하이드록시노난산, 2-하이드록시데칸산, 2-하이드록시운데칸산, 2-하이드록시도데칸산, 2-하이드록시테트라데칸산, 2-하이드록시헥사데칸산, 2-하이드록시옥타데칸산, 2-하이드록시테트라에코산산, 2-하이드록시에이코산산, 벤질산, 페닐락트산, 글루콘산, 갈락트론산, 알레유리트산, 리보산, 타르트로산, 타르타르산, 말산, 푸마르산, 레티노산과 그의 유도체들, 벤젠-1,4-디(3-메틸리덴-10-캄포술폰산) 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기는 또한 산을 함유한 임의의 천연 또는 합성 화합물, 예를 들면, 나무 추출물 및 특히 과일 추출물일 수 있다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 본 발명의 삼중 에멀젼은 활성 성분으로서 아스코르빈산 및 레티놀을 단독으로 또는 혼합물로서 함유한다.
활성 성분 또는 활성 성분들은 예를 들어 에멀젼 총 중량의 0.01 내지 20%, 바람직하게는 0.1 내지 10% 및 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5% 범위의 농도로 존재할 수 있다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 1차 에멀젼은 1 종 이상의 폴리올을 삼중 에멀젼 내측 상의 물의 활성을 저하시키기에 충분한 양으로 함유하여 물에 민감한 활성 성분 예를 들어 아스코르빈산을 안정화시킨다. 1 차 에멀젼의 물의 활성은 유리하게는 0.5 내지 0.8의 범위이다.
폴리올은 예를 들면, 글리세롤, 글리콜류, 예를 들면 프로필렌글리콜 및 PEG 8 및, 수산기를 함유하는 실리콘류로부터 선택된다. 상기 폴리올은 에멀젼 총 중량의 바람직하게는 0.5 내지 50%, 더욱 바람직하게는 25 내지 45%의 범위로 존재한다.
앞서 지적한 바와 같이, 본 발명에 따른 W/O/W 에멀젼은 각종의 국부용 용도, 특히 미용학적 및/또는 피부의학적 용도에 사용 가능하다. 상기 에멀젼에 기초한 조성물은 피부 및/또는 모발을 위한 특히 얼굴, 목, 손, 모발, 두피, 및 바디 뿐만 아니라 속눈썹을 위한, 특히 세정, 보호, 처리 또는 보호 처리(careing)용 조성물을 구성할 수 있다.
따라서 본 발명의 추가의 주제는 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유, 즉, 모발 및/또는 속눈썹을 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 미용학적 용도이다.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 조성물을 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유, 즉, 모발 및/또는 속눈썹을 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하고자 하는 피부의학적 조성물의 제조에 사용하는 것이다.
본 발명의 또다른 주제는 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유를 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하는 방법으로, 이는 앞서 정의된 조성물을 피부, 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 얼굴, 손 또는 발의 보호, 처리, 보호 처리용 크림, 보호 또는 보호처리 바디 밀크, 또는 피부, 점액성 막, 모발 및 두피의 보호처리용 로션, 겔 또는 폼(foams)을 구성할 수 있다.
공지된 방법으로서, 본 발명의 조성물은 미용학적 또는 피부의학적 분야에서 통상적으로 사용되는 임의의 보조제 예를 들어, 계면 활성제, 특히 거품 형성 계면활성제, 앞서 언급한 활성 성분을 제외한 친수성 또는 친유성 활성 성분, 방부제, 항산화제, 금속 이온 봉쇄제, 용매, 방향제, 충전제, 차단제, 악취 흡수제 및 채색 재료를 추가로 함유할 수 있다. 상기의 각종 보조제의 양은 통상 분야에서 사용되는 양을 고려하여, 예를 들면, 조성물 총 중량의 0.01% 내지 15%로 사용한다. 상기는 또한 이온성 또는 비이온성 지질로부터 형성된 지질 소낭을 함유할 수 있다.
상기의 보조제는 각각의 특성에 따라 지방성 상 또는 수성상에 도입될 수 있다.
친수성 활성 성분으로서 앞서 언급된 폴리올에 추가로, 예를 들면, 단백질 또는 단백질 가수분해물(protein hydrolysate), 아미노산, 알란토인, 당 및 당유도체 또는 스타치를 사용할 수 있다.
친유성 활성 성분으로서, 예를 들면, 토코페롤(비타민 E) 및 이들의 유도체, 필수 지방산, 세라마이드 또는 필수 오일을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 하기 실시예들은 설명을 위해서 주어진 것으로 본 발명을 한정하지 않는다. 여기서 주어진 양은 다른 언급이 없는 한 중량%이다.
[실시예]
암모니아에 의해 중화된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)의 제조예
2006.2 g의 tert-부탄올을 교반자, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 및 암모니아 운반 장치를 장착한 5리터의 둥근바닥 플라스크에 도입하고 이어서 340.0g 의 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산을 심한 교반과 함께 용액 속에 분산시킨다. 30분 후, 암모니아를 둥근 바닥 플라스크의 상부 파이프를 통해 첨가하고 반응 혼합물은 약 6 내지 6.5 정도의 pH가 얻어질 때까지 상온에서 30 분간 유지한다. tert-부탄올 내의 25% 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 용액 32.0g을 이어서 도입하고 반응 혼합물을 60℃까지 가열함과 동시에 둥근 바닥 플라스크에 질소를 도입하여 불활성으로 만든다. 일단 상기 온도까지 도달하면, 디라우로일 퍼옥사이드를 첨가한다. 반응은 갑자기 시작하며, 이는 온도 상승과 고분자물(polymerisate)의 침전에 의해 알 수 있다. 중합 시작 후 15 분, 질소 기체를 도입한다. 개시제를 첨가한 후 30분, 반응 혼합물의 온도는 최대 65 내지 70 ℃에 달한다. 상기 온도에 달한 후 30 분, 반응 혼합물을 가열하여 환류하고, 상기 조건에서 2시간 동안 유지한다. 반응 동안 점도가 높은 페이스트(thick paste)의 형성이 관찰된다. 반응 혼합물을 상온으로 냉각하고 수득된 생성물을 여과한다. 회수한 페이스트는 계속하여 진공 하 60 내지 70 ℃에서 24 시간 동안 건조한다. 391g의 가교되고 중화된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)가 수득되며, 상기 고분자의 점도는 Brookfield 점도계, 로토 4로 회전 속도 100 회전/분에서 25 ℃의 2 % 수용액으로 측정하였을 때 15,000 cPs 내지 35,000 cPs (15 Pa·s 내지 35 Pa·s)의 점도를 나타낸다. 중합체의 점도는 구현하고자 하는 미용학적 용도에 따라 기존의 방법을 사용하여 선택 및 조절된다.
동적 광분산에 의해 측정된 수득된 고분자의 수용액 내 유체 역학적 반경은 440nm 였다.
실시예 1 : 화사한 피부색(radiant complexion)을 위한 모이스춰라이징 에멀젼
1. 1차 에멀젼
상 A :
- Abil WE 09 2.5 %
- 휘발성 실리콘 오일 17.5 %
- 폴리디메틸실록산 4 %
상 B :
- 글리세롤 39 %
- 아스코르빈산 15 %
- 금속이온봉쇄제 0.1 %
- 방부제 0.8 %
- 탈이온수(demineralized water) 21.1 %
2. 삼중 에멀젼
상 A :
- 1차 에멀젼 20 %
- 실리콘 오일 10 %
상 B :
- 제조예의 방법에 따라 제조된, 암모니아로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) [ 25℃에서의 2% 수용액 내에서 점도는 16 Pa·s 정도) 0.5 %
- 아크릴레이트/C10- C30알킬 아크릴레이트 공중합체 0.3%
(Pemulen TR1)
- 방부제 1 %
- 탈이온수 40 %
상 C :
- 트리에탄올아민 0.3 %
- 탈이온수 2 %
상 D :
- 제조예의 방법에 따라 제조된, 암모니아로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) [ 25℃에서의 2% 수용액 내에서 점도는 16 Pa·s 정도) 1.5 %
- 탈이온수 24.4 %
하기와 같이 삼중 에멀젼을 제조한다.
1. 1 차 에멀젼은 상 A의 구성원을 상온에서 혼합하고, 나아가 상 B의 구성원을 상온에서 혼합하며, 고속 교반과 함께 상 B를 상 A에 천천히 부어서 제조한다.
2. 삼중 에멀젼을 제조하기 위해, 모든 상들을 제조하고, 이어서 상 A를 고속 교반과 함께 상 B에 천천히 붓는다. 상 C 및 이어서 상 D를 상기에 첨가한다. 혼합물이 완전히 균일해질 때까지 교반을 수행한다.
실시예 2 :
아스코르빈산을 글리콜산으로 대체하여 실시예 1의 조성물과 유사한 조성물이 제조될 수 있다.
실시예 3 : 피부를 매끄럽게 하기 위한 에멀젼
1. 1차 에멀젼
상 A :
- Abil WE 09 2.5 %
- 휘발성 실리콘 오일 17.5 %
- 폴리디메틸실록산 4 %
상 B :
- 글리세롤 45 %
- 아스코르빈산 10 %
- 방부제 0.8 %
- 탈이온수 20.2 %
2. 삼중 에멀젼
상 A :
- 1차 에멀젼 20 %
- 실리콘 오일 10 %
상 B :
- 제조예의 방법에 따라 제조된, 암모니아로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) [ 25℃에서의 2% 수용액 내에서 점도는 16 Pa·s 정도) 0.5 %
- 아크릴레이트/C10- C30알킬 아크릴레이트 공중합체 0.3%
(Pemulen TR1)
- 방부제 1 %
- 탈이온수 40 %
상 C :
- 트리에탄올아민 0.3 %
- 탈이온수 2 %
상 D :
- 제조예의 방법에 따라 제조된, 암모니아로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) [ 25℃에서의 2% 수용액 내에서 점도는 16 Pa·s 정도) 1.5 %
- 탈이온수 24.4 %
삼중 에멀젼은 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조한다.
피부를 매끄럽게 할 수 있는 흰 색의 크림을 수득하였다.
실시예 4 : 보호 처리 에멀젼
1. 1차 에멀젼
상 A :
- Abil WE 09 3.5 %
- 수소화 이소파라핀 23 %
상 B :
- 글리세롤 39 %
- 방부제 1 %
- 탈이온수 33.7 %
2. 삼중 에멀젼
상 A :
- 1차 에멀젼 20 %
- 수소화 이소파라핀 4 %
- 살구씨 오일 5 %
- 레티놀 0.1 %
- BHT (항 산화제) 0.11 %
상 B :
- 제조예의 방법에 따라 제조된, 암모니아로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) [ 25℃에서의 2% 수용액 내에서 점도는 16 Pa·s 정도) 1 %
- 아크릴레이트/C10- C30알킬 아크릴레이트 공중합체 0.6%
(Pemulen TR1)
- 방부제 1 %
- 탈이온수 64.09 %
상 C :
- 트리에탄올아민 1.1 %
- 탈이온수 3 %
삼중 에멀젼은 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조한다. 피부를 매끄럽게 할 수 있는 흰 색의 크림을 수득하였다.
실시예 5 : 보호처리 에멀젼
1. 1차 에멀젼
상 A :
- Abil WE 09 3.5 %
- 수소화 이소파라핀 20.5 %
상 B :
- 글리세롤 39 %
- 방부제 0.8 %
- 아스코르빈산 15 %
- 탈이온수 21.2 %
2. 삼중 에멀젼
상 A :
- 1차 에멀젼 20 %
- 수소화 이소파라핀 4 %
- 살구씨 오일 5 %
- 레티놀 0.1 %
- 리포카르노신(lipocarnosine) 0.1 %
상 B :
- 제조예의 방법에 따라 제조된, 암모니아로 중화된 가교 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) [ 25℃에서의 2% 수용액 내에서 점도는 16 Pa·s 정도) 1 %
- 아크릴레이트/C10- C30알킬 아크릴레이트 공중합체 0.6%
(Pemulen TR1)
- 방부제 1 %
- 탈이온수 64.1 %
상 C :
- 트리에탄올아민 1.1 %
- 탈이온수 3 %
삼중 에멀젼은 실시예 1 과 동일한 방법으로 제조한다. 피부를 매끄럽게 하고 피부색을 화사하게 할 수 있는 흰 색의 크림을 수득하였다.
안정성 시험 : 하기의 시험은 다른 조합에 대하여 특허 청구된 겔화제의 우수성을 보이고자 하는 것이다. 본 발명에 따른 실시예는 실시예 1이다. 비교예로서, 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)을 Carbopol 980으로 대체하였다. 수득된 삼중 에멀젼의 특징은 하기의 표 1에 나타나 있다.
중합체 본 발명에 따른 실시예 1 비교예
제조예의 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) ×
아크릴레이트/C10- C30알킬 아크릴레이트 공중합체 (Pemulen TR1) ×
아크릴레이트/C10- C30알킬 아크릴레이트 공중합체 (Carbopol 1382) ×
Carbopol 980 (1) ×
삼중 에멀젼의 형성 형성 형성
24 시간 이후의 안정성 안정 불안정
(1) Carbopol 980 : 카르복시비닐 고분자
상기 표는 본 발명에 따른 조합만이 산성 화합물의 존재하에서도 안정함을 보여준다.
본 발명의 워터/오일/워터 삼중 에멀젼은 산성 활성 성분의 존재하에서도 안정한 상태를 유지하며, 물에 민감한 및/또는 산소에 민감한 활성 성분의 운반체로서 미용학적 및/또는 피부의학적 조성물에 특히 적당하여 당해 분야에서 사용되는 모든 종류의 활성 성분을 함유하는 안정한 조성물을 제조할 수 있다.

Claims (36)

  1. 겔화된 외측 수성상 및, 워터/오일 1차 에멀젼을 구성하는, 내측 수성상을 가진 오일상으로 이루어진 워터/오일/워터 삼중 에멀젼으로, 오일상은 알킬디메티콘 코폴리올 및 디메티콘 코폴리올로부터 선택된 유화제를 함유하고, 외측 수성상은 하기로 이루어진 것을 특징으로 하는 워터/오일/워터 에멀젼 :
    1) 주성분으로서의 단일 올레핀성 불포화 C3∼ C6카르복시산 단량체 또는 이들의 무수물, 및 소량 성분으로서의 아크릴산 지방 에스테르 단량체로 이루어진 유화제 공중합체 1 종 이상, 및
    2) 불규칙하게 분포한, 하기를 함유하는 가교된 폴리(아크릴아미도메틸프로판술폰산) 1 종 이상:
    a) 하기 화학식 3의 화합물 90 내지 99.9 중량 % :
    [화학식 3]
    [식 중, X＋는 양이온 또는 양이온의 혼합물을 나타낸다]
    b) 2개 이상의 올레핀성 2중 결합을 가지는 1 이상의 단량체로부터 유래한 가교 단위 0.01 내지 10 중량%;
    (중량부는 중합체의 총 중량에 대하여 정의된 것이다).
  2. 제 1 항에 있어서, 2가지의 단량체 총 중량에 대하여 산출된 백분율로서, 유화제 공중합체 내의 카르복시산 단량체 또는 상기의 무수물의 양은 80 내지 98 중량% 사이이고, 아크릴산 에스테르 단량체의 양은 20 내지 2 중량% 사이인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 카르복시산 단량체는 하기의 화학식 1 이고:
    [화학식 1]
    [식 중, R은 수소, 할로겐, 수산기, 락톤기, 락탐기, 시아노젠기, 1가의 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기, 아르알킬기 또는 환형지방족기를 나타낸다],
    에스테르 단량체는 하기의 화학식 2 인 것을 특징으로 하는 에멀젼 :
    [화학식 2]
    [식 중 R1은 수소, 메틸기 및 에틸기로 형성되는 군으로부터 선택되고, R2는 C8- C30알킬기이다].
  4. 제 3 항에 있어서, 카르복시산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고, 에스테르 단량체는 상기 화학식 2에서 R1이 수소 또는 메틸기이고, R2는 C10- C22알킬기인 단량체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  5. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 유화제 공중합체는 에멀젼 총 중량의 0.05 내지 3% 로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  6. 제 5 항에 있어서, 유화제 공중합체는 에멀젼 총 중량의 0.1 내지 1% 로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  7. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 화학식 3의 단위 98 내지 99.5 중량% 및 가교 단위 0.2 내지 2 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  8. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 90% 이상 중화된 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  9. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 3의 X＋양이온은 NH4 ＋인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  10. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교 단량체는 하기 화학식 4 에 해당하는 것을 특징으로 하는 에멀젼:
    [화학식 4]
    [식 중, R1은 수소 원자 또는 C1-C4알킬기를 나타낸다].
  11. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트에 의해 가교된 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  12. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 Brookfield 점도계, 로토 4 상에서 회전 속도 100 회전/분으로 25 ℃의 2 % 수용액 내에서 측정한 점도가 1 Pa·s 이상을 나타내는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 점도가 5 Pa·s 내지 40 Pa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  14. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 조성물 총 중량의 0.01 내지 10 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 조성물 총 중량의 0.5 내지 2.5 % 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  16. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 오일상은 1 이상의 실리콘 오일을 에멀젼 총 중량의 0.5 내지 40% 범위의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  17. 제 16 항에 있어서, 실리콘 오일은 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산, 폴리페닐트리메틸실록산 및 불소화 실리콘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  18. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 유화제는 에멀젼 총 중량의 0.01 내지 10 % 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 유화제는 에멀젼 총 중량의 0.05 내지 5 % 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  20. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 오일상은 왁스류, 실리콘 검류, 실리콘 수지류, 불소화된 오일, 동물성, 식물성, 광물성 및 합성오일로부터 선택된 1 이상의 지방성 물질을 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  21. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 워터/오일 1차 에멀젼은 에멀젼 총 중량의 10 내지 40 %로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 1차 에멀젼은 에멀젼 총 중량의 20 내지 30 %로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  23. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 워터/오일 1차 에멀젼은 1 이상의 폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  24. 제 23 항에 있어서, 폴리올 또는 폴리올류는 1차 에멀젼 중량의 0.5 내지 50% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  25. 제 24 항에 있어서, 상기 폴리올 또는 폴리올류는 1차 에멀젼 중량의 25 내지 45% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 에멀젼.
  26. 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 및 1 이상의 활성 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 국부 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서, 활성 성분은 물에 민감한 및/또는 산소에 민감한 활성 성분 및 산성 활성 성분으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 활성 성분은 효소, 천연 추출물, 프로시아니돌 올리고머, 비타민, 포스페이트-함유 및 글리코실화 유도체들, 유레아, 루틴, 코지산, 카페산, β-하이드록시산, α-하이드록시산, 레티노산과 그의 유도체, 벤젠-1,4-디(3-메틸리덴-10-캄포술폰산), 산을 함유하는 식물 추출물 및 상기의 혼합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 활성 성분은 아스코르빈산, 레티놀, 살리실산, 락트산, 메틸락트산, 시트르산, 만델산, 글루크론산, 글리콜산, 피루브산, 2-하이드록시부탄산, 2-하이드록시펜탄산, 2-하이드록시헥산산, 2-하이드록시헵탄산, 2-하이드록시옥탄산, 2-하이드록시노난산, 2-하이드록시데칸산, 2-하이드록시운데칸산, 2-하이드록시도데칸산, 2-하이드록시테트라데칸산, 2-하이드록시헥사데칸산, 2-하이드록시옥타데칸산, 2-하이드록시테트라에코산산, 2-하이드록시에이코산산, 벤질산, 페닐락트산, 글루콘산, 갈락트론산, 알레유리트산, 리보산, 타르트로산, 타르타르산, 말산, 푸마르산, 이들의 유도체들 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 활성성분으로서 아스코르빈산 및 레티놀을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 활성 성분은 조성물 총 중량의 0.01 내지 20% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 활성 성분은 조성물 총 중량의 0.1 내지 10% 범위의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 방부제, 항산화제, 금속이온봉쇄제, 용매, 방향제, 충전제, 차단제, 악취 흡수제, 채색 물질, 친수성 또는 친유성 활성 성분 및 지질 소낭으로부터 선택된 1 이상의 친유성 또는 친수성 보조제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유를 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하기 위해 미용학적으로 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서, 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유를 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하고자 하는 피부의학적 조성물의 제조에 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유를 세정 및/또는 처리 및/또는 보호하기 위한 미용학적 및/또는 피부의학적 방법으로서 제 26 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항의 조성물을 피부 및/또는 점액성 막 및/또는 케라틴 섬유에 적용하는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법.
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