KR19990036424A - 아미도프로필-ｎ-알킬-폴리하이드록시 알킬 아민 화합물, 이의 제조 방법 및 이의 용도 - Google Patents

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라인하르트 피비랄
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오토, 카흐홀츠
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민 및 무기 및 유기산과의 이의 염에 관한 것이다. 이들은 a) 화학식 2의 화합물을 아크릴로니트릴과 반응시켜 화학식 3의 화합물을 수득하는 단계, b) 단계 a)에서 수득된 생성물을 수소화하여 화학식 4의 화합물을 수득하는 단계, 및 c) 단계b)에서 수득된 생성물을 융용 상태에서 모노아실화하여 상기 화학식 1의 화합물을 수득하는 단계에 의해 제조한다. 본 발명의 화합물은 물 및 물-알코올 혼합물에 쉽게 용해되고, 세제 및 세척 조성물 및 모발과 피부를 세정하는 화장 제제에서 사용하기 위한 보조-계면활성제로서 유리하다.
화학식 1
화학식 2
화학식 3
화학식 4
상기식에서
Z는 2개 이상의 유리 또는 옥시알킬화된 하이드록시 그룹을 갖는 선형의 폴리하이드록시하이드로카본이고,
R1은 C1- C4-알킬 라디칼 또는 C2- C4-하이드록시알킬 라디칼이며,
COR은 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 아실 라디칼이다.

Description

아미도프로필-Ｎ-알킬-폴리하이드록시 알킬 아민 화합물, 이의 제조 방법 및 이의 용도
DE-A-42 38 207 및 DE-C-42 38 211에는 프로필렌디아민으로부터 일반적으로 유도된 4급 지방산 폴리하이드록시알킬아민이 기술되어 있다. 높은 수용성을 갖는 상기 양이온성 계면 활성제는 고도로 농축된 낮은-점성의 용액 또는 분산액으로 처리 될 수 있다.
본 발명에 이르러, 신규한 유형의 폴리하이드록시알킬아미드 화합물이 발견되었다. 이들은 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민 및 무기 또는 유기산과 이들과의 염이다.
본 발명에 따른 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민은 화학식 1에 상응한다.
상기식에서,
Z는 2개 이상의 유리 또는 옥시알킬화된 하이드록실 그룹을 갖는 선형의 폴리하이드록시카본 라디칼이고,
R1은 C1- C7-알킬 라디칼 또는 C2-C4-하이드록시알킬 라디칼이며,
COR은 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 아실 라디칼이다.
본 발명에 따른 화학식 1의 화합물중 바람직한 것은, Z가 3 내지 18개의 탄소 원자 및 2 내지 13개의 하이드록시 그룹을 갖는 폴리하이드록시 알킬 라디칼이고, 바람직하게는 환원성 단당류 또는 이당류, 특히 글루코즈로부터 유도된 슈가-알코올의 라디칼이며;
R1은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 또는 -CH2CH2OH 이며;
COR이 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산 아실 라디칼인 화합물이다.
하기는 또한 COR 및 Z에 관하여 기술하고 있다 : 바람직하게는 상기 지방산 아실 라디칼인 지방족 아실 라디칼 COR은 포화 또는 불포화(바람직하게는 단일 내지 삼중불포화)될 수 있다. 언급된 예로는 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산의 아실 라디칼, 및 코코넛-아실, 우지-아실, 바람직하게는 수소화된 우지-아실 등이 있다. 지방산 라디칼은 종종 2 이상의 아실 그룹, 예를 들면 C12및 C14-아실(C12/14), C16및 C18-아실(C16/18) 또는 C12- C18-아실의 혼합물로 존재한다. 이미 위에서 언급한 것처럼, 선형 폴리하이드록시하이드로카본 라디칼은 바람직하게 환원당 또는 환원당 유도체로 이루어진 그룹에서 유도된 슈가-알코올로부터 기원된다. 바람직한 환원당에는 단당류, 바람직하게는 펜토오즈 및 헥소즈, 및 올리고당류, 바람직하게는 이당류, 경우에 따라서는 삼당류가 있다. 단당류의 예로는 헥소즈인 글루코즈, 갈락토오즈, 만노오즈 및 탈로즈가 있고, 펜토즈인 아라비노오즈, 리보오즈 및 크실로즈가 있다. 단당류중에서는 헥소즈가 바람직하다. 올리고당류(다당류)의 예로는 락토오즈, 말토즈, 말토트리오즈 등이 있다. 폴리하이드록시알킬 라디칼은 환원성 헥소즈, 특히 글루코즈(소르비틸 라디칼)로부터 기원되는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르면, 무기 및 유기산과 화학식 1의 폴리하이드록시알킬 아민과의 염은 통상적으로 무기산 또는 지방족 또는 방향족 카복실산 또는 하이드록시카복실산으로부터 유도된다. 바람직한 무기산은 HCl 또는 HBr같은 할로겐화수소산, 탄산, 인산 또는 황산이다. 바람직한 유기산은 포름산, 아세트산 또는 프로피온산 같은 C1- C3-모노카복실산 ; 도데카노산, 팔미트산, 스테아르산 또는 올레산 같은 C12- C18-모노카복실산 ; 옥살산, 말론산, 석신산, 글루타르산 또는 아디프산 같은 화학식 HOOC-(CH2)n-COOH (여기서, n은 0 또는 1 내지 8의 정수이다)의 디카복실산, 및 푸마르산과 말레산 같은 불포화 디카복실산 ; 글리콜산(하이드록시-아세트산) 또는 락트산(α-하이드록시-프로피온산)같은 모노하이드록시-모노카복실산 ; 타르트론산(모노하이드록시-말론산) 또는 말산(모노하이드록시-석신산)같은 모노하이드록시-디카복실산 ; 타르타르산(디하이드록시-석신산)같은 디하이드록시-디카복실산 ; 시트르산(하이드록시-트리카발릴산)같은 모노하이드록시-트리카복실산 ; 살리실산 또는 갈산같은 하이드록시-벤조산 ; 및 O-프탈산 또는 p-프탈산같은 방향족 디카복실산(프탈산)이다. 음이온-형성제로서 언급된 유기산 중에서는 C1- C3-모노-카복실산, 락트산 및 과일산이 특히 바람직하다.
화학식 1의 화합물에서, 염은 하기의 화학식 1a에 상응한다.
상기식에서
Z, R1및 COR은 상기 정의한 바와 같고 X-는 무기 또는 유기산의 음이온이다.
X-가 다염기성 무기산 또는 유기산의 음이온일 경우, 상응하는 산의 염은 또한 동량의 무기 또는 유기의 염기성 물질에 의해 부분적으로 또는 완전하게 중화될 수 있다. 그러나, 상기 산의 염은 또한 상응하는 동량의 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민 또는 N-알킬-폴리하이드록시알킬아민 화합물에 의해 부분적으로 또는 완전하게 중화될 수 있다.
언급된 산을 기초로, X-의 몇몇 예를 앞으로의 설명을 위해 언급한다 : Cl-, Br-, (SO4 2-)1/2, (PO4 3-)1/3, CH3COO-, C11H23COO-, CH3-CH(OH)-COO-(락트산의 음이온), HOOC-CH(OH)-CH2-COO-(말산의 음이온), C6H5COO-(벤조산의 음이온) 등
본 발명에 따르면, 화학식 1의 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민은
a) 화학식 2의 화합물을 50 내지 100℃의 온도의 극성 용매중에서 아크릴로니트릴(CH2=CH-CN)과 반응시켜 화학식 3의 화합물을 형성시키는 단계,
b) 단계 a)에서 수득된 생성물을 10 내지 80bar의 수소 압력하에, 20 내지 80℃의 온도에서 암모니아 및 수소화 촉매의 존재하에 수소와 반응시켜 화학식 4의 화합물을 형성시키는 단계, 및
c) 단계 b)에서 수득된 생성물을 80 내지 130℃의 온도에서 알카리성 촉매의 존재하에 융용 상태에서 화학식 1중의 아실 라디칼 COR로부터 유도된 산 또는 산의 유도체로 모노아실화시켜 화학식 1의 화합물을 형성시키는 단계에 의해 제조될 수 있다.
상기식에서
Z 및 R1은 상기 정의한 바와 같다.
따라서, 본 발명에 따른 제조 방법은 따라서 특정 반응의 조합을 포함한다. 각 공정 단계에서 바람직한 양태는 하기와 같다.
단계 a)에서 아크릴로니트릴의 첨가는, 바람직하게는 60 내지 90℃ 온도의 극성 용매 존재하에서 수행 된다. 반응 성분인 화학식 2의 화합물, 예를 들어 N-메틸글루카민(시핀되고 있음) 및 아크릴로니트릴을 바람직하게는 약 1:1의 몰비로 사용한다. 적합한 극성 용매에는 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 이소프로판올 같은 C1- C4-알칸올; 모노에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 모노프로필렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜 같은 C2- C4-디올; 및 모노에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 같은 상기 디올의 모노 또는 디에테르 등이 있다. 상기 액체의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다. 바람직한 용매에는 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올이 있다. 일정양의 용매를 사용하여, 반응 혼합물이 바람직하게는 10 내지 50 중량%의 농도로 존재하도록 한다. 반응은 통상적으로 대기압 또는 설정된 시스템 압력하에서 수행되고, 약 1 내지 3시간의 반응 시간에 걸쳐서 정량적으로 진행된다. 수득된 생성물은 화학식 3의 화합물 및 사용된 용매를 필수적으로 포함한다. 용매 제거 및 화합물의 분리와 같은 단계는 앞으로의 반응에 필수적이지는 않다.
단계 b)에서는, 단계 a)에서 수득된 용액을 바람직하게는 30 내지 60bar의 압력하에, 바람직하게는 30 내지 60℃의 온도에서 수소와 반응시켜 -CN 을 -CH2NH2로 전환시킨다. 화학식 3의 화합물 몰당 약 2몰의 수소가 필요하다. 반응은 암모니아 및 수소화 촉매의 존재하에서 수행된다. 부산물을 환원시키는데 필요한 암모니아 양은 통상적으로 화학식 3의 니트릴 화합물 몰당 1 내지 10몰, 바람직하게는 3 내지 6몰이다. 코발트, 구리, 철, 니켈, 팔라듐 및/또는 백금 같은 통상적인 수소화 촉매를 사용할 수 있고, 니켈 촉매가 바람직하다. 금속성 수소화 촉매는 지지 촉매, 분말 촉매 또는 라이니(Raney) 촉매로서 사용될 수 있다. 수소화 촉매는 수소화된 니트릴 화합물을 기준으로 하여 통상적으로 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2중량%의 양으로 사용된다(언급된 중량%는 메탈에 관한 것이고, 예를 들어 지지 물질은 포함되지 않는다). 수소화를 약 2 내지 6시간의 반응 시간에 걸쳐서 실제상 정량적으로 진행시켜 화학식 4의 화합물 수득한다. 따라서, 수득된 생성물은 화학식 4의 화합물 및 단계 a)에서 사용된 용매를 필수적으로 포함한다. 앞으로의 반응(아실화)이 융용 상태에서, 즉 다른 용매 없이 실시되기 때문에, 화학식 4의 화합물을 단계 b)에서 수득된 용액으로부터 분리한다. 이는, 수소화 촉매를 먼저 여과하여 제거한 후, 바람직하게 40 내지 60℃의 온도, 적당한 경우 약 10 내지 50mbar의 진공(양수 진공)하에서 용매를 증류 제거함으로써 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 제조 방법의 단계 c)에서는, 단계 b)에서 수득된 화학식 4의 화합물을 바람직하게는 90 내지 120℃의 온도에서 염기 촉매의 존재하에 융용 상태에서 모노아실화시킨다. 화학식 4의 화합물 몰당 1 내지 1.1몰, 바람직하게는 1.01 내지 1.05몰의 양으로 통상 사용되는 아실화제로는, 화학식 1중의 아실 라디칼 COR로부터 유도된 지방산 할라이드 또는 지방산 C1- C4-알킬 에스테르 같은 지방산 및 지방산 유도체가 바람직하다. 바람직한 아실화제는 지방산 C1- C4-알킬 에스테르이고, 특히 지방산 메틸 에스테르가 바람직하다. 염기성 아실화 촉매로는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨같은 알칼리 수산화금속 또는 나트륨 메틸레이트 같은 알칼리 금속 C1- C4-알코올레이트가 바람직하다. 염기성 촉매의 양은 화학식 4의 화합물 몰당 0.01 내지 0.2몰, 바람직하게는 0.05 내지 0.1몰이다. 아실화를 대기압하 또는 바람직하게는 진공하에서 수행하는데, 후자의 경우 형성된 휘발성 함유물, 예를 들면 메탄올이 보다 신속하게 제거된다. 상기 진공 상태는 통상적으로 5 내지 100mbar, 바람직하게는 10 내지 50mbar이다. 화학식 4의 아민 화합물과 염기 촉매 화합물의 혼합물을 먼저 제조하고 이러한(용매-부재) 혼합물을 상기한 바와 같이 융용 상태에서 아실화시키는 방법이 아실화(아미드화)를 수행하는데 유리하다는 것이 증명되었다. 단계 c)에서 수득된 생성물은 목적하는 화학식 1의 화합물을 필수적으로 포함한다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물은 본 발명에 따른 방법에 의해 고수율 및 고순도로 수득된다.
본 발명에 따른 염은 무기 또는 유기산과 본 발명에 따른 화학식 1의 아미도아민을 반응시킴으로써 제조된다. 적합하고도 바람직한 산은 앞서 구체적으로 언급되었다. 통상적으로, 상기 산의 수성 또는 수성/알코올성 용액 약 10 내지 40중량% 농도를 제조하고, 이 용액중에 미분성 아미도아민을 넣고 일반적으로 실온(약 20 내지 30℃)에서 교반시킨다. 적합한 알코올에는 메탄올, 에탄올, 프로판올 및/또는 이소프로판올같은 C1- C3-알칸올이 있다. 본 발명에 따른 염의 수성 또는 수성/알코올성 용액은 필수적으로 10내지 60중량%, 바람직하게는 15 내지 40중량%의 염 화합물을 포함하고 100중량%를 이루도록 나머지 성분으로서 물 또는 물/알코올을 포함한다. 수성 또는 수성/알코올성 용액이 종종 상기와 같이 이용될 수 있기 때문에, 당해 용액으로부터 염 화합물을 분리하는 것이 필수적인 것은 아니다.
본 발명에 따른 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민 화합물은 유용한 표면-활성 화합물로서 여러 경우에 이용될 수 있다. 따라서, 예를 들면 이들은 그 자체로 사용되거나, 세제 및 세정 조성물, 모발 및 신체 세정 조성물, 직물 처리 조성물 등과 같은 음이온, 양이온 및/또는 비이온성 계면활성제와의 혼합물로서 사용될 수 있고, 특히 고체 생성물, 액제, 분산제, 유제, 페이스트 등의 형태로 사용될 수 있다. 특히, 상기 염은 모발 및 신체 세정 조성물 뿐만 아니라 세제 및 세정 조성물에서 보조 계면활성제로서 사용될 수 있고, 발포제 및 발포 안정화제로도 사용될 수 있다. 이러한 아미도아민은 생물학적으로 쉽게 분해되고 재생 원료로부터 제조될 수도 있기 때문에, 최근 더욱 중요성을 얻게 되었다.
이러한 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민의 염은 물 및 물과 C1- C3-알코올의 혼합물에서 매우 쉽게 용해된다. 시험관 시험(적혈구 시험, 제인(zein) 시험)이 보여주는 것처럼 이들은 유리한 특성으로서 양호한 피부 및 점막 내성을 갖는데, 이는 상기 시험으로부터 제조된 제형의 피부 내성이 눈에 띄게 개선되었음을 의미한다. 더욱이, 본 발명에 따른 화합물, 특히 라우릴/미리스틸아미도프로필-N-메틸글루카민의 염은 뛰어난 발포력 및 발포-안정화 작용을 보여준다. 통상적으로 사용되는 염기 계면 활성제(예: 나트륨 알킬 에테르-설페이트)와 배합하는 경우, 유효한 점도-증가 작용이 수득된다.
하기의 실시예는 본 발명을 이에 한정시키지 않으면서, 보다 상세히 설명하기 위한 것이다. 특별한 언급이 없을 때, 모든 부 및 %는 중량을 기준으로 한다.
제조 실시예
실시예 1 (첫번째 제조 단계)
N-메틸-N-(β-시아노에틸)-글루카민
N-메틸글루카민(NMG) 607g(3.1몰)을 교반기, 적하 깔때기, 환류 응축기 및 온도계가 장착된 2ℓ의 4-구 플라스크중의 메탄올 729g에 현탁시킨다. 반응 혼합물을 교반하면서, 63℃로 가열한다. 아크릴로니트릴 163g(3.1몰)을 30분에 걸쳐 적가한다. 첨가가 완료되면, 청징 용액을 63℃에서 3시간 동안 추가로 교반한다. 기체 크로마토그래피에 의한 분석에 따르면, 상기 반응에서 전환이 완료되었으므로, 반응 생성물을 수소화(두번째 제조 단계)에 직접 사용할 수 있다.
실시예 2 (두번째 제조 단계, 수소화)
N-메틸-N-(γ-아미노프로필)-글루카민(MAPG)
실시예 1의 N-메틸-N-(γ-시아노에틸) -글루카민(메탄올중 51.4% 농도, 3.1몰의 추출물) 1500g 및 라이니 니켈(습윤성, 약 70%의 순도) 111g을 2ℓ의 교반식 오토클레이브로 도입한다. 오토클레이브를 닫은 후, 질소 및 수소로 충전시키고 이를 다시 제거한다. 액화 암모니아 기체 330㎖을 주입하고 이어서 수소 50bar을 주입한다. 더 이상의 수소가 용해되지 않을 때까지(약 3시간) 교반하면서 25 내지 45℃의 온도에서 40 내지 50bar의 압력하에 수소화를 수행한다. 반면 촉매를 압력 여과 압착기를 통하여 40℃에서 여과 시키면서 동시에 시스템을 감압 시킨다. 수소화된 생성물의 메탄올성 용액을 양수 진공하에 70℃의 회전식 증발기상에서 농축시킨다. N-메틸-N-(γ-아미노프로필)-글루카민 742g(이론상의 수율 95%에 상응)을 무색의 분말 형태로 수득한다.
융점 : 106℃
조성물(13C-NMR) : MAPG 9 6몰%
NMG 2몰%
디-NMG 2몰%
기술한 수소화에 대해 선택적으로, 하기와 같은 방법을 또한 사용할 수 있다 : 수소화 처리가 완료되면, 촉매를 1시간에 걸쳐 침전시키고 상층액을 압력 여과 압착기에 가하여 소량의 촉매 잔존물을 여과 시킨다. 추가의 후처리는 실시예 2에 기술된바에 따라 수행한다. 후속적인 배치를 위해, 더 이상의 촉매 첨가 없이 12개 이상의 일련의 배치를 각 경우(각 오토클레이브를 비운 후)의 반응물 중에 펌핑함으로써 상기 방법으로 처리 할 수 있는데, 이로써 촉매 활성이 소모되지 않고 최종 생성물이 일정한 질을 갖는다.
실시예 3 (아미드화)
라우릴/미리스틸아미도프로필-N-메틸글루카민(LAP-NMG)
실시예 2의 MAPG(1.1몰) 300g을 교반기, 적하 깔때기, 증류 부속장치 및 온도계가 장착된 2ℓ의 4-구 플라스크에서 100℃로 용융시킨다. 50% 농도의 수산화나트륨 용액 4.5g(0.056몰)을 첨가하고 혼합물을 130℃로 가열한다. 대기압하의 130℃에서 15분 및 16mbar의 진공하에서 15분 후, 모든 물이 증류 제거된다. 메틸 라우레이트/-미리스테이트 242g(1.1몰)을 20분에 걸쳐 100℃에서 적가한다. 형성된 메탄올을 4시간에 걸쳐 16bar의 진공하에 100℃에서 증류 제거한다. 냉각에 의해 고체화된 엷은 호박색의 덩어리 508g이 시각적으로 정량가능한 수율로 수득된다. 혼합기에서 분쇄한 후, 융점이 93 내지 99℃의 범위이고13C-NMR 분광기에 따르면 96% 순도의 LAP-NMG를 포함하는 무색의 분말이 형성된다.
실시예 4 (아미드화)
팔미틸/스테아릴아미도프로필-N-메틸글루카민(PAP-NMG)
16bar의 진공하에 4시간의 반응 시간 후, 실시예 2의 MAPG(1.1몰) 300g을 120℃에서 메틸 팔미테이트/스테아레이트와 반응시켜(기술한 촉매의 첨가 및 처리 후) 실제로 정량가능한 수율로 PAP-NMG 572g을 수득하며, 이는 실시예 3에 기술된 바의 상응 방법에 의하면 94몰%의 순도를 갖는다. 용융물을 분쇄한 후, 101 내지 104.5℃의 용융 범위를 갖는 무색의 분말이 형성된다.
최종 생성물의 조성(13C-NMR)
실시예 3 4
지방산 알킬-아미도프로필-NMG디-NMG-아민N-메틸글루카민에스테르-아미드 96몰%2몰%2몰%--- 94몰%2몰%2몰%2몰%
실시예 5
라우릴/미리스틸아미도프로필-N-메틸글루카민 하이드로클로라이드 (LAP-NMG ·HCl) 용액
먼저 물 900㎖을 교반기, 환류 응축기 및 온도계가 정착된 2ℓ의 3-구 플라스크에 도입하고, 농축된 염산 17.9g(37%농도, 0.182몰) 및 실시예 3의 LAP-MNG 82.1g(0.182몰)을 교반하면서 첨가하고, 혼합물을 1시간 동안 40 내지 50℃로 가열한다. 10%농도의 청징된, 무색의 수성 LAP-NMG 하이드로클로라이드 용액(pH 5.5 내지 6.5) 1ℓ가 수득된다.
실시예 6
라우릴/미리스틸아미도프로필-N-메틸글루카민 락테이트 용액(LAP-NMG 락테이트 용액)
pH 6.5 내지 7을 갖는, 10% 농도의 청징된, 무색의 수성 락테이트 용액 1ℓ을, 실시예 3에 기술된 바의 상응 방법에 따라, 물 900㎖, 락트산 21.5g(0.174몰) 및 LAP-NMG(실시예 3로부터 생성) 78.5g(0.174몰)으로부터 수득한다.
실시예 7
팔미틸/스테아릴아미도프로필-N-메틸글루카민 하이드로클로라이드 (PAP-NMG· HCl) 용액
물 900㎖, 농축된 염산 16.2g(0.164몰) 및 팔미틸/스테아릴아미도프로필-N-메틸글루카민(실시예 4로부터 생성) 83.8g(0.164몰)으로부터 상응 방법에 따라 10% 농도의 PAP-NMG·HCl 용액(pH5) 1ℓ를 수득한다.
실시예 8
팔미틸/스테아릴아미도프로필-N- 메틸글루카민 락테이트 용액(PAP-NMG 락테이트 용액)
물 900㎖, 락트산 19.4g(0.157몰) 및 팔미틸/스테아릴아미도프로필-N-메틸글루카민(실시예 4로 부터 생성) 80.6g (0.157몰)으로부터 상응 방법에 따라 10% 농도의 락테이트 용액 (pH 6.5) 1ℓ를 수득한다.
사용 실시예
제조된 생성물의 가능한 용도가 하기의 실시예에 보여진다:
실시예 A
모발 샴푸(제형 1) :
나트륨 알킬에테르-설페이트 40.00%
LAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 5) 또는
LAP-NMG 락테이트 용액(10% 농도, 실시예 6) 또는
PAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 7) 또는
PAP-NMG 락테이트 용액(10%농도, 실시예 8) 30.00%
방향 오일 0.30%
보존제 0.05%
물 28.65%
염화나트륨 약 1.00%
실시예 B
모발 샴푸(제형 2) :
나트륨 알킬에테르-설페이트 30.00%
LAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 5) 또는
LAP-NMG 락테이트 용액(10% 농도, 실시예 6) 또는
PAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 7) 또는
PAP-NMG 락테이트 용액(10%농도, 실시예 8) 20.00%
설포석신산 에스테르 5.00%
알킬아미도프로필베타인 5.00%
방향 오일 0.30%
보존제 0.05%
물 38.85%
염화나트륨 약 0.80%
실시예 C
모든 용도의 세정제 :
2급 알칸설포네이트 12.00%
LAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 5) 또는
LAP-NMG 락테이트 용액(10% 농도, 실시예 6) 또는
PAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 7) 또는
PAP-NMG 락테이트 용액(10%농도, 실시예 8) 20.00%
방향 오일 0.20%
보존제 0.05%
물 67.75%
실시예 D
수동 식기세척 조성물 :
2급 알칸설포네이트 40.00%
나트륨 알킬에테르-설페이트 21.40%
LAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 5) 또는
LAP-NMG 락테이트 용액(10% 농도, 실시예 6) 또는
PAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 7) 또는
PAP-NMG 락테이트 용액(10%농도, 실시예 8) 20.00%
방향 오일 0.20%
보존제 0.05%
물 18.35%
실시예 E
살균 세정제 :
코코넛 알킬-디메틸아민 옥사이드 10.00%
알킬디메틸벤질암모늄 클로라이드 10.00%
LAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 5) 또는
LAP-NMG 락테이트 용액(10% 농도, 실시예 6) 또는
PAP-NMG·HCl 용액(10%농도, 실시예 7) 또는
PAP-NMG 락테이트 용액(10%농도, 실시예 8) 20.00%
방향 오일 0.20%
보존제 0.05%
물로 100%를 만듬.
수산화나트륨 용액 (10%농도) : pH 10
실시예 F
점도-증가 작용 :
유효한 점도-증가 작용은 통상적으로 사용되는 염기성 계면 활성제(예 : 나트륨 알킬 에테르-설페이트), 특히 LAP-NMG염과의 배합에 의해 수득되고 하기의 표 2를 참고할 수 있다 :
본 발명에 따른 염을 나트륨 알킬 에테르-설페이트에 첨가함에 의한 점도-증가
염화나트륨% 나트륨 알킬 에테르-설페이트,WAS*의 15% 나트륨 알킬 에테르-설페이트 : LAP-NMG 락테이트,실시예 6 (7:3)WAS*의 15% 나트륨 알킬 에테르-설페이트 : LAP-NMG·HCl,실시예 5(7:3)WAS*의 15%
12345 260 mPas9200 mPas36000 mPas54000 mPas >50000 mPas(겔)>50000 mPas(겔)8800 mPas2800 mPas >50000 mPas(겔)>50000 mPas(겔)4700 mPas1800 mPas
*)"WAS"약자는 세척-활성 물질을 의미한다.

Claims (9)

  1. 화학식 1의 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민, 또는 무기 또는 유기산과의 이의 염.
    화학식 1
    상기식에서
    Z는 2개 이상의 유리 또는 옥시알킬화된 하이드록시 그룹을 갖는 선형의 폴리하이드록시하이드로카본이고,
    R1은 C1- C7-알킬 라디칼 또는 C2- C4-하이드록시알킬 라디칼이며,
    COR은 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 아실 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서,
    Z가 3 내지 18개의 탄소 원자 및 2 내지 13개의 하이드록시 그룹을 갖는 폴리하이드록시알킬 라디칼이고,
    R1이 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 또는 -CH2CH2OH이며,
    COR은 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산 아실 라디칼인 화학식 1의 폴리하이드록시알킬아민, 또는 무기산 또는 지방족 또는 방향족 카복실산 또는 하이드록시카복실산과의 이의 염.
  3. 제 1항에 있어서,
    Z가 환원성 단당류 또는 이당류로부터 유도된 슈가-알코올의 라디칼이고,
    R1이 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필이며,
    COR이 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산 아실 라디칼인 화학식 1의 폴리하이드록시알킬아민, 또는 할로겐화수소산, 탄산, 인산, 황산, C1- C3-모노카복실산, C12- C18-모노카복실산, 화학식 HOOC-(CH2)n-COOH(여기서, n은 0 또는 1 내지 8의 정수이다)의 디카복실산, 푸마르산, 말레산, 모노하이드록시-모노카복실산, 모노하이드록시-디카복실산, 디하이드록시-디카복실산, 모노하이드록시-트리카복실산, 하이드록시 벤조산 및 프탈산으로 이루어진 그룹중의 산과의 이의 염.
  4. 제3항에 있어서, Z가 소르비틸 라디칼인 폴리하이드록시알킬아민.
  5. 제1항에 있어서,
    Z가 소르비틸 라디칼이고,
    R1이 메틸이며,
    COR이 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방산 아실 라디칼인 화학식 1의 폴리하이드록시알킬아민, 또는 할로겐화수소산, 탄산, 인산, 황산, C1- C3-모노카복실산, 락트산 및 과일산으로 이루어진 그룹중의 산과의 이의 염.
  6. a) 화학식 2의 화합물을 50 내지 100℃의 온도의 극성 용매중에서 아크릴로니트릴(CH2=CH-CN)과 반응시켜 화학식 3의 화합물을 형성시키는 단계,
    b) 단계 a)에서 수득된 생성물을 10 내지 80bar의 수소 압력하에 20 내지 80℃의 온도에서 암모니아 및 수소화 촉매의 존재하에서 수소와 반응시켜 화학식 4의 화합물을 형성시키는 단계, 및
    c) 단계 b)에서 수득된 생성물을 80 내지 130℃의 온도에서 알카리성 촉매의 존재하에 융용 상태에서 화학식 1중의 아실 라디칼 COR로부터 유도된 산 또는 산의 유도체로 모노아실화시켜 화학식 1의 화합물을 형성시키는 단계를 포함하여, 제1항의 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬아민을 제조하는 방법.
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    상기식에서
    Z 및 R1은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  7. 제6항에 있어서,
    a) 화학식 2의 화합물을 50 내지 100℃의 온도에서 용매로서 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 이소프로판올중에서 아실로니트릴과 약 1:1의 몰비로 반응시키는 단계,
    b) 단계a)에서 수득된 생성물을 10 내지 80bar의 수소 압력하에 20 내지 80℃ 온도에서 화학식 3의 니트릴 화합물 몰당 1 내지 10몰의 암모니아 및 수소화 촉매로서의 라이니 니켈의 존재하에서 수소와 반응시키는 단계, 및
    c) 단계 b)에서 수득된 생성물을 80 내지 130℃의 온도에서 촉매로서 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 C1- C4-알코올레이트의 존재하에 화학식 1중의 아실 라디칼 COR로부터 유도된 지방산 C1- C4-알킬 에스테르로 용융 상태에서 모노아실화시키는 단계를 포함하는 방법.
  8. 제6항에 있어서,
    a) 화학식 2의 화합물을 60 내지 90℃의 온도에서 용매로서 메탄올중에서 아실로니트릴과 약 1:1의 몰비로 반응시키는 단계,
    b) 단계a)에서 수득된 생성물을 30 내지 60bar의 수소 압력하에 30 내지 60℃의 온도에서 화학식 3의 니트릴 화합물 몰당 3 내지 6몰의 암모니아 및 수소화 촉매로서의 라이니 니켈의 존재하에서 수소와 반응시키는 단계, 및
    c) 단계b)에서 수득된 생성물을 90 내지 120℃의 온도에서 촉매로서 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 메틸레이트의 존재하에 화학식 1중의 아실 라디칼 COR로부터 유도된 지방산 메틸 에스테르로 용융 상태에서 모노아실화시키는 방법.
  9. 세제 및 세정 조성물 및 피부에 순한 모발 및 신체 세정 조성물에서 계면 활성제 또는 보조-계면 활성제로서의 제1항에 따른 아미도프로필-N-알킬-폴리하이드록시알킬-아민염의 용도.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5117058A (en) * 1990-11-09 1992-05-26 Baker Hughes Incorporated Cationic amide/ester compositions as demulsifiers
US5288484A (en) * 1992-05-15 1994-02-22 Anne Tashjian Cationic cellulose derivative containing fatty quaternum groups in a pre-shampoo conditioning composition
DE4238211C2 (de) * 1992-11-12 1997-11-13 Henkel Kgaa Verwendung von Detergensgemischen, enthaltend kationische Zuckertenside und weitere Tenside, zur Herstellung von Avivagemitteln
DE4238207A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Henkel Kgaa Quaternierte Fettsäurepolyhydroxyalkylamide
FR2720742B1 (fr) * 1994-06-01 1996-09-06 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles amidoamines polyglycérolées.

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