KR19990014662A - 열가소성 폴리우레탄 결합층을 갖는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트 - Google Patents

열가소성 폴리우레탄 결합층을 갖는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR19990014662A
KR19990014662A KR1019970708002A KR19970708002A KR19990014662A KR 19990014662 A KR19990014662 A KR 19990014662A KR 1019970708002 A KR1019970708002 A KR 1019970708002A KR 19970708002 A KR19970708002 A KR 19970708002A KR 19990014662 A KR19990014662 A KR 19990014662A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
bonding layer
layer
sheet
retroreflective sheet
thermoplastic polyurethane
Prior art date
Application number
KR1019970708002A
Other languages
English (en)
Inventor
나가오카요시유키
Original Assignee
워렌리차드보비
미네소타마이닝앤드매뉴팩츄어링컴패니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 워렌리차드보비, 미네소타마이닝앤드매뉴팩츄어링컴패니 filed Critical 워렌리차드보비
Publication of KR19990014662A publication Critical patent/KR19990014662A/ko

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/126Reflex reflectors including curved refracting surface
    • G02B5/128Reflex reflectors including curved refracting surface transparent spheres being embedded in matrix
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852Adhesive compositions
    • Y10T428/2896Adhesive compositions including nitrogen containing condensation polymer [e.g., polyurethane, polyisocyanate, etc.]

Abstract

캡슐형 렌즈 역반사성 시트는 70℃ 내지 200℃의 연화점을 갖는 열가소성 폴리우레탄 수지로 구성된 결합층을 가진다. 결합층은 보호층과 결합층 사이의 공간을 형성하는 다수 결합에 의해 광투과가능한 표면 보호층에 밀폐된다. 역반사성 소자는 결합층에 부분적으로 개재되어 공간내 공기와 인터페이스한다. 이러한 구조로 구성된 캡슐형 렌즈 역반사성 시트는 크게 가소화된 플라스틱 표면에 접착될수 있고 양호한 역반사성 성능을 유지하는 동시에 연장된 기간동안 접착력을 유지한다.

Description

열가소성 폴리우레탄 결합층을 갖는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트
통상, 접착제로 구성된 접착층은 표면 보호층이 있는 표면과 대향하는 물품의 표면에 접착된 역반사성 시트의 후면 표면상에 각각 제공된다.
역반사성 시트의 일부가 일정의 가소화된 플라스틱에 접착된다. 예를 들면, 트래픽 콘은 가소화된 폴리비닐 염화물을 함유한 물질로부터 형성된다. 그러나, 종래의 폐쇄형 렌즈 타입 시트가 가소화된 플라스틱을 함유한 물품의 표면에 접착되며, 이하의 문제점이 발생한다.
즉, 가소제가 물품에서 접착층으로 이동하고 그런 다음 공간층으로 이동하기 때문에, 공간층은 팽창된다. 이것에 의해, 반사기와 유리 미소구체간의 거리가 변화되고, 역반사성 특성(반사 루미넌스)은 시간에 따라 감소한다.
반사 루미넌스의 감소를 방지하기 위해, 약간의 개선이 제안되어 왔다.
이러한 개선의 일례는 반사기에 접착하는 수지층, 수지층 아래에 있는 가소제 이동 방지용 장벽층, 장벽층 아래에 있는 접착층으로 구성된다(도 2 참조). 이러한 개선된 반사 시트는 예를 들어, 미국 특허 제4,377,988호에 기재되어 있다.
그러나, 이러한 개선된 반사 시트는 이하의 단점을 여전히 가지고 있다. 반사 시트의 총 두께가 장벽층의 두께에 의해 감소되고, 시트가 보다 작은 가요성을 갖고 보다 적게 스트래치되므로, 소망의 크기 및 형태로 반사 시트를 절단하기란 어렵고, 생산 공정에 장벽층을 형성하는 단계가 부가되기 때문에 생산 비용은 증가한다.
개선된 폐쇄형 렌즈 타입 시트의 상기와 같은 단점은 캡슐형 렌즈 타입 시트에 의해 회피될수 있다. 캡슐형 렌즈 타입 시트(도 3 참조)가 투명 미소구체에 접촉하는 반사기를 가지므로, 반사기와 투명 미소구체간의 거리는 접착층 및 결합층과 같은 수지를 함유한 층의 팽창에 의해 거의 변화되지 않는다. 캡슐형 렌즈 타입 시트는 미국 특허 제4,025,159호, 제4,653,854호, 제5,066,098호, 제 5,069,964호 및 일본 특허 KOKAI 제2-93684호 및 제2-93685호에 기재되어 있다.
도 3에 도시된 바와 같이, 통상적으로 캡슐형 렌즈 시트는, 다수의 투명 미소구체로 구성된 렌즈 수단과, 렌즈 수단이 부분적으로 개재되는 지지 부재와, 투명 미소구체를 캡슐화하기 위한 공간이 보호층과 지지 부재간에 형성되도록 보호층에 결합되는 다수의 연결 부분을 갖는 결합층과, 렌즈 수단과 접촉하는 반사기를 구비하는 역반사층과; 상기 렌즈 수단상에 적층되는 표면 보호막과; 물품에 반사 시트를 접착시키기 위한 접착층을 구비하는 것을 특징으로 한다. 보통, 반사 시트는 사용 이전에 접착층을 보호하기 위한 릴리이싱 라이너를 가진다. 통상적으로, 접착층의 접착 매스는 압감성 아크릴 접착제를 함유한다. 또한, 결합층은 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, NBR 수지 등을 함유한다.
압감성 아크릴 접착제를 함유하는 접착층을 포함하는 반사 시트가 가소화된 플라스틱을 포함하는 물품에 접착될때, 접착도는 가소제가 접착층으로 이동하기때문에 저하된다.
미국 특허 제4,764,985호 및 제4,533,592호에는 접착제로서의 폴리우레탄 사용에 대하여 기재되어 있다. 가소제에 대한 폴리우레탄 접착 저항은 압감성 아크릴 접착제 보다 더 높다. 폴리우레탄 접착제는 60℃ 이하의 연화점을 가진다.
반사 시트는 종래 기술에서 다양한 방법으로 개선되어 왔고, 표면 보호막을 포함하는 커버층(1)과, 표면 보호막과 투명 미소구체를 결합하며 역반사성 특성을 갖는 역반사층(2)과, 접착부에 시트를 접착시키는 기능을 갖는 접착층(3)을 필수적으로 포함하는 다층 구조를 가진다.
그 당시에, 생성 비용을 절감시켜야 하기 때문에, 캡슐형 렌즈 시트의 생성 공정을 간소화하고 상기 층들중 어느 하나를 제거해야 했었다.
통상적으로, 캡슐형 렌즈 타입 역반사성 시트(도 3을 참조, 이후 캡슐형 렌즈 타입 시트로 칭함), 폐쇄형 렌즈 타입 역반사성 시트(도 1 및 도 2를 참조, 이후 폐쇄형 렌즈 타입 시트) 등과 같은 역반사성 시트는, 플라스틱 또는 금속으로 구성된 물품의 표면에 접착되어 사용된다.
도 1은 폐쇄형 렌즈 타입 역반사성 시트의 개략적인 횡단면도이다.
도 2는 장벽층을 갖는 폐쇄형 렌즈 타입 역반사성 시트의 개략적인 횡단면도이다.
도 3은 종래의 캡슐형 렌즈 타입 역반사성 시트의 개략적인 횡단면도이다.
도 4는 본 발명에 따른 캡슐형 렌즈 타입 역반사성 시트의 개략적인 횡단면도이다.
도 5, 도 6 및 도 7은 종래의 캡슐형 렌즈 타입 역반사성 시트의 생성 공정의 단계를 도시한 도면이다.
도 8 및 도 9는 본 발명에 따른 캡슐형 렌즈 타입 역반사성 시트의 생성 공정 단계를 도시한 도면이다.
본 발명의 제1 목적은 별도의 접착층 없이도 물품 표면에 접착될수 있고, 가소화된 플라스틱을 포함한 물품에 접착될때 장시간동안 높은 접착력 및 높은 반사 루미넌스를 유지할수 있는 역반사성 시트를 공급하는 것이다. 본 발명은 캡슐형 렌즈 타입 시트의 생성 공정을 간소화하고 생성 비용을 절감시키다.
본 발명의 제2 목적은 역반사성을 갖는 물품을 제공하는 것이며, 반사 시트는 장시간동안 높은 접착력으로 물품에 접착되어 있고, 거의 벗겨지지 않으며, 높은 반사 루미넌스는 장시간동안 유지될수 있다.
상기 문제점을 해결하기 위해. 본 발명에 있어서의 역반사성 시트는
표면 반사층과,
다수의 투명 미소구체로 구성된 렌즈 수단과,
상기 렌즈 수단이 부분 개재되는 지지 부재와, 상기 투명 미소구체를 캡슐화하기 위한 공간이 상기 보호층과 상기 지지 부재 사이에 형성되도록 상기 보호층에 결합되는 다수 연결 부분을 포함하는 결합층과,
상기 렌즈 수단과 접촉하여 있는 반사기를 포함하는데, 상기 결합층은 70℃ 내지 200℃의 연화점을 갖는 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 단일층으로 구성되고 상기 결합층의 표면은 상기 보호층이 접착부에 접착될수 있는 표면과 대향하는 것을 특징으로 한다.
부가로, 본 발명은 본체 및물품 본체에 접착되는 본 발명의 역반사성 시트로 구성된 물품을 제공한다.
본 발명의 역반사성 시트의 구성 성분에 대하여 또한 상세히 설명될 것이다. 본 발명의 역반사성 시트의 구조는 도 4에 도시되어 있다.
결합층
결합층은 렌즈 수단이 부분적으로 개재되어 있는 지지 부재, 및 투명 미소구체를 캡슐화하기 위한 공간이 보호층과 지지 부재간에 형성되도록 보호층에 결합되는 다수 결합 부분을 포함한다. 표면 보호층이 결합되는 표면에 대향하는 결합층의 표면은 물품 표면에 접착될수 있다. 그런다음, 본 발명의 반사 시트는 어떠한 별도의 접착층을 필요로 하지 않는다.
본 발명의 결합층은 70℃ 내지 200℃의 연화점을 갖는 열가소성 폴리우레탄 수지로 구성된다.
결합층이 열가소성 폴리우레탄 수지로 구성되기 때문에, 장시간 동안 가소화된 플라스틱을 포함하는 물품 표면에 대하여 고접착력을 유지한다. 따라서, 반사 시트의 생성 공정으로부터 접착층을 형성하는 단계를 제거할 수 있고, 물품 본체에 반사 시트를 접착시키기 위한 물품 표면상에 접착제를 부가할 필요가 없게 된다.
결합층의 폴리우레탄 수지의 연화점이 매우 낮은 경우, 이하의 문제점이 발생하게 된다.
낮은 연화점을 갖는 폴리우레탄 수지가 결합층의 유동성을 증가시키기 때문에, 렌즈 부재를 폐쇄시키기 위한 공간은 이러한 공간을 갖는 반사 시트가 롤 폼으로 감겨지고 축적될때 와인딩 압력에 의해 무너진다. 결국, 역반사성 특성은 저하된다. 종래 사용된 폴리우레탄 베이스 접착제는 통상적으로 약 60℃ 이하의 연화점을 가지며, 본 발명의 결합층으로서 사용될수 없다.
폴리우레탄 수지의 연화점이 매우 높기 때문에, 반사 시트는 별도의 접착층이 없을때 충분한 접착력으로 물품 표면에 접착될수 없다. 이러한 상황은 결합층의 수지가 열경화성 수지로 구성될때에도 마찬가지다. 왜냐하면, 열경화성 수지는 가열되어 만곡된후 가열에 의해 거의 연화되지 않고, 충분한 접착이 이루어지지 않기 때문이다. 이러한 경우에, 이후에 설명될 프라이머가 사용되어도, 반사 시트는 충분한 접착력으로 물품 본체에 접착될수 없다.
결합층의 수지가 열경화성 수지인 경우, 결합층의 연화점은 비교적 높고, 공간 형성은 어려워지기 쉽다. 이와 같은 이유로, 열가소성 폴리우레탄 수지의 연화점은 80 내지 180℃가 바람직하고, 100 내지 150℃는 더욱 바람직하다. 여기서 사용되는 연화점은 롤링 및 롤링 방법에 의해 측정된 값이다.
접착력이 물품 본체에 관하여 180°의 각도에서 반사 시트의 인장 강도로 표현되는 경우, 바람직하게는 적어도 2kg/25mm, 더욱 바람직하게는 3kg/25mm의 접착력이 좋다. 접착력이 2kg/25mm 이하인 경우, 반사 시트는 물품 본체에 접착되어 아웃도어로 사용될때 벗겨질수도 있다. 여기서, 인장 강도는 JIS Z 0237 8.31에 따라 측정된다.
본래 단일층으로 구성되는 결합층은, 결합층에서 상이한 구성 성분을 갖는 층간 인터페이스가 없다는 것을 의미한다. 반사 시트가 가소화된 플라스틱을 포함하는 물품에 접착되는 경우, 층간 인터페이스는 층간 인터페이스에서 벗겨지게 한다. 단일층으로 구성되는 결합층은, 결합층의 구성 성분과, 또는 동일 합성물로부터 형성된 적어도 두개 층을 포함한 합성물을 코우팅 또는 압출성형함으로써 형성될 수 있는 단일층을 포함한다. 결합층의 두께는 적어도 두개의 층을 적층함함으로써 비교적 크게 될수 있다.
양호한 폴리우레탄중 하나는 폴리탄산에스테르 폴리우레탄이다. 폴리탄산에스테르 폴리우레탄은 표면 보호층, 렌즈 부재, 및 물품 본체에 대하여 양호한 접착력을 가지며, 가수분해에 충분한 저항력이 있다. 그러므로, 아웃도어로 사용되는 반사 시트의 실제 내구성을 개선시킬 것이다. 물품이 가소화된 플라스틱을 포함하는 경우, 장시간동안 높은 접착력을 용이하게 유지할수 있다.
폴리우레탄 수지의 유리 전이 온도는 -10℃ 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 -20℃ 이하이다. 유리 전이 온도가 -10℃ 보다 높은 경우, 표면 보호층, 렌즈 수단 또는 접착부에 대한 결합층의 접착력은 감소하기 쉽다.
바람직하게는, 폴리우레탄 수지는 70,000 내지 150,000의 무게 평균 분자 무게를 가진다.
결합층의 두께는 50 내지 150마이크로미터(㎛)가 바람직하다.
물품 본체에 접착될수 있는 결합층의 표면은 이하에서 설명될 생성 공정에서 형성되는 협폭의 네트 폼(net-form) 결합 부분에 상당하는 만입부를 가진다. 이러한 평평한 표면으로 만입부를 제거할수 있어, 이것에 의하여 물품 본체의 표면에 대한 접착력은 증가된다.
표면 보호층
표면 보호층으로, 단일층, 또는 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐 염화물 수지, 플루오르수지, 이오노머 수지 등으로 구성된 하나이상의 플라스틱막의 적층막을 사용할수 있다.
보호층의 표면 두께는 10 내지 200㎛ 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 30 내지 100㎛이다.
표면 보호층은 방지제, UV광 흡수재, 착색제 등과 같은 접착제를 포함한다.
투명 미소구체
투명 미소구체로서, 유리 구슬 또는 소망의 반사율을 갖는 플라스틱 구슬이 사용될수 있다. 소망의 반사율은 1.4 내지 2.7 이 보통이고, 바람직하게는 1.6 내지 2.3이 적당하다.
반사율이 이 범위 밖에 있는 경우, 역반사성은 상실된다. 즉, 입사광의 방향으로 역반사되는 광의 양이 감소되고, 반사 광의 관찰 각도가 확대된다. 어느 정도의 관찰 각도 확대는, 용인가능한 범위에서 반사 루미넌스를 유지하면서 관찰 각도를 확대시키는 넓은 각도 관찰의 역반사성 시트에 사용될수 있다. 그러나, 관찰 각도가 너무 크면, 반사 루미넌스가 특히 바람직하지 못한 레벨로 감소된다. 그때, 양호한 반사율은 1.9 내지 2.1 범위내에 있게 된다.
미소구체의 직경은 10 내지 860㎛가 보통이고, 바람직하게는 20 내지 150㎛이고, 더욱 바람직하게는 25 내지 80㎛이다. 직경이 너무 작은 경우, 균일 직경 및 균일 반사율을 갖는 미소구체를 생성하기가 어려우며, 이러한 미소구체를 포함한 반사 시트의 반사 루미넌스는 감소하기 쉽고 역반사성은 저하하기 쉽다. 이 직경이 너무 큰 경우에는, 반사 시트의 두께감소하고, 반사 시트의 유연성은 감소하기 쉽다. 반사 시트의 유연성 감소로 시트가 접착부에 접착될때 반사 시트가 벗겨지게 된다.
상이한 반사율을 갖는 두개 종류 이상의 투명 미소구체는 결합에 사용될수 있거나, 또는 상이한 직경을 갖는 두개 타입 이상의 투명 미소구체는 결합에 사용될수 있다.
광투명도를 유지하면서 투명 미소구체가 착색제에 의해 채색되는 경우, 반사광은 입사광과는 다른 색깔을 가진다.
반사기
반사기로서, 거울같은 유리를 갖는 박막, 진주정(精) 색소 등이 사용될수 있다. 박막은 알루미늄, 구리, 은, 금, 아연 등과 같은 금속으로부터, 또는 CeO2, Bi2O3, ZnS, TiO2,CaF2, NaAIF6, SiO2, MgF2등과 같은 합성물로부터 진공 증착과 같은 박막 형성 방법에 의해 형성될수 있다. 반사 수지 박막은 렌즈 소자상을 진주정 색소 및 수지를 함유한 페인트로 커버함으로써 형성된다.
반사기의 두께는 0.01 내지 10㎛ 가 보통이고, 바람직하게는 0.05 내지 5㎛이다.
진주정 색소는 결합층에 부가되어 반사기의 반사 효율을 증가시킨다.
렌즈 부재 캡슐용 공간
렌즈 부재 캡슐용 공간은 표면 보호층과 렌즈 부재간에 형성되어 특정 거리 만큼 표면 커버층과 렌즈 부재를 이격시킨다. 이러한 공간을 이용하여 소망의 높은 반사 루미넌스가 달성된다. 이런 공간 형성은 생성 공정과 연결하여 설명될것이다.
프라이머
양호한 실시예에서, 물품 본체와 같은 접착부의 표면상에 프라이머를 부가하고, 표면 보호층이 결합되는 표면에 대향하는 결합층의 표면을 프라이머가 부가된 표면에 접착시킴으로써, 본 발명의 반사 시트를 접착부에 접착시킨다.
프라이머로서, 중합체 폴리아민을 함유한 용액 또는 전술된 열가소성 폴리우레탄이 사용된다. 프라이머는 결합층의 접착 표면과 접착부의 표면 사이의 습윤성을 향상시키고, 또한 접착 표면상의 폴리우레탄을 용해하여 표면상에 접착 특성을 부가한다.
용액내에 함유될 용매로서, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 사이클로헥사논, 부틸 카비톨, 톨루엔, 이소프로필 알코올, 또는 이들의 혼합물이 사용될수 있다.
폴리우레탄 수지에 가까운 용해도 및 부틸 카비톨과 같은 낮은 증발율을 갖는 용매 자체는 어떠한 프라이머도 함유하지 않은 프라이머로서 사용될수 있다.
본 발명에 따른 반사 시트의 생성 공정은 도 8 및 도 9를 참조하여 설명될 것이다. 대조적으로, 도 5, 도 6 및 도 7은 종래의 접착층을 갖는 종래의 캡슐형 렌즈 타입 시트의 생성 공정을 도시하고 있다.
종래의 접착층을 갖는 캡슐형 렌즈 타입의 생성 공정은 다음의 단계를 포함한다:
(1) 캐리어 웹상에, 투명 미소구체(2)가 부분적으로 탈착가능하게 개재되어 렌즈 수단으로서 투명 미소구체를 포함하는 경우 투명 미소구체층을 형성한다.
(2) 각각의 미소구체(2)의 노출 부분의 표면상에, 미러 반사층(3)은 박막 형성 방법에 의해 반사기로서 형성된다.
(3) 미러 반사층(3)상에서 결합층(4) 및 릴리이싱막(5)은 제거된다.
(4) 단계 (3) 이후, 캐리어 웹(1)이 제거되어 미러 반사층(3)에 의해 커버되지 않는 미소구체(2)의 표면이 노출된다.
(5) 미러 반사층(3)에 의해 커버되지 않는 미소구체(2)의 표면상에서, 표면 보호층(6)은 소정의 갭만큼 이격되어 배치된다.
(6) 릴리이싱막(5)상에서, 가는 라인의 네트 폼 융기 패턴(8)을 갖는 융기 몰드(7)는 가열로 프레스되어 릴리이싱막(5)을 통해 결합층(4)을 융기시키며, 이로 인해 표면 보호층(6)을 부분적으로 결합층(4)에 결합하는 협폭의 네트 폼 연결 부분이 형성된다. 동시에, 연결 부분 및 표면 보호츠(6)의 결합은 다수의 공간(12)을 형성한다.
(7) 릴리이싱막(5)은 제거되어, 표면 보호층(6)이 결합되는 결합층(4)의 표면에 대향하는 다른 표면(접착층이 적층될 표면)을 노출시킨다.
(8) 결합층의 다른 표면상에, 릴리이싱 라이너를 갖는 접착층(11)이 적층된다.
종래의 접착층을 갖는 캡슐 렌즈 타입의 생성 공정과 비교해볼때, 단계 (7) 및 단계 (8)은 본 발명에 따른 캡슐형 렌즈 타입의 생성 공정에서 제거될수 있다. 즉, 본 발명에 따른 캡슐형 렌즈 타입 시트의 생성 공정에서, 릴리이싱막(5) 자체가 릴리이싱 라이너로서 사용되어 최종 생성물을 제공한다.
본 발명 이전에, 릴리이싱막(5)은 생성 공정으로부터 사용되는 물질로서 소모될수 있으며, 본 발명은 경제적인 면에서 자원의 양호한 생성 공정을 제공한다.
역반사성 물품
본 발명에 따른 역반사성을 갖는 물품은 물품, 및 물품 본체에 접착되는 본 발명의 역반사성 시트를 포함한다.
역반사성 시트가 전술된 구조로 되기 때문에, 시트는 장시간동안 높은 접착력으로 물품 본체에 접착될수 있고, 시트가 물품 본체로부터 벗겨질 가능성이 거의 없으며, 높은 반사 루미넌스는 장시간 유지된다.
물품 본체가 가소화된 가소제, 특히 가소화된 폴리비닐 염화물 베이스 수지를 포함하는 경우, 본 발명에 따른 역반사성 물품은 종래의 캡슐형 렌즈 타입 시트 보다 장시간동안 높은 반사 루미넌스 및 높은 접착력을 유지하는 더 나은 특성을 가진다.
여기서, 폴리비닐 염화물 베이스 수지는 비닐 염화물 단일 중합체 및 비닐 염화물 공중합체로 구성된다. 비닐 염화물 공중합체의 일례로는 비닐 아세테이트, 비닐 알콜, 비닐 아세톤, 말레산 등과 같은 적어도 하나의 다른 공중합가능한 단량체를 갖는 비닐 염화물 공중합체가 있다. 폴리비닐 염화물 베이스 수지에 포함된 가소제의 일례로는, 프탈산 베이스 가소제, 폴리에스테르 베이스 가소제, 아디페아트 베이스 가소제, 지방산 베이스 가소제, 트리멜리테이트 베이스 가소제, 에폭시 베이스 가소제 등이 있다. 가소제의 함유량은 전체 수지의 1 내지 50wt.% 이다.
실시예 1
(1) 캡슐 렌즈 역반사성 시트의 생성.
상기 단계 (1) 내지 (6)을 통해, 본 발명의 캡슐형 렌즈 타입 시트가 생성된다. 이 실시예에서 사용되는 물질에 대한 상세한 설명은 다음과 같다:
- 투명 미소구체:
유리 구슬의 평균 직경이 65㎛ 이다.
- 반사층:
알루미늄층은 진공 증착에 의해 진공증착에 의해 직경의 약 30% 깊이로 캐리어 웹에 개재되는 투명 미소구체의 노출 표면상에 형성된다.
- 결합층:
두께가 약 50㎛인 결합층은, 투명 미소구체상에 형성된 알루미늄상의 다음의 구성 성분으로부터 제공되는 결합층을 용액으로 피복하고, 그 피복된 용액을 드라이함으로써 형성된다.
구성 성분 Wt.Parts
열가소성 폴리우레탄(Nippon Polyuretane Co., Ltd사에 의해 제조된 폴리카르보네이트 폴리우레탄. 상품명: N-5199. 연화점은 105℃) 24.67
티타늄 이산화물(Ishihara Industries, Ltd 사에 의해 제조되는 Taipeic) 7.00
산화방지제(Ciba Geigy사에 의해 제조된 Irganox) 0.48
스테아르산 0.48
메틸 에틸 케톤 49.49
시클로헥사논 17.88
- 릴리이싱막:
적층막은 두께가 36㎛인 폴리에틸렌층의 적층막 및 두께가 14㎛인 폴리에스테르로 구성된다.
결합층의 접착 표면상에, 이러한 릴리이싱막은 3kg/㎠, 100℃에서 폴리에틸렌층이 결합층에 대향하게 적층된다.
- 표면 보호층:
에틸렌 아크릴산 공중합체막은 두께가 약 75㎛인 UV 광흡수재(Dow Chemical에 의해 제조되는 Primacor 3440)를 포함한다.
- 공간(공기)층
단계 (1) 내지 단계 (5) 를 통해 생성되는 적층물은 가는선의 네트 폼 융기를 갖는 주형으로 160℃에서 가열된 융기 롤과, 25℃에서 가열된 고무 롤간에 융기된다.
(Ⅲ) 반사 시트의 접착
이하의 합성물을 갖는 프라이머는 가소화된 폴리비닐 염화물로 구성된 기판상에 피복된 다음, 생성되어온 반사 시트는 배치되어 프레스 롤에 의해 프레스된다.
구성성분 Wt.Parts
열가소성 폴리우레탄(결합층에 사용되는 것과 동일함) 10.00
메틸 에틸 케톤 58.50
톨루엔 18.00
이소프로필 알콜 13.50
접착된 반사 시트를 운반하는 기판은 에이징 테스트를 실행하기 위해 일주일 동안 65℃에서 오븐에 유지된다.
에이징 이후, 접착력(180° 인장 정도) 및 반사 루미넌스의 리텐션이 측정된다.
이 실시예의 반사 시트에 있어서, 180° 인장 테스트에 의한 접착력은, 에이징 이전의 접착력과 같은 레벨인 3.5kg/25mm 이다.
반사 루미넌스의 리텐션은 98% 이다. 이런 결과는 상기 실시예의 반사 시트가 반사 루미넌스를 유지하는 양호한 특성을 상실하지 않는다는 것을 의미하며, 이러한 특성은 캡슐형 렌즈 타입 시트의 이점중 하나이다.
실시예 2
열가소성 폴리우레탄 수지가 130℃의 연화점을 갖는 열가소성 폴리우레탄 N-5230으로 변화되는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로, 반사 시트가 생성된다.
이 실시예의 반사 시트는 대체로 실시예 1과 같은 테스트 결과를 가진다.
비교 실시예 1
열가소성 폴리우레탄 수지가 N-2301(Nippon Polymer사에 의해 제조됨)로 변화되는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로, 교차결합 작용제로서 폴리이소시아네이트 합성물, 콜로네이트 L(Nippon Polymer에 의해 제조됨)은 결합층을 형성하기 위해 수지 합성물에 부가되어, 반사 시트가 생성된다.
만곡된 결합층의 연화점이 190℃이기 때문에, 이 비교 실시예의 반사 시트는 기판에 접착되는 경우 충분한 접착력을 갖지 않는다.
비교 실시예 2
열가소성 폴리우레탄 수지가 45℃의 연화점으로 갖는 열가소성 폴리우레탄 N-3113(Nippon Polyurethane에 의해 제조됨)으로 변화되는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로, 반사 시트가 생성된다.
결합 수지의 연화점이 너무 낮기 때문에, 결합층은 큰 유동성을 가지므로, 시트가 생성 공정에서 와인딩되어 저장되는 경우 공간(공기층)은 롤링된 시트의 와인딩 압력에 의해 무너진다.
비교 실시예 3
접착 절차 및 에이지 테스트는 종래의 캡슐형 렌즈 타입 시트인 3M사의 #3840가 반사 시트로서 사용되는 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 반복되며, 어떠한 프라이머도 사용되지 않는다.
이러한 반사 시트는 결합층의 접착 표면상에 아크릴 압감성 접착제를 포함하는 접착층을 가진다.
이 비교 실시예에서, 반사 루미넌스 리텐션은 95%이며, 접착력은 매우 낮은 겨우 0.6kg/25mm 이다.
비교 실시예 4
비교 실시예 3의 절차는 비교 샘플로서 3가지의 폐쇄형 렌즈 타입 시트를 사용하여 반복된다. 비교 샘플 및 결과는 다음과 같다:
샘플/결과
1) 3M사의 #580(아크릴 압감성 접착제를 포함하는 접착층)/접착력=0.7kg/25mm ; 반사 루미넌스의 리텐션 = 40% .
2) 3M사의 #FV-5000(아크릴 압감성 접착제를 포함하는 접착층)/접착력 = 1.6kg/25mm ; 반사 루미넌스 = 81%
3) 유니티카에 의해 제조되는 반사 시트(폴리우레탄 베이스 접착제를 포함한 접착층)/접착력 = 2.5kg/25mm ; 반사 루미넌스의 리텐션 = 81%.
시트 1) 및 2)는 낮은 접착력을 가진다. 왜냐하면, 아크릴 압감성 접착제를 포함하는 접착층을 통해 물체 본체에 접착되기 때문이다.
시트 3)은 폴리우레탄 베이스 접착제를 포함하는 접착층을 사용하는 반사 시트의 일례이다. 이 시트는 실시예 1 보다 더 낮은 접착력을 가진다. 이것은 접착층에서 폴리우레탄 베이스 접착제를 사용하는 캡슐형 렌즈 타입 시트가 동일 결과를 갖는다는 것을 의미하며, 실시예 1에서의 반사 루미넌스 보다 낮은 리텐션을 가진다.

Claims (9)

  1. (a) 광 투과가능한 표면 보호층과;
    (b) 상기 보호층과 결합층 사이의 공간을 형성하는 다수의 결합에 의한 표면 보호층에 밀폐되는 결합층과;
    (c) 상기 결합층에 부분적으로 개재되어 상기 공간내 공기와 인터페이스하는 역반사성 소자를 포함하는데, 상기 결합층은 본질적으로 70℃ 내지 200℃ 의 연화점을 갖는 열가소성 폴리우레탄층으로 구성되는 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 폴리카르보네이트 폴리우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  3. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄 수지는 -10℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄은 80℃ 내지 180℃의 연화점을 갖는 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  5. 제4항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄은 100℃ 내지 150℃의 연화점을 갖는 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  6. 제4항에 있어서, 상기 열가소성 폴리우레탄은 -20℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  7. 제6항에 있어서, 상기 결합층은 두께가 50 내지 150마이크로미터인 것을 특징으로 하는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트.
  8. 가소화된 플라스틱을 포함하고 플라스틱에 접착되는 제1항의 역반사성 시트를 갖는 것을 특징으로 하는 물품.
  9. 제8항에 있어서, 상기 역반사성 시트와 상기 물품 본체사이의 180° 인장 강도는 적어도 2kg/25mm인 것을 특징으로 하는 물품.
KR1019970708002A 1995-05-11 1996-04-19 열가소성 폴리우레탄 결합층을 갖는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트 KR19990014662A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7/113032 1995-05-11
JP11303295A JP3629297B2 (ja) 1995-05-11 1995-05-11 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
PCT/US1996/005448 WO1996035970A1 (en) 1995-05-11 1996-04-19 Encapsulated lens retroreflective sheeting having thermoplastic polyurethane bonding layer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19990014662A true KR19990014662A (ko) 1999-02-25

Family

ID=14601753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970708002A KR19990014662A (ko) 1995-05-11 1996-04-19 열가소성 폴리우레탄 결합층을 갖는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5784198A (ko)
EP (1) EP0824712A1 (ko)
JP (1) JP3629297B2 (ko)
KR (1) KR19990014662A (ko)
CN (1) CN1183837A (ko)
AU (1) AU687683B2 (ko)
CA (1) CA2219422A1 (ko)
MX (1) MX9708530A (ko)
WO (1) WO1996035970A1 (ko)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6156436A (en) * 1997-04-04 2000-12-05 3M Innovative Properties Company Use of a crystalline bead bond layer in a retroreflective article
US6172810B1 (en) 1999-02-26 2001-01-09 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles having polymer multilayer reflective coatings
US6246428B1 (en) 1999-05-11 2001-06-12 3M Innovoative Properties Company Method and system for thermal mass transfer printing
US6677028B1 (en) 1999-09-10 2004-01-13 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles having multilayer films and methods of manufacturing same
US6958179B2 (en) 1999-12-30 2005-10-25 3M Innovative Properties Company Segmented sheeting and methods of making and using same
US6517664B1 (en) 2000-01-10 2003-02-11 Process Resources Corporation Techniques for labeling of plastic, glass or metal containers or surfaces with polymeric labels
US6533961B2 (en) 2000-02-22 2003-03-18 3M Innovative Properties Company Durable fluorescent organic pigments and methods of making
US6656319B1 (en) 2000-10-25 2003-12-02 3M Innovative Properties Company Fluid-activatable adhesive articles and methods
US6531212B2 (en) 2001-02-14 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Retroreflective article and method
US6586067B2 (en) 2001-04-02 2003-07-01 Avery Dennison Corporation Encapsulated lens retroreflective sheeting
JP2004027084A (ja) * 2002-06-27 2004-01-29 Three M Innovative Properties Co プライマー組成物及び接着構造体
US7199183B2 (en) * 2002-06-27 2007-04-03 3M Innovative Properties Company Primer composition and bonded structure
JP4778902B2 (ja) * 2003-10-07 2011-09-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アイオノマー層を含む多層シート
KR101088562B1 (ko) * 2003-12-30 2011-12-05 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 색 변이 역반사기 및 그 제조 방법
US8147075B2 (en) * 2005-04-11 2012-04-03 Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha Printed image-set retroreflective sheeting
JP4468902B2 (ja) * 2006-01-17 2010-05-26 株式会社資生堂 情報を記録した積層材料、それを貼付した物品、および情報読み取り方法
EP2243498B1 (en) * 2008-02-15 2015-12-02 Toray Opelontex Co., Ltd. Deodorizing material
US8840956B2 (en) * 2008-10-31 2014-09-23 Potters Industries, Llc Retroreflective coating and method for applying a retroreflective coating on a structure
CN102282483B (zh) 2008-11-18 2015-08-05 艾利丹尼森公司 可热成型的三维后向反射制品及其制造方法
US20100272962A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Potters Industries Inc. Reflective substrate surface system, reflective assembly, and methods of improving the visibility of a substrate surface
CA2730631C (en) * 2010-02-09 2015-03-31 Potters Industries, Inc. Reflective substrate surface system, reflective assembly, and methods of improving the visibility of a substrate surface
TW201301100A (zh) * 2011-06-16 2013-01-01 Pixart Imaging Inc 反光片及使用其之光學式觸控裝置
DE102013222739A1 (de) * 2013-06-17 2014-12-18 Tesa Se Reaktives 2-Komponentenklebesystem in Filmform
TWI562891B (en) * 2013-09-27 2016-12-21 Rohm & Haas Optical effect coating
KR102300849B1 (ko) 2014-02-13 2021-09-13 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 이중 경화 내오염성 미소구체 물품
EP3155462B1 (en) 2014-06-16 2019-10-23 3M Innovative Properties Company Retroreflective articles with wash durable bead bond layers
CN104777533A (zh) * 2015-03-18 2015-07-15 深圳桃园大新智能穿戴技术有限公司 一种全反光材料及其制备方法、一种全反光布
DE102016224169A1 (de) 2016-12-05 2018-06-07 Tesa Se Reaktives 2-Komponentenklebesystem in Filmform mit verbesserter Feuchtwärmebeständigkeit
CN106814414A (zh) * 2017-04-14 2017-06-09 深圳桃园大新技术有限公司 一种全反光材料及其制备方法
JP7043212B2 (ja) * 2017-10-12 2022-03-29 日本カーバイド工業株式会社 再帰反射シート及び再帰反射シートの製造方法
JP7043211B2 (ja) * 2017-10-12 2022-03-29 日本カーバイド工業株式会社 再帰反射シート
KR102052249B1 (ko) * 2017-11-17 2020-01-08 윤세원 재귀반사시트 및 그의 제조방법

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3190178A (en) 1961-06-29 1965-06-22 Minnesota Mining & Mfg Reflex-reflecting sheeting
US4025159A (en) * 1976-02-17 1977-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cellular retroreflective sheeting
US4377988A (en) * 1981-09-24 1983-03-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reflective animal collar and material for forming such a collar
JPH0617921B2 (ja) * 1984-03-15 1994-03-09 西武ポリマ化成株式会社 セル状反射シート
US4533592A (en) * 1984-08-02 1985-08-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermally stable flame retardant reflective and retroreflective trim
US4763985A (en) * 1986-08-01 1988-08-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheet with enhanced brightness
CA1287458C (en) * 1987-05-15 1991-08-13 Roger R. Kult Cellular, encapsulated-lens high whiteness retroreflective sheeting with flexible cover sheet
US5066098A (en) * 1987-05-15 1991-11-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cellular encapsulated-lens high whiteness retroreflective sheeting with flexible cover sheet
JP2517079B2 (ja) * 1988-09-30 1996-07-24 ユニチカスパークライト株式会社 再帰性反射材の製造方法
JPH0293685A (ja) * 1988-09-30 1990-04-04 Unitika Supaakuraito Kk 再帰性反射材の製造方法
US5069964A (en) * 1989-05-23 1991-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible, substrate-insular retroreflective sheeting
US5117304A (en) * 1990-09-21 1992-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective article
GB9107487D0 (en) 1991-04-09 1991-05-22 Swintex Retro-reflective assembly
EP0593826B1 (en) 1991-04-09 1999-04-14 Swintex Limited Retro-reflective assembly
JP3040267B2 (ja) * 1992-10-23 2000-05-15 日本カーバイド工業株式会社 再帰反射性シートの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US5784198A (en) 1998-07-21
WO1996035970A1 (en) 1996-11-14
JP3629297B2 (ja) 2005-03-16
EP0824712A1 (en) 1998-02-25
MX9708530A (es) 1998-02-28
JPH08314398A (ja) 1996-11-29
CN1183837A (zh) 1998-06-03
AU5557996A (en) 1996-11-29
CA2219422A1 (en) 1996-11-14
AU687683B2 (en) 1998-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19990014662A (ko) 열가소성 폴리우레탄 결합층을 갖는 캡슐형 렌즈 역반사성 시트
MXPA97008530A (en) Material of layers, retrorreflector, of encapsulated lenses that has a layer coat of polyurethane termoplast
US4663213A (en) Transparent multi-layer cover film for retroreflective sheeting
US5064272A (en) Encapsulated-lens retroreflective sheeting and method of making
US4897136A (en) Method of making encapsulated-lens retroreflective sheeting
US5066098A (en) Cellular encapsulated-lens high whiteness retroreflective sheeting with flexible cover sheet
US5069964A (en) Flexible, substrate-insular retroreflective sheeting
EP0125038B1 (en) High-angularity retroreflective sheeting and method for manufacture
JP3493245B2 (ja) 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
US6989924B1 (en) Durable corrosion and ultraviolet-resistant silver mirror
MXPA97008444A (en) Retrorreflectora sheet and article that has retrorreflectivi
JPH09212115A (ja) 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
US6600599B2 (en) Rear projection screens and light filters with conformable coatings and methods of making the same
EP0291206B1 (en) Cellular, encapsulated-lens high whiteness retroreflective sheeting with flexible cover sheet
CA1284141C (en) Encapsulated-lens retroreflective sheeting and method of making
JPH039837A (ja) 再帰反射性シート物
WO2000007818A1 (en) A durable corrosion and ultraviolet-resistant silver mirror
JP4025890B2 (ja) カプセル封入レンズ再帰反射性シーティング
EP0326186B1 (en) High-angularity retroreflective sheeting and method for manufacture
JPH05131589A (ja) 耐可塑剤性を有する再帰反射性シート
US20040185274A1 (en) Metallic film and image-displaying member
EP0920985A2 (en) Heat ray screening transparent resin structure and heat ray screening film laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee