KR19990008218A - 작은 입자 크기의 ｐ형 지올라이트 - Google Patents

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Abstract

0.8 ㎛ 미만, 바람직하게는 0.6 ㎛ 미만인 D50, 및 2.5 ㎛ 미만, 바람직하게는 2.0 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 1.5 ㎛ 미만인 D90을 가지는 작은 입자 크기의 P형 지올라이트는 그의 세제력에 유해한 영향을 끼치지 않는 밀링에 의해 제조될 수 있다.

Description

작은 입자 크기의 Ｐ형 지올라이트
작은 입자 크기의 지올라이트는 세제에 적용될 때 여러 강력한 잇점을 제공한다. 보다 작은 입자 크기를 기초로 할수록 더 특별히, 수성 및 비수성 액체에서 지올라이트의 분산은 월등하다. 현탁액은 보다 빠르고 보다 쉽게 생성되며 생성된 현탁액은 보다 안정하다. 그러한 잇점은 예를 들어 유럽 특허 공보 제315,282호에 개시되어 있다.
현재, 지올라이트의 침전 위험으로 인해 액체 세제에 지올라이트를 포함시키기는 아주 어렵다. 종종 계면 활성제 및(또는) 중합체 계를 기초로 하는, 착화합물 안정화 계가 액체 세제 제품에서 지올라이트의 침전을 피하기 위해 제제에 포함되어야 한다. 그러한 제품은 유럽 특허 공개 제357,989호에 기재되어 있다. 입자가 극단적으로 작을 경우, 그들은 안정화제를 첨가하지 않고도 안정한 현탁액을 생성하기에 충분히 작을 수 있다. 그 경우에, 액체 세제 제품의 형성은 침전의 위험이 없으므로 보다 더 용이하게 된다.
다른 점에서, 지올라이트는 수성 매질에서 건조 분말 또는 고농도 슬러리로서 세제 제조업자에게 공급된다. 슬러리 형태의 공급은 일반적으로 세제 분말이 스프레이-타워로 제조되거나 지올라이트 생산자와 세제 제조업자간의 거리가 약 500 km 미만인 경우 (경제적인 이유; 건조 비용이 슬러리에서의 과잉한 물로 인해 야기되는 부가 운반비를 초과하는 한)에 바람직하다. 슬러리 형태의 지올라이트 공급은 또한 지올라이트의 건조가 분명 불필요하고 액체 세제의 생산 공정을 슬러리로 출발하는 것이 용이한, 액체 세제 제품에 지올라이트가 사용될 경우 바람직하다. 슬러리 형태의 지올라이트 공급은 오직 안정화 계의 첨가, 예를 들어 비이온성 계면 활성제 또는 중합체의 첨가에 의해 실현된다. 지올라이트 슬러리 내에서 안정화제의 존재는 세제 조성물의 형성시 세제 제조업자의 자유로움을 제한함으로써, 종종 그에게 심각한 단점을 나타낸다. 이것은 심지어 특히 액체 세제 조성물에서 다른 성분을 간섭할 수 있다. 그러므로, 안정화 계를 부가하지 않고도 안정한 슬러리를 생산하는, 작은 입자 크기의 지올라이트가 훨씬 이로울 수 있다는 것이 명백하다.
끝으로 그러나 그 중에서도, 하수도 계에서 지올라이트의 침전 가능성에 대한 실질적인 논의가 있었다. 비록 침전에 대한 심각한 보고서는 없었지만, 수성 현탁액으로부터 침전하지 않는, 극단적으로 작은 입자 크기의 지올라이트를 사용하는 것이 이런 이론적인 위험을 더 최소화시킨다는 것이 명백하다.
세제 제품에서 사용된 지올라이트, 즉 지올라이트 4A 및 지올라이트 P는 일반적으로 50℃ 내지 90℃ 사이의 온도에서 나트륨-실리케이트 용액 및 나트륨-알루미네이트 용액을 혼합하여 무정형 나트륨-알루미노실리케이트를 형성함으로써 생성된다. 알칼리 조건하의 50℃ 내지 90℃ 사이의 온도에서 추가의 처리 동안에, 무정형 생성물은 요구되는 지올라이트 형태로 결정화한다.
이에 따라서 생성되고 세제 제품에 사용된 지올라이트 4A는 일반적으로 2 내지 5 마이크로미터 사이의 평균 입자 크기를 가진다. 이에 따라서 생성되고 세제 제품에 사용되며 유럽 특허 공개 제384,070호 및 유럽 특허 공개 제565,364호에 기재된 지올라이트 P는 0.7 내지 1.5 마이크로미터 (세디그래프 (Sedigraph) 5100으로 측정)의 평균 입자 크기를 가지고, 가장 작은 D50 값은 이들 문헌에 0.85 ㎛로 유효하게 기재되었고, 특정 D90 값은 기재되지 않았다.
지올라이트 P류는 정육면체 형태 (또한 B 또는 Pc라 칭함) 또는 정방정계 형태 (또한 P1이라 칭함)일 수 있는 합성 지올라이트 상의 연속물을 포함하지만 이들 형태로 제한되지는 않는다. 지올라이트 P류의 구조 및 특성은 문헌 [Donald W Breck에 의한 'Zeolite Molecular Sieves' (1974 및 1984년에 미국 플로리다주에 있는 Robert E Krieger에 의해 출간]에 기재되어 있다. 통상적으로 지올라이트 P류는 아래의 화학식을 가진다.
M2/nO·Al2O3·1.80 - 5.00 SiO2·5H2O
상기 식에서, M은 n가의 양이온으로서, 본 발명을 위해서는 알칼리 금속, 즉 리튬, 칼륨, 나트륨, 세슘 또는 루비듐, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨이고, 나트륨이 상업적인 공정에 일반적으로 사용되는 양이온이다.
따라서 나트륨은 특정 잇점을 제공하기 위해 낮은 비율로 존재하는 다른 알칼리 금속과 함께 주 양이온으로서 존재할 수 있다.
본 발명에서, 0.9 내지 1.33의 Si:Al 비를 가지는 결정체 P-지올라이트가 바람직하게 사용된다.
비록 이것이 이미 아주 작은 입자 크기를 나타내지만, 본 지올라이트 P 입자의 일부가 여전히 너무 크기 때문에 교반하지 않고 안정화 계에 의한 안정화 없이 지속되는 기간 동안 현탁액으로부터 본 지올라이트의 적어도 실질적인 부분이 여전히 침전한다.
지올라이트의 입자 크기를 감소시키는 것은 이미 제안되어 왔다. 입자 크기는 화학적 또는 물리적으로 감소될 수 있다.
나트륨알루미네이트 및 나트륨실리케이트를 반응시킬 경우 침전 조건을 조정하고 결정화 조건을 조정함으로써 지올라이트의 입자 크기를 감소시키는 것은 원칙적으로 실현 가능하다. 그러나 결정화 저장 동안에 너무 크거나 선택적으로 응집하는 입자의 실질적인 부분을 가지지 않는 지올라이트를 생성하는 것이 불가능한 것은 아니라 할지라도 매우 곤란하여서, 교반하지 않거나 안정화제의 부가에 의한 안정화를 행하지 않을 경우, 저장 기간 동안에 현탁액으로부터 침전하는 입자를 적어도 일부 가지는 최종 생성물을 야기하는 것으로 밝혀졌다.
건조 밀링을 통한 입자 크기 감소는 매우 잘 알려진 기술이다. 이것은 예를 들어 볼-밀 (Ball-mill), 에어-마이크로나이저 (Air-micronizer) 등과 같은, 다양한 방법으로 실현될 수 있다. A형 지올라이트 (A형 지올라이트의 Na 형태인 4A와 같은)를 포함하는, 다양한 지올라이트에 대한 건조 밀링이 건조 밀링 동안의 일반적인 조건하에서 안정하지 않다는 것이 문헌에 보고되어 있다. 이들 결정체 지올라이트는 밀링 동안에 점차 결정성을 상실하고 또한 이온 교환 능력이 밀링 동안에 감소한다는 것이 보고되어 있다 (C. Kosanovic e.a., Zeolites 1995, 15: page 247-252; Zeolites 1995, 15: page 253-258 및 Zeolites 1993, 13: page 161 등의 문헌).
밀링시 결정성 및 이온 교환 능력을 상실하는 이들 지올라이트들은 모두 보다 작은 입자 (예: 약 1 마이크로미터)로 부숴지는, 2 마이크로미터 이상 (예: 2 및 8 마이크로미터 사이)의 평균 입자 크기를 가지는 단일 셀 결정으로 이루어진다.
유럽 특허 공보 EP-B1-357989호에는 아래의 입자 크기 분포를 갖는 지올라이트 4A가 특허 청구되어 있다.
3.0 ㎛ : 95 - 100%
2.0 ㎛ : 50 - 85%
1.5 ㎛ : 10 - 30%
1.0 ㎛ : 0 - 4%
중간 직경 (D50)은 1.7 - 2.0 ㎛이 바람직하다.
위의 특허 청구된 입자 크기 분포는 중간 입자 크기가 3.2 ㎛인 지올라이트 4A에 대한 건식 밀링, 즉 에어-제트 밀 (또한 에어-마이크로나이저로도 칭함)에 의해 생성된다. 위의 특허 문헌에는, 또한 보다 안정한 액체 세제 조성물이 이 보다 작은 크기 4A 지올라이트를 사용하여 생성될 수 있다는 것이 특허 청구되어 있다. 그러나 모든 이들 조성물은 여전히 안정화제로서 20% 계면 활성제 (예를 들어 나트륨알킬벤졸술포네이트 및 C13-C15-옥소알콜의 혼합물)을 사용하여 안정화시켜야 한다.
그러므로 여전히 만족스러운 세제 능력 (이온 교환 능력)을 나타내는 작은 입자 크기의 지올라이트 및 상기 아주 작은 입자 크기 지올라이트의 생성을 허락하는 공정에 대한 요구가 있다.
종래 기술의 가르침에 반하여, 본 발명자들은 밀링시 특정 지올라이트가 실제로 증가하는 이온 교환 능력을 나타낸다는 것을 발견하였다.
시험 및 정의
i) 입자 크기 분포
제니스 (Zenith) 컴퓨터에 연결된 세디그래프 마이크로메리틱스 5100 장치를 사용하여 입자 크기 분포를 측정하였다. 이 장치로부터 보다 구체적으로 D50 및 D90의 입자 크기 분포를 얻는 것이 가능하다.
(D50 = 표기된 직경 미만 입자가 50 중량%)
(D90 = 표기된 직경 미만 입자가 90 중량%)
ii) pCa
세제에 적용시 지올라이트에 대한 중요한 파라메터 중 하나는 세척액내의 물 경도 (예: 칼슘 농도)를 감소시키는 그의 능력이다.
이 능력을 표현하는 하나의 방법은 명확히 규정된 경도 (칼슘 농도) 및 바탕 양이온 농도의 명확히 규정된 양의 물에 명확히 규정된 양의 지올라이트를 첨가하고 지올라이트를 여과 제거하여 생성된 청정 용액에 15분 후의 잔류 Ca 농도를 측정하는 것이다.
칼슘 농도는 이온 선택성 전극으로 측정될 수 있고 Ca 농도의 음수 로그값인 pCa로서 표현된다. 이 시험에서 50 ml의 탈염수에 현탁된 1.5 g의 지올라이트 (100% 완전 건조로서)를 아래와 같이 제조된 2 리터의 비커 글라스 용액에 첨가하였다.
리터 당 7.9365 g의 CaCl2·2H2O 및 25 g의 NaCl을 함유하는 50 ml의 기본 용액을 900 ml의 탈염수에 첨가하였다. 5%의 암모니아 용액을 첨가하여 이 용액의 pH를 10.0 까지 높였다. 지올라이트 현탁액의 첨가 후, 생성된 혼합물을 15분 동안 교반시킨 다음 지올라이트를 여과 제거하였다. 여액에서 잔류 Ca 농도를 측정하였다.
지올라이트에 존재하는 교환될 수 있는 나트륨 이온의 최대수를 단지 측정하는, Ca 흡수 능력을 위한 잘 알려진 측정 기술보다 지올라이트 구조의 작은 변화에 보다 민감하도록 이 측정 기술을 고려한다. 또한 pCa 측정은 결정체 구조에 관련되는, Ca- 및 Na 이온-결합의 상대적인 강도와 관계가 있는, Na 이온에 대한 Ca 이온의 흡수를 위한 지올라이트의 선택도를 고려한다.
iii) 칼슘 유효 결합 능력 (CEBC):
바탕 전해질의 존재 하에서 CEBC를 측정하여 세척액 환경에서 칼슘 이온 흡수의 현실적인 척도를 제공하였다. 각 지올라이트의 시료를 포화된 염화나트륨 용액에 대해 일정 중량으로 먼저 평형화시키고 수 함량을 측정하였다. 각각 평형을 이룬 시료를 1 g dm-3(건조)에 대응하는 양으로 물 (1 cm3)에 분산시키고, 생성 분산액 (1 cm3)을 0.01 M의 NaCl 용액 (50 cm3) 및 0.05 M CaCl2(3.923 cm3)로 이루어지는 교반된 용액에 주입하여, 총 부피 54.923 cm3인 용액을 생성하였다. 이것은 리터 당 200 mg CaO, 즉 Si:Al 비가 1.00인 지올라이트에 의해 취해질 수 있는 이론적인 최대량 (197 mg) 보다 더 큰 농도에 해당하였다. Ca2+이온 선택성 전극을 사용하여 Ca2+이온 농도의 변화를 측정하고, 15분 후에 최종 판독을 하였다. 온도를 25℃로 지속시켰다. 측정된 Ca2+이온 농도를 최초의 농도로부터 빼서, 지올라이트 시료에 대한 유효 칼슘 결합 능력을 mg CaO/g 지올라이트로서 얻었다.
본 발명에 대한 개괄적인 설명
본 발명의 첫 번째 목적은 D50이 0.8 ㎛ 미만, 바람직하게는 0.6 ㎛ 미만이고, D90이 2.5 ㎛ 미만, 바람직하게는 2.0 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 1.5 ㎛ 미만인 작은 입자 크기의 P형 지올라이트를 제공하는 것이다.
작은 입자 크기의 지올라이트는 바람직하게는 155 mg CaO/g 지올라이트 이상, 더욱 바람직하게는 160 mg CaO/g 지올라이트 이상의 칼슘 유효 결합 능력을 나타낸다.
본 발명의 두번째 목적은 지올라이트의 입자 크기를 습식 밀링에 의해 감소시키는 작은 입자 지올라이트 P의 제조 방법을 제공하는 것이다.
이 방법은 볼 사이의 공간이 액체 매체, 바람직하게는 수성 매체에서 밀링되는 입자의 현탁액으로 채워지는, 볼-밀에서 수행된다. 볼 밀은 진동 또는 회전될 수 있다. 또한 볼은 혼합 장치 (예: 플레이트를 갖춘 회전축)에 의해 볼밀내에서 이동될 수 있다.
이 방법은 최종 입자 크기가 일반적으로 볼의 크기 및 밀도, 체류 시간 및 부피 당 에너지 입력에 의해 영향을 받을 수 있는, 배치식 방법으로 수행될 수 있다.
선택적으로 본 방법은 현탁액이 볼-밀, 예를 들어 이거 (Eiger)사로부터 시판되는 것과 같은 플레이트를 갖춘 회전축이 장착된 볼밀을 통과하는 연속적인 방법으로 수행될 수 있다.
습식 밀링은 아래의 이유로해서 많은 경우 건식 밀링에 비해 장점을 가진다.
- 이 방법이 일반적으로 보다 경제적이다.
- 분진으로 인한 잠재적인 문제를 피할 수 있다.
- 제품이 일차적으로 습윤 상태로 생성되고 또한 슬러리 또는 어떠한 다른 습윤 형태로 사용되는 경우에, 건조 단계는 생략될 수 있다.
- 존재하는 액체 (예: 물)가 냉각제로서 작용할 경우, 밀링 동안의 전단에 의해 야기되는 (국부적인) 온도의 증가에 의해 발생할 수 있는 제품 저하가 최소화된다.
더욱이 습식 밀링은 훨씬 더 작은 입자 크기를 가지는 지올라이트를 생성하는 것으로 판명되었다. 끝으로 말하지만 아주 중요한 사실은, 지올라이트가 수성 매질에서 생성되며 또한 많은 적용 분야에서 예를 들어 액체 세제 및 스프레이-건조 세제 분말에서 슬러리 형태로 사용되므로, 슬러리 상태의 지올라이트를 밀링할 수 있다는 것이 본 방법의 추가 잇점이라는 것이다.
본 발명에 대한 구체적인 설명
본 발명은 아래의 실시예에 의해 더 설명되지만 그에 제한되는 것은 아니다.
본 발명은 작은 입자 크기의 P형 지올라이트 및 작은 입자 크기의 P형 지올라이트의 제조 방법에 관한 것이다.
실시예 1 (비교예):
에어-제트 밀을 사용하고 2.8 ㎛ (세디그래프로 측정)의 본래의 중간 입자 크기 (D50)의 지올라이트 4A로 출발하는, 밀링 시험을 수행하였다.
에어-제트 밀 (알핀 (Alpine))사에서 시판되는 에어로플렉스-슬리스베트-게겐스트랄무엘 (Aeroplex-Sliessbett-Gegenstrahlmuehle) 400 AFG)을 사용하였고, 32 kg/h의 처리량 및 766 Nm3/h의 공기 흐름으로 6000 RPM 및 6 바의 노즐전 공기 과압으로 운전하였다.
놀랍게도 유럽 특허 공보 EP-B1-357989호에 개시된 것과 상이한 입자 크기 분포로 출발하였을 때, 도달된 입자 크기 분포가 유럽 특허 공보 제357989호에 특허 청구된 것 (즉, 3.0 ㎛ : 99%, 2.0 ㎛ : 58%, 1.0 ㎛ : 3%)과 유사하였다.
건식 밀링이 입자 크기를 감소시키는 그의 능력에 한계가 존재함을 나타낸다는 것을 증명한다.
실시예 2 (비교예)
본 실시예에서는 습식 밀링으로 크기 감소를 수행하였다.
습식 밀링의 절차는 아래와 같다.
250 ml의 유리병을 유리 진주로 거의 완전히 채웠다. 지올라이트 및 탈염수를 첨가하여 병의 공간을 가득 채웠다. 이에 따라 채워진 병을 이른바 페인트-진동기 (Paint-Shaker) (Fluid management Scandex SM-5) 위에 두었다.
아래의 파라메터로 본 장치의 밀링 효능을 결정하였다.
- 잔류 시간
- 유리 진주의 직경
- 지올라이트/물의 비
- 중량비: 유리 진주/지올라이트
3.19 ㎛의 평균 입자 크기를 가지는 지올라이트 4A를 사용하여 아래의 결과를 얻었다.
(D50 = 표기된 직경 미만 입자가 50 중량%)
(D90 = 표기된 직경 미만 입자가 90 중량%)
세디그래프 상에서 입자 크기 분포를 측정하였다. 출발 물질 (지올라이트 4A)은 3.19 ㎛의 D50 및 5.25 ㎛의 D90을 가졌다.
지올라이트 4A에 대한 습식 밀링
시료 번호 진주 직경 (mm) 물에서 지올라이트의 농도 (중량%) 잔류 시간 (분) 진주/지올라이트의 중량비 입자 크기 분포 점도 (Pa.s.)
D50 (㎛) D90 (㎛)
6 1 42.1 7 3.52 1.02 2.3 0.058
7 1 39.2 12 3.52 0.59 1.4 0.074
8 1 40.9 15 3.52 0.53 1.23 0.090
9 1 25.0 10 5.86 0.37 0.88 0.012
실시예 3:
또한 60000 RPM 및 766 Nm3/h 및 6 바 및 9 바의 과압 및 710 m3/h를 사용하여 동일한 장치에서, SiO2/Al2O3비가 2이고 유럽 특허 공개 제565,364호에 개시된 방법에 따라 생성된 P형 지올라이트를 사용하여 실시예 1에서 수행된 것과 동일한 시험을 실시하여, 아래의 투입량으로 아래의 입자 크기 분포를 실현하였다.
출발 물질은 1.07 ㎛의 D50 및 3.97 ㎛의 D90을 가지는 P형 지올라이트였다.
이들 실험은 P형 지올라이트를 사용하여, 건식 밀링이 훨씬 쉽게 이루어지고 훨씬 더 작은 입자가 생성될 수 있다는 것을 놀랍고도 명백하게 설명한다.
이것은 유럽 특허 공보 제384,070호 및 유럽 특허 공보 제565,364호에 개시된 것과 같은 P형 지올라이트가 근본적으로 상이한 결정체 구조를 가진다는 것으로 설명이 가능하다. 약 0.8 ㎛ 내지 2 ㎛로 관찰된 입자는 굳은 단일 결정으로 구성되는 것이 아니라, 0.003 ㎛ 내지 0.03 ㎛ 입자 크기의 극단적으로 작은 일차 입자들의 응집체로 구성된다. 밀링 동안에, 이들 일차 입자들은 영향을 받지 않고 응집체들이 보다 용이하고 또한 X-선 분석에 의해 확인될 수 있는 것처럼 결정성에 영향을 가지지 않는, 보다 작은 응집체로 오직 분열될 것이다.
결정성 (일차 결정의 구조)을 저해하지 않는, P형 지올라이트 밀링의 보다 나은 효능이 세제, 특히 액체 세제를 사용할 때 중요한 잇점을 가진다는 것은 뒤에서 (실시예 5) 설명된다.
실시예 4:
실시예 2에 따라서, 실시예 2에서와 같은 동일한 장비로 P형 지올라이트를 밀링하였다.
출발 물질은 다음의 입자 크기 분포 (D50: 1.07 ㎛ 및 D90: 3.97 ㎛)를 가진다. 물에 현탁된 본 P형 지올라이트 (45.6 중량%)는 0.350 Pa.s의 점도를 가진다.
P형 지올라이트에 대한 습식 밀링
시료 번호 진주 직경 (mm) 물에서 지올라이트의 농도 (중량%) 잔류 시간 (분) 진주/지올라이트의 중량비 입자 크기 분포 점도 (Pa.s.)
D50 (㎛) D90 (㎛)
10 3 46.1 2 0.24 0.96 3.9 0.172
11 3 45.4 3 3.44 0.79 2.7 0.093
12 3 45.9 4 3.44 0.67 1.78 0.96
13 3 46.2 5 3.44 0.60 1.51 0.101
14 3 45.4 11 3.44 0.51 1.21 0.110
15 1 44.0 10 3.44 0.38 0.75 0.114
놀랍게도 최종 입자 크기는 건식 밀링에 대해서 보다 작았다. 실험 14 및 15로부터 알 수 있는 것과 같이 보다 작은 진주의 사용이 밀링 효능을 향상시켰다. 4A 지올라이트와 비교된 P형 지올라이트의 보다 나은 밀링 특성에 기인하는, 1 mm 진주로 불가능한, 체류 시간의 영향을 알기 위해 P형 지올라이트로 3 mm 진주를 사용하였다.
건식 밀링에 비해 습식 밀링에 의해 실현된 현저한 향상은 보다 큰 입자에서 감소하였다. 이것은 현탁액의 안정도가 보다 큰 입자의 침전에 의해 일차적으로 결정되므로 아주 중요하다.
실시예 5
본 명세서에서, 실시예 2 내지 4에서 생성된 모든 시료 1 내지 15의 pCa를 측정하고, 그 결과를 아래에 나타내었다. 시료 번호는 앞에서 보고된 밀링 시험에 연관된다. 또한 계수는 밀링전에 주어진다.
시료 지올라이트 A
입자 크기 pCa CEBC
D50 (㎛) D90 (㎛)
밀링 전 3.19 5.25 4.00 142
6 1.02 2.3 3.80 138
7 0.59 1.4 3.80 134
8 0.53 1.23 3.80 126
9 0.37 0.88 3.80 136
시료 지올라이트 P
입자 크기 pCa CEBC
D50 (㎛) D90 (㎛)
밀링 전 1.07 4.0 4.55 157
1 0.69 1.4 4.8 162
2 0.63 1.2 4.8 162
3 0.64 1.15 4.8 163
4 0.66 1.2 4.75 160
5 0.65 1.2 4.8 162
10 0.96 3.9 4.65 163
11 0.79 2.7 4.65 162
12 0.67 1.78 4.70 162
13 0.60 1.51 4.70 163
14 0.51 1.21 4.65 156
15 0.38 0.75 4.70 165
본 표에 보고된 결과는 지올라이트 4A에 대한 밀링이 문헌에서 결정성에 대해 부정적인 영향으로 보고된 줄에서, 지올라이트 4A를 위한 pCa에 부정적인 영향을 가진다는 것을 명백하게 설명한다. 그러나, 밀링은 P형 지올라이트를 위한 pCa에 긍정적인 영향을 가진다. 본 현상에 대한 설명은 P형 지올라이트의 보다 작은 입자 (응집체)에 대한 결과로서 보다 접근 가능성이 될 수 있다.
본래의 pCa가 이미 P형 지올라이트 보다 더 높다는 사실은 Na에 대해 Ca를 결합하기 위한 P형 지올라이트의 선택도가 4A 지올라이트에서 보다 이미 더 높다는 사실에 의해 야기된다. P형 지올라이트의 보다 나은 결합 및 밀링의 효과가 조합된 효과의 결과로서, 밀링된 P형 지올라이트는 밀링된 4A보다 훨씬 더 낮은 잔류 Ca 농도, 즉 거의 인수 10이 낮은 것 (pCa가 4A는 4.7인데 비해 3.8)으로 결과된다.

Claims (3)

  1. 0.8 ㎛ 미만, 바람직하게는 0.6 ㎛ 미만인 D50, 및 2.5 ㎛ 미만, 바람직하게는 2.0 ㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 1.5 ㎛ 미만인 D90을 가지는 작은 입자 크기의 P형 지올라이트.
  2. 제1항에 있어서, 155 mg CaO/g 지올라이트 이상, 더욱 바람직하게는 160 mg CaO/g 지올라이트 이상의 칼슘 유효 결합 능력을 나타내는 작은 입자 크기의 P형 지올라이트.
  3. 지올라이트의 입자 크기를 습식 밀링에 의해 감소시키는 작은 입자 P형 지올라이트의 제조 방법.
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