KR19980071213A - 염료 혼합물 및 이의 용도 - Google Patents
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Abstract
화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료를 함유하는 염료 혼합물은 질소-함유 또는 하이드록실 그룹-함유 섬유 재료에 대한 견뢰성이 우수한 염료를 제공한다.
화학식 1
화학식 2
상기 화학식 1 및 2의 염료에서,
M+는 화학식 3의 아민
화학식 3
(여기서, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C6알킬; 또는 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이고, R3은 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이다)의 서로 동일하거나 상이한 암모늄 양이온
Description
본 발명은 염료 혼합물 및 질소-함유 또는 하이드록실 그룹-함유 섬유 재료의 염색 또는 날염을 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 질소-함유 또는 하이드록실 그룹-함유 섬유 재료, 특히 천연 또한 합성 폴리아미드 섬유 재료의 염색 또는 날염에 적합하고 우수한 견뢰성 및, 특히 우수한 용해도 및 우수한 날염 페이스트 안정성을 갖는 염료 혼합물을 발견하는 것이다.
본 발명에 이르러 하기 염료 혼합물이 이들 요구 조건을 대부분 충족시키는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료를 함유하는 염료 혼합물에 관한 것이다.
상기 화학식 1 및 2의 염료에서,
M+는 화학식 3의 아민
의 서로 동일하거나 상이한 암모늄 양이온이고,
R1및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C6알킬; 또는 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이고,
R3은 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이다.
R1및 R2에 대해 적합한 C1-C6알킬은 특히 C1-C4알킬, 예를 들어 메틸 또는 에틸이다.
하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 적합한 경우 산소 원자에 의해 차단된, R1, R2및 R3에 대해 적합한 C2-C6알킬은 특히 상응하는 C2-C4알킬 라디칼, 예를 들어 -CH2CH2OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH2CH2NH2또는 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH이다.
R1은 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼이다.
R1은 특히 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼이다.
R1은 매우 특히 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 프로필, 특히 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼이다.
R2는 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼이다.
R2는 특히 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼이다.
R2는 매우 특히 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 프로필, 특히 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼이다.
R3은 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼이다.
R3은 특히 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 프로필, 특히 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼이다.
R2및 R3은 서로 독립적으로 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼, 특히 하이드록실에 의해 치환된 프로필 및 바람직하게는 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼이다.
R1, R2및 R3은 서로 독립적으로 특히 바람직하게는 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼, 특히 하이드록실에 의해 치환된 프로필 및 바람직하게는 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼이다.
특히 목적하는 것은 화학식 1 및 2의 염료의 총 양을 기준으로 하여 화학식 2의 염료를 5중량% 이상, 바람직하게는 10중량% 이상 및 특히 15중량% 이상 함유하는 염료 혼합물이다.
또한, 본 발명은 이의 의미 및 참조가 R1, R2및 R3에 대한 상기 적용을 나타내는 화학식 1의 염료 및 화학식 2의 염료에 관한 것이다.
화학식 1 및 2의 염료는 예를 들어 1-아미노-4-브로모-안트라퀴논-2-설폰산을 3-프로피온아미도아닐릴 또는 5-아미노-1,2-크실렌-3-설포-2'-하이드록시에틸아미드와 반응시킨 다음 화학식 3의 아민과 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 첫번째 반응은 바람직하게는 수용액중에서 예를 들어 50 내지 100℃, 특히 65 내지 85℃의 온도에서 염기, 예를 들어 탄산수소나트륨 및 촉매, 예를 들어 구리 및 염화구리의 혼합물의 존재하에 수행한다. 화학식 3의 아민과의 반응은 예를 들어 염료 수용액을 상응하는 아민으로 중화시켜 수행한다.
화학식 1 및 2의 염료 혼합물은 예를 들어 혼합 합성법, 즉 1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산을 3-프로피온아미도아닐린 및 5-아미노-1,2-크실렌-3-설포-2'-하이드록시에틸아미드의 적절한 혼합물과 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 화학식 3의 아민과의 반응은 상술된 바와 같이 수행할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 염료 혼합물은 개개의 염료를 혼합함으로써 제조할 수 있다. 이러한 혼합 공정은 예를 들어 적합한 분쇄기, 예를 들어 볼 분쇄기 및 핀-디스크 분쇄기, 및 또한 연마기 및 혼합기에서 수행한다. 추가로, 염료 혼합물은 예를 들어 수성 염료 혼합물의 스프레이 건조에 의해 제조할 수 있다.
또한, 본 발명은 용액의 총 중량을 기준으로 하여 화학식 1 또는 2의 염료, 특히 화학식 1 및 화학식 2 염료의 염료 혼합물을 5 내지 50중량%, 특히 10 내지 50중량% 및 바람직하게는 20 내지 50중량% 함유하는 염료의 농축 수용액에 관한 것이다.
본 발명에 따른 농축 수용액은 추가의 첨가제, 예를 들어 우레아, 카프롤락탐 또는 폴리에틸렌 글리콜을 함유할 수 있다. 본 발명에 따른 농축 수용액은 추가로 또한 진균 및/또는 세균 성장을 억제시키는 물질을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 염료 용액은 경수 내성이 우수하여, 이들을 목적하는 비율, 예를 들어 염료액의 제조시 용해된 염료를 침전시키지 않고서도 물로 희석시킬 수 있다.
본 발명에 따른 염료 혼합물 및 염료는 통상의 염색 또는 날염 공정에 사용할 수 있다. 물 및 염료와는 무관하게, 염료액 또는 날염 페이스트는 추가의 첨가제, 예를 들어 습윤제, 항발포제, 농조화제 또는 직물 재료의 특성에 영향을 미치는 제제, 예를 들어 연화제, 방염성 표면처리 또는 먼지-, 물- 또는 오일-반발제 및 수-연화제를 위한 첨가제 및 천연 또는 합성 증점제, 예를 들어 알기네이트 및 셀룰로즈 에테르를 함유할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 염료 혼합물 및 염료는 예를 들어 연속 염색 공정 또는 배치 및 연속 발포-염색 공정에서 단시간 액체로 염색하는데 적합하다.
본 발명에 따른 염료 혼합물 및 염료는 특히 우수한 배기 특성, 우수한 용해도 및 날염 페이스트 안정성 및 또한 우수한 결합력을 특징으로 한다. 게다가, 본 발명에 따른 염료 혼합물 및 염료는 우수한 저장 안정성을 특징으로 하는데, 이들의 농축 용액은 예를 들어 -5 내지 +40℃의 온도에서 수개월 동안의 저장에도 안정하다.
우수한 일반 견뢰성, 특히 우수한 마찰 견뢰성, 습윤 견뢰성, 습윤 마찰 견뢰성 및 광선 견뢰성을 갖는 고도의 염색물이 수득된다.
본 발명에 따른 염료 혼합물 및 염료는 하이드록실 그룹-함유 또는 질소-함유 직물의 염색 또는 날염에 적합하다. 이들은 특히 천연 폴리아미드 재료, 예를 들어 양모, 또는 특히 합성 폴리아미드 재료, 예를 들어 폴리아미드 6 또는 폴리아미드 6.6, 또는 실크의 염색 또는 날염에 적합하고, 양모 및 합성 폴리아미드로 이루어진 혼합 직물 또는 방사의 염색 또는 날염에 적합하다.
이 경우에, 상술된 재료, 특히 직물 재료는 매우 상이한 처리 형태, 예를 들어 직물, 사, 니트 직물 또는 부직포 및 특히 카펫 형태로 존재할 수 있다.
하기 실시예에서, 부는 중량부이다. 온도는 섭씨 온도이다. 중량부와 용적부간의 관계는 g과 cm2의 관계와 동일하다.
실시예 1
물 880부를 설폰화 플라스크에 도입하고, 1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산 382부, 3-프로피온아미도아닐린 138부 및 5-아미노-1,2-크실렌-3-설포-2'-하이드록시에틸아미드 51.2부를 도입한다. 탄산수소나트륨 201부를 가한 후, 혼합물을 75℃의 온도로 가온한다. 이어서, 구리 1부 및 염화구리 1부를 연속 교반하면서 가한다. 약 6시간 경과하여, 반응이 완결된다. 물 2180부 및 황산나트륨 125부를 가하고, 온도를 50℃로 감소시킨다. 황산(60%) 75부를 사용하여 pH를 5 내지 6으로 조절하고, 황산나트륨 188부를 가한다. 수득된 생성물을 흡입 여과기를 통해 흡입 여과하고, 물 4780부중의 염화나트륨 245부의 따뜻한 용액으로 세척한다. 여전히 습윤성인 생성물 860부를 수득하는데, 이는 하기 화학식 4 및 5의 염료를 나트륨 염으로써 80:20의 중량비로 함유한다.
염료 64중량% 및 물 36중량%를 함유하는, 이렇게 수득된 생성물 100부를 물 600부에 현탁시키고, 격력히 교반하면서 80 내지 90℃의 온도로 가온한다. 이어서, 염산(32%) 35부를 적가하고, 혼합물을 85℃의 온도에서 30분 동안 교반한다. 이어서, 현탁액을 가열하면서 흡입 여과하고, 염산(4%) 100부로 세척하여 잘 압축한다. 탈염수 70부중에 현탁된 습윤 생성물 약 115부를 수득한다. 이어서, 이 페이스트를 수성 트리이소프로판올아민(66%) 40부를 사용하여 pH 7 내지 7.2로 중화시킨다. 이어서, 시판용 살균제 0.7부를 가하고, 염료 용액을 여과 정제한다. 당해 액제 제형의 조성은 다음과 같다: 염료의 중량비가 상술된 바와 같은 트리이소프로판올아민의 염으로서 화학식 1 및 화학식 2의 염료 혼합물 37.7중량%, 시판용 살균제 0.3부 및 물 62중량%.
수득된 제형은 -5 내지 +40℃의 온도에서 저장하는 경우에도 안정하고, 청색 색채로 폴리아미드 직물을 염색한다.
실시예 2
물 880부를 설폰화 플라스크에 초기에 도입하고, 1-아미노-4-브로모안트라퀴논-2-설폰산 382부, 3-프로피온아미도아닐린 138부 및 5-아미노-1,2-크실렌-3-설포-2'-하이드록시에틸아미드 51.2부를 도입한다. 탄산수소나트륨 201부를 가한 후, 혼합물을 75℃의 온도로 가온한다. 이어서, 구리 1부 및 염화구리 1부를 연속 교반하면서 가한다. 약 6시간 경과하여, 반응이 완결된다. 물 2180부 및 32% HCl 345부를 가한다. 이 혼합물을 80℃에서 추가로 30분 동안 교반시키고, 수득된 생성물을 흡입 여과기를 통해 흡입 여과한 다음 물 800부중의 HCl 25부의 따뜻한 용액으로 세척한다. 유리 산(M=H)으로 화학식 4의 염료 및 화학식 5의 염료를 80:20의 중량비로 함유하는, 여전히 습윤성인 생성물 840부를 수득한다. 습윤 생성물 100부를 탈이온수 70부에 현탁시킨다. 이어서, 이 페이스트를 수성 트리이소프로판올아민(66%) 40부로 pH 7 내지 7.2로 중화시킨다. 이어서, 시판용 살균제 0.7부를 가하고, 염료 용액을 여과 정제한다. 당해 액체 제형의 조성은 다음과 같다: 염료의 중량비가 상술된 바와 같은 트리이소프로판올아민의 염으로서 화학식 1 및 2의 염료 혼합물 37.7중량%, 시판용 살균제 0.3부 및 물 62중량%.
수득된 제형은 -5 내지 +40℃의 온도에서 저장하는 경우에도 안정하고, 청색 색채로 폴리아미드 직물을 염색시킨다.
염색 공정 1
2g/l의 암모늄 아세테이트를 함유하는 수성 액체 500부중에서 폴리아미드-6,6 직물 10부를 염색하고, 아세트산을 사용하여 pH 5로 조절한다. 실시예 1에 따른 액체 제형의 함량은 직물 중량을 기준으로 하여 2%이다. 98℃의 온도에서 염색 시간은 30 내지 90분이다. 이어서, 염색된 폴리아미드-6,6 직물을 취하여 세척하고, 통상의 방법으로 건조시킨다.
염색 공정 2
1g/l의 인산일나트륨을 함유하는 수성 액체 500부중에서 폴리아미드-6,6 직물 10부를 염색하고, 인산이나트륨을 사용하여 pH 6으로 조절한다. 실시예 1에 따른 액체 제형의 함량은 직물 중량을 기준으로 하여 2%이다. 98℃의 온도에서 염색 시간은 30 내지 90분이다. 이어서, 염색된 폴리아미드-6,6 직물을 취하여 세척하고, 통상의 방법으로 건조시킨다.
염색 공정 3
양모 조각 10부를 수성 액체 500부중에서 염색시킨다. 직물 중량을 기준으로 하여, 상기 액체는 실시예 1에 따른 액체 제형 2중량%, 글라우버 염 약 5중량% 및 80% 아세트산 2중량%를 함유한다. 98℃의 온도에서 염색 시간은 30 내지 60분이다.
본 발명에 따른 화학식 1의 염료 및 화학식 2의 염료를 함유하는 염료 혼합물은 질소-함유 또는 하이드록실 그룹-함유 직물 재료에 대해 견뢰성이 우수한 염료를 제공한다.
Claims (13)
- 화학식 1의 염료와 화학식 2의 염료를 함유하는 염료 혼합물.화학식 1화학식 2상기 화학식 1 및 2의 염료에서,M+는 화학식 3의 아민화학식 3의 서로 동일하거나 상이한 암모늄 양이온이고,R1및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C6알킬; 또는 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이고,R3은 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이다.
- 제1항에 있어서, R1이 수소, 메틸, 에틸, 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼인 염료 혼합물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, R1이 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼인 염료 혼합물.
- 제1항 내지 제3항중의 어느 한 항에 있어서, R1이 하이드록실에 의해 치환된 프로필, 특히 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼인 염료 혼합물.
- 제1항 내지 제4항중의 어느 한 항에 있어서, R2및 R3이 서로 독립적으로 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼인 염료 혼합물.
- 제1항 내지 제5항중의 어느 한 항에 있어서, R2및 R3이 하이드록실에 의해 치환된 프로필, 특히 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼인 염료 혼합물.
- 제1항에 있어서, R1, R2및 R3이 서로 독립적으로 하이드록실에 의해 치환된 C2-C3알킬 또는 화학식 -(CH2)2-O-(CH2)2-OH의 라디칼인 염료 혼합물.
- 제1항에 있어서, R1, R2및 R3이 화학식 -CH2-CH(OH)-CH3의 라디칼인 염료 혼합물.
- 화학식 1의 염료.화학식 1상기식에서,M+는 화학식 3의 아민화학식 3의 암모늄 양이온이고,R1및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C6알킬; 또는 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이고,R3은 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이다.
- 화학식 2의 염료.화학식 2상기식에서,M+는 화학식 3의 아민화학식 3의 암모늄 양이온이고,R1및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C6알킬; 또는 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이고,R3은 하이드록실 또는 아미노에 의해 치환되고 경우에 따라 산소 원자에 의해 차단된 C2-C6알킬이다.
- 용액의 총 중량을 기준으로 하여 제1항에 따른 염료 혼합물을 5 내지 50중량% 함유하는 농축 염료 수용액.
- 하이드록실 그룹-함유 또는 질소-함유 섬유 재료를 염색 또는 날염하기 위한 제1항 내지 제8항중의 어느 한 항에 따른 염료 혼합물의 용도.
- 제12항에 있어서, 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유 재료, 특히 합성 폴리아미드 섬유 재료를 염색 또는 날염하기 위한 용도.
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