KR19980070634A - 안과용 렌즈 물질 - Google Patents

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KR19980070634A
KR19980070634A KR1019980001535A KR19980001535A KR19980070634A KR 19980070634 A KR19980070634 A KR 19980070634A KR 1019980001535 A KR1019980001535 A KR 1019980001535A KR 19980001535 A KR19980001535 A KR 19980001535A KR 19980070634 A KR19980070634 A KR 19980070634A
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acrylate
ophthalmic lens
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KR1019980001535A
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히라따니하루유끼
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다나까교오이찌
가부시끼가이샤메니콘
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    • G—PHYSICS
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1 의 단량체를 포함하는 중합성 성분을 중합화함으로서 생성된 중합체로 만들어진 안과용 렌즈 물질에 관한 것이다 :
[화학식 1]
[상기 식에서, R1은 하기 화학식의 기 :
(상기 식에서 R2는 C1-5알킬렌기이고, R3은 수소 원자 또는 메틸기이다), 또는 하기 화학식의 기이다 :
(상기 식에서 R4는 직접 결합 또는 C1-5알킬렌기이다)]

Description

안과용 렌즈 물질
본 발명은 안과용 렌즈에 관한 것이다. 특히, 표면 습윤성 및 투명성이 우수하고 높은 굴절률과 비교적 높은 경도를 갖으며, 우수한 표면 습윤성으로 인해 지질 침착 저항성이 또한 우수한, 예컨데 콘택트 렌즈, 안내(intraocular) 렌즈 및 의안에 유용한 안과용 렌즈에 관한 것이다.
콘택트 렌즈 또는 안내 렌즈와 같은 안과용 렌즈에 사용되는 안과용 렌즈 물질은 통상 우수한 산소 투과성, 우수한 투명성 및 적절한 경도를 가져야 한다. 특히, 산소 투과성이 있는 안과용 하드 렌즈가 바람직할 때, 산소 투과성을 향상시키기 위하여 실리콘 함유 성분을 사용하는 것이 일반적이다.
이러한 실리콘 함유 성분을 사용할 때는, 산소 투과성이 우수한 안과용 렌즈물질을 얻을 수 있다. 그러나, 이러한 안과용 렌즈 물질은 경도가 낮고, 표면 습윤성(눈물에 대한 습윤성)이 나쁜 단점이 있다. 따라서, 표면 습윤성이 나쁜 안과용 렌즈 물질로 만들어진 콘택트 렌즈를 눈에 착용하면, 건조감 또는 안구 건조증과 같은 문제점이 발생된다.
본 발명은 이러한 선행 기술의 관점에서 완성되었으며, 표면 습윤성 및 투명성이 우수하고 높은 굴절률과 비교적 높은 경도를 갖으며, 우수한 표면 습윤성으로 인해 지질 침착 저항성이 또한 우수한 안과용 렌즈 물질을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.
본 발명은 하기 화학식 1 의 단량체를 포함하는 중합성 성분을 중합화함으로서 생성된 중합체로 만들어진 안과용 렌즈 물질을 제공한다 :
상기 식에서, R1은 하기 화학식의 기 :
(상기 식에서 R2는 C1-5알킬렌기이고, R3은 수소 원자 또는 메틸기이다), 또는 하기 화학식의 기이다 :
(상기 식에서 R4는 직접 결합 또는 C1-5알킬렌기이다.)
이제, 본 발명은 바람직한 구체예에 의해 상세히 기술될 것이다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명의 안과용 렌즈 물질은 화학식 1 의 단량체(이하로는 단량체(A))를 포함하는 중합성 성분을 중합화함으로서 생성되는 중합체이다 :
상기 식에서, R1은 하기 화학식의 기 :
(상기 식에서 R2는 C1-5알킬렌기이고, R3은 수소 원자 또는 메틸기이다), 또는 하기 화학식의 기이다 :
(상기 식에서 R4는 직접 결합 또는 C1-5알킬렌기이다).
상기 단량체 (A)는 높은 굴절률 및 비교적 높은 경도를 유지하면서 생성된 안과용 렌즈 물질에 우수한 표면 습윤성을 줄 뿐만 아니라 투명성이 우수한 안과용 렌즈 물질을 제공한다. 게다가, 단량체 (A)가, 이하로 기술될, 단량체 (A)와 공중합성 불포화 이중 결합을 갖는 단량체(이하로는 단량체 (B))와의 조합으로 사용될 때는, 생성된 안과용 렌즈 물질이 투명성이 우수하면서, 단량체 (A)는 단량체 (B)의 다양한 유형과 우수한 적합성을 나타낸다.
단량체 (A)의 특수한 예는, 예컨데, 4-(메트)아크릴로일옥시메틸 트리멜리트산 무수물, 4-(메트)아크릴로일옥시에틸 트리멜리트산 무수물, 4-(메트)아크릴로일옥시프로필 트리멜리트산 무수물, 및 4-비닐벤질 트리멜리트산 무수물이다. 이러한 단량체들은 단독 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 사용된다. 이들 중에서, 하기 식의 4-메타크릴로일옥시에틸 트리멜리트산 무수물은 안과용 렌즈 물질에 비교적 높은 굴적률 뿐 아니라, 우수한 투명성 및 표면 습윤성을 효과적으로 제공할 수 있다는 점에서 바람직하다 :
단량체 (A)의 양은 중합성 성분에 대하여, 바람직하게는 1 중량 % 이상, 더욱 바람직하게는 2 중량 % 이상, 가장 바람직하게는 5 중량 % 이상이며, 이는 단량체 (A)를 사용함으로서 표면 습윤성을 형성하는 효과를 적절하게 얻기 위한 것이다. 또한, 하기의 단량체 (B)와 보통 만족할 정도로 균질화되어 분말 혼합되는 단량체 (A)를 얻기 위하여, 중합성 성분에 대하여, 바람직하게는 50 중량 % 이상, 더욱 바람직하게는 30 중량 % 이상, 가장 바람직하게는 20 중량 % 이상으로 사용한다.
본 발명의 안과용 렌즈 물질은, 그 총 중량 중에, 상기 단량체 (A)(단량체 (A)의 양을 100 중량 %로 한다)를 구성하는 중합성 성분을 중합화함으로서 생성된 중합체로 구성된다. 그러나, 본 발명에서, 본 발명의 목적에 방해되지 않는 한, 단량체 (A)와 상기 단량체 (B)를 함유하는 중합성 성분을 사용할 수 있다.
상기 단량체 (B)는 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 선택되고, 중합성 성분의 총량이 100 중량 % 가 되기 위한 양으로 적절하게 맞추어져서 사용될 수 있다. 그러나, 상기 단량체 (A)의 량을 고려하여 볼 때, 중합성 성분에 대하여 99 중량 % 이하, 더욱 바람직하게는 98 중량 % 이하, 가장 바람직하게는 95 중량 % 이하가 사용된다. 또한, 중합성 성분에 대하여 50 중량 % 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량 % 이상, 가장 바람직하게는 80 중량 % 이상이 사용된다. 이러한 단량체 (B)는, 예컨데, 비흡수성 안과용 렌즈 물질이 바람직할 때는, 소수성 단량체 또는 마크로단량체만이 주로 사용되도록 선택되고, 흡수성 안과용 렌즈 물질이 바람직할 때는, 친수성 단량체 또는 마크로단량체가 주로 사용되도록 선택된다. 이처럼, 기계적 강도가 우수한 안과용 렌즈 물질이 바람직할 때는, 강화 단량체 또는 마크로단량체가 주로 사용되도록 선택되고, 물 또는 용매의 차단이 우수한 안과용 렌즈 물질이 바람직할 때는, 가교결합성 단량체가 가교결합 구조를 형성하기 위하여 사용되도록 선택된다.
특히, 예컨데, 산소 투과성을 생성된 안과용 렌즈 물질에 제공하거나 동시에 안과용 렌즈 물질의 기계적 강도를 강화하는 것이 바람직할 때는, 1 또는 2 의 우레탄 결합을 통해서 실록산 주사슬에 결합하는 중합성기를 갖는 폴리실록산 마크로단량체, 실록산 주 사슬에 직접 결합되는 중합성기를 갖는 폴리실록산 마크로단량체 또는 알킬렌기를 통하여 실록산 주사슬에 결합되는 중합성기를 갖는 폴리실록산 마크로단량체와 같은 폴리실록산 마크로단량체가 단량체 (B)로서 사용될 수 있다.
이러한 폴리실록산 마크로단량체는, 예컨데, 하기 화학식 2 의 마크로단량체이다 :
A1-(U2)m2-S3-(T4)m4-(U5)m5-A6
상기 식에서 A1은 하기 화학식의 기이다 :
Y11-R12
상기 식에서 Y11는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이고, R12는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이다 ;
A6는 하기 화학식의 기이다 :
-R62-Y61
상기 식에서 R62는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, Y61는 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이다 ;
U2는 하기 화학식의 기이다 :
-X21-E22-X23-R24-
상기 식에서 X21는 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, E22는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -NHCO-기이며, X23는 산소 원자, C1-6알킬렌 글리콜기 또는 하기 식의 기이다 :
상기 식에서 R235는 C1-63가 탄화수소기이고, R232는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며, E234는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기이고, X233은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, Y231은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이며, 이웃한 E234가 -CONH-기일 때 X233은 공유결합이고, 또는 이웃한 E234가 이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E234는 이웃하는 산소 원자와 X233사이에서 우레탄 결합을 형성하고, R24는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, 이웃한 E22가 -NHCO-기일 때 X21은 공유결합이고, 이웃한 E22가 디이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E22는 이웃하는 E21과 X23사이에 우레탄 결합을 형성한다 ;
U5는 하기 화학식의 기이다 :
-R54-X53-E52-X51-
상기 식에서 R54는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, X53은 산소 원자, C1-6알킬렌 글리콜기 또는 하기 화학식의 기 :
상기 식에서 R535는 C1-63가 탄화수소기이고, R532는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며, E534는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH- 기이며, X533은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, Y531은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이며, 이웃한 E534가 -CONH-기일 때 X533은 공유결합이고, 또는 이웃한 E534가 디이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E534는 이웃하는 산소 원자와 X533사이에서 우레탄 결합을 형성하고, E52는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기이며, X51은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, 이웃한 E52가 -CONH-기일 때 X51은 공유결합이고, 또는 이웃한 E52가 디이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E52는 이웃하는 X51과 E53사이에서 우레탄 결합을 형성하고 ;
S3은 하기 화학식의 기이다 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R31, R32, R33, R35및 R36은, 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기이고, R34는 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 페닐기 또는 하기 화학식의 기이다 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R346및 R342는, C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, X345및 X343각각은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E344는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기이고, Y341은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이고, 이웃한 E344가 -CONH-기일 때 X345및 X343은 공유결합이고, 또는 이웃한 E344가 디이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E344는 이웃하는 X345와 X343사이에서 우레탄 결합을 형성하고, R31, R32, R33, R34, R35및 R36은 수소 원자의 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환된 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기인 경우를 제외했을 때, m31 은 1 내지 100 의 정수이고, m32 는 0 내지 (100-(m31))의 정수이며, (m31)+(m32)가 1 내지 100 사이의 정수이다 ; 또한
T4는 하기 화학식의 기 :
-U41-S42-
상기 식에서 U41는 하기 화학식의 기 :
-R411-X412-E413-X414-R415-
상기 식에서 R411및 R415는 각각 독립적이고, C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며, 각각 독립적인 X412및 X414는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기, 및 E413는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기이며, E413은 이웃하는 X412및 X414사이에서 우레탄 결합을 형성하고, S42는 하기 화학식의 기 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R421, R422, R423, R425및 R426은, 수소 원자의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기이고, R424는 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 페닐기 또는 하기 화학식의 기이다 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R4246및 R4242는, C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, X4245및 X4243각각은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E4244는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기이고, Y4241은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이며, 이웃한 E4244가 -CONH-기일 때 X4245및 X4243은 공유결합이고, 또는 이웃한 E4244가 디이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, E4244는 이웃하는 X4245와 X4243사이에서 우레탄 결합을 형성하며, R421, R422, R423, R424, R425및 R426은 일부 또는 전부의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기, 또는 페닐기인 경우를 제외했을 때, m421 은 1 내지 100 의 정수이고, m422 는 0 내지 (100-(m421))의 정수이며, (m421)+(m422)가 1 내지 100 사이의 정수, 또는 하기 화학식의 기 :
상기 식에서 T43은 하기 화학식의 기 :
상기 식에서, R431, R435및 R437은 각각 독립적이고, C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며, 각각 독립적인 X432, X434및 X436는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, T433는 하기 화학식의 기 :
이웃하는 X432, X434및 X436중에서 우레탄기를 형성하고, S44는 하기 화학식의 기 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R441, R442, R443, R445및 R446은 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기이고, R444는 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 페닐기 또는 하기 화학식의 기이다 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R4446및 R4442는, C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, X4445및 X4443각각은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E4444는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기이고, Y4441은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이며, 이웃한 E4444가 -CONH-기일 때 X4445및 X4443은 공유결합이고, 또는 이웃한 E4444가 이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, E4444는 이웃하는 X4445와 X4443사이에서 우레탄 결합을 형성하고 R441, R442, R443, R444, R445및 R446은 일부 또는 전부의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기인 경우를 제외했을 때, m441 은 1 내지 100 의 정수이고, m442 는 0 내지 (100-(m441))의 정수이며, (m441)+(m442)가 1 내지 100 사이의 정수이고, S45는 하기 화학식의 기 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R451, R452, R453, R455및 R456은 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기이고, R454는 수소의 모두 또는 일부가 불소 원자로 치환될 수 있는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 페닐기 또는 하기 화학식의 기이다 :
상기 식에서, 각각 독립적인 R4546및 R4542는, C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, X4545및 X4543각각은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, E4544는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기이며, Y4541은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이고, 이웃한 E4544가 -CONH-기일 때 X4545및 X4543은 공유결합이고, 또는 이웃한 E4544가 디이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E4544는 이웃하는 X4545와 X4543사이에서 우레탄 결합을 형성하고 R451, R452, R453, R454, R455및 R456은 일부 또는 전부의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 페닐기인 경우를 제외했을 때, m451 은 1 내지 100 의 정수이고, m452 는 0 내지 (100-(m451))의 정수이며, (m451)+(m452)가 1 내지 100 사이의 정수이고, U46은 하기 화학식의 기 :
-R461-X462-E463-X464-
상기 식에서, R461은 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고, X462는 산소 원자, C1-6알킬렌 글리콜기 또는 하기 화학식의 기 :
상기 식에서, R4625는 C1-63가 탄화수소기, R4622는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기, E4624는 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기, X4623은 공유 결합, 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기, 및 Y4621은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이고, E4624가 -CONH-기일 때는 X4623은 공유결합이고, 또는 이웃하는 E4624가 이소시아네이트로부터 유도된 2가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이며, E4624는 이웃하는 산소원자와 X4623사이에서 우레탄 결합을 형성하고, E463은 포화 지방족 유형, 지환족 유형 및 방향족 유형에서 선택된 디이소시아네이트에서 유도된 말단이 -CONH-기 및 -NHCO-기인 2가기 또는 -CONH-기 이며, X464는 공유결합, 산소원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, 이웃하는 E463이 -CONH-기일 때 X464는 공유 결합 또는 이웃하는 E463이 디이소시아네이트로부터 유도된 2 가기일 때는 산소 원자 또는 C1-6알킬렌 글리콜기이고, E463은 이웃하는 X462및 X464사이에서 우레탄 결합을 형성하고, A47은 하기 화학식의 기 :
-R472-Y471
상기 식에서, R472는 C1-6직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기, Y471은 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐기 또는 알릴기이고, m2, m5 및 m46 이 모두 동일할 때, m46 은 0 또는 1, m2 는 0 또는 1, m4 는 0, 1, 2 또는 3, 및 m5 는 0 또는 1이다 ; 그 예는 하기 식의 우레탄 결합을 함유하는 폴리실록산 마크로단량체(이하로는 마크로단량체 a)와 같다 :
이러한 폴리실록산 마크로단량체는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용된다. 이러한 폴리실록산 마크로단량체의 양은 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 적절하게 결정된다.
예컨데, 생성된 안과용 렌즈 물질의 산소 투과성을 향상시키는 것이 바람직할 때는, 실리콘 함유 알킬 (메트)아크릴레이트, 실리콘 함유 스티렌 유도체 또는 알킬비닐 실란과 같은 실리콘 함유 단량체가 단량체 (B)로 사용될 수 있다.
실리콘 함유 알킬 (메트)아크릴레이트는, 예컨데, 펜타메틸디실록사닐메틸 (메트)아크릴레이트, 트리메틸실록시디메틸실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 메틸비스(트리메틸실록시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 모노[메틸비스(트리메틸실록시)실록시]비스(트리메틸실록시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 트리스[메틸비스(트리메틸실록시)실록시]실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 메틸[비스(트리메틸실록시)]실릴프로필글리세릴 (메트)아크릴레이트, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필글리세릴 (메트)아크릴레이트, 모노[메틸비스(트리메틸실록시)실록시]비스(트리메틸실록시)실릴프로필글리세릴 (메트)아크릴레이트, 트리메틸실릴에틸테트라메틸디실록사닐프로필글리세릴 (메트)아크릴레이트, 트리메틸실릴메틸 (메트)아크릴레이트, 트리메틸실릴프로필 (메트)아크릴레이트, 트리메틸실릴프로필글리세릴 (메트)아크릴레이트, 펜타메틸디실록사닐프로필글리세릴 (메트)아크릴레이트, 메틸비스(트리메틸실록시)실릴에틸테트라메틸디실록사닐메틸 (메트)아크릴레이트, 테트라메틸트리이소프로필시클로테트라실록사닐프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라메틸트리이소프로필시클로테트라실록시비스(트리메틸실록시)실록시프로필 (메트)아크릴레이트, 또는 트리메틸실록시디메틸실릴프로필 (메트)아크릴레이트와 같은 유기폴리실록산 함유 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
상기 실리콘 함유 스티렌 유도체는, 예컨데, 하기 화학식 3 의 실리콘 함유 스티렌 유도체이다 :
상기 식에서, p 는 1 내지 15 의 정수, q 는 0 또는 1, 및 r 은 1 내지 15 의 정수이다. 화학식 3 의 실리콘 함유 스티렌 유도체에 있어서, p 또는 r 이 16 보다 큰 정수이면, 합성 또는 정제에 어려움이 있고, 생성된 안과용 렌즈 물질의 경도가 낮아지는 경향이 있다. 또한, q 가 2 보다 크면, 이러한 실리콘 함유 스티렌 유도체의 합성이 어려워지는 경향이 있다.
화학식 3 의 실리콘 함유 스티렌 유도체의 전형적인 예는, 트리스(트리메틸실록시)실릴 스티렌, 비스(트리메틸실록시)메틸실릴 스티렌, 디메틸실릴 스티렌, 트리메틸실릴 스티렌, 트리스(트리메틸실록시)실록사닐디메틸실릴 스티렌, [비스(트리메틸실록시)메틸실록사닐]디메틸실릴 스티렌, 펜타메틸디실록사닐 스티렌, 헵타메틸트리실록사닐 스티렌, 노나메틸테트라실록사닐 스티렌, 펜타데카메틸헵타실록사닐 스티렌, 헨에이코사메틸데카실록사닐 스티렌, 헵타코사메틸트리데카실록사닐 스티렌, 헨트리아콘타메틸펜타데카실록사닐 스티렌, 트리메틸실록시펜타메틸디실록시메틸실릴 스티렌, 트리스(펜타메틸디실록시)실릴 스티렌, (트리스트리메틸실록시)실록사닐비스(트리메틸실록시)실릴 스티렌, 비스(헵타메틸트리실록시)메틸실릴 스티렌, 트리스(메틸비스트리메틸실록시실록시)실릴 스티렌, 트리메틸실록시비스(트리스트리메틸실록시실록시)실릴 스티렌, 헵타키스(트리메틸실록시)트리실록사닐 스티렌, 트리스(트리스트리메틸실록시실록시)실릴 스티렌, (트리스트리메틸실록시헥사메틸)테트라실록시(트리스트리메틸실록시)실록시트리메틸실록시실릴 스티렌, 노나키스(트리메틸실록시)테트라실록사닐 스티렌, 비스(트리데카메틸헥사실록시)메틸실릴 스티렌, 헵타메틸시클로테트라실록사닐 스티렌, 헵타메틸시클로테트라실록시비스(트리메틸실록시)실릴 스티렌, 및 트리프로필테트라메틸시클로테트라실록사닐 스티렌이다.
상기 알킬비닐 실란은, 예컨데, 트리메틸비닐 실란이다.
상기 실리콘 함유 단량체 중에서, 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 (메트)아크릴레이트 및 트리스(트리메틸실록시)실릴 스티렌이 특히 바람직한데, 이들은 다른 중합성 성분과의 적합성이 우수하고, 생성된 안과용 렌즈 물질의 산소 투과율을 크게 향상시키는 효과를 갖기 때문이다.
이러한 실리콘 함유 단량체는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물로 조합되어 사용된다. 실리콘 함유 단량체의 양은 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 적절하게 결정된다.
생성된 안과용 렌즈 물질의 친수성을 향상시키고 안과용 렌즈 물질에 수분 흡수성을 부여하는 것이 바람직할 때는, 히드록실기, 아미드기, 카르복실기, 아미노기, 글리콜 잔기, 피롤리돈 구조 또는 모르폴린 구조를 갖는 친수성 단량체, 예컨데, 단량체 (B)를 사용한다.
상기 친수성 단량체는, 예컨데, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 또는 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트와 같은 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 ; 2-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 또는 2-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 (알킬)아미노알킬 (메트)아크릴레이트 ; N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드와 같은 알킬 (메트)아크릴아미드 ; 프로필렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트와 같은 폴리글리콜 모노(메트)아크릴레이트 ; 비닐 피롤리돈 ; (메트)아크릴산 ; 말레산 무수물 ; 푸마르산 ; 푸마르산 유도체 ; 아미노 스티렌 ; 또는 히드록시 스티렌이다.
상기 친수성 단량체 중에서, 알킬 (메트)아크릴로아미드, (메트)아크릴산 및 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트가 특히 바람직한데, 이는 이들이 다른 중합성 성분과 적합성이 우수하고, 생성된 안과용 렌즈 물질의 친수성을 크게 향상시키는 효과가 있기 때문이다.
상기 친수성 단량체는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물로 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 친수성 단량체의 양은 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 결정된다.
또한, 생성된 안과용 렌즈 물질의 내성 및 기계적 강도를 향상시키고, 안과용 렌즈 물질에 대한 용매 및 수분 저항성을 부여하는 것이 바람직할 때는, 단량체 (B)와 같이 2 이상의 공중합가능한 불포화 이중결합을 갖는 다가의 중합성 화합물인 가교결합성 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 가교결합성 단량체는, 예컨데, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 메타크릴로일옥시에틸 아크릴레이트, 디비닐벤젠, 디알릴 프탈레이트, 디알릴 아디페이트, 트리알릴 이소시아누레이트, α-메틸렌-N-비닐피롤리돈, 4-비닐벤질 (메트)아크릴레이트, 3-비닐벤질 (메트)아크릴레이트, 2,2-비스(p-(메트)아크릴로일옥시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(m-(메트)아크릴로일옥시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(o-(메트)아크릴로일옥시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(p-(메트)아크릴로일옥시페닐)프로판, 2,2-비스(m-(메트)아크릴로일옥시페닐)프로판, 2,2-비스(o-(메트)아크릴로일옥시페닐)프로판, 1,4-비스(2-(메트)아크릴로일옥시헥사플루오로이소프로필)벤젠, 1,3-비스(2-(메트)아크릴로일옥시헥사플루오로이소프로필)벤젠, 1,2-비스(2-(메트)아크릴로일옥시헥사플루오로이소프로필)벤젠, 1,4-비스(2-(메트)아크릴로일옥시이소프로필)벤젠, 1,3-비스(2-(메트)아크릴로일옥시이소프로필)벤젠, 또는 1,2-비스(2-(메트)아크릴로일옥시이소프로필)벤젠이다.
상기 가교결합성 단량체 중에서, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트 및 4-비닐벤젠 (메트)아크릴레이트가 특히 바람직한데, 이는 이들이 다른 중합성 성분과의 적합성이 우수하고, 생성된 안과용 렌즈 물질의 기계적 강도를 향상시키는데 큰 효과가 있기 때문이다.
상기 가교결합성 단량체는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용될 수 있다. 이러한 가교결합성 단량체의 양은 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 적절하게 결정된다. 그러나, 이러한 가교결합성 단량체가 사용될 때는, 특히 기계적 강도를 특히 향상시키기 위하여, 중합성 성분이 0.1 중량 % 이상으로 사용되는 것이 바람직하고, 또한 안과용 렌즈 물질이 깨지는 것을 방지하기 위해서는, 중합성 성분이 10 중량 % 이상으로 사용되는 것이 바람직하다.
또한, 생성된 안과용 렌즈 물질에 침착 저항성을 부여하는 것이 바람직할 때는, 단량체 (B)와 같이 불소 원자로 치환된 탄화수소기의 수소 원자의 일부를 갖는 중합성 화합물인 불소함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 불소함유 단량체는, 예컨데, 하기 화학식 4 의 단량체이다 :
CH2=CR5COOCsH(2s-t-u+1)Ft(OH)u
상기 식에서 R5는 수소 원자 또는 메틸기이고, s 는 1 내지 15 의 정수이며, t 는 1 내지 (2s+1)의 정수이고, u 는 0 내지 2 의 정수이다.
상기 화학식 4 의 단량체의 전형적인 예는, 2,2,2-트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로-t-펜틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로-t-헥실 (메트)아크릴레이트, 2,3,4,5,5,5-헥사플루오로-2,4-비스(트리플루오로메틸)펜틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-도데카플루오로옥틸 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸 (메트)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-트리데카플루오로헵틸 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-헥사데카플루오로데실 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로데실 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11-옥타데카플루오로운데실 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-노나데카플루오로데실 (메트)아크릴레이트, 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12-에이코사플루오로도데실 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-4,4,5,5,6,7,7,7-옥타플루오로-6-트리플루오로메틸헵틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시-4,4,5,6,6,7,7,8,9,9,9-도데카플루오로-8-트리플루오로메틸노닐 (메트)아크릴레이트 및 2-히드록시-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,11,11,11-헥사데카플루오로-10-트리플루오로메틸운데실 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 상기 불소함유 단량체 중에서, 2,2,2-트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트 및 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 (메트)아크릴레이트가 특히 바람직한데, 이는 이들이 생성된 안과용 렌즈 물질의 점착 저항성을 향상시키는데 큰 효과가 있기 때문이다.
상기 불소함유 단량체는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 이러한 불소함유 단량체의 양은 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 적절히 결정된다.
또한, 생성된 안과용 렌즈 물질의 경도를 조절하여 경도 또는 연도를 부여하기 위하여는, 알킬기, 또는 스티렌을 갖는 중합성 화합물인 알킬 스티렌 또는 알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 경도-조절 단량체, 예컨데 단량체 (B)를 사용할 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트는, 예컨데, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, t-펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 시클로펜틸 (메트)아크릴레이트 또는 시클로헥실 (메트)아크릴레이트와 같은 직쇄, 분지쇄 또는 환형 알킬 (메트)아크릴레이트 ; 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트 또는 3-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트와 같은 알콕시알킬 (메트)아크릴레이트 ; 또는 에틸티오에틸 (메트)아크릴레이트 또는 메틸티오에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 알킬티오알킬 (메트)아크릴레이트이다.
상기 알킬 스티렌은, 예컨데, α-메틸 스티렌, 메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, 이소부틸 스티렌 또는 펜틸 스티렌과 같은 알킬 스티렌 ; 메틸-α-메틸 스티렌, 에틸-α-메틸 스티렌, 프로필-α-메틸 스티렌, 부틸-α-메틸 스티렌, t-부틸-α-메틸 스티렌, 이소부틸-α-메틸 스티렌 또는 펜틸-α-메틸 스티렌과 같은 알킬-α-메틸 스티렌이다.
예컨데, 소프트 콘택트렌즈를 생성하는 것이 바람직할 때는, 이러한 경도 조절 단량체 중에서, 단일중합체를 형성할 때, 유리 전이 온도(이하로는 Tg)가 40 ℃이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 하드 콘택트렌즈를 생성하는 것이 바람직할 때는, 단일중합체를 형성할 때, Tg 가 40 ℃이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 중에서, 스티렌, 알킬 (메트)아크릴레이트 및 알킬 스티렌이 특히 바람직한데, 이는 이들이 다른 중합성 성분과의 적합성 및 공중합성이 우수하기 때문이다.
상기 경도 조절 단량체는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용될 수 있다. 이러한 경도 조절 단량체의 양은 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 결정된다.
또한, 생성된 안과용 렌즈 물질 또는 칼라 안과용 렌즈 물질에 자외선 흡수성을 부여하기 위하여는, 중합성 자외선 흡수제, 중합성 염료 또는 중합성 자외선 흡수 염료, 예컨데, 단량체 (B)를 사용할 수 있다.
중합성 자외선 흡수제의 특수한 예는, 2-히드록시-4-(메트)아크릴로일옥시벤조페논, 2-히드록시-4-(메트)아크릴로일옥시-5-tert-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-(메트)아크릴로일옥시-2',4'-디클로로벤조페논 및 2-히드록시-4-(2'-히드록시-3'-(메트)아크릴로일옥시프로폭시)벤조페논과 같은 벤조페논형 중합성 자외선 흡수제 ; 2-(2'-히드록시-5'-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(메트)아크릴로일옥시프로필페닐)-2H-벤조트리아졸 및 2-(2'-히드록시-5'-(메트)아크릴로일옥시프로필-3'-tert-부틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸과 같은 벤조트리아졸형 중합성 자외선 흡수제 ; 페닐 2-히드록시-4-(메트)아크릴로일옥시메틸벤조에이트와 같은 살리실산 유도체형 중합성 자외선 흡수제 ; 및 메틸 2-시아노-3-페닐-3-(3'-(메트)아크릴로일옥시페닐)프로페노에이트와 같은 다른 중합성 자외선 흡수제이다. 이러한 중합성 자외선 흡수제는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용될 수 있다.
중합성 염료의 특수한 예는 1-페닐아조-4-(메트)아크릴로일옥시나프탈렌, 1-페닐아조-2-히드록시-3-(메트)아크릴로일옥시나프탈렌, 1-나프틸아조-2-히드록시-3-(메트) 아크릴로일옥시나프탈렌, 1-(α-안트릴아조)-2-히드록시-3-(메트)아크릴로일옥시나프탈렌, 1-((4'-페닐아조)페닐)아조)-2-히드록시-3-(메트)아크릴로일옥시나프탈렌, 1-(2',4'-크실릴아조)-2-(메트)아크릴로일옥시나프탈렌, 1-(o-톨릴아조)-2-(메트)아크릴로일옥시나프탈렌, 2-(m-(메트)아크릴로일아미드아닐리노-4,6-비스(1'-(o-톨릴아조)-2'-나프틸아미노)-1,3,5-트리아진, 2-(m-비닐아닐리노)-4-((4'-니트로페닐아조)-아닐리노)-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-(1'-(o-톨릴아조)-2'-나프틸옥시-4-(m-비닐아닐리노)-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-(p-비닐아닐리노)-4-(1'-(o-톨릴아조)-2'-나프틸아미노)-6-클로로-1,3,5-트리아진, N-(1'-(o-톨릴아조)-2'-나프틸)-3-비닐프탈산 모노아미드, N-(1'-(o-톨릴아조)-2'-나프틸)-6-비닐프탈산 모노아미드, 3-비닐프탈산-(4'-(p-술포페닐아조)-1'-나프틸)모노에스테르, 6-비닐프탈산-(4'-(p-술포페닐아조)-1'-나프틸)모노에스테르, 3-(메트)아크릴로일아미드-4-페닐아조페놀, 3-(메트)아크릴로일아미드-4-(8'-히드록시-3',6'-디술포-1'-나프틸아조)페놀, 3-(메트)아크릴로일아미드-4-(1'-페닐아조-2'-나프틸아조)페놀, 3-(메트)아크릴로일아미드-4-(p-톨릴아조)페놀, 2-아미노-4-(m-(2'-히드록시-1'-나프틸아조)아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4-(N-메틸-p-(2'-히드록시-1'-나프틸아조)아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4-(m-(4'-히드록시-1'-페닐아조)아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4-(N-메틸-p-(4'-히드록시페닐아조)아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4-(m-(3'-메틸-1'-페닐-5'-히드록시-4'-피라졸릴아조)아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4-(N-메틸-p-(3'-메틸-1'-페닐-5'-히드록시-4'-피라졸릴아조)아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진, 2-아미노-4-(p-페닐아조아닐리노)-6-이소프로페닐-1,3,5-트리아진 및 4-페닐아조-7-(메트)아크릴로일아미드-1-나프톨과 같은 아조형 중합성 염료 ; 1,5-비스((메트)아크릴로일아미노)-9,10-안트라퀴논, 1-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 4-아미노-1-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 5-아미노-1-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 8-아미노-1-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 4-니트로-1-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 4-히드록시-1-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-(3'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-(2'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-(4'-이소프로페닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-(3'-이소프로페닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-(2'-이소프로페닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1,4-비스-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1,4-비스-(4'-이소프로페닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1,5-비스-(4'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1,5-비스-(4'-이소프로페닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-메틸아미노-4-(3'-비닐벤조일아미드)-9,10-안트라퀴논, 1-메틸아미노-4-(4'-비닐벤조일옥시에틸아미노)-9,10-안트라퀴논, 1-아미노-4-(3'-비닐페닐아미노)-9,10-안트라퀴논-2-술폰산, 1-아미노-4-(4'-비닐페닐아미노)-9,10-안트라퀴논-2-술폰산, 1-아미노-4-(2'-비닐벤질아미노)-9,10-안트라퀴논-2-술폰산, 1-아미노-4-(3'-(메트)아크릴로일아미노페닐아미노)-9,10-안트라퀴논-2-술폰산, 1-아미노-4-(3'-(메트)아크릴로일아미노벤질아미노)-9,10-안트라퀴논-2-술폰산, 1-(β-에톡시카르보닐알릴아미노)-9,10-안트라퀴논, 1-(β-카르보닐알릴아미노)-9,10-안트라퀴논, 1,5-디-(β-카르보닐알릴아미노)-9,10-안트라퀴논, 1-(β-이소프로폭시카르보닐알릴아미노)-5-벤조일아미드-9,10-안트라퀴논, 2-(3'-(메트)아크릴로일아미드-아닐리노)-4-(3'-(3-술포-4-아미노안트라퀴논-1-일)아미노-아닐리노)-6-클로로-1,3,5-트리아진, 2-(3'-(메트)아크릴로일아미드-아닐리노)-4-(3'-(3-술포-4-아미노안트라퀴논-1일)아미노-아닐리노)-6-히드라지노-1,3,5-트리아진, 2,4-비스-((4-메톡시안트라퀴논-1-일)아미노)-6-(3'-비닐아닐리노)-1,3,5-트리아진 및 2-(2'-비닐페녹시)-4-(4'-(3-술포-4-아미노안트라퀴논-1-일-아미노-아닐리노)-6-클로로-1,3,5-트리아진과 같은 안트라퀴논형 중합성 염료 ; o-니트로아닐리노메틸 (메트)아크릴레이트와 같은 니트로형 중합성 염료 ; 및 (메트)아크릴로일-개질 테트라아미노 구리 프탈로시아닌 및 (메트)아크릴로일-개질(도데카노일-개질 테트라아미노 구리 프탈로시아닌)과 같은 프탈로시아닌형 중합성 염료를 포함한다. 이러한 중합성 염료는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용된다.
중합성 자외선 흡수 염료의 특수한 예는 2,4-디히드록시-3-(p-스티레노아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-스티레노아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(p-(메트)아크릴로일옥시메틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-(메트)아크릴로일옥시메틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(p-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(p-(메트)아크릴로일옥시프로필페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-(메트)아크릴로일옥시프로필페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(o-(메트)아크릴로일옥시메틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(o-(메트)아크릴로일옥시메틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(o-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(o-(메트)아크릴로일옥시에틸페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(o-(메트)아크릴로일옥시프로필페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(o-(메트)아크릴로일옥시프로필페닐아조)-벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(p-(N,N-디(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-(N,N-디(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(o-(N,N-디(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(o-(N,N-디(메트)아크릴로일에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(p-(N-(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(o-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(o-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일옥시에틸아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(p-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-5-(p-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일아미노)페닐아조)벤조페논, 2,4-디히드록시-3-(o-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일아미노)페닐아조)벤조페논 및 2,4-디히드록시-5-(o-(N-에틸-N-(메트)아크릴로일아미노)페닐아조)벤조페논과 같은 벤조페논형 중합성 자외선 흡수 염료 ; 및 페닐 2-히드록시-4-(p-스티레노아조)벤조에이트와 같은 벤조산형 중합성 자외선 흡수 염료를 포함한다.
이러한 중합성 자외선 흡수 염료는 단독 또는 이들 중의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용될 수 있다. 상기 중합성 자외선 흡수제, 중합성 염료 및 중합성 자외선 흡수 염료가 사용되는 양은, 바람직한 안과용 렌즈 물질의 성질에 따라 적절하게 조절된다. 그러나, 그 양은 실질적으로 렌즈의 두께에 영향을 받는다. 기계적 강도와 같은 안과용 렌즈 물질의 물리적 성질의 단점을 피하고, 과량일때 생체 조직에 직접 접촉하는 콘택트 렌즈 또는 생체에 이식하는 안내 렌즈와 같은 안과용 렌즈 물질로서 부적합할 수 있는 가능성을 피하기 위하여 생체 조직과의 적합성을 고려하여 볼 때, 그 양은 3 중량 % 이하가 바람직하고, 0.1 내지 2 중량 %가 더욱 바람직하다. 특히 염료의 경우에, 그 양이 너무 많으면, 렌즈의 색상이 진해져서 투명성이 감소되고, 가시광선이 렌즈를 통과하기 어려워진다.
본 발명에 있어서, 상기 단량체 (B) 중에서, 폴리실록산 마크로단량체를 제외한 하나 이상의 단량체를, 단량체 (B) 중 하나인, 중합성 성분으로 합해질 수 있는 마크로단량체로 선택 또는 형성될 수 있다.
상기 단량체 (A) 및 선택적인 단량체 (B)를 포함하는 중합성 성분은, 콘택트 렌즈 또는 안내 렌즈와 같은 바람직한 안과용 렌즈의 사용에 따라 적절하게 중합화에 적용될 수 있다.
본 발명에 있어서, 중합화 반응은 단량체 (A) 및 선택적인 단량체 (B)를 포함하는 중합성 성분을 상기 관점의 양만큼으로 조절하고 여기에 라디칼 중합화 반응 개시제를 가함으로서 중합체를 생성하는 통상적인 방법으로 수행한다.
통상적인 방법은, 예컨데, 라디칼 중합화 반응 개시제를 가하고, 마이크로웨이브, 자외선 또는 방사선(γ-선과 같은)과 같은 전자기적 파장의 방사선으로 상온 내지 130 ℃의 온도 범위로 점차로 가열하는 방법이다. 열 중합화 반응의 경우, 온도는 점차로 상승된다. 중합화 반응은 용매를 사용한 용액 중합화반응 방법 또는 벌크 중합화반응 방법, 또는 그 외 다른 방법으로 수행된다.
상기 라디칼 중합화반응 개시제의 전형적인 예는, 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 벤조일 퍼옥시드, t-부틸 히드로퍼옥시드 및 쿠멘 히드로퍼옥시드를 포함한다. 이러한 개시제는 단독 또는 이들의 2 이상의 혼합물의 조합으로 사용된다.
중합화반응이 예컨데 광선과 같은 수단으로 수행될 때는, 광중합화반응 개시제 또는 감지제로 합하는 것이 바람직하다. 이러한 광중합화반응 개시제 또는 감지제의 양은 중합성 성분의 총량을 100 중량부로 하여 통상 0.001 내지 2 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량부이다.
안과용 렌즈 물질을 콘택트 렌즈 또는 안내 렌즈로 성형하기 위하여는, 이 분야에서 통상 사용되는 통상적인 성형 방법을 사용할 수 있다. 이러한 통상적인 방법은, 예컨데, 레이드 커팅법(lathe cutting method) 및 캐스트 몰딩법(cast molding method)를 포함한다. 레이드 커팅법은, 적절한 몰드 및 용기에서 중합화 반응한 후에 베이스 물질이 단절, 분쇄 또는 연마 등의 기계적 방법에 의하여 바람직한 형태로 만들어지는, 간상, 벽돌상 또는 판상의 베이스 물질을 생성하는 방법이다. 캐스트 몰딩법은 바람직한 안과용 렌즈의 형태인 몰드를 제조하고, 상기 중합성 성분을 이 몰드에서 중합화하여 주조된 제품을 생성하고, 경우에 따라서 기계적 마무리를 하는 방법이다.
상온에서 소프트 물질로서 본 발명의 안과용 렌즈 물질을 생성하고, 이러한 물질이 안과용 렌즈로 형상되는 것이 바람직할 때는, 형상법으로 캐스트 몰딩법을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 캐스팅법은, 예컨데, 스핀 캐스팅법 또는 스태틱 캐스팅법이 있다.
이러한 방법들 외에, 하드 중합체를 형성할 수 있는 단량체가 소프트 안과용 렌즈 물질에 주입되어, 단량체가 중합화되어 전체 물질이 경화되어, 단절, 분쇄 및 연마함으로서 바람직한 형상을 갖는 제품을 생성할 수 있고, 하드 중합체가 형상화된 제품으로부터 제거되어 소프트 물질을 만드는 형상화된 최종 물질(안과용 렌즈)을 얻는 방법(JP-A-62-2780241, JP-A-1-11854)이 본 발명에 바람직하게 적용된다.
또한, 안내 렌즈를 제조하기 위하여는, 렌즈 및 렌즈의 지지체를 각각 제조하고, 후에 결합한다. 그렇지 않으면, 지지체 부분은 렌즈와 동시에(통합되어) 주조된다.
본 발명의 안과용 렌즈 물질을 하기 실시예에 자세히 기재하였다. 그러나, 본 발명은 하기의 특정한 실시예에 국한되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5
표 1 에 기재된 중합성 성분 및 중합화반응 개시제로서 0.02 중량부의 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)을 균질하게 혼합하여 투명한 용액을 생성한다. 이 용액을 내부 직경이 15 mm 인 유리 시험관에 주입한다. 산소 포착제를 부착하고, 시험관을 봉합한다.
봉합된 시험관을 항온 수욕의 회전 시스템에 이동시키고, 중합화 반응을 30 ℃에서 40 분 동안, 50 ℃에서 8 시간 동안 수행한다. 시험관을 회전 시스템 오븐에 이동시키고 16 시간 동안 60℃ 에서 120 ℃ 온도로 점차 가온하여 중합화반응을 완성하여 직경 약 15 mm 의 간상 중합체를 생성한다.
생성된 간상 중합체를 바람직한 두께로 절단하고, 절단, 분쇄 및 연마하여 시험 재료를 얻는다. 시험 재료의 물성으로서, 외관(투명도), 굴절율, 접촉각 및 쇼어 D 경도를 하기 방법에 따라 측정한다. 결과를 표 1 에 나타내었다.
(a) 외관(투명도)
두께 4 mm 의 시험 재료를 육안으로 검사하고 하기 산출 기준에 따라 산출한다.
산출 기준
○ : 무색 투명
× : 혼탁이 관찰됨
(b) 굴절률
두께 4 mm 의 시험 재료를 Atago 굴절계 1T(Kabushiki Kaisha Atago 사 제품)를 사용하여, 상대 습도 50 %에서 25 ℃의 온도에서 굴절률(단위 없음)을 측정한다.
(c) 접촉각
측각계를 사용하여, 두께 4 mm 의 건조된 시험 재료의 접촉각(도)을 25 ℃에서 버블법(bubble method)으로 측정한다.
(d) 쇼어 D 경도
쇼어 D 형 경도계 GS-720G(Kabushiki Kaisha Techloc 사 제품)를 사용하여, 두께 4 mm, 직경 12.7 mm 의 시험 재료의 쇼어 D 경도(단위 없음)를 상대 습도 50 %에서 25 ℃의 온도에서 측정한다.
표 1 에, 중합성 성분의 약어는 다음과 같다.
4-META : 하기 화학식의 4-메타크릴로일옥시에틸 트리멜리트산 무수물 :
MMA : 메틸 메타크릴레이트
SiSt : 트리스(트리메틸실록시)실릴스티렌
SiMA : 트리스(트리메틸실록시)실릴프로필 메타크릴레이트
FMA : 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트
St : 스티렌
VBMA : 4-비닐벤질 메타크릴레이트
EDMA : 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
실시예 번호 중합성 성분(중량부) 시험 재료의 물성
단량체 (A) 단량체 (B) 외관(투명성) 굴절률(단위 없음) 접촉각(도) 쇼어 D 경도(단위 없음)
4-META MMA SiSt SiMA FMA St VBMA EDMA
1 10 - - - - 90 1 - ○ 1.592 24 90
2 10 90 - - - - - 1 ○ 1.499 29 94
3 10 60 30 - - - 1 - ○ 1.486 33 90
4 10 60 - 30 - - - 1 ○ 1.479 28 88
5 10 60 - - 30 - - 1 ○ 1.467 42 93
비교예 1 - - - - - 100 1 - ○ 1.589 66 90
비교예 2 - 100 - - - - - 1 ○ 1.490 52 94
비교예 3 - 70 30 - - - 1 - ○ 1.478 53 84
비교예 4 - 70 - 30 - - - 1 ○ 1.478 51 87
비교예 5 - 70 - - 30 - - 1 ○ 1.459 59 93
표 1 로부터, 실시예 1 내지 5 로부터 생성된 시험 재료는 투명성 면에서 모두 우수함을 알 수 있다. 또한, 단량체 (A)을 사용한 실시예 1 내지 5 각각의 시험 재료와 단량체 (A) 없이 단량체 (B)만을 사용한 실시예 1 내지 5 각각의 시험 재료를 비교하였을 때, 실시예 각각의 시험 재료는 높은 굴절률, 작은 접촉각, 우수한 표면 습윤성을 가짐과 동시에 비교예 시험 재료와 동일하거나 더우수한 경도를 가짐을 알 수 있다.
상기 기술한 바와 같이, 본 발명의 안과용 렌즈 물질은 표면 습윤성 및 투명성이 우수하고, 높은 굴절율 및 비교적 높은 경도를 가지며, 우수한 표면 습윤성으로 인해 우수한 지질 침착 저항성을 갖는다.
따라서, 본 발명의 안과용 렌즈 물질은 예컨데 콘택트 렌즈 또는 안내 렌즈에 유용하다.

Claims (3)

  1. 하기 화학식 1 의 단량체를 포함하는 중합성 성분을 중합화함으로서 생성된 중합체로 만들어진 안과용 렌즈 물질 :
    [화학식 1]
    [상기 식에서, R1은 하기 화학식의 기 :
    (상기 식에서 R2는 C1-5알킬렌기이고, R3은 수소 원자 또는 메틸기이다), 또는 하기 화학식의 기이다 :
    (상기 식에서 R4는 직접 결합 또는 C1-5알킬렌기이다)]
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 1 의 단량체의 양이 중합성 성분의 1 내지 50 중량 % 인 것을 특징으로 하는 안과용 렌즈 물질.
  3. 제 1 항에 있어서, 중합성 성분이 화학식 1 의 단량체와 공중합가능한 불포화 이중 결합을 갖는 단량체를 함유하는 것을 특징으로 하는 안과용 렌즈 물질.
KR1019980001535A 1997-01-20 1998-01-20 안과용 렌즈 물질 KR19980070634A (ko)

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