KR102681044B1 - 금속성 기재의 표면 코팅방법 - Google Patents

금속성 기재의 표면 코팅방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 금속성 기재의 표면 코팅방법에 관한 것이다.
본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법은, 금속성 기재를 세척액으로 세척한 후 건조하여 상기 금속성 기재 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거하는 세척 단계(S100); DC 전원을 인가하여 플라즈마 형태로 이온화시켜 이온을 상기 세척된 금속성 기재 표면에 조사하는 플라즈마 표면처리 단계(S200); 상기 플라즈마 표면처리된 금속성 기재 표면에 반응 가스를 가하여 표면개질층을 형성하는 표면개질층 형성 단계(S300); 상기 표면개질층 표면에 코팅액 조성물을 도포한 후 건조하여 코팅층을 형성하는 코팅층 형성 단계(S400); 및 상기 코팅층이 형성된 금속성 기재에 UV를 조사하여 UV 경화하는 UV 경화 단계(S500)를 포함한다.
상기한 구성에 의해 본 발명의 기술적 사상의 다양한 실시예에 의한 금속성 기재의 표면 코팅방법은, 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 나일론(NYLON)을 포함하는 고분자 합성수지를 포함하여 자동차 부품 등 금속성 기재의 표면을 코팅함으로써, 금속성 기재의 표면을 보호하고 내부식성, 내화학 저항성 등의 특성이 우수할 뿐만 아니라 접착강도가 우수하여 장시간 동안 효과적으로 금속성 기재의 물성 저하를 방지할 수 있다.

Description

금속성 기재의 표면 코팅방법{SURFACE COATING METHOD OF METALLIC SUBSTRATE}
본 발명은 금속성 기재의 표면 코팅방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 나일론(NYLON)을 포함하는 고분자 합성수지를 포함하여 자동차 부품 등 금속성 기재의 표면을 코팅함으로써, 금속성 기재의 표면을 보호하고 내부식성, 내화학 저항성 등의 특성이 우수할 뿐만 아니라 접착강도가 우수하여 장시간 동안 효과적으로 금속성 기재의 물성 저하를 방지할 수 있는 금속성 기재의 표면 코팅방법에 관한 것이다.
최근, 금속 소재로 제조한 강판 또는 강관을 포함하는 금속 기재는 고분자 수지를 이용해 제조한 플라스틱 구조물에 비해 내구성이 우수하여 건축 재료, 자동차 재료, 가전제품 등의 용도로 사용되고 있다.
일반적으로, 상기와 같은 금속 기재들은 다양한 조건의 외부 환경에도 안정적으로 사용할 수 있도록, 부식을 방지하고 내구성을 향상시키기 위해서 금속 기재의 표면에 고분자 수지를 포함하는 도료를 코팅하거나, 또는, 금속을 용사코팅 처리하여 표면에 보호 코팅층을 형성시켜 사용하고 있다.
이전에는 금속 기재 표면의 특성을 향상시키기 위한 방법으로 귀금속(Ni, Co 등)과의 합금을 통한 자체 금속의 내식성 향상, 고분자 막의 표면 코팅을 통한 내식성 향상 등의 방법이 사용되어 왔다.
그러나 이러한 방법에 의하여도 충분한 내식성을 확보하지 못할 뿐만 아니라 금속 자체의 물성에 따른 장점이 반감되었고, 유기 용매 등의 사용 및 처리에 드는 비용으로 인하여 최종 제품의 가격이 상승하고 폐유기 용매의 처리에 따른 환경 비용이 소요되는 문제점을 가지고 있었다.
최근에는 철강재료의 부식방지를 위해 주로 크롬 도금 방법이 사용되었으나 환경적인 문제 및 발암 물질로 크롬의 사용이 규제되기 때문에 이를 대체한 기술로써 아연 도금 강판 등의 개발이 활발히 이루어져 왔다. 그러나 이러한 아연 도금 강판 등의 금속도금 부식방지막은 흠집에 약하고 내부식성이 충분하지 못하였다.
이에 따라, 기존의 금속 기재의 표면 특성 향상에 사용한 방법 및 물질의 한계를 극복하기 위해, 금속성 기재의 새로운 표면 처리 연구가 필요한 실정이다.
국내등록특허 제10-2088839호(2020년 03월 09일 등록) 국내등록특허 제10-2116280호(2020년 05월 22일 등록) 국내공개특허 제10-2018-0038321호(2018년 04월 16일 공개)
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 나일론(NYLON)을 포함하는 고분자 합성수지를 포함하여 자동차 부품 등 금속성 기재의 표면을 코팅함으로써, 금속성 기재의 표면을 보호하고 내부식성, 내화학 저항성 등의 특성이 우수할 뿐만 아니라 접착강도가 우수하여 장시간 동안 효과적으로 금속성 기재의 물성 저하를 방지할 수 있는 금속성 기재의 표면 코팅방법을 제공하는데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에서는 금속성 기재의 표면 코팅방법을 개시한다.
상기 금속성 기재의 표면 코팅방법은, 금속성 기재를 세척액으로 세척한 후 건조하여 상기 금속성 기재 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거하는 세척 단계(S100); DC 전원을 인가하여 플라즈마 형태로 이온화시켜 이온을 상기 세척된 금속성 기재 표면에 조사하는 플라즈마 표면처리 단계(S200); 상기 플라즈마 표면처리된 금속성 기재 표면에 반응 가스를 가하여 표면개질층을 형성하는 표면개질층 형성 단계(S300); 상기 표면개질층 표면에 코팅액 조성물을 도포한 후 건조하여 코팅층을 형성하는 코팅층 형성 단계(S400); 및 상기 코팅층이 형성된 금속성 기재에 UV를 조사하여 UV 경화하는 UV 경화 단계(S500)를 포함한다.
상기 세척 단계(S100)에서 상기 세척액은 정제수 180 내지 220 중량부, 에탄올 10 내지 30 중량부, 안식향산나트륨 1 내지 5 중량부, 글리콜 유도체 0.1 내지 0.5 중량부, 인계 단량체 0.3 내지 0.7 중량부 및 과산화초산 2 내지 4 중량부의 중량 비율로 포함될 수 있다.
상기 코팅층 형성 단계(S300)에서 상기 코팅액 조성물은 폴리에틸렌(PE) 10 내지 20 중량부, 폴리염화비닐(PVC) 5 내지 15 중량부, 나일론(NYLON) 5 내지 15 중량부, UV 경화형 조성물 40 내지 60 중량부, 방청제 10 내지 20 중량부, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 60 내지 80 중량부, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI) 3 내지 7 중량부, 그래핀 1 내지 3 중량부, 나노세라믹 입자 5 내지 15 중량부 및 경화제 30 내지 40 중량부의 중량 비율로 포함될 수 있다.
상기 경화 단계(S500)는 상기 코팅층이 형성된 금속성 기재를 UV 장치에 투입한 후 250 내지 350mJ/cm2 조사량의 유브이(UV) 램프로 10 내지 30분 동안 조사하여 경화함으로써 진행될 수 있다.
기타 실시 예들의 구체적인 사항들은 상세한 설명에 포함되어 있다.
본 발명의 기술적 사상의 다양한 실시예에 의한 금속성 기재의 표면 코팅방법은, 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 나일론(NYLON)을 포함하는 고분자 합성수지를 포함하여 자동차 부품 등 금속성 기재의 표면을 코팅함으로써, 금속성 기재의 표면을 보호하고 내부식성, 내화학 저항성 등의 특성이 우수할 뿐만 아니라 접착강도가 우수하여 장시간 동안 효과적으로 금속성 기재의 물성 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 기술적 사상의 실시예는, 구체적으로 언급되지 않은 다양한 효과를 제공할 수 있다는 것이 충분히 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법을 개략적으로 설명하기 위한 순서도이다.
도 2는 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따라 코팅층이 형성된 금속성 기재의 단면을 개략적으로 도시한 단면도이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미가 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미가 있는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법에 대하여 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명한다.
도 1은 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법을 개략적으로 설명하기 위한 순서도이고, 도 2는 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따라 코팅층이 형성된 금속성 기재의 단면을 개략적으로 도시한 단면도이다.
한편, 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법에서 상기 금속성 기재는 강철, 알루미늄, 강판 또는 강관을 포함하는 금속성 소재를 의미하는 것으로, 상기 금속성 기재는 자동차 재료, 건축 재료, 가전제품 등의 용도로 사용될 수 있다.
도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법은 세척 단계(S100), 플라즈마 표면처리 단계(S200), 표면개질층 형성 단계(S300), 코팅층 형성 단계(S400) 및 UV 경화 단계(S500)를 포함한다.
1. 세척 단계(S100)
상기 세척 단계(S100)는 금속성 기재(100)를 세척액으로 세척한 후 건조하여 상기 금속성 기재(100) 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거하는 단계이다.
예를 들어, 상기 세척 단계(S100)에서는 금속성 기재(100)를 세척액으로 세척한 후 20 내지 40℃ 온도에서 건조하여 상기 금속성 기재(100) 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거할 수 있는데, 상기 세척액은 정제수, 에탄올, 안식향산나트륨, 글리콜 유도체, 인계 단량체 및 과산화초산을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 세척액은 정제수 180 내지 220 중량부, 에탄올 10 내지 30 중량부, 안식향산나트륨 1 내지 5 중량부, 글리콜 유도체 0.1 내지 0.5 중량부, 인계 단량체 0.3 내지 0.7 중량부 및 과산화초산 2 내지 4 중량부의 중량 비율로 포함될 수 있다.
상기 정제수는 세척액을 구성하는 조성물을 용해 및 균일하게 분산하여 혼합할 수 있다.
상기 에탄올은 무색의 가연성 화합물로 알코올의 한 종류이며, 술의 주성분이다. 화학식은 C2H6O이고, 물 또는 에테르와 섞일 수 있으며, 태울 경우 투명하고 옅은 푸른색을 띤 화염을 발생시키며, 물과 이산화탄소가 만들어진다. 증기는 폭발성이며, 이를 이용하여 일부 내연기관에서 연료로 사용되기도 한다. 에탄올은 알코올성 음료 산업의 기반이며, 공업적으로 여러 공정에 개입되며, 용매, 소독제, 연료 등으로 많이 사용된다.
상기 에탄올은 탈취 효과의 속효성과 무기, 유기 물질 등에 대한 탈취력, 살균력, 소취력 및 항균력이 우수하고, 휘발성을 향상시켜 대상 표면에 오염물과 함께 잔류되어 유발할 수 있는 오염 및 잔류감을 최소화할 수 있다.
상기 안식향산나트륨은 미생물의 증식에 의해 일어나는 부패와 변질방지를 위해 사용되는 보존료의 일종으로, 세균, 곰팡이, 효모 등의 증식을 억제한다.
상기 글리콜 유도체는 산화 안정제로 작용하는 것으로, 상기 글리콜 유도체는 세척을 진행함에 따라 세척액으로 사용되는 물질들이 소량 분해되는 것을 방지하여 안정화시켜 줄 수 있다.
상기 글리콜 유도체는 R1(OR2)OH로 표시되며, 여기서 R1=CnH2n+1(n=1~4)이고 R2=CmH2m(m=2~3)이다. 예를 들어, 상기 글리콜 유도체로는 3M사의 HP-계열의 하나인 HP-3(상품명)가 사용될 수 있다.
상기 인계 단량체는 부착성 및 방청성을 향상시키기 위하여 사용될 수 있는데, 예를 들어, 상기 인계 단량체로는 비스[2-(메타크릴옥시)에틸] 포스페이트(Bis[2-(methacyloyloxy)ethyl] phosphate, DMEP), 2-(메타크릴옥시)에틸포스페이트 (2-(methacryloyloxy) ethyl phosphate, MMEP) 및 트리스 2-(메타크릴옥시)에틸 포스페이트(Tris(2-methacryloyloxy)ethyl phosphate, TMEP)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.
상기 과산화초산(Peroxyacetic acid)은 분자식이 CH3COOOH로 표현되며, 반응성이 높고 옥시젠 라디칼(Oxygen radical)에 의해 단 몇 방울로도 다양한 종류의 세균을 박멸하는 성질을 가진 것으로 알려져 있다. 과산화초산의 탄화수소 말단은 박테리아 등의 미생물 세포에 쉽게 침투하여 미생물의 내부 및 외부의 S-S 및 S-H 결합을 분해하여 신속하고 효과적인 항균활성을 유도한다.
과산화초산이 유기물과 접촉되었을 때, 하기 [반응식 1]과 같이 원자상의 옥시젠 라디칼이 발생되고, 발생된 옥시젠 라디칼은 접촉된 유기물을 산화시켜 살균효과를 발휘한다.
[반응식 1]
CH3COOOH + H2O ↔ CH3COOH + ·O2
따라서, 일반적으로 과산화초산은 병원성 미생물을 제거하기 위한 의료기기용 세정제로 많이 사용되고 있고, 에어컨 필터 및 조리기구 세정제, 손 세정제 등 다양한 분야에 사용된다.
2. 플라즈마 표면처리 단계(S200)
상기 플라즈마 표면처리 단계(S200)는 DC 전원을 인가하여 플라즈마 형태로 이온화시켜 이온을 상기 세척된 금속성 기재(100) 표면에 조사하는 단계이다.
상기 플라즈마는 일반적으로 진공에서 생성시킬 수 있으며, 글로우방전(Glow Discharge)과 아크방전(Arc Discharge)이 가장 많이 사용되는데, 특히 글로우 방전은 전극의 양단에 수백 볼트(Volt)의 전압을 인가하여 플라즈마 내의 양이온이 음극과 충돌하여 발생된 2차 전자가 외부로 인가한 전계에 의해 플라즈마로 가속되어 가면서 중성가스(Neutral gas)를 이온화시키고, 이때 생성된 전자가 다시 중성가스를 이온화시키는 과정이 반복되는 전자사태(Avalanche)를 일으켜 전극 양단간에 전류가 흐르게 되는 현상을 말한다
상기 플라즈마를 생성시키는 방법으로는 펄스 코로나 방전(pulsed corona discharge)과 유전막 방전(dielectric barrier discharge)이 일반적으로 사용되고 있다. 코로나 방전은 고전압 펄스 전원을 이용해서 처리 대상에 플라즈마를 생성시키는 방법이고, 유전막 방전은 두 개의 전극 중 적어도 하나는 유전체를 사용하고, 이러한 전극에 수십 Hz 내지 수 MHz의 주파수를 가진 전원을 인가하여 플라즈마를 생성시키는 방법이다. 방전전극은 평판 대 평판 타입, 평판 대 봉 타입, 봉 대 봉 타입, 이중 실린더 타입 등과 같은 전극들이 서로 마주보는 형상으로 배열을 이루고 있다.
예를 들어, 상기 플라즈마 표면처리 단계(S200)에서 DC 글로우 방전을 활용하여 개질 처리시 금속성 기재(100)의 이동 속도는 1.5 내지 2.0m/s로 하여 1 내지 3KVA의 공급 전력을 인가할 수 있는데, 이 경우 표면처리 효율은 금속성 기재(100)의 공급량이 적고 공급 전력이 증가할수록 표면장력이 커지고 소수성의 금속성 기재(100) 표면이 친수성을 갖는 금속성 기재(100)로 개질처리될 수 있다.
상기 플라즈마 표면처리 단계(S200)에서 상기 세척된 금속성 기재(100) 표면에 플라즈마 표면처리하는 구성은 공지의 기술인바, 설명의 편의 및 본 발명의 기술적 사상의 명학성을 위하여 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
3. 표면개질층 형성 단계(S300)
상기 표면개질층 형성 단계(S3000)는 상기 플라즈마 표면처리된 금속성 기재(100) 표면에 반응 가스를 가하여 표면개질층(200)을 형성하는 단계이다.
상기 표면개질층 형성 단계(S3000)에서 상기 표면개질층(200)은 공지된 반응 챔버를 이용하여 암모니아(NH3)로 이루어진 반응 가스를 400 내지 500℃ 온도로 가열한 후, 상기 가열된 반응 가스를 300 내지 400m/s의 분사 속도로 상기 플라즈마 표면처리된 금속성 기재(100) 표면으로 분사함으로써 형성될 수 있다.
이때, 상기 암모니아(NH3)로 이루어진 반응 가스는 2NH3 ⇔ 3H2 + 2N의 반응이 일어나며, 그 결과 질소 원자가 플라즈마 표면처리된 금속성 기재(100) 표면에서 질화 과정을 일으켜 질화층을 형성함으로써 접착성, 내식성, 내구성, 내마모성 등 물성이 우수한 코팅층(300)을 형성할 수 있다.
4. 코팅층 형성 단계(S400)
상기 코팅층 형성 단계(S300)는 상기 표면개질층(200) 표면에 코팅액 조성물을 도포한 후 건조하여 코팅층(300)을 형성하는 단계이다.
상기 코팅층 형성 단계(S300)에서 상기 코팅층(300)은 상기 표면개질층(200) 표면에 도포되어 형성됨으로써 코팅층(300)이 형성된 금속성 기재(100)의 물성을 강화할 수 있는데, 예를 들어, 상기 코팅액 조성물은 폴리에틸렌(PE), 폴리염화비닐(PVC), 나일론(NYLON), UV 경화형 조성물, 방청제, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI), 그래핀, 나노세라믹 입자 및 경화제를 포함한다.
구체적으로, 상기 코팅액 조성물은 폴리에틸렌(PE) 10 내지 20 중량부, 폴리염화비닐(PVC) 5 내지 15 중량부, 나일론(NYLON) 5 내지 15 중량부, UV 경화형 조성물 40 내지 60 중량부, 방청제 10 내지 20 중량부, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 60 내지 80 중량부, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI) 3 내지 7 중량부, 그래핀 1 내지 3 중량부, 나노세라믹 입자 5 내지 15 중량부 및 경화제 30 내지 40 중량부의 중량 비율로 포함될 수 있다.
상기 폴리에틸렌(PE)은 포장용 필름, 파이프, 병, 용기 등 다양한 용도에 널리 사용되는 범용 고분자로서, 밀도에 따라 크게 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE), 에틸렌 비닐 아세테이트(ethylene vinylacetate) 공중합체 등이 사용될 수 있는데, 바람직하게는 유연성과 인장강도(Tensile Strength) 및 인열강도(Tear Strength)가 우수한 메타로센 선형 저밀도폴리에틸렌(M-LLDPE)이 사용될 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리에틸렌(PE)은 공지의 구성인바, 설명의 편의 및 본 발명의 기술적 사상의 명확성을 위하여 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
상기 폴리염화비닐(poly vinyl chloride; PVC)은 바닥재, 벽지, 파이프, 창호용 프로파일, 식품 포장용 연질 필름, 섬유 등의 용도로 광범위하게 이용되는 대표적인 범용 고분자이다. 그러나 폴리염화비닐 수지는 유리전이온도(Tg:glass transition temperature) 및 열변형 온도(HDT : heat distortion temperature)가 낮아 고온 영역에서의 응용에 제한을 받고 있다. 예를 들어, 상업적으로 통용되는 통상적인 폴리염화비닐 수지의 유리전이온도는 80℃ 이하이다.
본 발명에서 상기 폴리염화비닐(poly vinyl chloride; PVC)은 공지의 구성인바, 설명의 편의 및 본 발명의 기술적 사상의 명확성을 위하여 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
상기 나일론(NYLON)은 고분자의 주쇄에 아미드결합을 가지는 물질(폴리아미드)을 화학성분에 따라 분류한 합성 고분자로, 보통 지방족 폴리아미드는 나일론, 방향족 폴리아미드는 아라미드라 부른다. 대표적인 지방족 폴리아미드로는 나일론 6 및 나일론 66 등이 있다(숫자는 반복단위의 탄소수를 나타낸다.).
상기 나일론은 구조적으로 선형이며 수소결합이 가능한 아미드결합을 가지기 때문에 고결정성 고분자 물질로서 매우 우수한 물리적 성질을 가지나, 아미드결합은 반응성이 있어 고온에서나 산과 반응하여 분해되는 결점을 가지고 있다.
또한, 상기 나일론은 질기고, 기계적 물성 내유성 및 내마모성이 우수하므로 의류용 이외에 어망·로프·톱니바퀴·타이어코드·카펫 및 라켓의 줄 등으로 사용되고 있다.
본 발명에서 상기 나일론(NYLON)은 공지의 구성인바, 설명의 편의 및 본 발명의 기술적 사상의 명확성을 위하여 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
상기 UV 경화형 조성물은 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 충진제 및 광개시제를 일정 중량 비율로 혼합하여 제조될 수 있는데, 구체적으로 상기 UV 경화형 조성물은 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 내지 40 중량부 및 광개시제 1 내지 3 중량부의 중량 비율로 배합되어 포함될 수 있다.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 UV 경화형으로, UV 경화형 조성물 전체 함량 중에서 20 내지 40 중량부가 포함될 수 있는데, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머가 20 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 경화성에 문제가 발생할 수 있고, 40 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 조성물의 점도를 조절하기 어려운 문제가 발생할 수 있다.
상기 광개시제는 UV에 의해 발생하는 라디칼을 활성화시켜 중합 반응시키기 위하여 사용될 수 있는데, 상기 광개시제로는 공지의 UV 광개시제가 사용될 수 있고, 예를 들어, 상기 광개시제로는 벤조페논계(B.P), 벤질케탈계(IC-651, BDK) 및 아세토페논계(IC-184, HP-8)로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 방청제는 수분에 의해 코팅층(300)의 물성이 저하되는 것을 방지하고 금속성 기재(100)의 부식 방지 효과를 최적화할 수 있는데, 상기 방청제는 아연, 알루미늄, 디사이클로헥실 암모늄 카바메이트, 셀룰로오스, 트리메스옥시비닐실란 및 아라비아검(arabic gum)을 포함한다.
구체적으로, 상기 방청제는 아연 30 내지 40 중량부, 알루미늄 10 내지 20 중량부, 디사이클로헥실 암모늄 카바메이트 5 내지 15 중량부, 셀룰로오스 1 내지 10 중량부, 트리메스옥시비닐실란 1 내지 5 중량부 및 아라비아검(arabic gum) 5 내지 15 중량부의 중량 비율로 포함될 수 있다.
상기 아연과, 알루미늄은 상기 방청제에 포함되어 부식방지 역할을 수행하며 금속성 기재(100) 표면에 대해 우수한 방청 성능을 나타낼 수 있다.
상기 디사이클로헥실 암모늄 카바메이트는 방청성 물질로 사용될 수 있고, 상기 셀룰로오스로는 소듐 카르복실메틸 셀룰로오스(sodium acrboxylmethyl cellulose)가 사용될 수 있고, 상기 트리메스옥시비닐실란은 무기질 바인더로 사용될 수 있다.
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 바인더 수지로 기능할 수 있는데, 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 경화 시 도막 표면상에 미세 패턴을 형성할 수 있으며, 가공성과 내화학성이 우수하다.
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 30,000인 것을 사용할 수 있는데, 중량평균분자량(Mw)이 상기한 범위에 포함되는 경우 경화시 도막의 내화학성, 가공성, 저장안정성이 우수할 수 있다.
상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 가교형의 우레탄 변성 폴리에스테르 수지가 사용되는 것이 바람직하고, 100 내지 300의 하이드록실기(-OH)를 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 10 내지 30㎎KOH/g의 산가를 가지는 것이 바람직한데, 상기 산가가 30㎎KOH/g을 초과하는 경우에는 도막의 내화학성이 저하되고, 10㎎KOH/g 미만인 경우에는 도막의 가교 결합성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI)는 내수성, 내화학성, 내염수성과 같은 화학적 특성과 내마모성 및 내충격성과 같은 기계적 물성이 우수한 특성을 갖고 접착력과 방수성이 우수한 특징을 가질 수 있다.
상기 그래핀은 강도, 열전도율, 전자이동도, 소취성 및 항균성 등 여러 가지 특징이 현존하는 물질 중 가장 뛰어난 소재이다. 이에 따라, 디스플레이, 이차전지, 태양전지, 자동차, 및 조명 등 다양한 분야에 응용되고, 관련 산업의 성장을 견인할 전략적 핵심소재로 인식되어, 그래핀을 상용화하기 위한 기술이 많은 관심을 받고 있다.
즉, 그래핀은 탄소 원자들이 sp2 혼성으로 육각형 벌집 모양의 격자구조를 이루는 2차원 구조의 탄소 동소체로서, 단층 그래핀의 두께는 탄소원자 1개의 두께인 0.2 내지 0.3nm이다. 그래핀은 높은 전기전도성과 비표면적을 가지므로 슈퍼캐패시터, 센서, 배터리, 액추에이터 용도의 전극(전극 활물질), 터치패널, 플렉서블 디스플레이, 고효율 태양전지, 방열필름, 코팅 재료, 바닷물 담수화 필터, 이차전지용 전극, 초고속 충전기 등 다양한 분야에 이용되고 있다.
상기 나노세라믹 입자는 내마모성, 내스크래치성 등 물성을 향상시킬 수 있는데, 예를 들어, 상기 나노세라믹 입자는 평균 입경이 500 내지 1,500nm인 나노세라믹 입자가 사용되고, 실리콘카바이드, 알루미나 및 실리카로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.
상기 경화제는 코팅액 조성물의 경화를 촉진하는 역할을 수행할 수 있는데, 예를 들어, 상기 경화제는 글리세린, p-톨루엔술폰산 모노하이드레이트(PTSA, ptoluenesulfonic acid monohydrate), 몰포린(Morpholine), 염화암모늄, 황산암모늄 및 무수프탈산으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다.
5. UV 경화 단계(S500)
상기 UV 경화 단계(S500)는 상기 코팅층(300)이 형성된 금속성 기재(100)에 UV를 조사하여 UV 경화하는 단계이다.
상기 UV 경화 단계(S500)에서는 상기 코팅층(300)이 형성된 금속성 기재(100)에 UV를 조사하여 한번 더 경화함으로써, 코팅층(300)의 내구성, 내스크래치성, 내화학성 등 물성을 더욱 강화할 수 있는데, 예를 들어, 상기 경화 단계(S500)는 상기 코팅층(300)이 형성된 금속성 기재(100)를 UV 장치에 투입한 후 250 내지 350mJ/cm2 조사량의 유브이(UV) 램프로 10 내지 30분 동안 조사하여 경화함으로써 진행될 수 있다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 기술적 사상의 일 실시예에 따른 금속성 기재의 표면 코팅방법에 대한 바람직한 실시예를 더욱 상세하게 설명하기로 한다.
< 실시예 >
먼저, 강철로 이루어진 금속성 기재를 세척액으로 세척한 후 30℃ 온도에서 건조하여 상기 금속성 기재 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거하였다.
이때, 상기 세척액은 정제수 200 중량부, 에탄올 20 중량부, 안식향산나트륨 3 중량부, 글리콜 유도체 0.3 중량부, 인계 단량체 0.5 중량부 및 과산화초산 3 중량부의 중량 비율로 포함되었다.
다음으로, DC 전원을 인가하여 플라즈마 형태로 이온화시켜 이온을 상기 세척된 금속성 기재 표면에 조사하였고, 상기 플라즈마 표면처리된 금속성 기재 표면에 암모니아(NH3)로 이루어진 반응 가스를 450℃ 온도로 가열한 후, 상기 가열된 반응 가스를 350m/s의 분사 속도로 분사함으로써 표면개질층을 형성하였다.
그 다음으로, 상기 표면개질층 표면에 코팅액 조성물을 도포한 후 건조하여 코팅층을 형성하였다.
이때, 상기 코팅액 조성물은 폴리에틸렌(PE) 15 중량부, 폴리염화비닐(PVC) 10 중량부, 나일론(NYLON) 10 중량부, UV 경화형 조성물 50 중량부, 방청제 15 중량부, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 70 중량부, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI) 5 중량부, 그래핀 2 중량부, 나노세라믹 입자 10 중량부 및 경화제 35 중량부의 중량 비율로 포함되었다.
< 비교예 >
먼저, 강철로 이루어진 금속성 기재를 순수로 세척한 후 30℃ 온도에서 건조하여 상기 금속성 기재 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거하였다.
다음으로, 상기 금속성 기재 표면에 코팅액 조성물을 도포한 후 건조하여 코팅층을 형성하였다.
이때, 상기 코팅액 조성물은 폴리에틸렌(PE) 20 중량부, 폴리염화비닐(PVC) 10 중량부, 방청제 15 중량부, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 100 중량부, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI) 5 중량부, 나노세라믹 입자 10 중량부 및 경화제 40 중량부의 중량 비율로 포함되었다.
< 시험예 1 >
상기 실시예 및 비교예에 따른 코팅층이 형성된 금속성 기재를 표준상태에서의 안정도, 표면경도, 부착성 및 박리성 등을 측정하였고, 측정 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
구분 실시예 비교예
안정도(kg/f) 1754 885
표면경도 이상무 약함
부착성 아주좋음 중간
박리성 미박리 박리
상기 [표 1]에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 코팅층이 형성된 금속성 기재는 표면경도 및 부착성이 좋을 뿐만 아니라, 표면으로부터 쉽게 박리되지 않고 안정도도 우수한 것을 확인할 수 있었다.
< 실험예 2 >
(1) 표면 경도 평가
KS D 6711에 따라 연필경도를 측정하였다.
(2) 내수성 평가
90℃ 열수에서 연속으로 표면 변형(균열, 블리스터 등)이 일어나는 시간을 측정하였다.
상기 평가 결과를 [표 2]에 나타내었다.
구분 실시예 비교예
표면경도 4H 1H
내수성 1102hr 355hr
상기한 [표 2]에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 코팅층이 형성된 금속성 기재는 표면경도 및 내수성이 현저하게 우수함을 확인할 수 있다.
< 실험예 3 >
상기 실시예 및 비교예에 따른 코팅층이 형성된 금속성 기재의 염수테스트를 수행하였고, 그 결과를 하기의 [표 3]에 나타내었다.
이때, 염수테스트는 염수 분무 챔버(제조사: ATLAS, 브랜드: FS-2000) 기기를 사용하여 240h 동안 구리염 가속 아세테이트 염수 분무 시험(CASS)(ISO9227-2006)을 수행하였다.
구분 염수테스트
실시예 240시간 동안 부식 없음
비교예 102시간 후 부식 발생
상기 [표 3]을 참조하면, 실시예에 따른 코팅층이 형성된 금속성 기재는 염수테스트에 대한 물성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
이상, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 일 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 일 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100; 금속성 기재
200; 표면개질층
300; 코팅층

Claims (4)

  1. 금속성 기재를 세척액으로 세척한 후 건조하여 상기 금속성 기재 표면에 부착되어 있는 이물질을 제거하는 세척 단계(S100);
    DC 전원을 인가하여 플라즈마 형태로 이온화시켜 이온을 상기 세척된 금속성 기재 표면에 조사하는 플라즈마 표면처리 단계(S200);
    상기 플라즈마 표면처리된 금속성 기재 표면에 반응 가스를 가하여 표면개질층을 형성하는 표면개질층 형성 단계(S300);
    상기 표면개질층 표면에 코팅액 조성물을 도포한 후 건조하여 코팅층을 형성하는 코팅층 형성 단계(S400); 및
    상기 코팅층이 형성된 금속성 기재에 UV를 조사하여 UV 경화하는 UV 경화 단계(S500)를 포함하고,
    상기 세척 단계(S100)에서 상기 세척액은 정제수 180 내지 220 중량부, 에탄올 10 내지 30 중량부, 안식향산나트륨 1 내지 5 중량부, 글리콜 유도체 0.1 내지 0.5 중량부, 인계 단량체 0.3 내지 0.7 중량부 및 과산화초산 2 내지 4 중량부의 중량 비율로 포함된 것을 특징으로 하는 금속성 기재의 표면 코팅방법.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅층 형성 단계(S400)에서 상기 코팅액 조성물은 폴리에틸렌(PE) 10 내지 20 중량부, 폴리염화비닐(PVC) 5 내지 15 중량부, 나일론(NYLON) 5 내지 15 중량부, UV 경화형 조성물 40 내지 60 중량부, 방청제 10 내지 20 중량부, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 60 내지 80 중량부, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate; MDI) 3 내지 7 중량부, 그래핀 1 내지 3 중량부, 나노세라믹 입자 5 내지 15 중량부 및 경화제 30 내지 40 중량부의 중량 비율로 포함된 것을 특징으로 하는 금속성 기재의 표면 코팅방법.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 경화 단계(S500)는 상기 코팅층이 형성된 금속성 기재를 UV 장치에 투입한 후 250 내지 350mJ/cm2 조사량의 유브이(UV) 램프로 10 내지 30분 동안 조사하여 경화함으로써 진행되는 것을 특징으로 하는 금속성 기재의 표면 코팅방법.
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