KR102631911B1 - 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
개시된 내용은, 버려지는 굴패각을 사용하여 자원을 재활용함으로 해양환경보호에 기여할 수 있고, 반응 중 생성되는 이산화탄소를 회수하여 재사용함으로써 이산화탄소의 대기 배출을 최소화하면서도 제조비용을 절감할 수 있는 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법에 관한 것이다.
이러한 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법은 (a) 굴패각을 전처리하는 단계, (b) 상기 전처리된 굴패각을 소성시켜 생석회를 수득하고 이산화탄소는 회수하는 단계, (c) 상기 수득된 생석회를 수화시켜 석회유를 수득하는 단계, (d) 상기 석회유와 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액을 반응시켜 칼슘모액을 추출하는 단계, (e) 상기 칼슘모액과 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소를 적어도 2회 이상 다단 탄산화 반응시키는 단계, 및 (f) 상기 탄산화 반응에 의해 생성된 슬러리를 여과 및 건조하여 침강성 탄산칼슘을 수득하고 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 회수하는 단계를 포함한다.
이러한 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법은 (a) 굴패각을 전처리하는 단계, (b) 상기 전처리된 굴패각을 소성시켜 생석회를 수득하고 이산화탄소는 회수하는 단계, (c) 상기 수득된 생석회를 수화시켜 석회유를 수득하는 단계, (d) 상기 석회유와 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액을 반응시켜 칼슘모액을 추출하는 단계, (e) 상기 칼슘모액과 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소를 적어도 2회 이상 다단 탄산화 반응시키는 단계, 및 (f) 상기 탄산화 반응에 의해 생성된 슬러리를 여과 및 건조하여 침강성 탄산칼슘을 수득하고 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 회수하는 단계를 포함한다.
Description
본 명세서에 개시된 내용은 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법에 관한 것이다.
본 명세서에서 달리 표시하지 않는 한, 이 섹션에 설명되는 내용들은 이 출원의 청구항들에 대한 종래 기술이 아니며, 이 섹션에 포함된다고 하여 종래 기술이라고 인정되는 것은 아니다.
일반적으로 침강성 탄산칼슘은 석회석을 소성하여 생석회를 제조한 후 탄산화시킴으로써 추출되며, 탄산칼슘이 주성분으로 이루어진 제강슬래그나 굴패각 등에서도 추출될 수 있다. 이러한 탄산칼슘은 제지, 고무, 합성수지, 섬유 및 다양한 제조분야에 널리 사용되고 있다.
한편, 굴패각은 우리나라 남해안 청정해역을 중심으로 연평균 3만2천여톤의 알굴을 생산하고 있는 반면 가공부산물로 발생되고 있는 굴패각은 폐기물 발생이라는 점에서 경제 및 환경적인 부분에 많은 문제점을 야기해 왔다. 국내 굴 패각 발생량은 연간 알굴 생산량의 9배에 달하는 28~30만여톤이 발생되고 있으며 이중 15만여톤은 양식장, 가공시설 주변이나 굴패각 간이 집하장에 야적 또는 적재 되고 13만여톤은 채묘기, 패화석비료 등으로 재활용되고 있는 것으로 보고되고 있다. 하지만, 실제적으로 채묘용으로써 사용하는 굴패각은 새로운 굴 양식에 사용된 후 다시 부산물로 남게 되므로 굴패각이 추가 발생되는 문제점이 있다. 따라서, 발생되는 굴패각은 대부분 재활용되지 못하고 매립, 방치되거나 주변에 불법으로 야적 처리되고 있는 실정이다. 이처럼 굴패각이 제대로 재활용되지 못하는 이유는 미비한 관리, 굴패각 처리량의 한계성, 처리시 집하장 공간부족 등의 문제로 많은 애로 사항을 겪고 있기 때문이다. 이에 정부에서는 굴패각을 비료 등으로 재활용하는 방안을 내놓기도 하였으며, 환경적인 문제를 해소하고 자원을 재활용하는 측면에서 굴패각의 효율적인 활용에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
이러한 연구의 일환으로, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에는 굴패각을 이용하여 탄산칼슘을 제조하는 기술의 일 예가 개시되어 있다.
전술한 특허문헌 1 및 특허문헌 2 모두 굴패각을 분쇄한 후 소성함으로써 공정이 비교적 복잡하고, 분진으로 인한 설비 막힘으로 공정 불안정과 환경문제가 발생되는 문제점이 있다.
공정을 단순화 시키면서도 공정 불안정과 환경문제가 개선된 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법을 제공하고자 한다.
또한 상술한 바와 같은 기술적 과제들로 한정되지 않으며, 이하의 설명으로부터 또 다른 기술적 과제가 도출될 수도 있음은 자명하다.
개시된 내용의 일 실시예에 의하면, 굴패각을 이용한 침강성 탄산칼슘의 제조방법은 (a) 굴패각을 전처리하는 단계, (b) 상기 전처리된 굴패각을 소성시켜 생석회를 수득하고 이산화탄소는 회수하는 단계, (c) 상기 수득된 생석회를 수화시켜 석회유를 수득하는 단계, (d) 상기 석회유와 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액을 반응시켜 칼슘모액을 추출하는 단계, (e) 상기 칼슘모액과 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소를 적어도 2회 이상 다단 탄산화 반응시키는 단계, 및 (f) 상기 탄산화 반응에 의해 생성된 탄산칼슘 슬러리를 여과 및 건조하여 침강성 탄산칼슘을 수득하고 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 회수하는 단계;를 포함한다.
또한, 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소는 습식세정탑을 이용하여 이산화탄소 내 이물질을 제거하고 냉각시킨 후 자체 순환하는 방식으로 포집하여 정제한 다음 상기 (e)단계에 공급할 수 있다.
또한, 상기 (e)단계는 탄산화 반응 장치에 의해 실시되되, 상기 탄산화 반응 장치는, 칼슘모액을 저장하며, 상기 칼슘모액과 이산화탄소가 탄산화 반응하는 반응컬럼, 상기 반응컬럼에 연결되고, 반응컬럼에서 미반응된 칼슘모액과 이산화탄소가 다단 탄산화 반응하는 복수의 반응탱크, 상기 복수의 반응탱크 중 말단에 위치한 반응탱크에 연결되어 탄산칼슘 슬러리를 회수하고, 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소를 공급하는 이산화탄소 공급탱크, 및 칼슘모액을 저장하고, 상기 반응컬럼에서 미반응된 이산화탄소를 회수하여 상기 칼슘모액과 탄산화 반응하며 탄산칼슘 슬러리를 생성하는 여분반응탱크를 포함할 수 있다.
또한, 상기 여분반응탱크는 상기 반응컬럼에 탄산칼슘 슬러리를 공급하여 칼슘모액의 농도를 1~5M 범위로 조절할 수 있다.
또한, 상기 (f)단계에서 회수된 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 상기 (d)단계에 공급하여 재사용할 수 있다.
본 명세서에 개시된 일 실시예에 따르면, 굴패각을 이용한 침강성 탄산칼슘의 제조방법은 버려지는 굴패각을 재활용함으로써 해양환경보호에 기여할 수 있는 효과가 있다.
또한, 굴패각의 분쇄 및 분리와 같은 기존 공정을 생략함으로써 소성과정 중 발생되는 분진으로 인한 후단의 설비 막힘을 방지할 수 있을 뿐만 아니라 공정 불안정 및 환경문제도 예방할 수 있는 효과가 있다.
또한, 반응 중 생성되는 이산화탄소를 회수하여 재사용함으로써 이산화탄소의 대기 배출을 최소화하면서도 제조비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 명세서에 개시된 내용의 일 실시예에 따른 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법을 설명하기 위한 공정도이다.
도 2는 탄산화 반응 장치를 나타낸 개략도이다.
도 2는 탄산화 반응 장치를 나타낸 개략도이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 개시된 내용의 바람직한 실시예의 구성 및 작용 효과에 대하여 살펴본다. 참고로, 이하 도면에서, 각 구성요소는 편의 및 명확성을 위하여 생략되거나 개략적으로 도시되었으며, 각 구성요소의 크기는 실제 크기를 반영하는 것은 아니다. 또한 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭하며 개별 도면에서 동일 구성에 대한 도면 부호는 생략하기로 한다.
이하, 본 명세서에 개시된 내용의 일 실시예에 따른 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법을 도면에 따라 상세하게 설명한다.
도 1은 본 명세서에 개시된 내용의 일 실시예에 따른 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법을 설명하기 위한 공정도이다.
도 1을 참조하면, 우선, 굴패각을 전처리한다(S10).
본 실시예의 주원료인 굴패각은 석회질의 굴 껍데기로 92%가 탄산칼슘(CaCO3)으로 이루어져 있으며, 이 외에도 이산화규소(SiO2), 산화알루미늄(Al2O3), 산화철(Fe2O3), 산화마그네슘(MgO), 산화칼륨(K2O), 산화나트륨(Na2O), 및 오산화인(P2O5)과 같은 성분이 함유되어 있다.
굴패각은 하기 후술할 반응단계들에서 이물질이 반응에 참여하는 것을 방지하기 위해 수차례 흐르는 물로 세척하고 원적외선 처리할 수 있다.
그 다음 굴패각을 소성시켜 생석회를 수득하고 이산화탄소는 회수한다(S20).
상기 S10단계에서 전처리된 굴패각은 분쇄되지 않은 상태로 소성로에서 500~1200℃, 900~1000℃의 온도로 1~5시간, 바람직하게는 2~4시간 동안 소성함에 의해 굴패각 성분 중에서 탄산칼슘(CaCO3)은 생석회(CaO)와 이산화탄소(CO2)로 열분해될 수 있다.
상기 소성온도가 500℃미만이면, 칼슘의 함량이 감소할 수 있고, 1200℃를 초과하면, 무게 감소량이 커질 수 있으므로 바람직하지 못하다.
반면, 본 실시예에서는 굴패각의 분쇄 및 분리와 같은 기존 공정을 생략하고 굴패각을 있는 그대로 사용함으로써 소성과정 중 발생되는 분진으로 인한 후단의 설비 막힘을 방지할 수 있을 뿐만 아니라 공정 불안정 및 환경문제도 예방할 수 있다. 또한, 굴패각이 보유하고 있는 열에너지 손실도 최소화할 수 있다.
예컨대, 상기 회수된 이산화탄소는 습식세정탑을 이용하여 이산화탄소 내 이물질을 제거하고 냉각시킨 후 자체 순환하는 방식으로 포집하여 정제한 다음 하기 후술할 S50단계에 공급할 수 있다.
이처럼 반응 중 생성되는 이산화탄소를 회수하여 재사용함으로써 이산화탄소의 대기 배출을 최소화하여 환경은 보전하면서도 제조비용은 절감할 수 있다.
그 후, 생석회를 수화시켜 석회유를 수득한다(S30).
상기 S20단계에서 수득된 생석회(CaO)에 물을 첨가하여 수화시킴으로써 석회유(Ca(OH)2)를 수득할 수 있다.
상기 수득된 석회유를 분리하는 단계를 추가로 실시할 수 있으며, 분리 후 남은 머드는 건축자재 원료로 활용될 수 있다.
그리고, 석회유와 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액을 반응시켜 칼슘모액을 추출한다(S40).
상기 S30단계에서 수득된 석회유(Ca(OH)2)와 염화암모늄 용액(NH4Cl) 또는 질산암모늄 용액(NH4NO3)을 반응시켜 pH 7~11 범위, 바람직하게는 pH 8.5~9.5 범위를 만족시키는 칼슘모액을 추출할 수 있으며, 이러한 일련의 반응은 추출반응기에 의해 실시될 수 있다. 상기 칼슘모액의 pH 7~11 범위를 벗어나는 경우 하기 후술할 탄산화 반응에서 수산화나트륨(NaOH)과 같은 화학용매를 사용하여 pH를 증가시켜야 하므로 공정이 늘어나는 번거로움이 발생될 수 있다. 상기 언급한 pH를 만족하는 경우 반응이 효율적으로 진행되어 고순도의 침강성 탄산칼슘 수득이 가능할 수 있다.
한편, 추출반응기는 상기 석회유와 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액이 반응하는 교반장치가 구비된 복수의 반응기와, 상기 복수의 반응기와 연결 형성되고, 상기 반응에 의해 생성된 반응물을 일정시간 동안 정체시켜 반응물로부터 칼슘모액을 추출하는 복수의 추출기로 이루질 수 있으며, 상기 복수의 반응기 및 복수의 추출기는 각각 병렬 연결된 형태일 수 있다.
상기 추출된 칼슘모액의 청정도 및 순도를 향상시키기 위한 목적으로 클레이 필터를 이용해 여과하는 단계를 추가로 실시할 수 있으며, 여과 후 남은 머드는 건축자재 원료로 활용될 수 있다. 이러한 단계를 추가 실시함으로써 보다 고순도의 침강성 탄산칼슘의 제조가 가능할 수 있다.
본 명세서에서 칼슘모액은 염화칼슘(CaCl2) 또는 질산칼슘(Ca(NO3)2)이 용해된 용액을 통칭하며, 구체적으로는 암모니아수(NH4OH)에 염화칼슘(CaCl2) 또는 질산칼슘(Ca(NO3)2)이 용해된 용액일 수 있다.
그 다음 칼슘모액과 상기 회수된 이산화탄소를 적어도 2회 이상 다단 탄산화 반응시킨다(S50).
상기 S40단계에서 수득된 칼슘모액과 상기 S20단계에서 회수된 이산화탄소를 적어도 2회 이상 다단 탄산화 반응시켜 탄산칼슘 슬러리를 생성할 수 있으며, 이때 탄산화 반응은 탄산화 반응 장치(100)에 의해 실시될 수 있다.
도 2는 탄산화 반응 장치를 나타낸 개략도이다.
도 2를 참조하면, 탄산화 반응 장치(100)는 칼슘모액(A)을 저장하며, 상기 칼슘모액(A)과 이산화탄소(B)가 탄산화 반응하는 반응컬럼(10), 상기 반응컬럼(10)에 연결되고, 반응컬럼(10)에서 미반응된 칼슘모액(C)과 이산화탄소(B)가 연속적으로 탄산화 반응하는 복수의 반응탱크(20), 상기 복수의 반응탱크(20) 중 말단에 위치한 반응탱크에 연결되어 탄산칼슘 슬러리(D)를 회수하고, 상기 S20단계에서 회수된 이산화탄소(B)를 공급하는 이산화탄소 공급탱크(30) 및 칼슘모액(A')을 저장하고, 상기 반응컬럼(10)에서 미반응된 이산화탄소(B')를 회수하여 상기 칼슘모액(A')과 탄산화 반응하며 탄산칼슘 슬러리(D)를 생성하는 여분반응탱크(40)로 구성될 수 있다. 예컨대, 상기 복수의 반응탱크(20) 및 상기 여분반응탱크(40)에는 반응의 효율을 높이기 위해 교반장치가 구비될 수 있고, 상기 여분반응탱크(40)는 칼슘모액(A)의 농도에 따라 상기 반응컬럼(10)에 탄산칼슘 슬러리(D)를 공급하여 칼슘모액(A)의 농도를 1~5M 범위로 조절함으로써 반응효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 여분반응탱크(40)에서 미반응된 이산화탄소(B'')는 상기 반응컬럼(10)에 공급하여 재사용할 수 있다.
한편, 탄산화 반응에서 탄산칼슘의 입도조절은 상기 반응컬럼(10)에서의 칼슘모액(A)의 농도와 탄산화 반응속도로 조절되는데, 본 실시예에서는 여분반응탱크(40)에서 반응이 완료된 탄산칼슘 슬러리(D)를 반응컬럼(10)에 제공하여 칼슘모액(A)의 농도 조절이 가능함으로써 목적에 맞게 탄산칼슘의 입자크기를 자유자재로 조절할 수 있다.
상기 이산화탄소(B)는 칼슘모액의 미반응 농도와 관계없이 반응이 완결된 역순으로 이산화탄소(B)가 연속적으로 투입됨으로써 침강성 탄산칼슘의 반응 완결도를 최대한으로 높일 수 있다. 또한, 다단으로 진행되므로 회수되는 이산화탄소 외에 별도로 외부로부터 이산화탄소를 공급하지 않아도 탄산화 반응의 완결이 가능하며 반응에 참여하지 않는 이산화탄소의 양을 최소화할 수 있다.
마지막으로, 탄산칼슘 슬러리를 여과 및 건조한다(S60).
상기 S50단계에서 탄산화 반응에 의해 생성된 탄산칼슘 슬러리를 여과 및 건조하여 침강성 탄산칼슘을 수득하고 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 회수할 수 있다. 그리고, 회수된 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 상기 S40단계에 공급하여 재사용할 수 있다.
개시된 내용은 예시에 불과하며, 특허청구범위에서 청구하는 청구의 요지를 벗어나지 않고 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 다양하게 변경 실시될 수 있으므로, 개시된 내용의 보호범위는 상술한 특정의 실시예에 한정되지 않는다.
100: 탄산화 반응 장치
10: 반응컬럼
20: 복수의 반응탱크
30: 이산화탄소 공급탱크
40: 여분반응탱크
10: 반응컬럼
20: 복수의 반응탱크
30: 이산화탄소 공급탱크
40: 여분반응탱크
Claims (7)
- (a) 굴패각을 전처리하는 단계;
(b) 상기 전처리된 굴패각을 소성시켜 생석회를 수득하고 이산화탄소는 회수하는 단계;
(c) 상기 수득된 생석회를 수화시켜 석회유를 수득하는 단계;
(d) 상기 석회유와 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액을 반응시켜 칼슘모액을 추출하는 단계;
(e) 상기 칼슘모액과 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소를 적어도 2회 이상 다단 탄산화 반응시키는 단계; 및
(f) 상기 탄산화 반응에 의해 생성된 탄산칼슘 슬러리를 여과 및 건조하여 침강성 탄산칼슘을 수득하고 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 회수하는 단계;를 포함하며,
상기 (e)단계는 탄산화 반응 장치에 의해 실시되되,
상기 탄산화 반응 장치는,
칼슘모액을 저장하며, 상기 칼슘모액과 이산화탄소가 탄산화 반응하는 반응컬럼;
상기 반응컬럼에 연결되고, 반응컬럼에서 미반응된 칼슘모액과 이산화탄소가 다단 탄산화 반응하는 복수의 반응탱크;
상기 복수의 반응탱크 중 말단에 위치한 반응탱크에 연결되어 탄산칼슘 슬러리를 회수하고, 상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소를 공급하는 이산화탄소 공급탱크; 및
칼슘모액을 저장하고, 상기 반응컬럼에서 미반응된 이산화탄소를 회수하여 상기 칼슘모액과 탄산화 반응하며 탄산칼슘 슬러리를 생성하는 여분반응탱크;를 포함하며,
상기 여분반응탱크는 상기 반응컬럼에 탄산칼슘 슬러리를 공급하여 칼슘모액의 농도를 1~5M 범위로 조절하며,
상기 (f)단계에서 회수된 염화암모늄 용액 또는 질산암모늄 용액은 상기 (d)단계에 공급하여 재사용하는 것을 특징으로 하는 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법.
- 제1항에 있어서,
상기 (b)단계에서 굴패각은 분쇄된 상태가 아닌 것을 특징으로 하는 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법.
- 제1항에 있어서,
상기 (b)단계에서 회수된 이산화탄소는 습식세정탑을 이용하여 이산화탄소 내 이물질을 제거하고 냉각시킨 후 자체 순환하는 방식으로 포집하여 정제한 다음 상기 (e)단계에 공급하는 것을 특징으로 하는 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법.
- 제1항에 있어서,
상기 (d)단계에서 칼슘모액의 pH는 7~11인 것을 특징으로 하는 굴패각을 이용한 연속식 침강성 탄산칼슘의 제조방법.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5107493B2 (ja) | 2000-09-28 | 2012-12-26 | 奥多摩工業株式会社 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
| JP5314281B2 (ja) * | 2004-07-13 | 2013-10-16 | エフペー−ピグメンツ オサケ ユキチュア | 炭酸カルシウム製品の製造方法および装置、製品およびその用途 |
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Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS517493B2 (ko) * | 1972-05-29 | 1976-03-08 | ||
| JPS5314281B2 (ko) * | 1973-04-26 | 1978-05-16 | ||
| KR0152972B1 (ko) * | 1995-07-11 | 1998-10-15 | 이희철 | 탄산칼슘의 제조방법 |
| KR100232567B1 (ko) | 1997-11-07 | 1999-12-01 | 김판채 | 패각을 주원료로 한 고순도 석회분말의 제조방법 |
| KR101678492B1 (ko) | 2013-07-17 | 2016-11-22 | 한국지질자원연구원 | 나트륨이 제거된 패각을 이용한 침강성 탄산칼슘의 제조방법 |
-
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5107493B2 (ja) | 2000-09-28 | 2012-12-26 | 奥多摩工業株式会社 | 炭酸カルシウムの製造方法 |
| JP5314281B2 (ja) * | 2004-07-13 | 2013-10-16 | エフペー−ピグメンツ オサケ ユキチュア | 炭酸カルシウム製品の製造方法および装置、製品およびその用途 |
| JP6742867B2 (ja) | 2016-09-07 | 2020-08-19 | 日本製紙株式会社 | 無機炭酸塩の製造方法 |
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