KR102617614B1 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 발광능이 우수한 신규 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 {ORGANIC LIGHT-EMITTING COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규한 카바졸계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광 효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나소스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기 발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(유기 EL 소자)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층 구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후 고효율 및 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 전계 발광 소자의 발광층 형성 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그 밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광 재료로 노란색 및 주황색 발광 재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이러한 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도펀트뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도펀트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 발광 재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도펀트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 유기 전계 발광 소자에서의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동 전압과 높은 발광 효율을 나타내며 수명 등의 특성이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1과 R2, R2과 R3 및 R3과 R4 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
점선은 축합이 이루어지는 부분이며;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 X2가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 N 또는 C(R5)이며;
상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R4와, R5은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 디모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R5가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
Ar1 내지 Ar6은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar1 내지 Ar6 각각이 복수 개인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R5 및 Ar1 내지 Ar6의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 발광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다.
특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래의 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동 전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
카바졸에 피롤 모이어티(pyrrole moiety)가 축합되어 기본 골격을 이루며, 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래 유기 전계 발광 소자용 재료[예: 4,4-디카바졸릴비페닐 (이하, 'CBP'라 함)]보다 높은 분자량을 갖기 때문에, 유리전이온도가 높아 열적 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하다. 따라서, 하기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자가 포함할 경우, 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
구체적으로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다음과 같다:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1과 R2, R2과 R3 및 R3과 R4 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
점선은 축합이 이루어지는 부분이며;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 X2가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 N 또는 C(R5)이며;
상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R4와, R5은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R5가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
Ar1 내지 Ar6은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar1 내지 Ar6 각각이 복수 개인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R5 및 Ar1 내지 Ar6의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
일반적으로 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 이의 삼중항 에너지 갭이 도펀트의 삼중항 에너지 갭보다 높아야 한다. 즉, 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높은 경우, 인광 발광 효율이 향상될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 삼중항 에너지가 높고, 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 인돌 유도체가 축합되어 있는 기본 골격에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 에너지 준위가 도펀트보다 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 사용될 수 있다.
*또한, 본 발명의 화합물은 전술한 바와 같이 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자 수송층 또는 정공 수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 정공 수송층과 발광층 사이에 유기물층(이하, '발광 보조층'이라 함)을 형성할 경우, 상기 화합물에 의해서 엑시톤의 확산이 방지되기 때문에, 상기 제1 엑시톤 확산 방지층을 포함하지 않은 종래의 유기 전계 발광 소자와 달리, 실질적으로 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 발광층과 전자 수송층 사이에 유기물층(이하, '수명 개선층'이라 함)을 형성할 경우에도, 상기 화학식 1의 화합물에 의해 엑시톤의 확산이 방지됨으로써, 유기 전계 발광 소자의 내구성 및 안정성이 향상될 수 있고, 이로 인해 소자의 반감 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 호스트 이외, 발광 보조층 재료 또는 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 치환기의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있어, 넓은 밴드갭을 가질 수 있고, 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 화합물은 상기 기본 골격에 질소-함유 헤테로환(예컨대, 피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기등)과 같이 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합될 경우, 분자 전체가 양극성(bipolar)의 특성을 갖기 때문에, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다.
이와 같이, 상기 기본 골격에 EWG가 도입된 상기 화학식 1의 화합물은 우수한 캐리어 수송성 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료 이외, 전자주입/수송층 재료, 또는 수명 개선층 재료로도 사용될 수 있다.
한편, 상기 화학식 1의 화합물이 상기 기본 골격에 아릴아민기, 카바졸기, 터페닐기, 트리페닐렌기 등과 같이 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 정공의 주입 및 수송이 원활하게 이루어지기 때문에, 발광층 재료 이외, 정공 주입/수송층 또는 발광 보조층 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.
이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 발광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 전자 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송/주입층 재료 및 정공 수송/주입층 재료, 발광 보조층 재료, 수명 개선층 재료, 더 바람직하게는 발광층 재료, 전자 주입층 재료, 발광 보조층 재료, 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환기, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이 온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적으로 하기 화학식 3 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 3 내지 화학식 5에 있어서,
A1 내지 A4, Ar1, X1 및 X2는 화학식 1 및 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar2는 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기이며,
상기 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar2는 페닐, 비페닐, 피리다진, 플루오렌, 아크리딘, 이미다졸 및 트리아졸로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
상기 페닐, 비페닐, 피리다진, 플루오렌, 아크리딘, 이미다졸 및 트리아졸은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar2는 페닐, 비페닐, 피리다진, 플루오렌, 아크리딘, 이미다졸 및 트리아졸로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
상기 페닐, 비페닐, 피리다진, 플루오렌, 아크리딘, 이미다졸 및 트리아졸은 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 페닐기, 비페닐기, 트리페닐렌기, 피리미디닐기, 이미다졸릴기. 카바졸릴기 및 디벤조티오페닐기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 에틸기, 치환 또는 비치환된 페닐기 또는 치환 또는 비치환된 비페닐기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 R5는 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 페닐기 또는, 치환 또는 비치환된이미다졸릴기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar6 중 적어도 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이거나 페닐기일 수 있다.
[화학식 6]
상기 화학식 6에서,
*는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
L1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기 또는 카바졸릴기이며;
상기 Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R6)이나, 상기 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고;
R6은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, L, 인접하는 다른 R6)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R6가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 L1의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R6의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구체예에 따르면, 상기 화학식 6으로 표시되는 치환기의 구체적인 예로는 하기 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환기 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
상기 A-1 내지 A-15에서,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R7로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R7는 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, L1, R6 또는 다른 R7 등)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R7이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하고;
상기 R7의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
*, L1 및 R6는 각각 상기 화학식 6에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 6으로 표시되는 치환기에서, 상기 R6는 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 비페닐기 또는 치환 또는 비치환된 피리디닐기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar6 중 적어도 하나는 하기 화학식 7로 표시되는 치환기일 수 있다.
[화학식 7]
상기 화학식 7에서,
*는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
L2은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기 또는 카바졸릴기이며;
R8 및 R9는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 상기 R8및 R9가 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R8 및 R9의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 7로 표시되는 치환기에서, 상기 R8 및 R9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 비페닐기, 치환 또는 비치환된 나프탈레닐기 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기일 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 전자 수송층, 정공 수송층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 상기 화학식 1의 화합물 이외의 화합물을 호스트로 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 정공 수송층, 전자 저지층, 발광 보조층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 한편 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1]
1. a-1(5-브로모-3,3-디메틸-2-페닐-3H-인돌)의 합성
질소 기류 하에서 2-메틸-1-페닐프로판-1-온 (40.0 g, 269 mmol) 및 (4-브로모페닐)하이드라진 (55 g, 295 mmol)에 아세트산 300ml를 넣고 120℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 온도를 낮추고 Na2CO3포화 용액으로 중화시켰다. 용액 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 68g(85%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 299.03 g/mol, 측정치: 300.02 g/mol)
1H-NMR: δ 8.12 (m, 2H), 7.6~7.4 (m, 6H), 1.62(m, 6H)
2. a-2(3,3-디메틸-2-페닐-5-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-3H-인돌)의 합성
질소 기류 하에서 5-브로모-3,3-디메틸-2-페닐-3H-인돌 (68 g, 226 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보로란) (63 g, 249 mmol), KOAc (55 g, 565 mmol), Pd(dppf)Cl2(4.96 g, 6.78 mmol)와 200 ml의 1,4-디옥산을 넣고 100℃에서 8시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압 조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 62.7(80%)g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 347.21 g/mol, 측정치: 347.27 g/mol)
1H-NMR: δ 8.18 (m, 2H), 8.16(s, 1H), 7.75(d, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.49(m, 3H), 1.6 (s, 6H), 1.28(s, 12H)
3. a-3(3,3-디메틸-5-(2-니트로페닐)-2-페닐-3H-인돌)의 합성
질소 기류 하에서 3,3-디메틸-2-페닐-5-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-3H-인돌 (62 g, 178 mmol), 1-브로모-2-니트로벤젠 (40 g, 195.8 mmol), K2CO3 (61 g, 445 mmol) Pd(PPh3)4 (10.2 g, 8.9 mmol)와 200 ml/40 ml의 톨루엔/H2O를 넣고 100℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 54.8g(90%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 342.14 g/mol, 측정치: 342.40 g/mol)
1H-NMR: δ 8.19 (m, 2H), 8.16(d, 1H), 7.75(t, 1H), 7.66 (m, 3H), 7.28(m, 4H), 7.26(d, 1H), 1.6 (s, 6H)
4. a-4(1,1-디메틸-2-페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸)의 합성
질소 기류 하에서 3,3-디메틸-5-(2-니트로페닐)-2-페닐-3H-인돌 (54g, 157.7 mmol), PPh3 (124 g, 473 mmol), 200ml 니트로벤젠을 넣고 8시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 42.5g(87%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 310.14 g/mol, 측정치: 310.40 g/mol)
1H-NMR: δ 8.16 (m, 2H), 7.87(d, 1H), 7.46(d, 1H), 7.61 (t, 1H), 7.5(m, 5H), 7.34(d, 1H), 7.25(d, 1H), 1.6 (s, 6H)
[준비예 2] 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸의 합성
반응물로 (3-브로모페닐)하이드라진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 23g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 310.14 g/mol, 측정치: 310.40 g/mol)
[준비예 3] 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸의 합성
반응물로 (2-브로모페닐)하이드라진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 38g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 310.14 g/mol, 측정치: 310.40 g/mol)
[준비예 4] 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸의 합성
반응물로 1,2-디페닐프로판-1-온을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 39g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 372.16, 측정치: 372.46)
[준비예 5] 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸의 합성
반응물로 1,2-디페닐프로판-1-온을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 47g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 372.16, 측정치: 372.46)
[준비예 6] 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸의 합성
반응물로 1,2-디페닐프로판-1-온을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 44g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 372.16, 측정치: 372.46)
[준비예 7] 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸의 합성
반응물로 1,2,2-트리페닐에탄-1-온을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 42g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18, 측정치: 434.54)
[준비예 8] 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸의 합성
반응물로 1,2,2-트리페닐에탄-1-온을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 44g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18, 측정치: 434.54)
[준비예 9] 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸의 합성
반응물로 1,2,2-트리페닐에탄-1-온을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 39g을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 434.18, 측정치: 434.54)
[합성예 1] Mat 1의 합성
1,1-디메틸-2-페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸 10g(32.2mmol)과 요오드벤젠 7.2g(35.4mmol)에 자일렌 250 mL를 가하였다. Pd2(dba)3 1.17g (1.28mmol), Xphos 1.08g(2.56mmol), NaOtBu 7.7g(80.5mol)을 첨가 후 120℃에서 24시간 가열 환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 메틸렌클로라이드 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 9.6g(수율 77%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 8.16 (m, 2H), 7.87(d, 1H), 7.46(d, 1H), 7.61~7.5(m, 11H), 7.34(d, 1H), 7.25(d, 1H), 1.6 (s, 6H);
HRMS [M]+: 386.18
[합성예 2] Mat 2의 합성
반응물로 4-요오드-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 462.21
[합성예 3] Mat 3의 합성
반응물로 3-요오드-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10g을 얻었다.
HRMS [M]+: 462.21
[합성예 4] Mat 4의 합성
반응물로 4-(4-브로모페닐)이소퀴놀린을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 513.22
[합성예 5] Mat 5의 합성
반응물로 3-브로모-6-페닐피리다진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 464.20
[합성예 6] Mat 6의 합성
반응물로 3-(4-브로모페닐)피리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 463.20
[합성예 7] Mat 7의 합성
반응물로 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.1g을 얻었다.
HRMS [M]+: 502.24
[합성예 8] Mat 8의 합성
반응물로 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 578.25
[합성예 9] Mat 9의 합성
반응물로 3-브로모-1-페닐이소퀴놀린을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 513.22
[합성예 10] Mat 10의 합성
반응물로 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-2-브로모퀴나졸린을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 590.25
[합성예 11] Mat 11의 합성
반응물로 2-브로모-4-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)퀴나졸린을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 640.26
[합성예 12] Mat 12 합성
반응물로 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 541.23
[합성예 13] Mat 13 합성
반응물로 4'-클로로-2,2':6',2''-터피리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 541.23
[합성예 14] Mat 14 합성
반응물로 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 617.26
[합성예 15] Mat 15 합성
반응물로 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4 g을 얻었다.
HRMS [M]+: 617.26
[합성 예 16] Mat 16 합성
반응물로 4-([1,1'-비페닐]-4-일)-6-(4-브로모페닐)-2-페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 692.29
[합성예 17] Mat 17 합성
반응물로 4-브로모-N,N-디페닐아닐린을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 553.25
[합성예 18] Mat 18 합성
반응물로 N-(4-브로모페닐)-N-페닐나프탈렌-2-아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 603.27
[합성예 19] Mat 19 합성
반응물로 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 705.31
[합성예 20] Mat 20 합성
반응물로 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 745.35
[합성예 21] Mat 21 합성
반응물로 9-(3-브로모페닐)-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 551.24
[합성예 22] Mat 22 합성
반응물로 10-(3-브로모페닐)-9,9-디메틸-9,10-디하이드로아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 593.28
[합성예 23] Mat 23 합성
반응물로 2-(4-브로모페닐)트리페닐렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 612.26
[합성예 24] Mat 24 합성
반응물로 4-(4-브로모페닐)디벤조[b,d]티오펜을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 568.20
[합성예 25] Mat 25 합성
반응물로 2-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11g을 얻었다.
HRMS [M]+: 693.29
[합성예 26] Mat 26 합성
반응물로 2-(3'-브로모-[1,1'-비페닐]-3-일)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 693.29
[합성예 27] Mat 27 합성
반응물로 9-([1,1'-비페닐]-3-일)-3-브로모-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는 [합성예 1]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 627.27
[합성예 28] Mat 28 합성
반응물로 3-브로모-9-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 706.28
[합성예 29] Mat 29 합성
반응물로 4-(4-브로모페닐)-3,5-디페닐-4H-피라졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 605.26
[합성예 30] Mat 30의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 386.18
[합성예 31] Mat 31의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.; HRMS [M]+: 462.21
[합성예 32] Mat 32의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 513.22
[합성예 33] Mat 33의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.; HRMS [M]+: 464.20
[합성예 34] Mat 34의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 463.20
[합성예 35] Mat 35의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 502.24
[합성예 36] Mat 36의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 578.25
[합성예 37] Mat 37의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12g을 얻었다.
HRMS [M]+: 640.26
[합성예 38] Mat 38 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 541.23
[합성예 39] Mat 39 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 617.26
[합성예 40] Mat 40 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 617.26
[합성예 41] Mat 41 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.3g을 얻었다.; HRMS [M]+: 603.27
[합성예 42] Mat 42 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 705.31
[합성예 43] Mat 43 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10g을 얻었다.
HRMS [M]+: 745.35
[합성예 44] Mat 44 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 551.24
[합성예 45] Mat 45 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 593.28
[합성예 46] Mat 46 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸 을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 612.26
[합성예 47] Mat 47 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 568.20
[합성예 48] Mat 48 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 693.29
[합성예 49] Mat 49 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 627.27
[합성예 50] Mat 50 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 706.28
[합성예 51] Mat 51 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 29와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 605.26
[합성예 52] Mat 52의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 386.18
[합성예 53] Mat 53의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸 을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 2.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 462.21
[합성예 54] Mat 54의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 513.22
[합성예 55] Mat 55의 합성
반응물로 33,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 464.20
[합성예 56] Mat 56의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 463.20
[합성예 57] Mat 57의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 502.24
[합성예 58] Mat 58의 합성
반응물로 3,3-dimethyl-2-phenyl-3,6-dihydropyrrolo[3,2-c]carba3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 578.25
[합성예 59] Mat 59의 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 640.25
[합성예 60] Mat 60 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 541.23
[합성예 61] Mat 61 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 617.26
[합성예 62] Mat 62 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 617.26
[합성예 63] Mat 63 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 60.3.27
[합성예 64] Mat 64 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10g을 얻었다
HRMS [M]+: 705.31
[합성예 65] Mat 65 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11g을 얻었다.
HRMS [M]+: 745.35
[합성예 66] Mat 66 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 551.24
[합성예 67] Mat 67 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 593.28
[합성예 68] Mat 68 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 612.25
[합성예 69] Mat 69 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 568.20
[합성예 70] Mat 70 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 693.29
[합성예 71] Mat 71 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 627.27
[합성예 72] Mat 72 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 706.28
[합성예 73] Mat 73 합성
반응물로 3,3-디메틸-2-페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 605.26
[합성예 74] Mat 74의 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 524.23
[합성예 75] Mat 75의 합성
반응물로 1-methyl메틸-1,2-diphenyl디페닐-1,10-dihydropyrrolo디하이드로피롤로[3,2-a]carbazole 카바졸 을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 575.24
[합성예 76] Mat 76의 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 564.26
[합성예 77] Mat 77의 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 640.76
[합성예 78] Mat 78의 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 702.28
[합성예 79] Mat 79 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸 을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 603.24
[합성예 80] Mat 80 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 679.83
[합성예 81] Mat 81 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 679.83
[합성예 82] Mat 82 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.
HRMS [M]+: 665.28
[합성예 83] Mat 83 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 763.33
[합성예 84] Mat 84 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 807.36
[합성예 85] Mat 85 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 613.25
[합성예 86] Mat 86 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.36g을 얻었다.
HRMS [M]+: 674.27
[합성예 87] Mat 87 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 630.21
[합성예 88] Mat 88 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 755.30
[합성예 89] Mat 89 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10g을 얻었다.
HRMS [M]+: 689.28
[합성예 90] Mat 90 합성
반응물로 1-메틸-1,2-디페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 768.30
[합성예 91] Mat 91의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 524.23
[합성예 92] Mat 92의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 575.24
[합성예 93] Mat 93의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 464.26
[합성예 94] Mat 94의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 640.26
[합성예 95] Mat 95의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 702.28
[합성예 96] Mat 96 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 603.24
* [합성예 97] Mat 97 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 679.27
[합성예 98] Mat 98 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 679.27
[합성예 99] Mat 99 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 665.28
[합성예 100] Mat 100 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 767.33
[합성예 101] Mat 101 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 807.36
[합성예 102] Mat 102 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 613.25
[합성예 103] Mat 103 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 674.27
[합성예 104] Mat 104 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 630.21
[합성예 105] Mat 105 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 755.30
[합성예 106] Mat 106 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 689.28
[합성예 107] Mat 107 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 768.30
[합성예 108] Mat 108의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다.
HRMS [M]+: 524.23
[합성예 109] Mat 109의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 575.24
* [합성예 110] Mat 110의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 564.26
[합성예 111] Mat 111의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 640.26
[합성예 112] Mat 112의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 702.28
[합성예 113] Mat 113 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 603.24
[합성예 114] Mat 114 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 679.27
[합성예 115] Mat 115 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.
*HRMS [M]+: 679.27
[합성예 116] Mat 116 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 665.28
[합성예 117] Mat 117 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 767.33
[합성예 118] Mat 118 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 807.36
[합성예 119] Mat 119 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 613.25
[합성예 120] Mat 120 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 676.27
[합성예 121] Mat 121 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 630.21
[합성예 122] Mat 122 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 755.30
[합성예 123] Mat 123 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 689.28
[합성예 124] Mat 124 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 768.30
[합성예 125] Mat 125의 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 2.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 586.24
[합성예 126] Mat 126의 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 637.25
[합성예 127] Mat 127의 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 636.27
[합성예 128] Mat 128의 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다.
HRMS [M]+: 702.28
[합성예 129] Mat 129의 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 764.29
[합성예 130] Mat 130 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 665.26
[합성예 131] Mat 131 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 741.29
[합성 예 132] Mat 132 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 741.29
[합성예 133] Mat 133 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 727.91
[합성예 134] Mat 134 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 829.35
[합성예 135] Mat 135 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 869.38
[합성예 136] Mat 136 합성
*
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.1g을 얻었다.
HRMS [M]+: 675.27
[합성예 137] Mat 137 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 736.29
[합성예 138] Mat 138 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 692.23
[합성예 139] Mat 139 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 817.32
[합성예 140] Mat 140 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 751.30
[합성예 141] Mat 141 합성
반응물로 1,1,2-트리페닐-1,10-디하이드로피롤로[3,2-a]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 830.32
[합성예 142] Mat 142의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 586.24
[합성예 143] Mat 143의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 637.25
[합성예 144] Mat 144의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 626.26
[합성예 145] Mat 145의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 702.28
[합성예 146] Mat 146의 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 764.29
[합성예 147] Mat 147 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다.
HRMS [M]+: 665.26
[합성예 148] Mat 148 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 741.29
[합성예 149] Mat 149 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 741.29
[합성예 150] Mat 150 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 727.30
[합성예 151] Mat 151 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 829.35
[합성예 152] Mat 152 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 869.38
[합성예 153] Mat 153 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 675.27
[합성예 154] Mat 154 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 736.29
[합성예 155] Mat 155 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 692.23
[합성예 156] Mat 156 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 817.32
[합성예 157] Mat 157 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4g을 얻었다.
HRMS [M]+: 751.30
[합성예 158] Mat 158 합성
반응물로 3-메틸-2,3-디페닐-3,5-디하이드로피롤로[3,2-b]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 830.32
[합성예 159] Mat 159의 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 586.24
[합성예 160] Mat 160의 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 637.25
[합성예 161] Mat 161의 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.3g을 얻었다.
HRMS [M]+: 626.27
[합성예 162] Mat 162의 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 702.28
[합성예 163] Mat 163의 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 764.29
[합성예 164] Mat 164 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 3.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 665.26
[합성예 165] Mat 165 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 741.29
[합성예 166] Mat 166 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 741.29
[합성예 167] Mat 167 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 727.30
[합성예 168] Mat 168 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 829.35
[합성예 169] Mat 169 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 869.38
[합성예 170] Mat 170 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 675.27
[합성예 171] Mat 171 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 736.29
[합성예 172] Mat 172 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.
HRMS [M]+: 692.23
[합성예 173] Mat 173 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.2g을 얻었다.
HRMS [M]+: 817.32
[합성예 174] Mat 174 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10g을 얻었다.
HRMS [M]+: 751.30
[합성예 175] Mat 175 합성
반응물로 2,3,3-트리페닐-3,6-디하이드로피롤로[3,2-c]카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.6g을 얻었다.
HRMS [M]+: 830.32
[실시예 1 ~ 24] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예 1~175에서 합성한 화합물 Mat 1 ~ Mat 175를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 하기 표 1에 기재된 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Mat 1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예 1]
실시예 1 ~ 24 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 (10) mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)
실시예 1 Mat 1 6.8 516 38
실시예 2 Mat 12 5.9 516 38
실시예 3 Mat 14 6.3 516 43
실시예 4 Mat 15 5.89 516 42
실시예 5 Mat 16 5.8 516 41
실시예 6 Mat 25 5.77 516 39
실시예 7 Mat 26 5.8 516 38.5
실시예 8 Mat 38 5.86 517 39
실시예 9 Mat 40 5.87 516 40
실시예 10 Mat 48 6.4 516 41
실시예 11 Mat 64 5.8 516 42
실시예 12 Mat 70 6.2 516 44
실시예 13 Mat 81 5.9 516 43
실시예 14 Mat 88 5.91 516 40
실시예 15 Mat 100 6.0 516 39.8
실시예 16 Mat 105 5.9 516 41
실시예 18 Mat 117 6.2 516 43
실시예 19 Mat 122 5.8 516 40
실시예 20 Mat 134 6.6 517 41
실시예 21 Mat 139 5.9 516 39.6
실시예 22 Mat 151 6.4 516 39
실시예 23 Mat 156 6.5 516 42
실시예 24 Mat 168 6.0 516 45
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물 (Mat 1 ~ Mat 168)을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 1 ~ 24) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다. [실시예 25 ~ 44] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 하기 표 2에 기재된 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 2] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 상기 Mat 5의 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 25와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 25 ~ 44 및 비교예2 에서 사용된 m-MTDATA, (piq)2Ir(acac), CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[평가예 2]
실시예 25 ~ 44 및 비교예2 에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 25 Mat 5 5.1 8.9
실시예 26 Mat 10 5.0 8.3
실시예 27 Mat 11 4.8 9.1
실시예 28 Mat 12 4.8 9.0
실시예 29 Mat 15 4.78 8.6
실시예 30 Mat 28 5.0 9.0
실시예 31 Mat 37 4.9 8.8
실시예 32 Mat 38 5.0 8.6
실시예 33 Mat 55 5.1 8.6
실시예 34 Mat 59 4.8 9.5
실시예 35 Mat 61 5.2 8.12
실시예 36 Mat 78 4.9 8.6
실시예 37 Mat 12 4.9 9.0
실시예 38 Mat 95 4.9 8.56
실시예 39 Mat 97 5.2 8.5
실시예 40 Mat 112 5.0 8.62
실시예 41 Mat 114 5.2 8.9
실시예 42 Mat 129 4.8 9.2
실시예 43 Mat 146 4.9 9.1
실시예 44 Mat 163 5.1 8.4
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하였을 경우(실시예 25-44) 종래 CBP를 발광층의 재료로 사용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예2)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다. [실시예 45~65] 유기 전계 발광 소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm)/하기 표 3에기재된 각각의 화합물 Mat 7 (80nm)/DS-H522 + 5% DS-501(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 순서로 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
소자 제작에 사용된 DS-H522 및 DS-501은 ㈜두산 전자 BG의 제품이며, m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[비교예 3] 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 45에서 정공 수송층 형성시 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 Mat 7 대신 NPB를 정공수송층 물질로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 45와 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하였다. 사용된 NPB의 구조는 하기와 같다.
[평가예 3]
실시예 45 ~ 65 및 비교예 3에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 정공수송층 구동 전압 (V) 전류효율 (cd/A)
실시예 45 Mat 7 5.1 18.1
실시예 46 Mat 18 4.8 18.1
실시예 47 Mat19 4.7 18.8
실시예 48 Mat 20 4.5 18.5
실시예 49 Mat 21 5.0 18.1
실시예 50 Mat 27 5.2 18.1
실시예 51 Mat 31 5.1 18.9
실시예 52 Mat 41 4.9 18.5
실시예 53 Mat42 4.9 18.0
실시예 54 Mat 43 4.7 18.2
실시예 55 Mat 65 4.8 18.6
실시예 56 Mat 66 4.5 18.7
실시예 57 Mat 83 4.7 18.0
실시예 58 Mat 85 4.9 18.5
실시예 59 Mat 101 4.9 18.5
실시예 60 Mat 102 4.8 18.3
실시예 61 Mat 119 4.6 18.1
실시예 62 Mat 123 5.0 18.9
실시예 63 Mat 136 5.2 18.2
실시예 64 Mat153 5.1 18.2
실시예 65 Mat 170 5.1 18.0
비교예 3 NPB 5.2 18.1
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Mat 7 ~ Mat 170)을 정공수송층으로 사용한 유기 전계 발광 소자(실시예 45 내지 65에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자)는, 종래 NPB를 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예3의 유기 전계 발광 소자)에 비해 전류효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.

Claims (4)

  1. 하기 화학식 3 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 3]

    [화학식 4]

    [화학식 5]

    상기 화학식 3 내지 화학식 5에 있어서,
    X1은 N(Ar2)이며;
    X2는 C(Ar3)(Ar4)이며;
    A1 내지 A4는 C(R5)이며;
    R5는 수소이며;
    Ar1은 페닐기이며;
    Ar3 및 Ar4는 메틸기 또는 페닐기이고;
    Ar2는 하기 화학식 7로 표시되는 치환기인 화합물이며,
    [화학식 7]

    상기 화학식 7에서,
    *는 상기 화학식 3, 화학식 4 또는 화학식 5에 결합되는 부분을 의미하고,
    상기 L2는 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 비페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 카바졸릴기이며,
    상기 R8 및 R9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기이며,
    상기 L2의 페닐렌기, 비페닐렌기 및 카바졸릴기와, 상기 R8 및 R9의 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 3 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:




  3. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 3 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 수명 개선층, 발광층 및 발광 보조층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
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