KR102617585B1 - 유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법 - Google Patents
유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102617585B1 KR102617585B1 KR1020207003170A KR20207003170A KR102617585B1 KR 102617585 B1 KR102617585 B1 KR 102617585B1 KR 1020207003170 A KR1020207003170 A KR 1020207003170A KR 20207003170 A KR20207003170 A KR 20207003170A KR 102617585 B1 KR102617585 B1 KR 102617585B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- flux
- brazing
- flowable
- composition
- brazing composition
- Prior art date
Links
- 238000005219 brazing Methods 0.000 title claims abstract description 268
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 165
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 title claims abstract description 93
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 53
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 30
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 170
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 117
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 7
- 229910021364 Al-Si alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 37
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 17
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 229910020239 KAlF4 Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 4
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 4
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- -1 cyclic diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 3
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018125 Al-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910018520 Al—Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical group OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000002405 diagnostic procedure Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- SKFYTVYMYJCRET-UHFFFAOYSA-J potassium;tetrafluoroalumanuide Chemical compound [F-].[F-].[F-].[F-].[Al+3].[K+] SKFYTVYMYJCRET-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
- B23K35/362—Selection of compositions of fluxes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/02—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
- B23K35/0222—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape for use in soldering, brazing
- B23K35/0244—Powders, particles or spheres; Preforms made therefrom
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
- B22F1/107—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material containing organic material comprising solvents, e.g. for slip casting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/16—Metallic particles coated with a non-metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K1/00—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering
- B23K1/19—Soldering, e.g. brazing, or unsoldering taking account of the properties of the materials to be soldered
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/02—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape
- B23K35/0222—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by mechanical features, e.g. shape for use in soldering, brazing
- B23K35/0244—Powders, particles or spheres; Preforms made therefrom
- B23K35/025—Pastes, creams, slurries
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/24—Selection of soldering or welding materials proper
- B23K35/28—Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 950 degrees C
- B23K35/286—Al as the principal constituent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
- B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
- B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
- B23K35/3601—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest with inorganic compounds as principal constituents
- B23K35/361—Alumina or aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C21/00—Alloys based on aluminium
- C22C21/02—Alloys based on aluminium with silicon as the next major constituent
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법이 본 명세서에서 제공된다. 일 실시 형태에서, 유동성 브레이징 조성물은 비-중합체성 담체 매질 및 플럭스-코팅된 입자를 포함한다. 담체 매질은 적어도 하나의 극성 유기 용매를 포함하며 주위 온도에서 액체이다. 플럭스-코팅된 입자는 브레이징 재료 코어 및 코어 상에 배치된 플럭스 코팅을 포함한다. 브레이징 재료 코어는 플럭스 코팅과는 상이한 재료를 포함한다. 유동성 브레이징 조성물은 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 이하의 중합체성 결합제 성분을 갖는다.
Description
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2017년 8월 7일자로 출원된 미국 가출원 제62/542,158호의 이득을 주장하며, 2018년 8월 2일자로 출원된 미국 특허 출원 제16/053,635호의 이득을 추가로 주장한다.
기술분야
본 기술 분야는 일반적으로, 유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법에 관한 것이며, 더욱 구체적으로, 탁월한 저장 안정성을 나타내는 유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법에 관한 것이다.
브레이징은 금속 또는 금속 합금일 수 있는 브레이징 재료를 금속 물품들 사이에 형성된 조인트 내로 용융 및 유동시킴으로써 2개 이상의 금속 물품을 함께 결합하는 금속-결합 공정이다. 더욱 구체적으로, 브레이징은, 결합될 금속들의 융점 미만에서, 결합될 금속들보다 낮은 융점을 갖는 브레이징 재료의 조인트에서의 금속들 사이의 도입에 의해 일어나는 열 유도 금속 접합 공정이다. 후속 냉각 시에, 브레이징 재료는 금속 물품들을 이들의 접합면(faying surface)에서 함께 접합시키는 필릿(fillet)을 형성한다. 가열 동안 오직 브레이징 재료만의 확실한 선택적인 용융을 위해, 브레이징 재료의 융점은 전형적으로 결합될 금속 물품들 내의 금속의 융점보다 약 30℃ 내지 40℃ 이상 더 낮도록 선택된다. 알루미늄 물품들을 함께 브레이징하기 위해, 예를 들어 적합한 브레이징 합금은 약 577℃에서 용융되는 Al-Si 공융 조성물이다.
브레이징 공정은 표면 상에서 그리고 재료 내에서 일어나는 다수의 야금 및 화학 공정을 수반한다. 예를 들어, 금속 물품의 표면 상의 용융된 브레이징 재료의 양호한 습윤화 및 확산은 모세관 작용이 발생할지의 여부를 결정한다. 용융된 브레이징 재료가 결합될 두 표면 모두를 습윤화시킨다면, 모세관 유동은 적절하게 이격된 조인트에서 허용가능한 브레이징 필릿을 보장하는 우세한 물리적 원리이다. 모세관 유동은 산화물 막의 존재, 표면 조도, 및 브레이징 분위기의 조건 및 특성에 의해 영향을 받는다.
브레이징될 금속 물품에 브레이징 재료를 적용하기 위해 다양한 기술이 이용된다. 한 가지 그러한 기술에서, 결합될 표면들 중 적어도 하나는 알루미늄 브레이징 합금의 층으로 사전-클래딩된다. 브레이징 시트로 일반적으로 알려진 그러한 사전-클래딩된 물품은 비교적 고가이며, 많은 경우에, 클래딩 이외에 다른 몇몇 형태로 브레이징 재료를 제공하는 것이 바람직하다. 한 가지 공지된 대안은 적합한 액체 또는 페이스트-유사 비히클 중에 담지된 분말형 또는 미립자 형태로 하나 또는 둘 모두의 결합 표면에 또는 그에 인접하여 브레이징 재료를 적용하는 것이다. 그러한 방법에서는, 수성 담체 중의 또는 결합제와 혼합된, 분말형 형태의 브레이징 재료의 혼합물이 결합될 표면 상에 코팅된다. 수성 담체 중에 포함된 경우, 이어서 코팅을 건조시키고, 이어서 표면을 브레이징 온도로 가열함으로써 브레이징이 완료된다. 브레이징될 물품의 표면에 브레이징 재료를 결합시키는 결합제, 예컨대 중합체성 재료와 함께 포함된 경우, 결합제는 일반적으로 물품 상에 코팅을 침착한 후에 물품의 예열을 통해 브레이징 전에 연소되어 제거된다.
알루미늄 및 그의 합금과 같은 일부 금속 물품의 브레이징은 특히 어려운데, 그 이유는 공기에 노출될 때 산화물 막이 표면 상에 형성되기 때문이다. 알루미늄 상의 산화물 막의 장벽 작용은 습윤화를 방해하고 모세관 유동을 억제한다. 물품의 베이스 금속과 용융된 브레이징 재료 사이의 밀접한 접촉을 가능하게 하기 위해, 예를 들어 플럭스(flux)로서의 역할을 하는 무기 염의 사용을 통해 산화물을 파괴하는 것이 필요하다. 용융된 브레이징 재료의 재산화 및 플럭스 자체의 산화를 방지하기 위해, 산소 및 수증기가 없는 불활성 브레이징 분위기가 편리할 수 있다. 이는 진공을 사용함으로써 또는 질소 하에서 브레이징함으로써 달성될 수 있다. 플럭스는, 브레이징 온도에서 물품의 금속, 예를 들어 알루미늄에 대해 본질적으로 불활성인 채로 유지되면서, 브레이징 온도에서 금속 산화물을 파괴 및/또는 달리 제거할 수 있어야 한다. 플럭스는 적어도 부분적으로 용융된 때에만 보통 반응성이기 때문에, 예를 들어 알루미늄 브레이징을 위한 플럭스는 현실적인 문제로 브레이징 온도에서, 예를 들어 577℃보다 실질적으로 더 높지 않은, 바람직하게는 그보다 더 낮은 온도에서 부분적으로 또는 전체적으로 용융되어야 한다. 지금까지 알루미늄을 브레이징하는 데에 상업적으로 이용된 플럭스 재료는 일반적으로, 일부 경우에 소량의 플루오라이드 첨가제를 갖는, 주로 클로라이드 염의 혼합물이었다. 알루미늄을 브레이징하기에 적합한 플럭스의 예는 상표명 노코록(NOCOLOK)(등록상표)으로 판매되는 포타슘 플루오로알루미네이트이다. 무플럭스 브레이징 절차가 고안되었지만, 이의 사용은 그러한 절차의 성공적인 실시에 필요한 특수 조건 및 장비로 인해 발생하는 경제적 및 다른 고려사항으로 인해 제한된다.
브레이징 재료의 플럭스-코팅된 입자가 사전-클래딩에 대한 대안으로서 개발되었다. 플럭스-코팅된 입자는 브레이징 재료와 플럭스의 탁월한 분포를 제공하여, 플럭스의 유효성을 최대화하면서 또한 브레이징 재료를 산화로부터 차폐한다. 플럭스-코팅된 입자는 일반적으로 미립자 형태의 플럭스를 사용하여 분무 성형에 의해 형성된다. 플럭스 입자는 무화된 브레이징 재료 소적(droplet)과 접촉하고 용융되어 브레이징 재료 소적 상에 플럭스 코팅 또는 부분 플럭스 코팅을 형성하고, 코팅된 분말로서 고화되며, 따라서 브레이징 재료와 플럭스의 비교적 친밀한 혼합물을 제공한다.
플럭스-코팅된 입자는 냉각된 지지 필러(pillar) 상에 전형적으로 응축 및 수집되어, 플럭스-코팅된 입자의 필러 블록을 형성한다. 필러 블록은 형성된 그대로의 형태로 추후의 브레이징 응용에 이용될 수 있다. 냉각된 지지 필러에 의해 수집되지 않은 부산물 플럭스-코팅된 입자는 종종 재활용된다. 플럭스-코팅된 입자에 대한 대안적인 전달 비히클이 제안되었지만, 그러한 대안적인 전달 비히클은 많은 어려움을 야기한다. 예를 들어, 플럭스-코팅된 입자를 액체 수지 또는 결합제와 혼합하거나, 또는 대안적으로 액체 수지를 원하는 표면에 적용한 후에 액체 수지 상에 플럭스-코팅된 입자를 더스팅하는 것이 제안되었다. 이어서, 액체 수지를 경화시켜 경화된 수지를 형성하며 원하는 표면에 대한 플럭스-코팅된 입자의 접착을 보장한다. 그러나, 경화된 수지의 사용은 취급 및 응용의 어려움을 야기할 수 있다. 예를 들어, 경화된 수지는 예컨대 브레이즈-코팅된 표면을 예열하여 경화된 수지를 분해/열분해함으로써 일반적으로 제거되어야 한다. 수지 분해 생성물은 플럭스 및 기재(substrate) 둘 모두와 반응할 수 있으며, 따라서 브레이징 공정을 억제할 수 있다. 또한, 브레이징될 표면에 대한 플럭스-코팅된 입자의 접착은 브레이징될 표면 상의 플럭스-코팅된 입자의 효과적인 분산 및 표면 커버리지를 제한한다. 수성 슬러리 내에 플럭스-코팅된 입자를 포함하는 것이 또한 제안되었다. 그러나, 액체 수지 및 수성 슬러리 둘 모두를 플럭스-코팅된 입자를 위한 전달 비히클로서 사용하는 경우, 입자 분리(particle segregation)가 문제가 된다. 일단 분리되면, 조성물의 일반적으로 높은 점도로 인해 플럭스-코팅된 입자를 효과적으로 재분산시키기가 어렵다. 물론, 입자 분리는 플럭스-코팅된 입자를 사용하여 형성되는 브레이징 필릿의 일관된 품질에 심하게 영향을 미친다. 더욱이, 분리에 취약한 액체 수지 및 플럭스 코팅된 입자 슬러리의 사용은 그러한 입자를 대량으로 작은 표면적에 적용하는 데 사용될 수 없다.
따라서, 플럭스-코팅된 입자를 이용하고 입자 분리에 저항하는, 유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 브레이징될 표면에 걸친 플럭스-코팅된 입자의 효과적인 표면 습윤화 및 유동을 가능하게 하는, 유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법을 제공하는 것이 바람직하다. 더욱이, 첨부 도면 및 이러한 배경 기술과 함께 취해지는 다른 바람직한 특징 및 특성이 후속의 상세한 설명 및 첨부된 청구범위로부터 명백해질 것이다.
유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법이 본 명세서에서 제공된다. 일 실시 형태에서, 유동성 브레이징 조성물은 비-중합체성 담체 매질 및 플럭스-코팅된 입자를 포함한다. 담체 매질은 적어도 하나의 극성 유기 용매를 포함하며 주위 온도에서 액체이다. 플럭스-코팅된 입자는 브레이징 재료 코어 및 코어 상에 배치된 플럭스 코팅을 포함한다. 브레이징 재료 코어는 플럭스 코팅과는 상이한 재료를 포함한다. 유동성 브레이징 조성물은 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 이하의 중합체성 결합제 성분을 갖는다.
다른 실시 형태에서, 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법이 제공된다. 본 방법은 브레이징 조성물을 제공하는 단계를 포함한다. 브레이징 조성물은 비-중합체성 담체 매질 및 플럭스-코팅된 입자를 포함한다. 담체 매질은 적어도 하나의 극성 유기 용매를 포함하며 주위 온도에서 액체이다. 플럭스-코팅된 입자는 브레이징 재료 코어 및 코어 상에 배치된 플럭스 코팅을 포함한다. 플럭스 코팅은 금속 할라이드를 포함하고, 브레이징 재료 코어는 플럭스 코팅과는 상이한 재료를 포함한다. 유동성 브레이징 조성물은 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 이하의 중합체성 결합제 성분을 갖는다. 금속 물품들이 결합될 위치에서 금속 물품들 중 적어도 하나 상에 브레이징 조성물을 침착한다. 적어도 하나의 금속 물품을 가열하여 유동성 브레이징 조성물로부터 용매를 실질적으로 제거한다. 플럭스-코팅된 입자의 코어를 용융시키기에 충분한 온도 및 시간에서 금속 물품들을 함께 브레이징한다.
다른 실시 형태에서, 비-중합체성 담체 매질, 플럭스-코팅된 입자, 플럭스 입자, 및 선택적으로 비-중합체성 증점제로 이루어진 유동성 브레이징 조성물이 제공된다. 담체 매질은 하나 이상의 극성 유기 용매로 이루어지며 주위 온도에서 액체이다. 플럭스-코팅된 입자는 브레이징 재료 코어 및 코어 상에 배치된 플럭스 코팅을 포함한다. 플럭스 코팅은 금속 할라이드를 포함하고, 브레이징 재료 코어는 플럭스 코팅과는 상이한 재료를 포함한다. 플럭스 입자는 플럭스-코팅된 입자와는 별개이다.
다양한 실시 형태가 이하에서 하기의 도면과 함께 설명될 것이며, 도면에서 동일한 도면 부호는 동일한 요소를 지시한다.
도 1은 일 실시 형태에 따른 브레이징을 통해 결합될 인접한 금속 물품들 사이의 조인트에 조성물이 배치되어 있는, 유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하는 브레이징 방법의 개략 측단면도이다.
도 2는 브레이징 후의 도 1에 도시된 바와 같은 금속 물품들의 개략 측단면도이다.
도 3은 도 1의 유동성 브레이징 조성물의 실시 형태에 도시된 바와 같은 플럭스-코팅된 입자의 개략 측단면도이다.
도 4는 일 실시 형태에 따른 니들형(needle-like) 플럭스 입자를 포함하는 유동성 브레이징 조성물의 확대 사진이다.
도 1은 일 실시 형태에 따른 브레이징을 통해 결합될 인접한 금속 물품들 사이의 조인트에 조성물이 배치되어 있는, 유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하는 브레이징 방법의 개략 측단면도이다.
도 2는 브레이징 후의 도 1에 도시된 바와 같은 금속 물품들의 개략 측단면도이다.
도 3은 도 1의 유동성 브레이징 조성물의 실시 형태에 도시된 바와 같은 플럭스-코팅된 입자의 개략 측단면도이다.
도 4는 일 실시 형태에 따른 니들형(needle-like) 플럭스 입자를 포함하는 유동성 브레이징 조성물의 확대 사진이다.
하기의 상세한 설명은 사실상 단지 예시적인 것이며, 유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법을 제한하고자 하는 것은 아니다. 또한, 상기의 배경기술 또는 하기의 상세한 설명에서 제시된 임의의 이론에 의해 구애되고자 하는 의도는 없다.
유동성 브레이징 조성물 및 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법이 본 명세서에서 제공된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "유동성"은 브레이징 조성물의 주위 온도에서의 점도가, 유동성 브레이징 조성물이 액체/겔/페이스트 상태로 존재하도록 하는 점도임을 의미한다. 유동성 브레이징 조성물은 플럭스-코팅된 입자를 이용하며, 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 이하의 중합체성 결합제 성분을 가짐으로써, 더 많은 양의 중합체성 결합제 성분을 포함하는 브레이징 조성물의 취급 및 적용과 관련된 난제를 완화시킨다. 또한, 수성 슬러리와는 달리, 유동성 브레이징 조성물은 또한 입자 분리에 저항하며, 따라서 더욱 일관된 브레이징 필릿 품질을 제공한다. 게다가 또한, 유동성 브레이징 조성물은, 적어도 하나의 극성 유기 용매를 포함하며 주위 온도에서 액체인 비-중합체성 담체 매질을 포함한다. 이와 같이, 유동성 상태이며 분리에 저항하는, 유동성 브레이징 조성물은 알루미늄-함유 표면과 같은, 브레이징될 다양한 표면에 걸쳐 플럭스-코팅된 입자의 효과적인 표면 습윤화 및 유동을 가능하게 한다.
상기에 언급된 바와 같이, 유동성 브레이징 조성물은 브레이징에 이용될 수 있다. 브레이징은 금속 또는 금속 합금일 수 있는 브레이징 재료를 금속 물품들 사이에 형성된 조인트 내로 용융 및 유동시킴으로써 2개 이상의 금속 물품을 함께 결합하는 금속-결합 공정이다. 더욱 구체적으로 그리고 도 1을 참조하면, 브레이징은, 적절하게 조립된 관계의 유동성 브레이징 조성물(10)과 금속 물품(12)들을, 결합될 금속 물품(12)들이 용융되지 않은 채로 유지되면서 브레이징 조성물(10) 내의 브레이징 재료가 용융되는 온도(본 명세서에서 "브레이징 온도"로 지칭됨)로 가열함으로써 수행된다. 후속 냉각 시에 그리고 도 2를 참조하면, 브레이징 재료는 금속 물품(12)들을 이들의 접합면에서 함께 접합시키는 브레이징 필릿(14)을 형성한다. 가열 동안 오직 브레이징 재료만의 확실한 선택적인 용융을 위해, 브레이징 재료의 융점은 전형적으로 결합될 금속 물품(12)들 내의 금속의 융점보다 약 30℃ 내지 40℃ 이상 더 낮도록 선택된다.
다시 도 1을 참조하면, 유동성 브레이징 조성물(10)은 비-중합체성 담체 매질 및 플럭스-코팅된 입자(16)를 포함한다. 선택적으로, 유동성 브레이징 조성물(10)은 플럭스-코팅된 입자(16)와는 별개인 플럭스 입자(18), 및/또는 비-중합체성 증점제(도시되지 않음)와 같은 추가 성분을 추가로 포함할 수 있다. 비-중합체성 담체 매질을 이용함으로써, 플럭스-코팅된 입자(16)에 대해 시간 경과에 따른 입자 분리를 최소화하기에 충분한 안정성이 달성될 수 있다. 예를 들어, 비-중합체성 담체 매질 내의 용매들의 특정 조합, D50 입자 크기 분포 및 최대 입자 크기 파라미터, 유동성 브레이징 조성물(10) 내의 입자의 양, 및 증점제의 존재/부재와 같은 다른 요인들이 입자 분리에 기여할 수 있는 것으로 이해되어야 하지만, 본 명세서에 기재된 바와 같은 비-중합체성 담체 매질이 없으면 충분한 저장 안정성이 달성될 수 없다.
비-중합체성 담체 매질은 적어도 하나의 극성 유기 용매를 포함하며 주위 온도에서 액체이다. 본 명세서에 언급되는 바와 같이, 비-중합체성 담체 매질은, 극성 유기 용매로 간주될 수 있으며 주위 온도에서 액체인, 유동성 브레이징 조성물(10) 내의 임의의 성분을 포함하며 이로 한정된다. 본 명세서에 언급되는 바와 같이, "액체"는 재료가 주위 온도에서 점성을 갖거나 유동성임을 의미한다. 본 명세서에 언급되는 바와 같이, "유기 용매"는 산소, 질소, 또는 황을 선택적으로 포함하는 탄소-함유 용매를 의미한다. 본 발명에서 고려되는 유기 용매의 예에는 탄화수소, 알코올, 에테르, 에스테르, 케톤 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 실시 형태들에서, 적어도 하나의 극성 유기 용매는 분자량이 약 250 미만인 C2-C10 지방족 글리콜을 포함하고, 분지형 및 지환족 다이올을 포함한다. 적합한 글리콜의 예에는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2,2-다이메틸트라이메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 에틸헥실렌글리콜 및 데카메틸렌글리콜; 또는 예를 들어, 다이하이드록시사이클로헥산, 사이클로헥산다이메탄올과 같은 환형 다이올; 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 예를 들어, 일 실시 형태에서, 적어도 하나의 극성 유기 용매는 헥실렌 글리콜을 포함하며, C2-C4 글리콜을 추가로 포함할 수 있다. 글리콜에 더하여 또는 글리콜에 대한 대안으로서, 실시 형태들에서, 적어도 하나의 극성 유기 용매는 C2 내지 C4 알코올, 예를 들어 아이소프로필 알코올을 포함한다. 실시 형태들에서, 적어도 하나의 극성 유기 용매는 유동성 브레이징 조성물(10)의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이상의 양으로 존재한다. 더욱 구체적으로, 모든 극성 유기 용매의 총량은 유동성 브레이징 조성물(10)의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 예를 들어 약 25 내지 약 30 중량%의 양으로 존재한다. 실시 형태들에서, 유동성 브레이징 조성물(10)에는 검출가능한 물이 없다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "~이 없는"은, 언급된 성분이 조성물에 포함되도록 의도된 것이 아니라, 통상적인 진단 방법을 이용한 검출 한계 미만인 양과 같은 미량으로 존재할 수 있음을 의미한다. 상기에 언급된 바와 같이, 유동성 브레이징 조성물(10)은 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1.5 중량% 이하의 중합체성 결합제 성분을 또한 가지며, 어떠한 중합체성 재료도 없을 수 있다.
상기에 언급된 바와 같이 그리고 도 1 및 도 3에 도시된 바와 같이, 유동성 브레이징 조성물(10)은 플럭스-코팅된 입자(16)를 추가로 포함한다. 도 3을 참조하면, 플럭스-코팅된 입자(16)는 브레이징 재료 코어(20) 및 코어(20) 상에 배치된 플럭스 코팅(22)을 포함한다. 도 3에 도시된 바와 같이, 플럭스 코팅(22)은 브레이징 재료 코어(20)의 표면을 적어도 부분적으로 덮지만, 플럭스 코팅(22)이 브레이징 재료 코어(20)를 완전히 둘러쌀 수 있음이 이해되어야 한다. 브레이징 재료 코어(20)는 브레이징 재료를 포함하는 반면, 플럭스 코팅(22)은 브레이징 재료를 포함하지 않는다. 브레이징 재료 코어(20)는, 코어(20) 상에 배치된 플럭스 코팅(22)과 구별되는 바와 같이, 화학적 분석에 의해 식별가능하며 플럭스 코팅(22)과는 상이한 재료를 포함한다. 또한, 브레이징 재료 코어(20)는 시각적 관찰에 의해 식별될 수 있다.
브레이징 재료 코어(20)는, 함께 브레이징될 금속 물품(12)들의 특정 재료에 따라, 임의의 통상적인 브레이징 재료를 포함할 수 있다. 실시 형태들에서, 브레이징 재료 코어(20)는 규소-함유 재료, 예를 들어 규소와 금속의 합금을 브레이징 재료로서 포함한다. 일 실시 형태에서, 유동성 브레이징 조성물(10)은 알루미늄 물품들을 함께 브레이징하는 데 이용될 것이고, 브레이징 재료 코어(20)는 Al-Si 합금 또는 이의 전구체를 브레이징 재료로서 포함한다. Al-Si 합금은 선택적으로 합금화를 위한 및/또는 부식방지 보호를 제공하기 위한 추가 원소를 포함할 수 있다. 그러한 추가 원소에는 아연, 비스무트, 스트론튬, 게르마늄, 및/또는 주석이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 알루미늄 물품들을 접합하기 위해 적합한 브레이징 재료의 일례는 약 577℃에서 용융되는 Al-Si 공융 조성물이다. 실시 형태들에서, 브레이징 재료 코어(20)는 브레이징 재료 코어(20)의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 예를 들어 50 중량% 이상, 또는 예를 들어 약 90 내지 약 100 중량%의 양으로 규소-함유 브레이징 재료를 포함한다.
다른 실시 형태에서, 통상적인 브레이징 재료의 화학 특성에 따라 아연, 알루미늄, 주석, 은, 구리, 또는 니켈의 임의의 조합의 합금과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 상이한 합금이 규소-함유 재료 대신에 이용될 수 있음이 이해되어야 한다.
플럭스 코팅(22)은 주위 온도에서 고체 층이며, 브레이징 재료 코어(20) 상에 배치된다. 더욱 구체적으로, 플럭스는 유동하지 않으며 주위 온도에서 점성을 갖지 않는다. 플럭스 코팅(22)은 브레이징 재료 코어(20)와 화학적으로 구별가능하다. 플럭스 코팅(22)은 브레이징 재료 코어(20)의 표면에 물리적으로 및/또는 화학적으로 결합되며, 플럭스를 코어(20) 상에 용융시킴으로써 또는 증착에 의한 것과 같은 다른 통상적인 방법을 통해 형성될 수 있다. 플럭스 코팅(22)의 재료는, 브레이징 온도에서 금속 물품(12)들의 금속(예를 들어, 알루미늄)에 대해 사실상 불활성인 채로 유지되면서, 브레이징 온도에서 금속 산화물(예를 들어, 산화알루미늄)을 용해 및/또는 달리 제거할 수 있다. 전형적으로 플럭스는 적어도 부분적으로 용융된 때에만 반응성이며, 즉 산화물을 제거할 수 있기 때문에, 알루미늄 브레이징을 위한 플럭스는 브레이징 온도에서 적어도 부분적으로 용융되고, 브레이징 온도에서 완전히 용융될 수 있다. 예를 들어, 전술한 Al-Si 합금의 사용의 경우에, 플럭스 코팅(22)의 재료는 약 577℃보다 실질적으로 더 높지 않은, 그리고 실시 형태들에서 그보다 더 낮은 온도에서 용융될 수 있다. 실시 형태들에서, 플럭스 코팅(22)은 금속 할라이드 또는 이의 염을 포함한다. 예를 들어, 금속 할라이드 또는 이의 염은 금속 플루오라이드, 금속 클로라이드, 또는 이들의 염으로부터 선택될 수 있다. 구체적인 실시 형태에서, 금속 할라이드 또는 이의 염은 플루오르화알루미늄 또는 이의 염이다.
플럭스-코팅된 입자(16)의 양 및 입자 크기 분포가 유동성 브레이징 조성물(10)의 저장 안정성에 기여할 수 있다. 실시 형태들에서, 플럭스-코팅된 입자(16)는 체 분석(sieve analysis)에 의해 결정되는 D50 입자 크기 직경이 약 10 내지 약 40 μm이다. 또한, 플럭스-코팅된 입자(16)의 90 중량% 이상은 직경이 약 110 μm 미만일 수 있다. 또한, 실시 형태들에서, 플럭스-코팅된 입자(16)의 95 중량% 이상은 직경이 약 1000 μm 미만일 수 있다. 실시 형태들에서, 유동성 브레이징 조성물(10)은 유동성 브레이징 조성물(10)의 총 중량을 기준으로 약 10 중량% 내지 약 80 중량%, 예를 들어 약 15 내지 약 70 중량%, 예를 들어, 약 20 중량% 내지 약 70 중량%, 또는 예를 들어 약 60 내지 약 70 중량%의 양의 플럭스-코팅된 입자(16)를 포함한다.
플럭스-코팅된 입자(16)에 더하여 그리고 상기에 언급된 바와 같이, 유동성 브레이징 조성물(10)은 도 1에 도시된 바와 같이 플럭스-코팅된 입자(16)와는 별개인 플럭스 입자(18)를 추가로 포함할 수 있다. 플럭스 입자(18)는 유동성 브레이징 조성물(10)에서의 플럭싱(fluxing) 기능을 도울 수 있으며, 유동성 브레이징 조성물(10)의 압출성 및 저장 안정성에 또한 기여할 수 있다. 플럭스 입자(18)는 금속 물품(12)들 내의 금속에 따라 좌우될 수 있는 통상적인 플럭스 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 실시 형태들에서, 플럭스 입자(18)는 금속 할라이드 또는 이의 염을 포함한다. 플럭스 입자(18)용으로 적합한 플럭스 재료의 한 가지 구체적인 예는 알루미늄 물품을 플럭싱하는 데 효과적인 플루오르화알루미늄 또는 이의 염이다.
중력 침강은, 액체 매질에서 입자의 침강 속도를 측정하고 이 속도를 스토크스 법칙(Stokes law)의 사용에 의해 입자 질량과 관련시키는 것으로 일반적으로 알려져 있다. 입자 질량은 밀도 및 입자 크기에 의해 결정된다. 침강 시간은 가장 미세한 입자에 대해 가장 길기 때문에, 10 μm 미만의 D95 입자 크기 분포 또는 심지어 1 마이크로미터 미만의 입자를 갖는 페인트 산업에서의 안정한 현탁액이 사용된다. 예상 외로, 강한 밀링에 의해 제조되는 최소 크기의 구형 플럭스 입자는 유동성 브레이징 조성물(10)의 예상되는 저장 안정성을 제공하지 못하는 것으로 밝혀졌다. 대신에, 이러한 입자는 입자 크기 분리로 이어지며, 즉 상이한 입자 크기들이 불균질하게 분포되는데, 이때 벽 근처에서는 더 작은 입자가 발견되고 용기의 하부에 경질 케이크(cake)가 형성된다. 임의의 이론에 구애됨이 없이, 그러한 조성물의 유체 리올로지는, 플럭스-코팅된 입자(16)를 침강시킴으로써 가압될 때, 작은 크기의 구형 플럭스 입자가 담체 내에서 공간을 만들기에 충분히 이동성인 것으로 추정된다. 유체 리올로지는 온도에 따라 크게 좌우되므로, 유동성 브레이징 조성물(10)의 저장 안정성은 온도에 특히 민감하며, 승온에서의 가속 노화 시험은 실온에서는 나타나는 데 수주가 걸릴 수 있는 차이를 밝혀낼 수 있다.
저장 안정성의 어려움을 다루기 위해 최대 길이 대 직경(L/D) 비가 1 초과인 비-원형 플럭스 입자가 개발되었다. 특히, 도 4에 도시된 바와 같이, 길이 대 직경(L/D) 비가 약 3 내지 약 10인 니들형 플럭스 입자가 향상된 저장 안정성을 제공한다. 임의의 이론에 구애됨이 없이, 니들형 플럭스 입자는 서로 맞물려서(interlock), 그 자체의 이동 및 크기 분리를 제한하며, 따라서, 중력 하에서의 침강 과정을 상당히 늦추고, 조성물을 함유하는 용기의 하부에서의 치밀한 케이크의 형성을 최소화하여, 실온 및 승온에서의 유동성 브레이징 조성물(10)의 저장 안정성을 증가시키는 것으로 추정된다.
실시 형태들에서, 플럭스 입자(18)는 D50 입자 크기 분포가 약 5 내지 약 15 μm, 예를 들어 약 7 내지 약 14 μm, 예를 들어, 약 9 내지 약 12 μm, 또는 예를 들어 9.5 내지 11.4 μm이다. 실시 형태들에서, 플럭스 입자(18)는 D95 입자 크기 분포가 약 10 내지 약 30 μm이다. 실시 형태들에서, 플럭스 입자(18)는 유동성 브레이징 조성물(10)의 총 중량을 기준으로 3 중량% 이상, 예를 들어 약 3 내지 약 25 중량%, 예를 들어 약 5 내지 약 20 중량%, 또는 예를 들어 약 5 내지 약 10 중량%의 양으로 존재한다. 실시 형태들에서, 플럭스 입자(18)는 길이 대 직경(L/D) 비가 3 초과 10 이하인 니들을, 유동성 브레이징 조성물(10)의 총 중량을 기준으로 1 중량% 이상, 예를 들어 약 1 내지 약 50 중량%, 예를 들어 약 2 내지 약 25 중량%, 또는 예를 들어 약 3 내지 약 10 중량%의 양으로 포함한다.
실시 형태들에서, 유동성 브레이징 조성물(10)은 비-중합체성 담체 매질, 플럭스-코팅된 입자(16), 플럭스 입자(18), 및 선택적으로 증점제로 본질적으로 이루어진다. 더욱 구체적으로, 유동성 브레이징 조성물(10)은 유동성 브레이징 조성물(10)에 브레이징 재료, 플럭싱 기능, 및 저장 안정성을 제공하기 위한 전술된 성분들만을 포함한다. 적합한 증점제의 예에는 상이한 종류의 셀룰로오스 에테르(예를 들어, 메틸로 치환된 경우, 메틸 셀룰로오스로 지칭되고; 하이드록시에틸로 치환된 경우, 하이드록시에틸 셀룰로오스로 지칭되고; 하이드록시프로필로 치환된 경우, 하이드록시프로필 셀룰로오스로 지칭됨) 또는 가수분해된 등급의 폴리비닐 알코올이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 존재하는 경우, 증점제는 유동성 브레이징 조성물(10)의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 1 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 실시 형태들에서, 유동성 브레이징 조성물(10)은 비-중합체성 담체 매질, 플럭스-코팅된 입자(16), 플럭스 입자(18), 및 선택적으로 증점제로 이루어진다. 실시 형태들에서, 유동성 브레이징 조성물(10)은 비-중합체성 담체 매질, 플럭스-코팅된 입자(16), 및 플럭스 입자(18)로 이루어진다. 상기에 언급된 바와 같이, 유동성 브레이징 조성물(10)은 비-중합체성 담체 매질 내의 플럭스-코팅된 입자(16)의 안정한 현탁액이다. 더욱 구체적으로, 실시 형태들에서, 본 조성물은 약 35℃의 온도에서 25주 이상의 기간 동안 가시적인 용매 분리가 없다. 이는 통상적인 가속 시험 상관관계에 따르면 주위 온도에서의 50주 또는 1년 이상의 저장 안정성으로 해석된다. 용매 분리의 결정을 위한 다른 적합한 표준으로서, 유동성 브레이징 조성물(10)의 샘플을 경사진 알루미늄 패널 상에 배치할 수 있는데, 이때 약 21℃의 주위 온도 및 주위 분위기 하에서 패널은 수평면에 대해 45° 각도로 세워진다. 샘플을 소정 시간 간격으로 가시적인 상 분리에 대해 관찰한다. 본 명세서에 기재된 바와 같은 유동성 브레이징 조성물(10)은 언급된 조건 하에서 90초 이상, 예를 들어 90분 이상 동안 가시적인 상 분리를 나타내지 않는다. 회전 점도계를 사용하여 점도를 추가로 측정할 수 있다.
일 실시 형태에 따라 그리고 상기에 기술된 바와 같이, 유동성 브레이징 조성물(10)을 사용하여 금속 물품(12)들을 함께 브레이징하는 방법이 또한 제공된다. 본 발명에 따르면 그리고 도 1 내지 도 3을 참조하면, 상기에 상세히 기재된 바와 같이 브레이징 조성물(10)을 제공한다. 더욱 구체적으로, 플럭스-코팅된 입자(16) 및 담체 매질을 혼합하여 유동성 브레이징 조성물(10)을 형성할 수 있으며, 플럭스 입자(18)와 같은 다른 추가 성분이 또한 혼합될 수 있다. 브레이징은 통상적인 기술을 통해 진행될 수 있다. 예를 들어, 금속 물품(12)들이 결합될 위치에서 금속 물품(12)들 중 적어도 하나 상에 브레이징 조성물(10)을 침착한다. 실시 형태들에서, 브레이징될 금속 물품(12)들을 서로 근접하게 위치시킬 때에만 브레이징 조성물(10)을 금속 물품(12)들 중 적어도 하나 상에 먼저 침착한다. 브레이징 온도에서 가열하기 전에 유동성 브레이징 조성물(10)로부터 용매를 실질적으로 제거하도록 적어도 하나의 금속 물품(12)을 가열할 수 있거나, 또는 유동성 브레이징 조성물(10)로부터의 용매 제거 없이 유동성 브레이징 조성물(10)을 브레이징 온도에서 즉시 가열할 수 있다. 플럭스-코팅된 입자(16)의 적어도 브레이징 재료 코어(20)는 임의의 용매 제거 동안 용융되지 않은 채로 유지된다. 이어서, 플럭스-코팅된 입자(16)의 코어(20)를 용융시키기에 충분한 온도 및 시간에서 금속 물품(12)들을 함께 브레이징한다. 다른 실시 형태에서, 브레이징 조성물을 브레이징될 표면에 미리 적용한 후에 건조시켜, 브레이징될 표면 상에 막을 형성함으로써, 브레이징될 표면에 대한 플럭스-코팅된 입자의 접착을 보장한다. 이어서, 일단 건조된 막을 포함하는 표면이 브레이징될 다른 표면과 접촉하도록 금속 물품(12)들이 조립되면, 브레이징은 나중에 수행될 수 있다.
하기 실시예는 상기에 기재된 바와 같은 유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법의 설명을 보충하고자 하는 것이며 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
유동성 브레이징 조성물을 본 발명에 따라 제조하였고, 유동성 브레이징 조성물을 사용하여 브레이징하는 방법을 또한 본 발명에 따라 수행하였다. 또한, 비교용 브레이징 조성물을 제조하였고, 비교용 브레이징 조성물을 사용하여 브레이징하는 방법을 또한 수행하였다.
첫 번째 시리즈의 실시예(실시예 1 및 실시예 2)에서는, 스패츌러를 사용하여 하기 표 I에 나타나 있는 양으로 플럭스-코팅된 입자 및 용매를 혼합하고, 스패츌러로 혼합하는 동안 플럭스 분말을 첨가하여 혼합물의 점도를 조정하였다. 1시간 동안 혼합을 계속한 후에, 증점제를 첨가하고, 생성된 혼합물을 혼합기에서 추가로 1시간 동안 계속 혼합하여 유동성 브레이징 조성물을 형성하였다.
첫 번째 비교예(비교예 1)에서는, 비교를 위해 합금 입자(즉, 비-플럭스 코팅된 입자)를 플럭스-코팅된 입자 대신에 이용하였으며, 상기에 기재된 바와 동일하게 비교예의 유동성 브레이징 조성물을 제조하였다.
[표 I]
플럭스-코팅된 입자 A는 합금 중에 12 중량%의 규소를 갖는 50 내지 70%의 알루미늄 합금 및 플럭스로서의 30 내지 50%의 포타슘 테트라 플루오로알루미네이트를 함유하며;
합금 입자 A는 합금 중에 12 중량%의 규소를 갖는 100% 알루미늄 합금이고;
플럭스 분말 A는 포타슘 플루오로테트라알루미네이트 및 다이포타슘 펜타플루오로알루미네이트로 이루어진 다중상 재료이며, 일부는 그의 수화물 형태로 존재하고;
증점제는 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스(HPMC)이고;
용매 A는 프로필렌 글리콜이다.
다양한 조건 하에서 다양한 브레이징 조성물의 점도 및 안정성을 시험하였다. 실시예 1과 관련하여, 조성물을 1주 동안 -18℃로 냉각시키거나 또는 4주 동안 +55℃로 가열하는 것은 어떠한 악영향도 나타내지 않았다. 20℃의 권장 저장 온도 하에서의 노화 기간의 대략 2 내지 3배에 해당하는 거의 1년의 기간에 걸친 저장으로부터 취한 패키지를 사용하여 35℃에서 실시예 1에 대해 가속 노화를 수행하였다. 저장 후에, 패키지 내의 수소 함량을 분석하였으며, 그 결과는 실시예 1에서의 더 느린 수소 형성을 확인시켜 주며 더 긴 저장 수명을 나타낸다. 시판되는 다른 브레이징 페이스트에 단지 6개월의 저장 수명만 제공될 때, 실시예 1의 브레이징 품질은 1년 후에도 여전히 탁월하였다.
실시예 1의 조성물의 점도는 25 내지 30 Pa·s였다. 실시예 1을 사용하면 브레이징 품질이 탁월하였으며; 브레이징 공정에서 용융된 충전제로 간극이 매우 잘 충전되었고, 충전제와 플럭스의 물리적 블렌드를 함유하는 브레이징 조성물(예를 들어, 비교예 1)에 비해 결함이 상당히 감소된다.
(실시예 1에서 사용된 바와 같은 0.5 g 대신에 0.05 g의 증점제를 포함하는) 실시예 2의 조성물의 점도는 2.5 내지 4 Pa s였고 양호한 브레이징 품질 및 저장 수명이 관찰되었다.
실시예 3의 경우, 너무 많은 용매를 이용하였고, 조성물은 리올로지 특성이 결여되어 있었다.
비교예 1의 경우, 이 조성물은 별개의 합금 입자 및 플럭스 분말로 제조되었기 때문에, 고형물의 총 표면적이 더 높았다. 그 결과, 표면 습윤화를 위해 더 많은 용매가 소비되어 적용하기에는 점도가 너무 높아진다. 비교예 1의 조성물의 저장 수명을 평가하지는 않았지만, 별개의 충전제 및 플럭스로부터 제조된 경쟁 제품은 6개월의 저장 수명으로 광고되는 것으로 알려져 있다.
실시예 1 및 실시예 2의 시험에 기초하면, 플럭스-코팅된 입자를 사용할 때, 용매의 중량이 플럭스-코팅된 입자의 중량의 절반보다 약간 더 작도록 높은 고형물 함량을 갖는 적합한 브레이징 조성물이 달성될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
유동성 브레이징 조성물에 대한 추가의 제형뿐만 아니라 추가의 비교 제형을 사용하여 추가 실험을 수행하였다. 추가 실험은 하기 단락에 기재되어 있다.
비교예 2
하기 성분들을 언급된 중량 백분율로 사용하여 미국 특허 제5,226,974호에 개시된 조성에 따른 브레이징 조성물을 제조하였다:
39.17 중량%의 알루미늄-규소 합금 분말;
29.17 중량%의 플럭스 분말(허니웰(Honeywell) KAlF4 파인(fine), 물품 번호: 01740, 순도가 약 97% 이상임);
25.83 중량%의 프로필렌 글리콜;
5.84 중량%의 글리세린.
비교예 2의 조성물은 합금 대 플럭스 비가 1.34였고 초기 점도가 5000 cP 초과였다. 이러한 브레이징 조성물의 일부분을 실온에서 10일 동안 저장하였고, 고형물이 브레이징 조성물의 하부에 완전히 침강되지 않았다.
밀폐된 용기 내에 1 ㎏의 비교예 2의 브레이징 조성물을 저장함으로써 수소 발생을 평가하였다. 측정을 위해, 용기를 큰 비닐 봉지 안에 넣는다. 봉지의 입구를 통해 수소 스니퍼 튜브(hydrogen sniffer tube)를 삽입하고, 개구부를 고무 밴드로 밀봉한다. 이어서, 봉지 안에서 용기를 열고, 방출된 수소 수준을 측정하였다. 20℃에서 10일 저장한 후, 비교예 2의 조성물은 이 시험에서 어떠한 수소도 나타내지 않았다. 수소 발생을 가속시키고 시험 시간을 단축시키기 위하여, 35℃의 승온에서 저장한 비교예 2의 조성물을 수용하는 다른 용기들을 사용하여 수소 발생을 시험하였는데, 매월 1개의 용기를 측정하였다. 6개월 후, 수소는 3 × 10-3 ppm의 수준에 도달하였다. 브레이징 조성물의 표면 가까이에서, 초기 수소 수준은 약 2.5 × 10-2 ppm이었다.
용융물 생성 및 플럭스 활성을 시험하기 위하여, 소량의 비교예 2의 브레이징 조성물을 알루미늄 쿠폰에 적용하였다. 시험 샘플을 제조 랙(production rack) 상에 놓고, 조립된 열 교환기 코어의 최대 하중으로 브레이징 노(furnace)를 통해 진행시켰다. 브레이징 후에, 시험 쿠폰 상의 용융물 및 플럭스의 확산을 측정하였다. 제조 평가를 위해, 비교예 2의 브레이징 조성물을 조립된 열 교환기의 배플(baffle) 및 피팅(fitting)에 적용하였다. 브레이징 후에 조인트 형성 및 브레이징-관련 열 교환기 누설 거부율(reject rate)을 검사하였다. 브레이징 수복(repair) 성능을 시험하기 위해, 비교예 2의 브레이징 조성물을, 재브레이징을 위해 결함이 있는 브레이징된 조인트에 적용하였다. 수복된 조인트의 품질을 검사하였다. 비교예 2의 브레이징 조성물은 용융물 생성, 플럭스 활성, 조인트 형성, 거부율, 및 브레이징 수복에 대해 적절한 성능을 나타내었다. 그러나, 정성적 관찰을 통해 관찰된 바와 같이, 브레이징-후 플럭스 잔류물이 많았다.
비교예 3
브레이징 조성물의 다른 비교예를 제조하였는데, 이 제형의 조성물은 브레이징-후 플럭스 잔류물을 감소시키기 위해 합금 대 플럭스 비가 2였다. 하기 성분들을 언급된 중량 백분율로 사용하여 비교예 3을 제조하였다:
44.83 중량%의 알루미늄-규소 합금 분말;
22.41 중량%의 플럭스 분말(허니웰 KAlF4 파인, 물품 번호: 01740, 순도가 약 97% 이상임);
26.72 중량%의 프로필렌 글리콜;
6.03 중량%의 글리세린.
비교예 3의 조성물은 초기 점도가 5000 cP 초과였다. 이러한 브레이징 조성물의 일부분을 실온에서 10일 동안 저장하였고, 고형물이 브레이징 조성물의 하부에 완전히 침강되지 않았다.
비교예 2에 대해 상기에 기재된 바와 동일한 방식으로 수행된 용융물 생성 및 플럭스 활성의 시험을 위하여, 비교예 3의 브레이징 조성물의 확산이 결여된 것으로 밝혀졌다. 이러한 결핍은 감소된 플럭스 양으로 인한 것으로 여겨지며, 이러한 플럭스 양은 비교예 2와 비교하여 더 많은 양의 알루미늄-규소 합금 분말을 활성화시키기에 그리고 알루미늄 쿠폰의 동일한 면적을 여전히 활성화시키기에 충분하지 않은 것으로 여겨진다. 덮인 면적은 비교예 2에 비해 대략 14% 더 작았다.
제조 평가를 위해, 비교예 3의 브레이징 조성물을 조립된 열 교환기의 배플 및 피팅에 적용하였고, 비교예 2에 대해 전술된 바와 동일한 방식으로 조인트 형성 및 브레이징 관련 거부율에 대해 평가하였다. 비교예 3의 브레이징 조성물을 사용하면, 거부율이 1.9%에서 2.4%로 증가하였고, 수복된 조인트의 품질도 양호하지 않았다. 이와 같이, 비교예 3은 제조 평가를 통과하지 못했다.
실시예 4
플럭스 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말 및 하기 성분들을 사용하여 합금 대 플럭스 비가 3인 유동성 브레이징 조성물을 제조하였으며, 백분율은 중량 기준이다:
75%의 알루미늄-규소 및 25%의 허니웰 KAlF4 파인으로부터 제조되며 체 상에 5% 미만의 잔류물로 1000 μm 표준 체를 적어도 통과하기에 충분히 작은 미세 입자 크기를 갖는, 67.44 중량%의 플럭스 용융물 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말;
15 중량%의 프로필렌 글리콜;
15 중량%의 2-메틸-2,4-펜탄다이올(헥실렌 글리콜).
그렇게 제조된 실시예 4의 브레이징 조성물은 초기 점도가 5000 cP 초과였다. 이러한 브레이징 조성물의 일부분을 실온에서 10일 동안 저장하였고, 고형물이 페이스트의 하부에 완전히 침강되지 않았다.
비교예 2에 대해 상기에 기술된 바와 같이 수행된 용융물 발생 및 플럭스 활성 시험에서, 브레이징 페이스트의 확산은 허용가능한 것으로 밝혀졌다. 비교예 2에 대해 상기에 기재된 바와 동일한 방식으로 또한 수행된 제조 평가 시험에서, 브레이징 조성물은 거부율을 1.9%에서 2.1%로 증가시켰으며, 이는 여전히 허용가능한 것으로 여겨진다. 따라서, 실시예 4는 제조 평가 시험을 통과하는 것으로 간주되었다.
실시예 5
플럭스 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말 및 하기 성분들을 사용하여 합금 대 플럭스 비가 2.55인 유동성 브레이징 조성물을 제조하였으며, 백분율은 중량 기준이다:
75%의 알루미늄-규소 및 25%의 허니웰 KAlF4 파인으로부터 제조되며 체 상에 5% 미만의 잔류물로 1000 μm 표준 체를 적어도 통과하기에 충분히 작은 미세 입자 크기를 갖는, 68.18 중량%의 플럭스 용융물 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말;
3.03 중량%의 플럭스 분말(허니웰 KAlF4 파인, 물품 번호: 01740, 순도가 약 97% 이상임);
25.91 중량%의 프로필렌 글리콜;
2.88 중량%의 2-메틸-2,4-펜탄다이올(헥실렌 글리콜).
그렇게 제조된 실시예 5의 브레이징 조성물은 초기 점도가 5000 cP 초과였다. 이러한 브레이징 조성물의 일부분을 실온에서 10일 동안 저장하였고, 고형물이 페이스트의 하부에 완전히 침강되지 않았다.
비교예 2에 대해 상기에 기술된 바와 같이 수행된 용융물 발생 및 플럭스 활성 시험에서, 브레이징 페이스트의 확산은 탁월한 것으로 밝혀졌다. 비교예 2에 대해 상기에 기재된 바와 동일한 방식으로 또한 수행된 제조 평가 시험에서, 브레이징 조성물은 거부율을 1.9%에서 1.7%로 감소시켰으며, 이는 양호한 성능으로 여겨진다. 따라서, 실시예 5는 제조 평가 시험을 통과하는 것으로 간주되었다.
실시예 6
플럭스 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말 및 하기 성분들을 사용하여 합금 대 플럭스 비가 2.33인 유동성 브레이징 조성물을 제조하였는데, 백분율은 중량 기준이다:
75%의 알루미늄-규소 및 25%의 허니웰 KAlF4 파인으로부터 제조되며 체 상에 5% 미만의 잔류물로 1000 μm 표준 체를 적어도 통과하기에 충분히 작은 미세 입자 크기를 갖는, 59.72 중량%의 플럭스 용융물 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말;
4.27 중량%의 플럭스 분말(허니웰 KAlF4 파인, 물품 번호: 01740, 순도가 약 97% 이상임);
28.82 중량%의 프로필렌 글리콜;
7.2 중량%의 2-메틸-2,4-펜탄다이올(헥실렌 글리콜).
그렇게 제조된 실시예 6의 브레이징 조성물은 초기 점도가 5000 cP 초과였다. 이러한 브레이징 조성물의 일부분을 실온에서 10일 동안 저장하였고, 실시예 5보다 더 많은 고형물 침강이 관찰되었다.
실시예 6의 브레이징 조성물의 경우, 35℃의 승온에서 밀폐된 용기 내의 1 ㎏의 브레이징 조성물에 대해 가속 저장 조건을 이용함으로써 수소 발생에 대해 추가적인 평가를 수행하였다. 수소 발생을 다양한 시간 간격에 측정하였으며, 이는 표 II에 제공되어 있다.
[표 II]
비교예 2의 브레이징 조성물과 비교하여, 수소 수준이 감소되며 가속 저장 샘플은 H2 발생의 단지 작은 증가만을 나타낸다. 이러한 상용성은 수소를 발생시키는 반응에 대한 플럭스 용융물 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말의 상대적인 불활성으로 인한 것으로 여겨진다.
실시예 7
하기 성분들과 함께, 플럭스 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말 및 브레이징 공정과 상용성인 것으로 알려진 증점제를 사용하여 합금 대 플럭스 비가 2.06인 유동성 브레이징 조성물을 제조하였는데, 백분율은 중량 기준이다:
75%의 알루미늄-규소 및 25%의 허니웰 KAlF4 파인으로부터 제조되며 체 상에 5% 미만의 잔류물로 1000 μm 표준 체를 적어도 통과하기에 충분히 작은 미세 입자 크기를 갖는, 61.16 중량%의 플럭스 용융물 코팅된 알루미늄-규소 합금 분말;
7.02 중량%의 플럭스 분말(허니웰 KAlF4 파인, 물품 번호: 01740, 순도가 약 97% 이상임);
25.12 중량%의 프로필렌 글리콜;
6.28 중량%의 2-메틸-2,4-펜탄다이올(헥실렌 글리콜); 및
0.41%의 하이드록시프로필 셀룰로오스(증점제).
그렇게 제조된 실시예 7의 브레이징 조성물은 초기 점도가 10000 cP 초과였다. 이러한 브레이징 조성물의 일부분을 실온에서 10일 동안 저장하였고, 실시예 5보다 더 적은 고형물 침강이 관찰되었다.
비교예 2에 대해 상기에 기술된 바와 같이 수행된 용융물 발생 및 플럭스 활성 시험에서, 브레이징 페이스트의 확산은 탁월한 것으로 밝혀졌다. 비교예 2에 대해 상기에 기재된 바와 동일한 방식으로 또한 수행된 제조 평가 시험에서, 브레이징 조성물은 거부율을 1.9%에서 1.7%로 감소시켰으며, 이는 양호한 성능으로 여겨진다. 따라서, 실시예 7은 제조 평가 시험을 통과하는 것으로 간주되었다.
적어도 하나의 예시적인 실시 형태가 전술한 상세한 설명에서 제시되었지만, 방대한 수의 변형이 존재함이 이해되어야 한다. 예시적인 실시 형태 또는 예시적인 실시 형태들은 단지 예일 뿐이며, 범주, 적용가능성, 또는 구성을 어떠한 방식으로든 제한하고자 하는 것이 아님이 또한 이해되어야 한다. 오히려, 전술한 상세한 설명은 당업자에게 예시적인 실시 형태를 구현하기 위한 편리한 지침(road map)을 제공할 것이다. 첨부된 청구범위에 기재된 바와 같은 범주로부터 벗어남이 없이 예시적인 실시 형태에 기재된 요소들의 기능 및 배열의 다양한 변경이 이루어질 수 있음이 이해될 것이다.
Claims (10)
- 유동성 브레이징 조성물로서,
적어도 하나의 극성 유기 용매를 포함하며 주위 온도에서 액체인 비-중합체성 담체 매질;
브레이징 재료 코어 및 상기 코어 상에 배치된 플럭스(flux) 코팅을 포함하는 플럭스-코팅된 입자
를 포함하며;
상기 브레이징 재료 코어는 상기 플럭스 코팅과는 상이한 재료를 포함하고, 상기 유동성 브레이징 조성물은 상기 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 1.5 중량% 이하의 중합체성 결합제 성분을 가지며; 그리고
상기 조성물은 상기 담체 매질 중의 상기 플럭스-코팅된 입자의 안정한 현탁액이고, 상기 조성물은 35℃의 온도에서 25주 이상의 기간 동안 가시적인 용매 분리가 없는, 유동성 브레이징 조성물. - 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 브레이징 재료 코어는 Al-Si 합금 또는 이의 전구체를 포함하고, 상기 플럭스 코팅은 금속 할라이드 또는 이의 염을 포함하고,
상기 적어도 하나의 극성 유기 용매는 헥실렌 글리콜을 포함하고,
상기 적어도 하나의 극성 유기 용매는 상기 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이상의 양으로 존재하고,
상기 유동성 브레이징 조성물은 상기 플럭스-코팅된 입자와는 별개인 플럭스 입자를 추가로 포함하며, 상기 플럭스 입자는 상기 유동성 브레이징 조성물의 총 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 양으로 존재하고, 상기 플럭스 입자 중 적어도 일부는 길이 대 직경(L/D) 비가 3 내지 10이고,
상기 브레이징 조성물에는 검출가능한 물이 없는, 유동성 브레이징 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 플럭스 코팅은 금속 할라이드 또는 이의 염을 포함하는, 유동성 브레이징 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 적어도 하나의 극성 유기 용매는 C2-C10 지방족 글리콜을 포함하는, 유동성 브레이징 조성물. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201762542158P | 2017-08-07 | 2017-08-07 | |
US62/542,158 | 2017-08-07 | ||
US16/053,635 | 2018-08-02 | ||
US16/053,635 US10730150B2 (en) | 2017-08-07 | 2018-08-02 | Flowable brazing compositions and methods of brazing metal articles together using the same |
PCT/US2018/045417 WO2019032467A1 (en) | 2017-08-07 | 2018-08-06 | FLUID BRAZING COMPOSITIONS AND METHODS FOR BRAZING ALL METALLIC ARTICLES USING THE SAME |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20200029505A KR20200029505A (ko) | 2020-03-18 |
KR102617585B1 true KR102617585B1 (ko) | 2023-12-27 |
Family
ID=65231928
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020207003170A KR102617585B1 (ko) | 2017-08-07 | 2018-08-06 | 유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10730150B2 (ko) |
EP (1) | EP3664957A4 (ko) |
JP (1) | JP7361016B2 (ko) |
KR (1) | KR102617585B1 (ko) |
CN (1) | CN111032277B (ko) |
WO (1) | WO2019032467A1 (ko) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113732566B (zh) * | 2021-09-22 | 2022-11-18 | 烟台市固光焊接材料有限责任公司 | 一种钎焊助剂浆液的制备方法、钎焊助剂浆液及其应用 |
CN114260613B (zh) * | 2021-11-12 | 2023-07-07 | 浙江新锐焊接科技股份有限公司 | 一种铝及铝合金钎焊用的钎剂及其制备方法 |
Family Cites Families (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2228352A (en) * | 1939-09-15 | 1941-01-14 | Libbey Owens Ford Glass Co | Uniting of glass to glass and metals to glass |
US2403110A (en) * | 1943-10-13 | 1946-07-02 | Aluminum Co Of America | Joining aluminum |
US2893903A (en) | 1955-06-24 | 1959-07-07 | Martin Co | Method of brazing |
US3031346A (en) | 1960-07-25 | 1962-04-24 | Eutectic Welding Alloys | Flux coated silver brazing element and flux compositions therefor |
US3409478A (en) * | 1965-09-22 | 1968-11-05 | Allied Chem | Aerosol brazing flux and method of brazing therewith |
US3736653A (en) * | 1970-05-07 | 1973-06-05 | Ncr Co | Process for soldering using pre-fluxed solder powder |
US3703254A (en) * | 1970-05-07 | 1972-11-21 | Ncr Co | Pre-fluxed solder powder |
US3708449A (en) * | 1971-07-13 | 1973-01-02 | Nl Industries Inc | Flux composition |
US3971501A (en) | 1975-04-09 | 1976-07-27 | Alcan Research And Development Limited | Method of brazing aluminum |
US4298407A (en) * | 1980-08-04 | 1981-11-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flux treated solder powder composition |
JPS58167097A (ja) | 1982-03-29 | 1983-10-03 | Nikkei Giken:Kk | ろう付用フラツクス |
US5011546A (en) * | 1990-04-12 | 1991-04-30 | International Business Machines Corporation | Water soluble solder flux and paste |
US5100048A (en) | 1991-01-25 | 1992-03-31 | Alcan International Limited | Method of brazing aluminum |
JPH04333390A (ja) | 1991-05-07 | 1992-11-20 | Nippon Genma:Kk | アルミニウムろうペースト |
US5272007A (en) * | 1992-02-21 | 1993-12-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Solder powder coated with parylene |
FR2688727B1 (fr) * | 1992-03-19 | 1996-03-15 | Fujitsu Ltd | Procedes pour rendre spherique une particule metallique et pour eliminer un film d'oxyde, pate a souder et procede de soudure. |
US5226974A (en) | 1992-07-09 | 1993-07-13 | The S. A. Day Mfg. Co., Inc. | High quality brazing paste for an aluminum material |
JPH06226487A (ja) * | 1993-02-02 | 1994-08-16 | Nec Corp | クリームはんだ |
GB9302387D0 (en) | 1993-02-06 | 1993-03-24 | Osprey Metals Ltd | Production of powder |
DE4315475A1 (de) * | 1993-05-10 | 1994-11-17 | Degussa | Lotsuspension zum Aufbringen dünner Lotschichten auf Unterlagen |
GB9312328D0 (en) * | 1993-06-15 | 1993-07-28 | Lexor Technology Limited | A method of brazing |
US5450666A (en) | 1994-02-28 | 1995-09-19 | S.A. Day Mfg. Co., Inc. | Flux composition for aluminum brazing |
US5736074A (en) * | 1995-06-30 | 1998-04-07 | Micro Fab Technologies, Inc. | Manufacture of coated spheres |
JPH10156583A (ja) * | 1996-11-22 | 1998-06-16 | Toyo Alum Kk | アルミニウム用ろうペースト |
DE19731151C1 (de) * | 1997-07-21 | 1999-01-21 | Degussa | Lotpaste zum Hartlöten und Beschichten von Aluminium und Aluminiumlegierungen |
JP3337416B2 (ja) * | 1998-02-24 | 2002-10-21 | 株式会社デンソー | ろう付け性に優れた自動車熱交換器用アルミニウム押出多孔偏平管およびその製造方法 |
US6203628B1 (en) | 1998-08-20 | 2001-03-20 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Flux compositions for brazing aluminum, their films and brazing method |
US6506448B1 (en) * | 1999-06-01 | 2003-01-14 | Fry's Metals, Inc. | Method of protective coating BGA solder alloy spheres |
US6497770B2 (en) | 2000-02-17 | 2002-12-24 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Flux-containing compositions for brazing aluminum, films and brazing method thereby |
JP2001300766A (ja) * | 2000-04-27 | 2001-10-30 | Tamura Kaken Co Ltd | 回路基板はんだ付用フラックス及び回路基板 |
JP2002224880A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-08-13 | Fujitsu Ltd | はんだペースト、および電子装置 |
US6680128B2 (en) * | 2001-09-27 | 2004-01-20 | Agilent Technologies, Inc. | Method of making lead-free solder and solder paste with improved wetting and shelf life |
JP2004339583A (ja) * | 2003-05-16 | 2004-12-02 | Sony Corp | 錫又は錫合金材の表面処理剤、錫又は錫合金材及びその表面処理方法、錫合金系はんだ材料及びこれを用いたはんだペースト、錫合金系はんだ材料の製造方法、電子部品、プリント配線板、並びに電子部品の実装構造 |
US20050217757A1 (en) * | 2004-03-30 | 2005-10-06 | Yoshihiro Miyano | Preflux, flux, solder paste and method of manufacturing lead-free soldered body |
US10081852B2 (en) * | 2005-09-15 | 2018-09-25 | Senju Metal Industry Co., Ltd. | Solder preform and a process for its manufacture |
US20070164089A1 (en) * | 2006-01-19 | 2007-07-19 | Nordson Corporation | Method of dispensing small amounts of liquid material |
GB2447486A (en) | 2007-03-14 | 2008-09-17 | Sandvik Osprey Ltd | A brazing piece comprising a composite material including an inorganic flux |
JP5152727B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2013-02-27 | ハリマ化成株式会社 | アルミニウムろう付け用ペースト組成物 |
US8978962B2 (en) * | 2010-03-11 | 2015-03-17 | Solvay Fluor Gmbh | Fine particulate flux |
KR102188054B1 (ko) * | 2010-11-22 | 2020-12-07 | 도와 일렉트로닉스 가부시키가이샤 | 접합재료, 접합체, 및 접합방법 |
US20120248176A1 (en) | 2011-04-01 | 2012-10-04 | Herron Derrick Matthew | Solder pastes for providing impact resistant, mechanically stable solder joints |
JP6090736B2 (ja) * | 2012-10-26 | 2017-03-08 | 株式会社Uacj | アルミニウム合金のろう付方法及びフラックス成分被覆アルミニウム合金部材 |
KR20150084329A (ko) * | 2014-01-13 | 2015-07-22 | 엘지전자 주식회사 | 솔더 페이스트 및 이를 사용한 접합 구조 |
EP2959990A1 (de) * | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Metallzubereitung und deren verwendung zum verbinden von bauelementen |
JP6106154B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2017-03-29 | 千住金属工業株式会社 | はんだ材料の製造方法 |
JP5850199B1 (ja) * | 2015-06-29 | 2016-02-03 | 千住金属工業株式会社 | はんだ材料、はんだ継手およびはんだ材料の検査方法 |
JP6294537B1 (ja) * | 2017-01-20 | 2018-03-14 | 三菱アルミニウム株式会社 | ろう付け用混合組成物塗料 |
-
2018
- 2018-08-02 US US16/053,635 patent/US10730150B2/en active Active
- 2018-08-06 WO PCT/US2018/045417 patent/WO2019032467A1/en unknown
- 2018-08-06 EP EP18843244.7A patent/EP3664957A4/en active Pending
- 2018-08-06 CN CN201880052049.8A patent/CN111032277B/zh active Active
- 2018-08-06 JP JP2020505770A patent/JP7361016B2/ja active Active
- 2018-08-06 KR KR1020207003170A patent/KR102617585B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019032467A1 (en) | 2019-02-14 |
JP7361016B2 (ja) | 2023-10-13 |
CN111032277B (zh) | 2022-04-26 |
KR20200029505A (ko) | 2020-03-18 |
CN111032277A (zh) | 2020-04-17 |
JP2020530396A (ja) | 2020-10-22 |
EP3664957A4 (en) | 2021-04-21 |
US10730150B2 (en) | 2020-08-04 |
EP3664957A1 (en) | 2020-06-17 |
US20190039190A1 (en) | 2019-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5100048A (en) | Method of brazing aluminum | |
US6887319B2 (en) | Residue-free solder paste | |
US4901909A (en) | Flux and process for brazing aluminum material | |
JP2009107020A (ja) | ろう材組成物及びその製造及び使用方法 | |
MXPA01010501A (es) | Material de lamina compuesta para soldar. | |
TW201136665A (en) | Fine particulate flux | |
KR100919151B1 (ko) | 알루미늄계 재료의 납땜용 플럭스 분말 및 그 플럭스 분말의 제조 방법 | |
KR102617585B1 (ko) | 유동성 브레이징 조성물 및 이를 사용하여 금속 물품들을 함께 브레이징하는 방법 | |
JPH04333390A (ja) | アルミニウムろうペースト | |
US20090107584A1 (en) | Solder and methods of making solder | |
US5156326A (en) | Brazing flux and method of using the same | |
US6656290B1 (en) | Soldering paste for hard-soldering and coating aluminum and aluminum alloys | |
JP2004042086A (ja) | アルミニウム材をろう付けするためのろう材粉末および該ろう材粉末を用いるアルミニウム材のろう付け方法 | |
JP3765707B2 (ja) | ろう付材及びアルミニウム又はアルミニウム合金材のろう付用フラックス | |
JP4845360B2 (ja) | アルミニウム系材料のろう付け用フラックス粉末及び該フラックス粉末の塗工方法 | |
US10058957B2 (en) | Boric acid free flux | |
JP2017177122A (ja) | 高温Pbフリーはんだペースト及びその製造方法 | |
KR20240035485A (ko) | 브레이징 적용을 위한 저융점 플럭스 재료 및 이를 사용하는 브레이징 방법 | |
JP2019119900A (ja) | アルミニウム系多孔質部材 | |
CN117615876A (zh) | 用于钎焊应用的低熔融温度焊剂材料以及使用该焊剂材料进行钎焊的方法 | |
JP2017177121A (ja) | 高温用Pbフリーはんだペースト及びその製造方法 | |
CN114260613A (zh) | 一种铝及铝合金钎焊用的钎剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |