KR102595991B1 - 유기 el 화상 표시 장치 및 그 제조 방법 - Google Patents

유기 el 화상 표시 장치 및 그 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명에 의하여, 반사층, 유기 전계 발광층군, 편광 분리층, 및 원편광판이 이 순서로 배치되어 있고, 상기 편광 분리층은 상기 유기 전계 발광층군의 유기 전계 발광층의 적어도 일부에 대응하여 패턴상으로 배치되어 있는 편광 분리 부위를 포함하며, 상기 편광 분리 부위와 상기 편광 분리 부위에 대응하는 유기 전계 발광층과의 위치 어긋남 발생률이 화면 전체의 영역에 있어서 10% 이하인 유기 EL 화상 표시 장치, 및 액정 조성물로 형성된 층을 상기 유기 전계 발광층군에 대면하도록 적층한 후에, 액정 조성물로 형성된 층을 경화하여 상기 편광 분리 부위를 형성하는 것을 포함하는 상기 유기 EL 화상 표시 장치의 제조 방법이 제공된다. 본 발명의 유기 EL 화상 표시 장치는, 유기 전계 발광층군의 발광의 이용 효율이 높고, 화면 전체면에 있어서 휘도가 높다.

Description

유기 EL 화상 표시 장치 및 그 제조 방법
본 발명은, 유기 EL 화상 표시 장치 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
유기 전계 발광층군의 발광에 근거하여 화상을 형성하는 유기 EL 화상 표시 장치(“유기 전계 발광 화상 표시 장치”, 이하, 간단히 “화상 표시 장치”라고 하는 경우가 있다.)에 있어서는, 외광의 표면 반사의 저감 및 콘트라스트 향상을 위하여 위상차층과 편광층으로 이루어지는 원편광판을 배치하는 것이 일반적이다. 이 구성에서는, 유기 전계 발광층군에서 발광한 광의 절반 이상이 원편광판에서 흡수되어 버리기 때문에, 종래부터, 유기 전계 발광층군과 원편광판의 사이에, 편광 분리 수단을 마련하는 것이 제안되어 있다. 편광 분리 수단으로, 원편광판을 투과하는 광은 투과시키고, 원편광판에서 흡수되는 편광은 반사하여 발광 소자 기판 중의 반사층에서 경면 반사시키는 것에 근거하여, 광 이용 효율이 높아지고 휘도가 향상된다.
특허문헌 1에 있어서는, 특히 유기 전계 발광층군의 청색 발광의 이용 향상을 위하여, 편광 분리 수단으로서 청색광을 반사하는 콜레스테릭 액정층을 이용한 구성이 개시되어 있다. 특허문헌 2 및 3에 있어서는, 또한, 편광 분리 수단에 있어서, 유기 전계 발광층군의 발광 파장에 대응하는 파장 선택 반사성을 갖는 콜레스테릭 액정층을 패턴상으로 배치하는 구성이 개시되어 있다.
WO2018/147184 일본 공개특허공보 2014-38713호 WO2018/181634
특허문헌 1에 기재된 방법에서는 청색 발광의 이용 향상과 청색광을 반사하는 콜레스테릭 액정층에 근거하여 발생하는 반사의 푸른 기가 트레이드 오프의 관계에 있었다. 한편, 유기 전계 발광층군의 발광색에 맞추어 광을 반사하는 특허문헌 2 또는 3에 기재된 방법에서 패턴상의 콜레스테릭 액정층을 이용하면, 이 문제는 해결된다. 그러나, 특허문헌 2에서는, 투명 전극 상에 직접 배향층을 형성하고, 콜레스테릭 액정층 형성용의 도포액을 도포하는 공정을 포함하는 방법이 개시되어 있으며, 이 방법에서는 도포액의 용제가 투명 전극에 영향을 줄 염려가 있다. 또, 특허문헌 2에 기재된 방법에서는, 콜레스테릭 액정층을 유기 전계 발광층의 밀봉재의 사이에 형성하기 때문에, 아웃 가스 등이 원인이 되어 유기 전계 발광층이 열화될 우려가 있다. 한편, 특허문헌 3에 기재된 방법은, 패턴이 형성된 콜레스테릭 액정층을, 유기 전계 발광층군에 적층하는 방법이지만, 이 방법에서는 유기 전계 발광층과 패턴의 정밀한 위치 맞춤이 곤란했다.
본 발명은, 유기 전계 발광층군의 발광의 이용 효율이 높고, 화면 전체면에 있어서 휘도가 높은 유기 EL 화상 표시 장치의 제공을 과제로 한다. 본 발명은 또한, 이와 같은 유기 EL 화상 표시 장치의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자 등은, 상기 과제의 해결을 위하여 예의 검토하여, 용제를 실질적으로 포함하지 않는 콜레스테릭 액정층 형성용의 조성물로 이루어지는 층을 포함하는 필름을 유기 전계 발광층군 상에 배치한 후 패턴을 형성하는 것에 생각이 미쳐, 더 검토를 거듭하여, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 이하의 [1] 내지 [13]을 제공하는 것이다.
[1] 발광 소자 기판 및 원편광판을 포함하는 유기 EL 화상 표시 장치로서,
상기 발광 소자 기판은 반사층 및 상기 반사층 상에 매트릭스상으로 배치되어 있는 유기 전계 발광층군을 포함하고,
상기 반사층, 상기 유기 전계 발광층군, 및 상기 원편광판은 이 순서로 배치되어 있으며,
상기 유기 전계 발광층군과 상기 원편광판의 사이에 편광 분리층을 포함하고,
상기 편광 분리층은 상기 유기 전계 발광층군의 유기 전계 발광층의 적어도 일부에 대응하여 패턴상으로 배치되어 있는 편광 분리 부위를 포함하며,
상기 편광 분리 부위는, 대응하는 유기 전계 발광층이 발광한 광 중, 1개의 편광 상태의 광을 반사하고, 또한 타방의 편광 상태의 광을 투과시키며,
상기 편광 분리 부위와 상기 편광 분리 부위에 대응하는 상기 유기 전계 발광층과의 위치 어긋남 발생률이, 화면 전체의 영역에 있어서 10% 이하인 유기 EL 화상 표시 장치.
[2] 상기 편광 분리 부위가 콜레스테릭 액정상을 고정하여 형성된 층을 포함하고,
상기 콜레스테릭 액정상을 고정하여 형성된 층은 중합성 액정 화합물 및 카이랄제를 포함하는 액정 조성물로 형성된 층을 경화한 층인 [1]에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치.
[3] 상기 중합성 액정 화합물이 원반상 액정 화합물인 [2]에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치.
[4] 상기 편광 분리 부위가, 상기 유기 전계 발광층군의 청색 발광의 유기 전계 발광층에 대응하여 패턴상으로 배치되어 있고,
상기 편광 분리 부위가, 청색광의 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정상을 고정하여 형성된 층을 포함하는, [2] 또는 [3]에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치.
[5] 상기 편광 분리층이, 동일한 조성물을 경화한 층으로 이루어지고, 또한 상기 편광 분리 부위 이외의 영역이 가시광 투과 영역이며,
상기 가시광 투과 영역이 자외광 파장역 또는 적외광 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 [2] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치.
[6] 상기 가시광 투과 영역이 자외광 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 [5]에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치.
[7] 상기 유기 전계 발광층군과 상기 편광 분리층이 점착층으로 접착되어 있는 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치.
[8] [2] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 유기 EL 화상 표시 장치의 제조 방법으로서,
가(假)지지체 및 상기 가지지체에 형성된 상기 액정 조성물로 형성된 층을 포함하는 전사 재료를 준비하는 것,
상기 발광 소자 기판에, 상기 전사 재료를 상기 유기 전계 발광층군 및 상기 액정 조성물로 형성된 층이 대면하도록 적층하는 것,
상기 액정 조성물로 형성된 층을 경화하는 것, 및
상기 가지지체를 박리하는 것
을 이 순서로 포함하는 상기 제조 방법.
[9] 상기 액정 조성물로 형성된 층의 경화율이 0~40%이고,
상기 전사 재료가 롤상으로 준비되는, [8]에 기재된 제조 방법.
[10] 상기 유기 전계 발광층군 및 상기 액정 조성물로 형성된 층이 점착층으로 접착되는 [8] 또는 [9]에 기재된 제조 방법.
[11] 상기 카이랄제가 광이성화 카이랄제이고,
상기 액정 조성물로 형성된 층의 상기 유기 전계 발광층군의 적어도 일부의 유기 전계 발광층에 대응하는 위치에만 자외선을 패턴 노광하는 것, 및
상기 패턴 노광 후 또한 상기 가지지체의 박리 전에 상기 액정 조성물로 형성된 층에 자외선을 전체면 노광하는 것을 포함하는 [8] 내지 [10] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
[12] 상기 패턴 노광 후, 또한 상기 전체면 노광 전에 상기 액정 조성물로 형성된 층을 가열하는 것을 포함하는 [11]에 기재된 제조 방법.
[13] 상기 유기 전계 발광층군의 적어도 일부가 상기 유기 전계 발광층군의 청색 발광의 유기 전계 발광층의 군인 [1] 또는 [12]에 기재된 제조 방법.
본 발명에 의하여, 유기 전계 발광층군의 발광의 이용 효율이 높고, 화면 전체면에 있어서 휘도가 높은 유기 EL 화상 표시 장치와 그 제조 방법이 제공된다.
도 1은 본 발명의 화상 표시 장치의 일례의 개략 단면도를 나타내는 도이다.
도 2는 본 발명의 화상 표시 장치의 제조 방법에 있어서의 편광 분리층을 형성하는 공정의 일례의 개략을 나타내는 도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 명세서에 있어서 “~”란 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용된다.
본 명세서에 있어서, 수치, 수치 범위, 및 정성적인 표현(예를 들면, “동일”, “같은” 등의 표현)에 대해서는, 화상 표시 장치나 그것에 이용되는 부재에 대하여 일반적으로 허용되는 오차를 포함하는 수치, 수치 범위 및 성질을 나타내고 있다고 해석되는 것으로 한다.
본 명세서에 있어서, 예를 들면, “45°”, “평행”, “수직” 혹은 “직교” 등의 각도는, 특별히 기재가 없으면, 엄밀한 각도와의 차이가 5° 미만의 범위 내인 것을 의미한다. 엄밀한 각도와의 차이는, 4° 미만인 것이 바람직하고, 3° 미만인 것이 보다 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 원편광에 대하여 “센스”라고 할 때는, 우원편광인지, 또는 좌원편광인지를 의미한다. 원편광의 센스는, 광이 앞을 향하여 진행해 오도록 바라본 경우에 전기장 벡터의 선단이 시간의 경과에 따라 시계방향으로 도는 경우가 우원편광이고, 시계반대방향으로 도는 경우가 좌원편광으로서 정의된다.
본 명세서에 있어서는, 콜레스테릭 액정의 나선의 비틀림 방향에 대하여 “센스”라는 용어를 이용하는 경우도 있다. 콜레스테릭 액정의 나선의 비틀림 방향(센스)이 오른쪽인 경우는 우원편광을 반사하고, 좌원편광을 투과시키며, 센스가 왼쪽인 경우는 좌원편광을 반사하고, 우원편광을 투과시킨다.
가시광선은 전자파 중, 인간의 눈에 보이는 파장의 광이며, 380nm~780nm의 파장역의 광을 나타낸다.
<<유기 EL 화상 표시 장치>>
본 발명의 화상 표시 장치는, 유기 전계 발광층군의 발광에 근거하여 화상 표시를 행하는 유기 EL 화상 표시 장치이다. 유기 EL 화상 표시 장치는, 자(自)발광형의 표시 장치이며, CRT(Cathode Ray Tube)형의 표시 장치나 액정 표시 장치와 비교하여 시인성이 높고, 시야각 의존성이 없는 등의 표시 성능의 이점을 가지며, 또, 경량화, 박형화할 수 있다는 이점도 있다.
유기 EL 화상 표시 장치는, 유기 전계 발광층군이 마련된 발광 소자 기판에 의하여 화상 표시를 행한다. 또, 유기 EL 화상 표시 장치는, 일반적으로 외광의 표면 반사의 저감 및 콘트라스트 향상을 위하여 유기 전계 발광층군의 화상 표시 측에 원편광판을 포함한다. 본 발명의 화상 표시 장치는, 발광 소자 기판 및 원편광판의 사이에, 편광 분리층을 포함한다. 본 발명의 화상 표시 장치에 있어서는, 반사층, 유기 전계 발광층군, 편광 분리층, 및 원편광판이 이 순서로 배치된다.
도 1에 본 발명의 화상 표시 장치의 일례의 개략 단면도를 나타낸다. 발광 소자 기판(4)에서는 반사층(또는 반사층을 갖는 기판)(3)의 표면에 적색 발광(R), 녹색 발광(G), 청색 발광(B)의 3종의 유기 전계 발광층이 각각 형성되어 있다. 이 발광 소자 기판(4) 상에 편광 분리 부위(1)를 포함하는 편광 분리층(12)이 배치되고, 또한 그 위에 위상차층(5) 및 편광층(6)으로 이루어지는 원편광판(7)이 배치되어 있다. 도 1에 나타내는 화상 표시 장치에 있어서는, 유기 전계 발광층군의 일부의 유기 전계 발광층인 청색 발광의 유기 전계 발광층에 대응하는 편광 분리 부위(1)를 포함하도록 편광 분리층(12)이 형성되어 있다. 편광 분리층(12)의 편광 분리 부위(1) 이외의 부위는 가시광 투과 영역(8)이다. 또한, 도 1에 있어서는, 설명을 위하여, 원편광판(7)과 편광 분리 부위(1)를 포함하는 편광 분리층(12)과 발광 소자 기판(4)이 분리되어 기재되어 있지만, 이들은 서로 도면에 나타내는 순서로 접착층 또는 점착층으로 접착되어 있어도 된다.
본 발명의 화상 표시 장치에 있어서의 편광 분리층에는, 유기 전계 발광층군의 적어도 일부의 유기 전계 발광층에 대응하는 복수의 편광 분리 부위가 포함된다. 본 명세서에 있어서, 대응한다는 것은, 화상 표시 측에서 화상 표시 장치를 보았을 때에, 유기 전계 발광층과 편광 분리 부위가 같은 위치 또는 적어도 서로 일부가 겹치는 위치에 있는 상태인 것을 의미한다. 대응하고 있는 유기 전계 발광층과 편광 분리 부위에 있어서는, 유기 전계 발광층군으로부터의 발광(바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상, 더 바람직하게는 70% 이상)이 편광 분리 부위에서 반사 또는 투과되고 있는 상태이면 된다.
화상 표시 측에서 화상 표시 장치를 보았을 때의 대응하고 있는 유기 전계 발광층과 편광 분리 부위는 사이즈가 같아도 되고, 유기 전계 발광층군의 사이즈가 커도 되며, 편광 분리 부위의 사이즈가 커도 된다. 그 중, 편광 분리 부위의 사이즈가 큰 것이 바람직하다. 본 발명의 화상 표시 장치는 화상 표시 측에서 보았을 때에 유기 전계 발광층이 대응하는 편광 분리 부위로 덮이는 것 같은 사이즈인 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 장치에 있어서는, 상기와 같이, 유기 전계 발광층에 대응하도록 마련되어 있는 편광 분리 부위와, 그것에 대응하는 유기 전계 발광층의 위치 어긋남 발생률이, 화면 전체의 영역에 있어서 10% 이하이다. 여기에서, 위치 어긋남 및 화면 전체의 영역에 있어서의 위치 어긋남 발생률은 이하와 같이 확인되는 것이다.
(위치 어긋남)
매트릭스상으로 배치된 유기 EL 화소와, 편광 분리층의 위치 어긋남은 이하와 같이 측정한다. 화상 표시 장치의 화면 표시부를 광학 현미경으로 관찰하여, 유기 전계 발광층(화소)의 사이즈를 측정한다. 여기에서, 유기 전계 발광층의 사이즈 X는, 유기 전계 발광층의 외주(外周) 중, 가장 거리가 떨어진 2점 간의 거리를 가리킨다. 예를 들면, 사각형의 경우는 대각선의 길이, 원형의 경우는 직경이 유기 전계 발광층의 사이즈 X가 된다.
다음으로 유기 전계 발광층의 무게중심과, 대응하는 편광 분리층의 무게중심을 산출하고, 양자의 거리 ΔL를 측정한다. 여기에서, ΔL/X≥0.3이 되는 경우, 위치 어긋남이 발생했다고 정의한다. 위치 어긋남은 광학 현미경을 이용하여 측정할 수 있다.
(위치 어긋남 발생률)
한 변이 1cm인 정사각형을 1단위로 하고, 디스플레이면 내 9단위를 광학 현미경으로 관찰하여, 위치 어긋남 발생률을 측정한다. 9단위로서는, 화면 표시부(디스플레이)의 4개의 모서리, 상하좌우에 있어서 2개의 모서리로부터 등거리가 되는 부분, 및 화면 표시부의 중심(무게중심)에서 상기 정사각형을 취한다. 위치 어긋남 발생률은, 관찰한 전체 화소(유기 전계 발광층) 수에 대한, 위치 어긋남의 유기 전계 발광층 수로부터 계산된다. 구체적으로는, 위치 어긋남 발생률은 (편광 분리층과의 위치 어긋남이 발생하고 있는 유기 전계 발광층의 수)/(관찰한 유기 전계 발광층의 수)×100%이다.
상기의 9단위의 모든 유기 전계 발광층 각각에 있어서, 위치 어긋남 발생률이 10% 이하인 것이 보다 바람직하다.
위치 어긋남 발생률은, 상기 어느 경우도 5% 이하인 것이 보다 바람직하다.
<발광 소자 기판>
발광 소자 기판은 적어도, 반사층 및 유기 전계 발광층군을 포함한다. 통상, 발광 소자 기판은, 유리 등의 표면에 박막 트랜지스터(TFT) 등에 의하여 형성된 유기 전계 발광층 구조를 갖는 TFT 기판 상에 반사층 및 유기 전계 발광층군을 포함하는 것이면 된다. 유기 전계 발광층군은 통상 TFT 기판 상에 매트릭스상으로 배치된 유기 전계 발광층군으로서 포함되는 것이 바람직하다.
발광 소자 기판에 있어서, TFT 기판, 반사층 및 유기 전계 발광층군이 이 순서로 배치되어 있을 때, 화상 표시 장치는 톱 이미션 방식으로 광을 취출하여 화상 표시할 수 있다. 발광 소자 기판에 있어서, TFT 기판, 유기 전계 발광층군 및 반사층이 이 순서로 배치되어 있을 때, 화상 표시 장치는 보텀 이미션 방식으로 광을 취출하여 화상 표시할 수 있다. 본 발명의 화상 표시 장치는 톱 이미션 방식이어도 되고 보텀 이미션 방식이어도 되지만 톱 이미션 방식인 것이 바람직하다.
[유기 전계 발광층, 유기 전계 발광층군]
유기 전계 발광층군에 있어서, 복수의 유기 전계 발광층은 반사층 상에 매트릭스상으로 포함되어 있으면 된다.
단색 발광의 화상 표시 장치에 있어서는, 유기 전계 발광층군에 포함되는 유기 전계 발광층은 모두 같은 파장의 광을 발광하고 있으면 된다. 한편, 통상은, 유기 전계 발광층군은, 서로 다른 파장의 광을 발광하는 유기 전계 발광층을 포함하는 것이 바람직하고, 2종 이상의 유기 전계 발광층, 특히 3종 이상의 유기 전계 발광층을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 유기 전계 발광층군은, 적색 발광의 유기 전계 발광층, 녹색 발광의 유기 전계 발광층, 및 청색 발광의 유기 전계 발광층을 포함하는 것이 바람직하다.
유기 전계 발광층은, 적어도 발광층을 갖고, 또한 발광층 이외의 기능층으로서, 정공 수송층, 전자 수송층, 정공 블록층, 전자 블록층, 정공 주입층, 전자 주입층 등의 각층을 포함하고 있어도 되는 층을 의미한다.
유기 전계 발광층은 일본 공개특허공보 2016-139372호에 기재된 마이크로 캐비티 구조의 유기 전계 발광층군을 이용해도 된다.
반사층은 예를 들면 반사 전극이면 된다. 반사 전극으로서는, 유기 전계 발광 장치에 일반적으로 이용되고 있는 알루미늄 전극을 이용할 수 있다. 발광 소자 기판은 또한 ITO(Indium Tin Oxide) 전극 등의 투명 전극을 포함한다. 발광 소자 기판에 있어서의 층 구성의 예로서는, 이하를 들 수 있다.
TFT 기판/반사 전극/유기 전계 발광층군/투명 전극
TFT 기판/투명 전극/유기 전계 발광층군/반사 전극
발광 소자 기판은 또한 유기 전계 발광층군의 밀봉을 위한 배리어층, 광취출층 등을 포함하고 있어도 된다.
유기 전계 발광층군, 유기 전계 발광층군 중의 각층, 투명 전극과 반사 전극의 제작 재료나 구성, 적층순, 및 발광 소자 기판의 구성에 대해서는, 일본 공개특허공보 2012-155177호의 단락 0081~0122의 기재, 일본 특허공보 제4011292호, 일본 공개특허공보 2016-139372호를 참조할 수 있다.
<편광 분리층, 편광 분리 부위>
편광 분리층은 편광 분리 부위를 포함하는 층이다. 본 발명의 화상 표시 장치를 화상 표시 측에서 보았을 때, 편광 분리층에 있어서 편광 분리 부위는, 유기 전계 발광층군에 있어서 매트릭스상으로 배치되어 있는 복수의 유기 전계 발광층에 대응하여, 패턴상으로 배치되어 있다.
편광 분리층은 편광 분리 부위로 이루어지는 영역 이외의 영역을 포함하는 것이 바람직하다. 편광 분리 영역 이외의 영역은 가시광 투과 영역이면 된다.
본 명세서에 있어서, 편광 분리 부위는, 대응하는 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역에 있어서, 편광 분리를 행하는 부위를 말한다. 편광 분리란, 하나의 편광 상태의 광을 반사하고, 또한 타방의 편광 상태의 광을 투과시키는 것을 말한다. 본 발명의 화상 표시 장치에 있어서, 편광 분리는, 일방의 센스의 원편광을 반사하고, 또한 타방의 센스의 원편광을 투과시키는 것이면 된다.
편광 분리 부위는, 대응하는 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역에 있어서 선택적으로 편광 분리를 행할 수 있는 부위여도 되고, 상기 파장역 이외의 파장역에서도 편광 분리를 행할 수 있는 부위여도 된다.
“선택적인 편광 분리”는, 가시광 영역 중, 편광 분리 부위가 대응하는 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역에 대응하는 파장역에 있어서만의 편광 분리를 말한다. 따라서, 편광 분리 부위는, 가시광 영역 중, 편광 분리 부위가 대응하는 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역에 대응하는 파장역에 있어서만 편광 분리하는 것이어도 되고, 실질적으로 가시광의 전체 파장역에 있어서 편광 분리하는 것이어도 되며, 적색 파장역, 녹색 파장역, 및 청색 파장역 등의 복수의 파장역에서 편광 분리하는 것이어도 된다.
편광 분리 부위는, 대응하는 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역에 있어서 선택적으로 편광 분리를 행할 수 있는 부위인 것이 바람직하다.
본 발명의 화상 표시 장치에 있어서는, 유기 전계 발광층군의 발광 중, 원편광판을 투과하지 않는 편광 상태의 광이, 편광 분리 부위에서 반사되어 반사층을 향하도록 편광 분리 부위가 배치된다.
편광 분리층의 편광 분리 부위로 이루어지는 영역 이외의 영역으로서의 가시광 투과 영역은 가시광 투과율이 80%~100%이면 되고, 90%~100%인 것이 바람직하다. 가시광 투과 영역은 적어도 유기 전계 발광층군 측의 면에 있어서 비광반사성인 것이 바람직하다. 특히, 유기 전계 발광층군의 각 발광 파장역에 있어서 비광반사성인 것이 바람직하다. 가시광 파장역 전체에서 비광반사성인 것도 바람직하다. 가시광 투과 영역의 유기 전계 발광층군 측의 면에 있어서의 가시광 반사율은 0%~5%인 것이 바람직하고, 0%~2%인 것이 보다 바람직하다.
가시광 투과 영역은, 예를 들면 광학적으로 등방성의 영역, 자외광 파장역 또는 적외광 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 영역 등이면 된다. 즉, 본 명세서에 있어서는, 가시광 파장역 이외의 광을 편광 분리하는 부위에 대해서도 가시광 투과 영역으로 한다. 광학적으로 등방성의 영역, 자외광 파장역 또는 적외광 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 영역은 모두, 예를 들면 후술하는 방법에서 편광 분리 부위 제작을 위한 조성물과 동일한 조성물을 이용하여 제작할 수 있다. 즉, 편광 분리층 전체를 동일한 조성물을 이용하여 제작할 수 있다.
편광 분리층 중의 복수의 편광 분리 부위는, 유기 전계 발광층군에 대응하여 패턴상으로 배치되어 있으면 된다. 편광 분리층은, 1개의 파장역에 있어서, 1개의 편광 상태의 광을 반사하고, 또한 타방의 편광 상태의 광을 투과시키는, 1종의 편광 분리 부위로 형성되어도 되며, 다른 파장에 있어서, 1개의 편광 상태의 광을 반사하고, 또한 타방의 편광 상태의 광을 투과시키는, 복수 종, 바람직하게는 3종의 편광 분리 부위로 형성되어도 된다. 복수 종의 편광 분리 부위의 반사 파장은, 유기 전계 발광층군에 포함되는 유기 전계 발광층군의 발광 파장에 대응시킨다.
편광 분리 부위 및 편광 분리층은, 각각 단층이어도 되고, 복수의 층으로 이루어져 있어도 된다. 편광 분리 부위 및 편광 분리층은, 콜레스테릭 액정층을 포함하는 것이 바람직하다. 편광 분리 부위 및 편광 분리층은, 콜레스테릭 액정층만으로 이루어져 있어도 되고, 콜레스테릭 액정층에 더하여, 배향층, 보호층 등을 포함하고 있어도 된다. 편광 분리 부위 및 편광 분리층은, 콜레스테릭 액정층 형성을 위하여 이용되는 조성물을 액정 화합물이 배향하고 있지 않은 상태에서 경화하여 형성된 광학적으로 등방성의 층을 포함하고 있어도 된다.
[콜레스테릭 액정층]
본 명세서에 있어서, 콜레스테릭 액정층은, 콜레스테릭 액정상을 고정하여 형성된 층을 의미한다.
콜레스테릭 액정상은, 특정의 파장역에 있어서 우원편광 또는 좌원편광 중 어느 일방의 센스의 원편광을 선택적으로 반사시킴과 함께 타방의 센스의 원편광을 투과시키는 원편광 선택 반사를 나타내는 것이 알려져 있다. 본 명세서에 있어서, 원편광 선택 반사를 간단히 선택 반사라고 하는 경우도 있다.
원편광 선택 반사성을 나타내는 콜레스테릭 액정상을 고정한 층을 포함하는 필름으로서, 중합성 액정 화합물을 포함하는 조성물로 형성된 필름은 종래부터 많이 알려져 있으며, 콜레스테릭 액정층에 대해서는, 그들 종래 기술을 참조할 수 있다.
콜레스테릭 액정층은, 콜레스테릭 액정상으로 되어 있는 액정 화합물의 배향이 유지되어 있는 층이면 되고, 전형적으로는, 중합성 액정 화합물을 콜레스테릭 액정상의 배향 상태로 한 후, 자외선 조사, 가열 등에 의하여 중합, 경화하여, 유동성이 없는 층을 형성하고, 동시에, 또 외장(外場)이나 외력에 의하여 배향 형태에 변화를 발생시키지 않는 상태로 변화한 층이면 된다. 또한, 콜레스테릭 액정층에 있어서는, 콜레스테릭 액정상의 광학적 성질이 층 중에 있어서 유지되어 있으면 충분하고, 층 중의 액정 화합물은 이미 액정성을 나타내고 있지 않아도 된다. 예를 들면, 중합성 액정 화합물은, 경화 반응에 의하여 고분자량화하여, 이미 액정성을 잃고 있어도 된다.
콜레스테릭 액정층의 선택 반사의 중심 파장 λ는, 콜레스테릭 액정상에 있어서의 나선 구조의 피치 P(=나선의 주기)에 의존하여, 콜레스테릭 액정층의 평균 굴절률 n과 λ=n×P의 관계에 따른다. 또한, 본 명세서에 있어서, 콜레스테릭 액정층이 갖는 선택 반사의 중심 파장 λ는, 콜레스테릭 액정층의 법선 방향으로부터 측정한 원편광 반사 스펙트럼의 반사 피크의 무게중심 위치에 있는 파장을 의미한다. 또, 본 명세서에 있어서, 선택 반사의 중심 파장은 콜레스테릭 액정층의 법선 방향으로부터 측정했을 때의 중심 파장을 의미한다.
콜레스테릭 액정층의 선택 반사 중심 파장과 반값폭은 하기와 같이 구할 수 있다.
분광 광도계 UV3150(시마즈 세이사쿠쇼)을 이용하여 콜레스테릭 액정층의 투과 스펙트럼(콜레스테릭 액정층의 법선 방향으로부터 측정한 것)을 측정하면, 선택 반사 대역에 투과율의 저하 피크가 보인다. 이 피크의 극소 투과율과 저하 전 투과율의 중간(평균)의 투과율이 되는 2개의 파장 중, 단파장 측의 파장의 값을 λl(nm), 장파장 측의 파장의 값을 λh(nm)로 하면, 선택 반사의 중심 파장 λ와 반값폭 Δλ는 하기 식으로 나타낼 수 있다.
λ=(λlh)/2
Δλ=(λhl)
상기와 같이 구해지는 선택 반사 중심 파장은 콜레스테릭 액정층의 법선 방향으로부터 측정한 원편광 반사 스펙트럼의 반사 피크의 중심 위치에 있는 파장과 대략 일치한다.
상기 λ=n×P의 식으로부터 알 수 있는 바와 같이, 나선 구조의 피치를 조절함으로써, 선택 반사의 중심 파장을 조정할 수 있다. 편광 분리 부위에 이용되는 콜레스테릭 액정층에 있어서는 대응하는 유기 전계 발광층군으로부터 입사하는 광(예를 들면, 법선 방향에서 입사하는 광)의 반사를 위하여 필요해지는 선택 반사의 파장에 있어서 우원편광 또는 좌원편광 중 어느 일방을 선택적으로 반사하도록 n값과 P값을 조절하여, 중심 파장 λ를 조절할 수 있다.
즉, 본 발명의 화상 표시 장치에 있어서는, 이용되는 유기 전계 발광층군의 발광 스펙트럼의 피크(극댓값)가 대응하는 편광 분리 부위의 콜레스테릭 액정층이 갖는 선택 반사의 중심 파장과 대략 동일해지도록 조정하면 된다. 선택 반사의 중심 파장과 화상 표시 장치의 화상 표시를 위한 유기 전계 발광층군의 발광 피크의 파장을 맞춤으로써, 유기 전계 발광층군이 발광한 광 중, 하나의 편광 상태의 광을 반사하고, 또한 타방의 편광 상태의 광을 투과시킬 수 있다.
또한, 콜레스테릭 액정층에 대하여 비스듬하게 입사하는 광에 대해서는, 선택 반사의 중심 파장은 단파장 측으로 시프트한다. 굴절률 n2의 콜레스테릭 액정층 중에서 콜레스테릭 액정층의 법선 방향(콜레스테릭 액정층의 나선축 방향)에 대하여 광선이 θ2의 각도로 통과할 때의 선택 반사의 중심 파장을 λd로 할 때, λd는 이하의 식으로 나타난다.
λd=nP×cosθ2
콜레스테릭 액정층의 평균 굴절률 n은 중합성 액정 화합물의 종류 등에 따라 조정할 수 있다.
콜레스테릭 액정상의 피치(P값)는 중합성 액정 화합물과 함께 이용하는 카이랄제의 종류, 또는 그 첨가 농도에 의존하기 때문에, 이들을 조정함으로써 원하는 피치를 얻을 수 있다. 또한, 나선의 센스나 피치의 측정법에 대해서는 “액정 화학 실험 입문” 일본 액정 학회 편 시그마 출판 2007년 출판, 46페이지, 및 “액정 편람” 액정 편람 편집 위원회 마루젠 196페이지에 기재된 방법을 이용할 수 있다.
본 발명의 화상 표시 장치에 있어서, 편광 분리 부위로서는, 유기 전계 발광층군에 있어서의 유기 전계 발광층의 발광의 파장에 대응한 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층을 이용하면 된다. 예를 들면, 유기 전계 발광층군은, 적색 발광의 유기 전계 발광층군, 녹색 발광의 유기 전계 발광층군, 및 청색 발광의 유기 전계 발광층군을 포함할 때는, 각각에 대응한 배치로 적색광의 파장역(예를 들면 580nm~700nm)에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층과, 녹색광의 파장역(예를 들면 500nm~580nm)에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층과, 청색광의 파장역(예를 들면 400nm~500nm)에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층을 포함하는 구성이 생각된다. 또한, 상기의 적색광의 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층, 녹색광의 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층, 및 청색광의 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층 중 어느 1개 또는 2개를 이용하는 구성이 생각된다.
특히, 청색광의 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층인 편광 분리 부위를 유기 전계 발광층군에 있어서의 청색 발광의 유기 전계 발광층에 대응시켜 마련한 구성이 바람직하다. 유기 EL 화상 표시 장치는, 각 색을 발광하기 위하여 필요한 에너지에 차이가 있고, 일반적으로, 녹색 또는 적색의 유기 전계 발광층에 비하여, 청색 발광의 유기 전계 발광층의 열화가 빠르다. 이 때문에 청색 발광의 유기 전계 발광층으로부터의 발광의 이용 효율의 향상이 특별히 요구되고 있기 때문이다.
또, 본 발명의 화상 표시 장치에 있어서는 편광 분리층의 가시광 투과 영역으로서 자외광의 파장역(예를 들면 10~380nm)에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층 또는 적외광의 파장역(예를 들면 780nm~2500nm)에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층을 이용해도 된다.
각 콜레스테릭 액정층으로서는, 본 발명의 화상 표시 장치의 원편광판이 투과하는 원편광의 센스에 맞추어 나선의 센스가 우 또는 좌 중 어느 하나인 콜레스테릭 액정층이 이용된다. 구체적으로는 원편광판이 투과시키는 원편광의 센스와 같은 센스의 원편광을 투과시키는 콜레스테릭 액정층이 이용된다.
콜레스테릭 액정층의 반사 원편광의 센스는 나선의 센스에 일치한다. 편광 분리층에 복수 종의 콜레스테릭 액정층이 포함될 때, 그들 나선의 센스는 통상 모두 같으면 된다.
편광 분리 부위의 반사의 파장역은 대응하는 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역보다 넓은 것이 바람직하다. 보다 상세하게는, 편광 분리 부위에 포함되는 콜레스테릭 액정층의 선택 반사의 반값폭이 유기 전계 발광층군의 발광 스펙트럼의 반값폭보다 넓은 것이 바람직하다. 편광 분리 부위의 반사의 파장역이 유기 전계 발광층군의 발광의 파장역보다 넓은 유기 EL 화상 표시 장치에 있어서는, 휘도가 정면뿐만 아니라, 경사 방향에 있어서도 향상되기 때문이다.
콜레스테릭 액정층의 선택 반사의 반값폭 Δλ(nm)는 액정 화합물의 복굴절 Δn과 상기 피치 P에 의존하여, Δλ=Δn×P의 관계에 따른다. 이 때문에, 선택 반사의 반값폭의 제어는, Δn을 조정하여 행할 수 있다. Δn의 조정은 중합성 액정 화합물의 종류나 그 혼합 비율을 조정하거나, 배향 고정 시의 온도를 제어함으로써 행할 수 있다.
콜레스테릭 액정층의 두께는, 상기 특성을 나타내는 범위이면, 특별히 한정은 되지 않지만, 바람직하게는 1.0μm 이상 20μm 이하의 범위, 보다 바람직하게는 2.0μm 이상 10μm 이하의 범위이다.
[액정 조성물]
콜레스테릭 액정층은 중합성 액정 화합물을 포함하는 액정 조성물의 층을 경화하여 형성된다.
중합성 액정 화합물을 포함하는 액정 조성물은 또한, 그 외의 중합성 모노머, 계면활성제, 카이랄제, 및 중합 개시제 등을 포함하는 것이 바람직하다. 그 외의 중합성 모노머, 계면활성제, 카이랄제, 및 중합 개시제에 대해서는, 예를 들면 WO2018/181634, 일본 공개특허공보 2016-197219호를 참조할 수 있다.
(중합성 액정 화합물)
중합성 액정 화합물은, 중합성기를 갖는 액정 화합물이다. 중합성 액정 화합물은, 봉상 액정 화합물이어도 되고, 원반상 액정 화합물이어도 된다.
중합성기로서는, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 에폭시기, 및 바이닐기 등을 들 수 있다. 중합성 액정 화합물을 중합시킴으로써, 액정 화합물의 배향을 고정할 수 있다. 중합성기를 갖는 액정 화합물은, 모노머이거나, 중합도가 100 미만의 비교적 저분자량인 액정 화합물인 것이 바람직하다.
(원반상 액정 화합물)
원반상 액정 화합물로서는, 예를 들면 일본 공개특허공보 2007-108732호, 일본 공개특허공보 2010-244038호, 일본 공개특허공보 2013-195630호, 일본 공개특허공보 평10-307208호, 및 일본 공개특허공보 2000-171637호에 기재된 것을 들 수 있다. 일본 공개특허공보 2013-195630호에서는, 일반적으로는, 원반상 액정 화합물은 트라이페닐렌 구조를 갖는 화합물이 바람직하다는 기재가 있다. 한편, 트라이페닐렌 구조보다 3치환 벤젠 구조를 갖는 원반상 액정 화합물이, Δn이 높고, 반사 파장 대역을 넓게 할 수 있기 때문에, 필요에 따라 적절히 선택할 수 있다.
(봉상 액정 화합물)
봉상 액정 화합물로서는, 아조메타인류, 아족시류, 사이아노바이페닐류, 사이아노페닐에스터류, 벤조산 에스터류, 사이클로헥세인카복실산 페닐에스터류, 사이아노페닐사이클로헥세인류, 사이아노 치환 페닐피리미딘류, 알콕시 치환 페닐피리미딘류, 페닐다이옥세인류, 톨란류, 및 알켄일사이클로헥실벤조나이트릴류가 바람직하게 이용된다.
중합성 액정 화합물인 봉상 액정 화합물로서는, Makromol. Chem., 190권, 2255페이지(1989년), Advanced Materials 5권, 107페이지(1993년), 미국 특허공보 4683327호, 동 5622648호, 동 5770107호, WO95/22586호, 동 95/24455호, 동 97/00600호, 동 98/23580호, 동 98/52905호, 일본 공개특허공보 평1-272551호, 동 6-16616호, 동 7-110469호, 동 11-80081호, 및 일본 특허출원 2001-64627호의 각 공보 등에 기재된 화합물을 이용할 수 있다. 또한 봉상 액정 화합물로서는, 예를 들면, 일본 공표특허공보 평11-513019호 또는 일본 공개특허공보 2007-279688호에 기재된 화합물도 바람직하게 이용할 수 있다.
2종류 이상의 중합성 액정 화합물을 병용해도 된다. 2종류 이상의 중합성 액정 화합물을 병용하면, 배향 온도를 저하시킬 수 있다.
[액정 조성물로 형성된 층]
콜레스테릭 액정층을 포함하는 편광 분리층은 액정 조성물로 형성된 층을 이용하여 형성할 수 있다.
액정 조성물로 형성된 층은, 액정 조성물을 경화율 0~40%로 경화한 층이다. 액정 조성물로 형성된 층은, 구체적으로는, 미경화의 액정 조성물로 이루어지는 층이거나, 또는 상기의 액정 조성물로 이루어지는 층을 경화율 40% 이하로 경화한 층이다. 경화율 0~40%로 경화한 층임으로써, 유기 EL 표시 장치 상에서의 패터닝을 행할 수 있다. 구체적으로는, 유기 EL 표시 장치상에서의 패터닝 시에, 나선 구조의 피치의 변화를 일으킬 수 있는 상태로 할 수 있다. 상기 경화율은 0~40%가 바람직하고, 0~30%가 보다 바람직하며, 0~10%가 더 바람직하다.
경화율은, 예를 들면 액정 조성물이 (메트)아크릴로일기를 갖는 중합성 화합물을 포함하는 경우는, 이하와 같이 산출할 수 있다.
Thermo electron corporation의 NICOLET6700 FT-IR을 사용하여, 경화 전의 도막을 KBr-IR 측정하고, 카보닐기의 피크(1660-1800cm-1) 면적을 1로 했을 때의 중합성의 탄소-탄소 불포화 이중 결합의 피크 면적(808cm-1)을 구하여, Areaini로 한다. 또, 경화율을 구하는 막의 KBr-IR 측정으로부터, 카보닐기의 피크 면적을 1로 했을 때의 중합성의 탄소-탄소 불포화 이중 결합의 피크 면적을 구하여, Areaobs로 한다. 얻어진 Areaini 및 Areaobs에 근거하여 이하 식으로 산출할 수 있다.
(1-Areaobs/Areaini)×100%
액정 조성물로 형성된 층은, 가지지체 또는 가지지체 표면에 형성된 배향층의 표면에 액정 조성물 및 용매를 포함하는 도포액을 도포하고, 그 후 용매를 기화함으로써 형성된 층(도막)이어도 된다. 이와 같은 액정 조성물로 형성된 층은 즉, 용매를 실질적으로 포함하고 있지 않다. 액정 조성물로 형성된 층은, 또한 상기의 가지지체 상의 도막을 경화율 40% 이하로 경화한 층이어도 된다.
액정 조성물로 형성된 층은 이와 같이 가지지체 및 필요에 따라 가지지체 상에 형성된 배향층을 모두 포함하는 전사 재료로서 준비되어, 본 발명의 유기 EL 화상 표시 장치에 있어서의 편광 분리층의 제작에 이용되고 있어도 된다. 전사 재료는, 미리 준비한 것을 이용해도 된다. 예를 들면, 롤상으로 제조된 전사 재료를 전개하여, 유기 EL 화상 표시 장치에 있어서의 편광 분리층의 제작에 이용해도 된다. 구체적으로는, 롤을 전개하면서 발광 소자 기판 상에 적층해도 된다. 가지지체, 또는 가지지체 및 배향층은 편광 분리층의 제작 후에 박리하면 된다.
(가지지체)
가지지체의 예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스터, 폴리카보네이트, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 폴리유레테인, 폴리아마이드, 폴리올레핀, 셀룰로스 유도체, 실리콘, 또는 유리판 등을 들 수 있다.
가지지체의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5μm~1000μm 정도이면 되고, 바람직하게는 10μm~250μm, 보다 바람직하게는 15μm~120μm이면 된다.
(용매)
액정 조성물로 형성된 층의 형성을 위한 도포액에 있어서의 용매로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 유기 용매가 바람직하게 이용된다.
유기 용매로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면 케톤류, 알킬할라이드류, 아마이드류, 설폭사이드류, 헤테로환 화합물, 탄화 수소류, 에스터류, 에터류 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 환경에 대한 부하를 고려한 경우에는 케톤류가 특히 바람직하다.
(배향층)
액정 조성물로 형성된 층은, 배향층 상에 마련되어 있어도 된다. 배향층에 의하여 액정 조성물 중의 액정 화합물의 배향 상태를 규제할 수 있다. 또한, 액정 화합물의 배향 상태의 규제는, 러빙 처리된 가지지체에 의하여 달성되어 있어도 된다.
배향층은, 광학 이방성층에 배향성을 부여할 수 있는 것이면, 어떠한 층이어도 된다. 배향층의 바람직한 예로서는, 폴리머 등의 유기 화합물(폴리이미드, 폴리바이닐알코올, 폴리에스터, 폴리아릴레이트, 폴리아마이드이미드, 폴리에터이미드, 폴리아마이드, 변성 폴리아마이드 등의 수지)이 러빙 처리된 층, 아조벤젠 폴리머나 신나메이트 폴리머로 대표되는 편광 조사에 의하여 액정의 배향성을 발현하는 광배향층, 무기 화합물의 사방 증착층, 및 마이크로 그루브를 갖는 층, 또한 ω-트리코세인산, 다이옥타데실메틸암모늄 클로라이드 및 스테아릴산 메틸 등의 랭뮤어·블로젯법(LB막)에 의하여 형성되는 누적막, 혹은 전기장 혹은 자기장의 부여에 의하여 유전체를 배향시킨 층을 들 수 있다. 배향층으로서는 러빙의 양태에서는 폴리바이닐알코올을 포함하는 것이 바람직하고, 배향층의 위 또는 아래 중 적어도 어느 1층과 가교할 수 있는 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는, 일본 공개특허공보 2009-69793호, 일본 공개특허공보 2010-113249호, 및 일본 공개특허공보 2011-203636호에 기재된 배향층을 이용할 수 있다. 또, 광배향층도, 적합하게 이용할 수 있다. 광배향층을 이용하면, 미소 이물을 원인으로 하는 배향 결함의 발생이 억제되어, 미세한 형상이어도 높은 광학적 성능으로 콜레스테릭 액정층을 형성할 수 있기 때문이다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2015-26050호에 기재된 액정 배향제(예를 들면, 에폭시 함유 폴리오가노실록세인을 포함하는 액정 배향제)를 이용할 수 있다. 배향층의 배향 규제력을 충분히 발휘시키기 위하여, 도포한 액정 조성물의 온도를 제어하여, 원하는 상(相)을 발현시키는 처리(배향 처리)를 행해도 된다.
배향층의 두께는 0.01μm~5.0μm인 것이 바람직하고, 0.05μm~2.0μm인 것이 더 바람직하다.
(도포, 배향)
가지지체 또는 배향막으로의 액정 조성물의 도포 방법은, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 와이어 바 코팅법, 커튼 코팅법, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비어 코팅법, 리버스 그라비어 코팅법, 다이 코팅법, 스핀 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 슬라이드 코팅법 등을 들 수 있다. 도포한 액정 조성물을 가열함으로써, 용매를 기화시킨다. 가열에 의하여 동시에 액정 분자가 배향하고 있어도 된다. 콜레스테릭 배향을 위한 가열 온도는 200℃ 이하가 바람직하고, 130℃ 이하가 보다 바람직하다. 이 배향 처리에 의하여, 중합성 액정 화합물이 필름면에 대하여 실질적으로 수직인 방향으로 나선축을 갖도록 비틀림 배향하고 있는 층이 얻어진다.
(경화)
액정 조성물로 형성된 층을 경화를 행한 층으로서 형성하는 경우는, 상술한 바와 같이 경화율 40% 이하가 되도록 행한다. 이와 같은 경화는, 예를 들면 후술하는 패턴 노광의 조사량 및 파장의 자외선의 전체면 조사로 달성할 수 있다.
[편광 분리층의 형성]
콜레스테릭 액정층을 포함하는 편광 분리층은, 발광 소자 기판에 가지지체 상의 액정 조성물로 형성된 층을, 유기 전계 발광층군 및 액정 조성물로 형성된 층이 대면하도록 적층한 후에, 액정 조성물로 형성된 층의 경화를 행하여 형성하는 것이 바람직하다. 이 수순에 의하여, 유기 전계 발광층군 중의 유기 전계 발광층에 대응한 부위에 따른 선택적인 경화가 가능해지기 때문이다.
도 2에 본 발명의 화상 표시 장치의 제조에 있어서의 편광 분리층 형성 공정의 일례를 나타낸다. 이 예에 있어서는, 먼저, 가지지체(10), 배향층(11), 및 액정 조성물로 형성된 층(12)을 포함하는 전사 재료를 발광 소자 기판(4)에, 유기 전계 발광층(2)으로 이루어지는 유기 전계 발광층군 및 액정 조성물로 형성된 층(12)이 대면하도록 점착층(9)으로 접착한다(도 2 중의 공정 1). 얻어진 적층체에 대하여, 도 2 중의 공정 2에서 나타내는 바와 같이 포토마스크(20)를 이용하여 화살표의 방향으로부터 자외선 조사하여 패턴 노광한다. 패턴 노광은 특정의 색(예를 들면, 청색)의 발광을 나타내는 유기 전계 발광층에 대응하는 부분에만 자외선 조사되도록 행한다. 그 후 가열 숙성을 행하여, 나선 구조의 피치를 변환한다. 다음으로, 도 2 중의 공정 3에서 나타내는 바와 같이, 화살표의 방향으로부터 자외선 조사한다. 마지막으로 가지지체(10) 및 배향층(11)을 박리한다(도 2 중의 공정 4).
이하, 편광 분리층의 형성에 있어서 필요한 각 공정을 설명한다.
(패터닝 공정)
액정 조성물로 형성된 층의 경화는, 유기 전계 발광층군 중의 유기 전계 발광층에 대응한 부위에 따른 선택적인 경화를 단계적으로 행하여 편광 분리 부위를 패턴상으로 갖는 편광 분리층을 형성하기 위하여, 패터닝 공정을 포함하는 방법으로 행해지는 것이 바람직하다.
편광 분리층의 일부에 있어서 편광 분리를 나타내는 편광 분리 부위를 형성하기 위하여, 또는 다른 파장에 있어서 편광 분리를 나타내는 복수 종의 편광 분리 부위를 포함하는 편광 분리층의 형성을 위하여, 콜레스테릭 액정층을 패터닝에 의하여 형성할 수 있다. 발광 소자 기판의 유기 전계 발광층의 발광 파장에 대응하여, 선택 반사 파장을 조정한 패턴상의 콜레스테릭 액정층을 이용함으로써, 광이용 효율을 보다 높일 수 있다. 패터닝에 의하여 콜레스테릭 액정층을 형성함으로써, 패턴상의 편광 분리 부위 및 가시광 투과 영역의 형성도 행할 수 있다.
패터닝에는, 용제 현상을 이용하는 방법이나 광이성화 카이랄제를 이용하는 방법(일본 공개특허공보 2001-159706호), 미리 배향 고정하고, 콜레스테릭 액정층을 레이저나 서멀 헤드를 이용하여 전사하는 방법(일본 공개특허공보 2001-4822호, 일본 공개특허공보 2001-4824호), 잉크젯법(일본 공개특허공보 2001-159709호), 콜레스테릭의 나선 피치의 온도 의존성을 이용하는 방법(일본 공개특허공보 2001-159708호), 영역 사이에서 액정 조성물의 경화 시의 자외선 조사량을 단계적으로 변화시키는 방법 등을 이용할 수 있다.
패터닝에는, 광이성화 카이랄제를 이용하는 방법을 이용하는 것이 바람직하다.
광이성화 카이랄제를 이용하는 방법은 일례로서 이하와 같이 행할 수 있다. 광이성화 카이랄제를 포함하는 액정 조성물을 이용하여, 먼저, 자외선 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층을 전체면 형성한다. 그 후, 유기 전계 발광층군의 적어도 일부의 유기 전계 발광층에 대응하는 위치에만 패턴 노광(자외선 조사)한다. 계속해서, 층을 가열 숙성하여 패턴 노광 부분에 대하여 나선 구조의 피치를 변환하여, 선택 반사 파장을 조정한다. 통상, 가열 숙성에 따라서는, 나선 구조의 피치를 길게 하여 선택 반사 파장을 장파장으로 할 수 있다. 또는, 먼저, 자외선 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층을 전체면 형성한다. 그 후, 패턴 노광(자외선 조사)에 의하여, 콜레스테릭 액정층의 일부를, 자외선 파장역 또는 적외광 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 상태에서 고정화하고, 가시광 투과 영역을 형성한다. 계속해서 형성하고자 하는 선택 반사의 중심 파장을 갖는 영역 각각에 따라 적절한 광량으로 카이랄제의 흡수 파장의 광을 각 영역에 선택적으로 조사한다. 이로써, 카이랄제를 이성화하여, 각각의 영역에 따른 나선 구조의 피치를 얻을 수 있다.
어느 경우도, 마지막에 자외선을 전체면 노광함으로써, 각 영역의 배향을 고정화하고, 하나의 층 내에 가시광 투과 영역과, 원하는 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 콜레스테릭 액정층의 패턴을 갖는 편광 분리층을 형성할 수 있다.
상기의 패턴 노광의 수법으로서는 마스크를 이용한 콘택트 노광, 프록시미티 노광, 투영 노광 등을 들 수 있다. 상기 노광의 광원의 조사 파장으로서는 250~450nm에 피크를 갖는 것이 바람직하고, 300~410nm에 피크를 갖는 것이 더 바람직하다. 구체적으로는, 초고압 수은등, 고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 청색 레이저 등을 들 수 있다. 바람직한 조도로서는, 1~40mw/cm2 정도이고, 보다 바람직하게는 2~30mw/cm2 정도, 더 바람직하게는 3~25mw/cm2 정도이다.
바람직한 노광량으로서는 통상 3~300mJ/cm2 정도이고, 보다 바람직하게는 5~200mJ/cm2 정도, 더 바람직하게는 10~150mJ/cm2 정도이다.
패턴 노광 후, 가열 숙성을 행하는 경우의 온도로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 50℃~150℃, 바람직하게는 60℃~130℃에서 1초~3분, 바람직하게는, 3초~1분의 가열을 행하면 된다.
전체면 노광의 노광량은 재료가 충분히 경화되는 양이면 된다. 바람직한 노광량으로서는 통상 110~2000mJ/cm2 정도이고, 보다 바람직하게는 120~1000mJ/cm2 정도, 더 바람직하게는 140~500mJ/cm2 정도이다.
패턴 노광과 전체면 노광은, 예를 들면 조사하는 자외선의 파장 혹은 조도 또는 쌍방에서 다르도록 행하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 파장이 다르도록 행하는 경우는, 패턴 노광에 j선(파장 313nm)을 이용하고, 전체면 노광에 i선(파장 365nm)을 이용할 수 있다. 노광 파장은 밴드 패스 필터 등을 이용하여 파장에 차이를 줄 수 있다.
조도가 다르도록 행하는 경우는, 패턴 노광은 저조도로 행하고, 전체면 노광은 고조도로 행하는 것이 바람직하다. 이 경우의 패턴 노광의 조도는, 1~40mW/cm2 정도가 바람직하고, 2~30mW/cm2 정도가 보다 바람직하며, 3~20mW/cm2 정도가 더 바람직하다.
전체면 노광의 조도는, 10~150mW/cm2 정도가 바람직하고, 20~130mW/cm2 정도가 보다 바람직하며, 25~100mW/cm2 정도가 더 바람직하다.
광중합 반응을 촉진하기 위하여, 가열 조건하 또는 질소 분위기하에서 광조사를 실시해도 된다.
광이성화 카이랄제의 예로서는, 일본 공개특허공보 2002-302487호에 기재된 이하 일반식 (1)로 나타나는 화합물을 들 수 있다.
[화학식 1]
식 중, Ra와 Rb는, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기(메틸기, 에틸기 등), 아릴기, 복소환기, 알켄일기 또는 알카인일기를 나타내고, Rc와 Rd는, 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시카보닐기를 나타내며, L은, 2가의 기(메타인기, 바이페닐렌기 등)를 나타낸다. 바이나프틸 부분은, (R) 또는 (S) 중 어느 하나의 축부제(軸不齊)를 갖는다.
패턴 노광을 이용하고, 복수의 액정 조성물로 형성된 층을 이용하여 구성되는 편광 분리층을 형성할 수도 있다. 이와 같은 구성에 대해서는, WO2018/181634의 단락 0119~0121의 기재를 참조할 수 있다.
<원편광판>
원편광판은, 유기 EL 화상 표시 장치에 있어서의, 외광의 표면 반사의 저감 및 콘트라스트 향상을 위하여 유기 전계 발광층군의 화상 표시 측에 마련되는 것이다. 원편광판으로서는, 유기 EL 화상 표시 장치에 있어서 이용되는 원편광판으로서 공지의 원편광판을 이용할 수 있다.
본 발명의 화상 표시 장치의 제조에 있어서는, 예를 들면 발광 소자 기판 상에 형성된 편광 분리층 위에 원편광판을 형성하면 된다.
원편광판은, 위상차층과 편광층을 포함한다. 원편광판은, 접착층, 표면 보호층 등의 다른 층을 갖고 있어도 된다. 본 발명의 화상 표시 장치에 있어서, 원편광판은, 편광 분리층, 위상차층 및 편광층이 이 순서가 되도록 배치된다. 원편광판은, 위상차층과 편광층으로 이루어져 있어도 된다. 위상차층은, 1/4 파장판으로 이루어지는 것이 바람직하고, 편광층은 직선 편광판으로 이루어지는 것이 바람직하다.
직선 편광판은 이것을 통과하는 광 중 특정의 직선 편광은 투과시키고, 이것과 직교하는 직선 편광을 흡수하는 것이다. 직선 편광판으로서는, 예를 들면 폴리바이닐알코올에 아이오딘을 흡수시켜 연신시키고, 편광 기능을 부여한 막의 양면에 트라이아세틸셀룰로스의 보호층을 형성한 것, 혹은 폴리바이닐알코올에 Ag 등의 금속 나노 로드를 첨가하고, 연신시킨 것 등을 이용할 수 있다.
1/4 파장판은 가시광 영역에 있어서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차층이면 된다. 1/4 파장판의 예로서는, 일층형의 1/4 파장판, 1/4 파장판과 1/2 파장 위상차판을 적층한 광대역 1/4 파장판 등을 들 수 있고, 적합하게 이용할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 위상차는 정면 리타데이션을 의미한다. 위상차는 AXOMETRICS사제의 편광 위상차 해석 장치 AxoScan을 이용하여 측정할 수 있다.
1/4 파장판으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면, 석영판, 연신된 폴리카보네이트 필름, 연신된 노보넨계 폴리머 필름, 탄산 스트론튬과 같은 복굴절을 나타내는 무기 입자를 함유하여 배향시킨 투명 필름, 지지체 상에 무기 유전체를 경사 증착한 박막, 혹은 지지체 또는 배향막에 액정 조성물을 도포하고, 거기에서 액정 조성물 중의 중합성 액정 화합물을 액정 상태에 있어서 네마틱 배향으로 형성 후, 광가교나 열가교에 의하여 고정화하여 형성한 것, 등을 들 수 있다. 이들을 복수 조합한 것을 이용해도 된다.
<점착층>
본 발명의 화상 표시 장치는, 유기 전계 발광층군 및 편광 분리층의 사이에 점착층을 포함하고 있어도 된다. 특히, 유기 전계 발광층군과 편광 분리층이 점착층으로 직접 접착되어 있어도 된다. 본 발명의 화상 표시 장치의 제조에 있어서 유기 전계 발광층군 및 액정 조성물로 형성된 층이 대면하도록 적층할 때에, 유기 전계 발광층군과 액정 조성물로 형성된 층을 점착층으로 접착함으로써, 상기와 같은 구성이 얻어진다. 점착층으로서는, SK-2047, SK-2057(소켄 가가쿠 주식회사제) 등을 이용할 수 있다.
<접착층>
본 발명의 화상 표시 장치는, 각층의 접착을 위한 접착층을 포함하고 있어도 된다. 접착층 형성에 이용되는 접착제로서는 경화 방식의 관점에서 핫멜트 타입, 열경화 타입, 광경화 타입, 반응 경화 타입, 경화가 불필요한 감압 접착 타입이 있으며, 각각 소재로서 아크릴레이트계, 유레테인계, 유레테인아크릴레이트계, 에폭시계, 에폭시아크릴레이트계, 폴리올레핀계, 변성 올레핀계, 폴리프로필렌계, 에틸렌바이닐알코올계, 염화 바이닐계, 클로로프렌 고무계, 사이아노아크릴레이트계, 폴리아마이드계, 폴리이미드계, 폴리스타이렌계, 폴리바이닐뷰티랄계 등의 화합물을 사용할 수 있다. 작업성, 생산성의 관점에서, 경화 방식으로서 광경화 타입, 특히 자외선 경화 타입이 바람직하고, 광학적인 투명성, 내열성의 관점에서, 소재는 아크릴레이트계, 유레테인아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계 등을 사용하는 것이 바람직하다.
접착층은, 고투명성 접착제 전사 테이프(OCA 테이프)여도 된다. 특히 유기 전계 발광 소자 기판과 그 위에 마련되는 필름(편광 분리층을 포함하는 적층체 등)의 접착에는, OCA 테이프를 이용하는 것이 바람직하다. 고투명성 접착제 전사 테이프로서는, 화상 표시 장치용의 시판품, 특히 화상 표시 장치의 화상 표시부 표면용의 시판품을 이용하면 된다. 시판품의 예로서는, 파낙 주식회사제의 점착 시트(PD-S1 등), 니치에이 가코 주식회사의 MHM 시리즈의 점착 시트 등을 들 수 있다.
접착층의 두께는, 0.1μm~10μm인 것이 바람직하고, 0.5μm~5.0μm인 것이 보다 바람직하다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 시약, 물질량과 그 비율, 조작 등은 본 발명의 취지에서 벗어나지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예에 있어서, 유기 EL 화상 표시 장치를 OLED라고 하는 경우가 있다.
(배향막 조성물 A의 조제)
하기에 나타내는 각 성분의 혼합물을, 80℃로 보온된 용기 중에서 교반, 용해시켜, 배향막 조성물 A를 조제했다.
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배향막 조성물 A(질량부)
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순수 97.2
PVA-205(구라레제) 2.8
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하기 조성의 콜레스테릭 액정층용 도포액 C-1을 조제했다.
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콜레스테릭 액정층용 도포액 C-1(질량부)
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·원반상 액정 화합물(화합물 101) 80
·원반상 액정 화합물(화합물 102) 20
·중합성 모노머 1 10
·계면활성제 1 0.3
·KAYACURE DETX-S(닛폰 가야쿠(주)제) 3
·카이랄제 1 7.0
·메틸에틸케톤 290
·사이클로헥산온 50
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[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
[실시예 1]
(콜레스테릭 액정 필름 C1의 제작)
가지지체의 PET 필름(코스모샤인 4100; 도요보제)의 러빙 처리면에, 콜레스테릭 액정층 도포액 C-1을, 슬릿 코터를 이용하여 도포했다. 계속해서, 도막을 70℃, 2분간 건조하고, 용매를 기화시킨 후에 110℃에서 3분간 가열 숙성을 행하여, 균일한 배향 상태를 얻은 후, 16μm의 PET 보호 필름을 첩합하여, 콜레스테릭 액정 필름 C1을 제작했다.
(OLED 평가 샘플의 제작)
유기 EL 화상 표시 장치 SC-04E(삼성 전자사제)로부터, 편광판 및 광학 필름을 박리하고, 발광소자를 보호하는 배리어층의 표면을 노출시켜 발광 소자 기판으로 했다. 이 발광 소자 기판의 배리어층면 상에, 보호 필름을 박리한 콜레스테릭 액정 필름 C1의 콜레스테릭 액정면이 배리어층과 정대(正對)하도록, 점착제(SK-2057; 소켄 가가쿠제)를 개재하여 첩합한 후, HOYA-SCHOTT사제 EXECURE3000-W를 이용하고, 밴드 패스 필터 UZ0313(아사히 분코제), 및 포토마스크를 개재하여, 조도 3mW/cm2의 j선 UV(ultraviolet)광을 8초간 조사하고, 그 후 다시 110℃의 핫플레이트 상에서 10초간 가열함으로써, 노광부(A)의 반사 파장을 장파장 측으로 변환했다. 또한, 실온, 질소 분위기하에서, 조도 30mW/cm2의 i선 UV광을 10초간 조사하고, 노광부(A)와 나머지 부분(B)의 배향을 고정화함으로써, 콜레스테릭 액정층 패턴을 갖는 층을 제작했다. A의 부분에 있어서의 반사 중심 파장은 450nm, B의 부분에 있어서의 반사 중심 파장은 350nm였다. 이때, 포토마스크는 미리 발광 소자 기판 상의 청색 화소(청색 발광의 유기 전계 발광층) 바로 위가 개구부가 되는 것을 사용했다. 그 후, 가지지체 PET 필름을 박리하고, 그 위에 WO2016/194801의 실시예 1에 나타난 수순에 의하여 제작한 편광자(편광층), 광학 이방성층 A(λ/2판), 및, 광학 이방성층 B(λ/4판)로 이루어지는 원편광판(CP1)을, 점착제로 첩합하여, 평가용 화상 표시 장치를 제작했다. 또한, 원편광판(CP1)은, 편광자, 광학 이방성층 A(λ/2판), 및 광학 이방성층 B(λ/4판)가 이 순서로 배치되고, 편광자 측에서 관찰하여, 편광자의 투과축을 기준(0℃)으로 시계반대방향을 양의 값으로 나타냈을 때, λ/2판의 지상축의 각도를 -72.5°, λ/4판의 지상축의 각도는 -12.5°로 했다. 또, 첩합은 광학 이방성층 B와 유리 기판이 접하도록 행했다.
[실시예 2]
실시예 1에 있어서의 가지지체의 PET 필름을 러빙 처리하지 않고, 콜레스테릭 액정층 도포액 C-1을 도포한 것 이외에는, 실시예 1의 수순으로 OLED 평가 샘플을 제작했다.
[실시예 3]
지지체로서, 시판되고 있는 두께 40μm의 트라이아세틸셀룰로스 필름 “Z-TAC”(후지필름 주식회사제)를 이용했다. Z-TAC를 온도 60℃의 유전식 가열 롤을 통과시키고, 필름 표면 온도를 40℃로 승온한 후에, 필름의 편면에 하기에 나타내는 조성의 알칼리 용액을, 바 코터를 이용하여 도포량 14ml/m2로 도포하며, 110℃로 가열하여, (주)노리타케 컴퍼니 리미티드제의 스팀식 원적외 히터의 아래로, 10초간 반송했다. 계속해서, 동일하게 바 코터를 이용하여, 순수를 3ml/m2 도포했다. 이어서, 파운틴 코터를 이용한 수세와 에어 나이프를 이용한 탈수를 3회 반복한 후에, 70℃의 건조 존에 10초간 반송하여 건조하고, 알칼리 비누화 처리한 아세틸셀룰로스 투명 지지체를 제작했다.
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알칼리 용액의 조성(질량부)
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수산화 칼륨 4.7
물 15.8
아이소프로판올 63.7
계면활성제
SF-1: C14H29O(CH2CH2O)20H 1.0
프로필렌글라이콜 14.8
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배향막 조성물 A를, 비누화 처리된 두께 40μm의 트라이아세틸셀룰로스 필름 상에 바 코터를 이용하여 균일 도포한 후, 100℃의 오븐 내에서 2분 건조하여, 막두께 0.5μm의 배향막 포함 지지체를 얻었다. 이 배향막에 도포 방향과 평행 방향으로 러빙 처리를 실시했다. 러빙 처리면 상에 상기 콜레스테릭 액정층 도포액 C-1을 도포했다. 그 후의 공정은, 실시예 1과 동일하게 처리하여, OLED 평가 샘플을 제작했다.
[실시예 4]
실시예 3에 있어서, 배향막 형성, 및 러빙 처리를 행하지 않고, 지지체 상에 직접 상기 콜레스테릭 액정층 도포액 C-1을 도포한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 처리를 행하여, OLED 평가 샘플을 제작했다.
(휘도 평가)
OLED 평가 샘플을 점등하고, 전체면에 청색을 표시시킨 후, 가대에 설치하여, 2m 앞의 분광 방사계 SR-3((주)톱콘제)을 OLED 평가 샘플에 대하여 법선 방향(바로 정면 방향)으로 배치하여 휘도 평가를 행했다. 휘도 평가는, 대응하는 콜레스테릭 재료가 없는 화상 표시 장치의 휘도에 대하여, 이하의 기준으로 휘도의 향상률을 평가함으로써 행했다.
A: 휘도 향상률이 30% 이상
B: 휘도 향상률이 30%보다 작고, 15% 이상
C: 휘도 향상률이 15%보다 작고, 5% 이상
D: 휘도 향상률이 5%보다 작다
(반사율 평가)
OLED 평가 샘플을 소등 후, 가대에 설치하고, 2m 앞의 분광 방사계 SR-3((주)톱콘제)을 OLED 평가 샘플에 대하여 극각 45° 방향으로 배치하여, 반사율 평가를 행했다.
(OLED 발광 화소에 대한, 콜레스테릭 패턴의 위치 어긋남 발생률 평가)
OLED 발광 화소(청색 발광의 유기 전계 발광층) 및 그것에 대응하는 콜레스테릭 패턴(편광 분리 부위) 각각의 무게중심을 광학 현미경을 이용하여 측정했다. 양자의 거리 ΔL을 측정하고, 유기 전계 발광층의 사이즈를 X로 했을 때에, ΔL/X≥0.3이 되는 것을 위치 어긋남이 발생하고 있는 화소로 했다.
1cm×1cm을 1단위로 하여, 화면(디스플레이)의 상중하, 좌중우의 교점의 9단위(4개의 모서리, 상하좌우에 있어서 2개의 모서리로부터 등거리가 되는 부분, 및 화면 표시부의 중심(무게중심))에 있어서의, 전체 화소수(청색 발광의 유기 전계 발광층의 수) 및 위치 어긋남이 발생하고 있는 화소수를 광학 현미경을 이용하여 세어, “(위치 어긋남이 발생하고 있는 화소수)/(전체 화소수)×100%”를 계산하여, 이하와 같이 판정했다.
A: 위치 어긋남 발생률이 5% 이하
B: 위치 어긋남 발생률이 5%보다 크고, 10% 이하(여기까지가 실용 허용 레벨)
C: 위치 어긋남 발생률이 10%보다 크고, 15% 이하
D: 위치 어긋남 발생률이 15%보다 크다
[표 1]
상기에서 제작한 OLED 평가 샘플을 전체면 백색 표시시키고, 패널 정면 방향, 및 극각 45° 방향에서, 육안 검사를 행한 결과, 어느 각도에서도 색 불균일이 없으며, 양호한 표시 특성을 나타냈다. 한편, 비교예에 기재된 OLED 평가 샘플로 동일한 평가를 행한 결과, 어느 각도에서도 색 불균일이 발생하고 있었다. 본 발명으로 이루어지는 평가 샘플에서 색 불균일이 발생하지 않았던 메커니즘은 분명하지 않지만, 위치 어긋남 발생률이 낮은 것에서 유래하는 예기치 않은 효과가 있었던 것으로 추정된다.
1 편광 분리 부위
2 유기 전계 발광층
3 반사층(기판)
4 발광 소자 기판
5 위상차층
6 편광층
7 원편광판
8 광학적으로 등방성이거나 자외광 파장역에 선택 반사의 중심 파장을 갖는 가시광 투과 영역
9 점착층
10 가지지체
11 배향막
12 액정 조성물로 형성된 층 또는 편광 분리층
20 포토마스크

Claims (13)

  1. 유기 EL 화상 표시 장치의 제조 방법으로서,
    상기 유기 EL 화상 표시 장치는 발광 소자 기판을 포함하며,
    상기 발광 소자 기판은 반사층 및 상기 반사층 상에 매트릭스상으로 배치되어 있는 유기 전계 발광층군을 포함하고,
    상기 반사층, 상기 유기 전계 발광층군은 이 순서로 배치되어 있으며,
    상기 유기 전계 발광층군 상에 편광 분리층을 포함하고,
    상기 편광 분리층은 상기 유기 전계 발광층군의 유기 전계 발광층의 적어도 일부에 대응하여 패턴상으로 배치되어 있는 편광 분리 부위를 포함하며,
    상기 편광 분리 부위와 상기 편광 분리 부위에 대응하는 상기 유기 전계 발광층과의 위치 어긋남 발생률이, 화면 전체의 영역에 있어서 10% 이하이며,
    상기 편광 분리 부위가 액정 조성물로 형성된 콜레스테릭 액정상을 고정하여 형성된 층을 포함하고,
    상기 유기 EL 화상 표시 장치의 제조 방법은,
    가지지체 및 상기 가지지체에 형성된 상기 액정 조성물로 형성된 층을 포함하는 전사 재료를 준비하는 것,
    상기 발광 소자 기판에, 상기 전사 재료를 상기 유기 전계 발광층군 및 상기 액정 조성물로 형성된 층이 대면하도록 적층하는 것,
    상기 액정 조성물로 형성된 층을 경화하는 것, 및
    상기 가지지체를 박리하는 것을 이 순서로 포함하고,
    가지지체에 형성된 액정 조성물로 형성된 층의 경화율이 0~40%이고,
    상기 액정 조성물로 형성된 층의 상기 유기 전계 발광층군의 적어도 일부의 유기 전계 발광층에 대응하는 위치에만 자외선을 패턴 노광하는 것, 및
    상기 패턴 노광 후 또한 상기 가지지체의 박리 전에 상기 액정 조성물로 형성된 층에 자외선을 전체면 노광하는 것을 포함하는 유기 EL 화상 표시 장치의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 전사 재료가 롤상으로 준비되는 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기 전계 발광층군 및 상기 액정 조성물로 형성된 층이 점착층으로 접착되는 제조 방법.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 패턴 노광 후, 또한 상기 전체면 노광 전에 상기 액정 조성물로 형성된 층을 가열하는 것을 포함하는 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기 전계 발광층군의 적어도 일부가 상기 유기 전계 발광층군의 청색 발광의 유기 전계 발광층의 군인 제조 방법.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016224292A (ja) * 2015-06-01 2016-12-28 富士フイルム株式会社 画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーの製造方法、ハーフミラー、および画像表示機能付きミラー

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4027164B2 (ja) * 2002-06-21 2007-12-26 株式会社日立製作所 表示装置
JP2009283246A (ja) * 2008-05-21 2009-12-03 Dainippon Printing Co Ltd エレクトロルミネッセント素子に用いられる光学部材およびそれを備えたエレクトロルミネッセント素子
JP2011060604A (ja) * 2009-09-10 2011-03-24 Fujifilm Corp 有機電界発光素子及び表示装置
JP2014038713A (ja) 2012-08-10 2014-02-27 Samsung Electronics Co Ltd 表示装置
JP6997729B2 (ja) 2017-02-07 2022-01-18 富士フイルム株式会社 有機エレクトロルミネセンス表示装置
WO2018181634A1 (ja) 2017-03-30 2018-10-04 富士フイルム株式会社 有機el画像表示装置
JP6739390B2 (ja) * 2017-03-30 2020-08-12 富士フイルム株式会社 有機el画像表示装置の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016224292A (ja) * 2015-06-01 2016-12-28 富士フイルム株式会社 画像表示装置の画像表示部表面に用いられるハーフミラーの製造方法、ハーフミラー、および画像表示機能付きミラー

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