KR102569491B1 - 1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3 성분을 포함하는 조성물 - Google Patents

1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3 성분을 포함하는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1,1-다이플루오로에텐(플루오르화비닐리덴, R-1132a); 트라이플루오로메탄(R-23); 및 헥사플루오로에탄(R-116), 에탄(R-170) 및 이산화탄소(R-744, CO2)로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 냉매 조성물과 같은 조성물을 제공한다.

Description

1,1-다이플루오로에텐, 트라이플루오로메탄 및 제3 성분을 포함하는 조성물{COMPOSITIONS COMPRISING 1,1-DIFLUOROETHENE, TRIFLUOROMETHANE AND A THIRD COMPONENT}
본 발명은 조성물, 바람직하게는, 열 전달 조성물(heat transfer composition), 특히 R-508A, R-508B, R-23 또는 R-13B1 등과 같은 기존의 냉매에 대한 교체물로서 적합할 수 있는 초저온 열 전달 조성물에 관한 것이다.
종래 간행된 문헌 또는 본 명세서의 임의의 배경기술의 나열 또는 논의는 반드시 문헌 또는 배경기술이 당해 기술의 상태의 일부이거나 통상의 일반적인 지식임을 인정하는 것으로서 취해져서는 안 된다.
기계식 냉동 시스템 및 관련된 열 전달 장치, 예컨대, 열 펌프 및 공조 시스템(air-conditioning system)은 잘 알려져 있다. 이러한 시스템에서, 냉매 액체는 저압에서 증발되어 주위 영역으로부터 열을 취한다. 얻어진 증기는 이어서 압축되어 응축기로 전달되고, 여기서 응축되어 제2 영역으로 열을 발산하고, 응축물은 팽창 밸브를 통해서 증발기로 되돌아가므로, 사이클을 완료한다. 증기를 압축하고 액체를 펌핑하기 위하여 요구되는 역학적 에너지는, 예를 들어, 전기 모터 또는 내연기관에 의해 제공된다.
소정의 냉매 적용분야, 특히 생체의학 냉동은, 전형적으로 약 -85℃ 이하의 온도로 재료(material)의 냉각을 달성하기 위하여 저-비등 냉매 가스를 이용한다. 이들 유체는 때때로 초저온(ultra-low temperature: ULT) 또는 극저온 냉매라 지칭된다.
가장 통상적으로 이용되는 비인화성(non-flammable) ULT 냉매는 현재 R-508A 및 R-508B이다. 용어 R-508은 본 명세서에서 R-508A 및 R-508B를 지칭하는데 이용되며, 이는 헥사플루오로에탄(R-116)과 트라이플루오로메탄(R-23)의 두 혼합물이고, ASHRAE 표준 34 분류에 의해 A1 등급이다.
R-508 유체의 전형적인 저온 적용분야는, 통상적으로 캐스케이드 시스템(cascade system)이며, 즉, 제1 증기 압축 냉동 사이클은 냉동된 구획 내측에서 공기를 액체 R-508의 증발에 의해 약 -80℃ 내지 -95℃로 냉각시킨다. 가스 냉매는 이어서 열 교환기에서 압축되고 응축되며, 여기서 제2 냉매를 기화시킨다(예를 들어 R-404A). 이 교환기 내에서 R-508에 대한 전형적인 응축 온도는 -50 내지 -30℃의 범위, 전형적으로 약 40℃이다. 제2 냉매 증기는 제2 압축기에 의해 압축되고 이어서 주위 공기에 대해서 응축된다.
R-508 또는 R-23 등과 같은 저비등 비인화성 냉매 가스의 온실(또는 지구) 온난화 지수(greenhouse (or global) warming potential: GWP)는 높고(예컨대, 약 13000이고), 그리고 냉매 누설의 환경적 영향을 저감시키기 위하여, 보다 낮은 GWP를 가진 이 적용 분야에서 사용될 수 있는 유체를 발견하는 것이 바람직하다.
대안적인 저온 냉매를 찾는데 있어서, 많은 기타 인자가 또한 고려되어야 한다. 첫 번째로, 유체가 기존의 장비에 개조(retrofit) 또는 전환 유체로서, 또는 본질적으로 변하지 않은 R-508 시스템 설계를 이용해서 새로운 장비에 "드롭-인"(drop-in)으로서 사용되어야 한다면, 기존의 설계가 비인화성 유체의 사용에 기반되어 있으므로, 비인화성이 고도로 요망된다.
대안적인 유체가 전체적으로 새로운 시스템 설계에 사용되어야 한다면, 소정 정도의 인화성(flammability)은 허용 가능할 수 있지만; 고도로 인화성인 유체의 사용은 위험을 완화시키기 위하여 비용 및 성능 패널티가 부과될 수 있다. 시스템 내에서 허용 가능한 충전 크기(냉매 질량)는 또한 유체의 인화성 분류에 의해 지배되며, 에탄과 같은 제3 부류 유체는 가장 엄격하게 제한된다. 이 경우에 보다 큰 시스템 적재를 허용할 수 있으므로 보다 약한 인화성 특성이 고도로 바람직하다.
세 번째로, 이러한 유체의 전형적인 적용분야는 상업적 또는 실험실 기반 장비이며, 그러므로 이 시스템은 빌딩 내에 위치될 것이다. 따라서, 유체의 특징으로서 허용 가능하게 낮은 독성을 지니는 것이 바람직하다.
나아가, 부피 용량(주어진 크기의 압축기에 의해 달성 가능한 냉각 파워의 척도) 및 에너지 효율은 중요하다. 이것은 특히 그러므로 캐스케이드 동작인데, 그 이유는 저온 스테이지에서의 비효율은 또한 캐스케이드의 상부 스테이지에서 압축기의 전력 소비를 증가시키기 때문이다.
R-170(에탄)은 매우 낮은 GWP, 허용 가능한 냉동 성능 및 독성을 갖지만 그의 높은 인화성은 그의 적용분야를 제한한다: 예를 들어 안전 규제는 기기 내 냉매의 최대 충전량을 제한할 수 있다.
R-116과 R-170의 2원 혼합물은 Zhang 등(J Chem Eng Data 2005 50 2074-2076 및 Fluid Phase Equilibria 2006 240 73-78)에 기재되어 있다. 이들은 이들 두 성분의 공비성(azeotropic) 2원 조성물을 확인하였다.
R-744(이산화탄소)는 비인화성이지만 ULT 캐스케이드 시스템의 하부 스테이지에서 단독으로 사용될 수 없는데 그 이유는 작동 온도가 R-744의 3중점 아래이기 때문이다. 이것은, 고체 이산화탄소(드라이아이스)가 시스템의 저압 구역에서 형성될 수 있었고, 이에 따라서 막힘, 불량한 제어 및 비효율적인 작동을 초래하는 것을 의미한다.
R-116과 R-744의 2원 혼합물은 Valtz 등(Fluid Phase Equilibria 258 (2007) 179-185)에 의해 기재된 바 있다. 이들은 이들 두 성분의 공비성 2원 조성물을 확인하였다.
R-1132a(1,1-다이플루오로에텐, 또한 플루오르화비닐리덴으로도 공지됨)는 또한 낮은 GWP 및 허용 가능한 독성을 지닌다. R-1132a의 인화성은 에탄에 비해서 저감되지만, 여전히 인화성 제2 부류이다. US6054064는 R-23, R-32, R-125, R-134a 및 R-143a와의 혼합물을 포함하는 소정의 냉매 조성물에서의 R-1132a의 용도를 기재한다. 순수한 R-1132a의 열역학적 에너지 효율은 R-508의 것에 가깝지만 그의 냉동 용량이 저감된다.
따라서, 낮은 GWP 등과 같은 개선된 특성을 지니지만, 여전히 허용 가능한 냉동 성능, 인화성 특성 및 독성학을 가진 대안적인 냉매를 제공할 필요가 있다. 또한 적은 변형을 지니거나 또는 변형이 전혀 없는 냉동 장치 등과 같은 기존의 장치에 이용될 수 있는 대안적인 냉매를 제공할 필요가 있다.
본 발명은 1,1-다이플루오로에텐(플루오르화비닐리덴, R-1132a), 트라이플루오로메탄, 및 헥사플루오로에탄(R-116), 에탄(R-170) 및 이산화탄소(R-744, CO2)로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 조성물의 제공에 의해 상기 및 기타 결점을 해소한다.
또한 냉매, 바람직하게는 극저온 냉매로서의 본 발명의 조성물의 용도가 제공된다. 본 발명의 조성물에 의해 도달되는 극저온은 -70℃ 이하, 예컨대, -80℃ 이하, 바람직하게는 -85℃ 이하, 또는 심지어 -90℃ 이하일 수 있다.
놀랍게도, 본 발명의 조성물은 R-23에 비해서 더욱 증대된 냉동 용량 그리고 R-1132a에 비해서 저감된 인화성을 나타내는 것이 발견되었다.
본 발명의 조성물은 하기 i) 내지 iv)를 포함할 수 있다:
i) 1,1-다이플루오로에텐(플루오르화비닐리덴, R-1132a);
ii) 트라이플루오로메탄(R-23); 및
iii) 헥사플루오로에탄(R-116) 및/또는 에탄(R-170)으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물; 및
iv) 이산화탄소(R-744, CO2).
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 하기 i) 내지 iv)를 포함한다:
i) 1,1-다이플루오로에텐(플루오르화비닐리덴, R-1132a);
ii) 트라이플루오로메탄(R-23); 및
iii) 헥사플루오로에탄(R-116) 및/또는 에탄(R-170)으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물; 및
iv) 약 50중량% 미만의 이산화탄소(R-744, CO2).
본 발명의 조성물은 약 15중량% 또는 미만의 이산화탄소, 예컨대, 약 10중량% 또는 미만의 이산화탄소를 함유할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 약 1 내지 약 98중량%의 R-1132a 및/또는 약 1 내지 약 98중량%의 R-23을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 약 35 내지 약 95중량%의 R-1132a, 예컨대, 약 35 내지 약 90중량%, 약 35 내지 약 85중량%의 R-1132a, 또는 약 37 내지 약 80중량%의 R-1132를 함유할 수 있다. 더욱더 바람직하게는 조성물은 약 40 내지 약 60중량%의 R-1132a를 포함할 수 있다.
유리하게는, 조성물은 약 1 내지 약 90중량%의 R-23, 예를 들어, 약 1 내지 약 75중량%의 R-23, 예컨대, 약 60 내지 약 70중량%의 R-23 또는 약 1 내지 약 40중량%의 R-23을 함유할 수 있다. 본 발명의 조성물은 약 1 내지 약 30중량%의 R-23, 예를 들어, 약 1 내지 약 25중량%의 R-23 or 약 5 내지 약 25중량%의 R-23, 약 7 내지 약 22중량%의 R-23 또는 약 1 내지 약 20중량%의 R-23을 함유할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 약 80중량%까지의 R-116, 예를 들어, 약 1 내지 약 60중량%의 R-116을 포함할 수 있다. 더욱더 바람직하게는, 조성물은 약 1 내지 약 50중량%, 예를 들어, 약 1 내지 약 40중량%의 R-116, 약 1 내지 약 30중량%의 R-116, 또는 약 5 내지 약 25중량%의 R-116을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 0 초과 내지 약 40중량%의 R-116, 약 5 내지 약 98중량%의 R-1132a 및 약 5 내지 약 98중량%의 R-23; 예를 들어, 약 1 내지 약 30중량%(예컨대, 약 1 내지 약 15중량%)의 R-116, 약 20 내지 약 90중량%(예컨대, 약 35 내지 약 60중량%)의 R-1132a 및 약 5 내지 약 95중량%(예컨대, 약 20 내지 약 50중량%)의 R-23을 포함한다.
유리한 조성물은 약 1 내지 약 25중량%의 R-116, 약 30 내지 약 80중량%의 R-1132a 및 약 5 내지 약 90중량%의 R-23을 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 약 1 내지 약 20중량%의 R-116, 40 내지 약 80중량% 및 약 5 내지 약 30중량%의 R-23을 포함한다. 대안적으로, 조성물은 약 1 내지 약 20중량%의 R-116, 약 40 내지 약 60중량%의 R-1132a 및 약 50 내지 약 70중량%의 R-23을 함유할 수 있다.
유리하게는, 조성물은 약 1 내지 약 15중량%의 R-116, 약 45 내지 약 60중량%의 R-1132a 및 약 1 내지 약 25중량%의 R-23을 포함할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 40중량%까지의 R-170, 바람직하게는 약 1 내지 약 30중량%의 R-170을 포함한다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 약 1 내지 약 25중량%의 R-170, 예를 들어, 약 5 내지 약 25중량%의 R-170을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 약 1 내지 약 40중량%의 R-170, 약 5 내지 약 98중량%의 R-1132a 및 약 5 내지 약 98중량%의 R-23; 예를 들어, 약 1 내지 약 30중량%의 R-170, 약 20 내지 약 90중량%의 R-1132a 및 약 5 내지 약 95중량%의 R-23을 포함한다.
유리한 조성물은 약 1 내지 약 25중량%의 R-170, 약 30 내지 약 80중량%의 R-1132a 및 약 5 내지 약 90중량%의 R-23을 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 약 1 내지 약 20중량%의 R-170, 40 내지 약 80중량% 및 약 5 내지 약 30중량%의 R-23을 포함한다. 대안적으로, 조성물은 약 1 내지 약 15중량%의 R-170, 약 40 내지 약 60중량%의 R-1132a 및 약 50 내지 약 70중량%의 R-23을 함유할 수 있다.
유리하게는, 조성물은 약 1 내지 약 10중량%의 R-170, 약 45 내지 약 60중량%의 R-1132a 및 약 1 내지 약 25중량%의 R-23을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 양상에 있어서, 조성물은 이산화탄소를 함유하지 않거나 또는 실질적으로 함유하지 않는다.
대안적인 양상에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 1 내지 약 45중량%의 이산화탄소, 예를 들어, 약 1 내지 약 35중량%의 이산화탄소, 바람직하게는 약 1 내지 약 30중량%의 이산화탄소, 더욱더 바람직하게는 약 1 내지 약 15중량%의 이산화탄소, 또는 심지어 약 1 내지 약 10중량%의 이산화탄소를 함유할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 약 35 내지 약 95중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 75중량%의 R-23, 약 1 내지 약 60중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 35중량%의 이산화탄소를 포함한다.
유리하게는, 조성물은 약 30 내지 약 85중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 40중량%의 R-23 및 약 1 내지 약 15중량%의 이산화탄소를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 약 40 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 30중량%의 R-23 및 약 1 내지 약 10중량%의 이산화탄소; 예를 들어, 약 45 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 25중량%의 R-23 및 약 1 내지 약 7중량%의 이산화탄소, 또는 심지어 약 45 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 25중량%의 R-23 및 약 1 내지 약 5중량%의 이산화탄소를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 R-116 및 R-170 둘 다를 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 R-116 및 R-170을 위에서 특정된 양으로 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 조성물은 약 35 내지 약 95중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 75중량%의 R-23, 약 1 내지 약 50중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 40중량%의 R-170을 함유할 수 있다.
바람직하게는, 조성물은 약 35 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 40중량%의 R-23, 약 1 내지 약 40중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 30중량%의 R-170; 예를 들어, 약 40 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 30중량%의 R-23, 약 1 내지 약 30중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 15중량%의 R-170을 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 조성물은 약 35 내지 약 95중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 75중량%의 R-23, 약 1 내지 약 50중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 40중량%의 이산화탄소를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 약 35 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 40중량%의 R-23, 약 1 내지 약 40중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 15중량%의 이산화탄소; 예를 들어, 약 40 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 30중량%의 R-23, 약 1 내지 약 30중량%의 R-116 및 약 1 내지 약 10중량%의 R-170을 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 조성물은 약 35 내지 약 95중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 75중량%의 R-23, 약 1 내지 약 30중량%의 R-170 및 약 1 내지 약 40중량%의 이산화탄소를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 약 35 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 40중량%의 R-23, 약 1 내지 약 20중량%의 R-170 및 약 1 내지 약 15중량%의 이산화탄소를 포함한다.
바람직하게는, 조성물은 약 40 내지 약 70중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 30중량%의 R-23, 약 1 내지 약 10중량%의 R-170 및 약 1 내지 약 10중량%의 R-170를 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 조성물은 R-1132a, R-23, R-116, R-170 및 이산화탄소를 포함한다.
소정의 바람직한 실시형태에 있어서, 조성물은 약 1 내지 약 98중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 98중량%의 R-23 및 약 1 내지 약 50중량%의 이산화탄소를 포함한다. 예를 들어, 조성물은 약 35 내지 98중량%의 R-1132a, 약 1 내지 약 60중량%의 R-23 및 약 1 내지 약 20중량%의 이산화탄소를 포함할 수 있다. 이들 실시형태 중 몇몇에 있어서, 조성물은 약 40 내지 약 60중량%의 R-23, 예를 들어 약 45 내지 약 55중량% R23을 포함할 수 있다. 이러한 조성물 중 임의의 것은 약 4 내지 약 16중량%의 이산화탄소를 포함하는 것이 바람직하다.
위에서 기재된 조성물들 중 임의의 것은 탄화수소를 더 함유할 수 있으며, 여기서 탄화수소는 임의의 에탄 이외에 조성물에 존재한다. 유리하게는, 탄화수소는 프로판, 프로펜, 아이소부탄, n-부탄, n-펜탄, 아이소펜탄 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물(들)이다. 바람직한 실시형태에 있어서, 탄화수소는 n-펜탄을 포함한다.
이론에 의해 얽매이는 일 없이, 에탄 및/또는 추가의 탄화수소 화합물의 혼입은, 존재할 경우, 오일 혼화성, 용해도 및/또는 복귀 특성(return characteristics)을 증대시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 1 내지 약 50중량%, 예를 들어, 약 1 내지 약 20%의 탄화수소 성분을 함유할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 조성물은 상기 기술된 성분들로 본질적으로 구성될 수 있다.
"로 본질적으로 구성되다"란 용어는, 본 발명의 조성물이 실질적으로 기타 성분을 함유하지 않고, 특히 열 전달 조성물에서 사용되는 것으로 공지된 추가의 (하이드로)(플루오로)화합물(예컨대, (하이드로)(플루오로)알칸 또는 (하이드로)(플루오로)알켄)을 함유하지 않는 것을 의미한다. 용어 "로 구성되다"란 "로 본질적으로 구성되다"의 의미 내에 포함된다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물에는 (특정된 성분 이외에) 열 전달 특성을 지니는 임의의 성분이 실질적으로 함유되어 있지 않다. 예를 들어, 본 발명의 조성물에는 임의의 기타 하이드로플루오로카본 화합물이 실질적으로 함유되어 있지 않다.
"실질적으로 없는" 및 "실질적으로 함유되어 있지 않다"란, 본 발명의 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5중량% 또는 미만, 바람직하게는 0.1중량% 미만의 기술된 성분을 함유하는 것을 의미한다.
본 발명의 조성물은 공비혼합물일 수 있다.
공비 조성물이란, 증기-액체 평형에서 동일 조성물이 두 상을 갖고, 그리고 비등점이 순수한 성분의 비등점보다 낮은 조성물의 의미를 포함한다. 본 발명의 공비성 조성물은 모두 이상치(ideality)로부터의 양의 편차를 나타내는 것으로 판명되었다. 근공비성(near-azeotropic) 조성물이란, 증기 압력이 등가 온도에서 측정된 경우 더 낮은 비등점을 가진 순수한 성분의 증기 압력보다 높지만, 평형 증기 조성물이 액체 조성물과는 다를 수 있는 액체 조성물의 의미를 포함한다.
본 명세서에 기재된 화학물질은 모두 상업적으로 입수 가능하다. 예를 들어, 플루오로화학물질은 아폴로 사이언티픽사(Apollo Scientific)(영국)로부터 얻을 수 있고, 이산화탄소는 린데 아게(Linde AG)와 같은 액화 가스 공급사로부터 얻을 수 있다.
본 명세서에서 이용되는 바와 같이, 청구범위를 포함하여 본 명세서에서의 조성물 중에 언급된 모든 % 양은, 달리 기술되지 않는 한, 조성물의 총 중량에 기초한 중량에 의한 것이다.
중량%의 성분의 양의 수치와 관련하여 이용될 경우 용어 "약"은, ±0.5 중량%, 예를 들어 ±0.2 중량% 또는 ±0.1 중량%의 의미를 포함한다.
의심의 여지를 피하기 위하여, 본 명세서에 기재된 본 발명의 조성물에서의 성분들의 양의 범위에 대해서 기재된 상한치와 하한치는, 얻어지는 범위가 본 발명의 최광의의 범위 내에 들어가는 조건 하에, 어떠한 방식으로든 교환될 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 조성물은 제로 오존 파괴 지수(zero ozone depletion potential)를 지닌다.
전형적으로, 본 발명의 조성물은 약 12000 미만, 예컨대, 약 11000 미만의 GWP를 지닌다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 11000 미만, 바람직하게는 약 10500 미만 또는 약 10000 또는 약 9000 또는 약 8000의 GWP를 지닌다.
일 양상에 있어서, R-1132a, R-116 및 R-23을 포함하는 본 발명의 조성물은, 약 11000 미만, 예를 들어, 약 10000 미만, 예컨대, 약 100 내지 약 10000, 또는 약 100 내지 약 7000의 GWP를 지닌다.
일 실시형태에 있어서, R-1132a, R-23, R-116 및 CO2를 포함하는 본 발명의 조성물은 약 10000 미만, 예를 들어, 약 9000 미만, 예컨대, 약 1000 내지 약 8000, 또는 약 2000 내지 약 7000 GWP를 지닌다.
전형적으로, 본 발명의 조성물은 R-1132a와 비교할 때 저감된 인화성을 지닌다.
인화성은, 전문이 참고로 본 명세서에 편입되는 2004년자 Addendum 34p에 따른 시험 방법으로 ASTM 표준 E-681을 편입한 ASHRAE 표준 34에 따라서 결정될 수 있다.
몇몇 실시형태에 있어서, 조성물은, R-1132a 단독에 비해서, (a) 더 높은 인화성 한계; (b) 더 높은 발화 에너지(때때로 자체 발화 에너지 또는 열분해로 지칭됨); 또는 (c) 더 낮은 화염 속도 중 하나 이상을 지닌다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 이하의 사항들 중 하나 이상에서 R-1132a과 비교해서 더 적은 인화성이다: 23℃에서 더 낮은 인화성 한계; 60℃에서 더 낮은 인화성 한계; 23℃ 또는 60℃에서의 인화성 범위의 폭; 자체-발화 온도(열 분해 온도); 건조 공기 또는 화염 속도에서 최소 발화 에너지. 인화성 한계는 ASHRAE-34에 특정된 방법에 따라서 결정되고, 자체-발화 온도는 ASTM E659-78의 방법에 의해 500㎖ 유리 플라스크에서 결정된다.
바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 비인화성이다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 ASHRAE-34 방법을 이용해서 60℃의 시험 온도에서 비인화성이다. 유리하게는, 약 -20℃ 내지 60℃ 사이의 임의의 온도에서 본 발명의 조성물과 평형으로 존재하는 증기의 혼합물은 또한 비인화성이다.
몇몇 응용 분야에서, 제형이 ASHRAE-34 방법에 의해 비인화성인 것으로 분류될 필요가 없을 수 있고; 예를 들어, 냉동 장비 충전물을 주위에 누설시킴으로써 인화성 혼합물을 만드는 것이 물리적으로 가능하지 않다면, 인화성 한계가 이 응용 분야에서 사용하기에 안전성을 부여하도록 공기 중에서 상당히 저감될 것인 유체를 개발하는 것이 가능하다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물은 ASHRAE 표준 34 분류 방법에 따라서 1 또는 2L로서 분류 가능한 인화성을 지니며, 이때 비인화성(분류 1) 또는 10 cm/s보다 낮은 화염 속도로 약하게 인화성인 유체(분류 2L)를 나타낸다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 10 K 미만, 더욱더 바람직하게는 약 5 K 미만, 예컨대, 약 1 K 미만의 증발기 또는 응축기 내 온도 구배(temperature glide)를 지닌다.
열 전달 조성물의 임계 온도는 최대 예상된 응축기 온도보다 더 높아야 한다. 그 이유는 임계 온도에 접근함에 따라서 사이클 효율이 떨어지기 때문이다. 이것이 일어남에 따라서, 냉매의 잠열이 저감되고, 응축기 내 그렇게 많은 방열(heat rejection)이 가스 냉매를 냉각시킴으로써 일어나며; 이것은 전달된 단위 열당 더 많은 면적을 필요로 한다. R-508B의 임계 온도는 약 11℃이다(데이터는 REFPROP에 의해 추정됨).
일 양상에 있어서, 본 발명의 조성물은 약 0℃ 초과, 바람직하게는 약 10℃ 초과의 임계 온도를 지닌다.
본 발명의 조성물은 낮은-/비인화성, 낮은 GWP, 개선된 윤활제 혼화성 및 개선된 냉동 성능 특성의 완전히 예기치 않은 조합을 나타내는 것으로 여겨진다. 이들 냉동 성능 특성의 몇몇은 이하에 더욱 상세히 설명된다.
본 발명의 조성물은 전형적으로 필적할 만한 사이클 조건에서의 R-508의 부피 냉동 용량(volumetric refrigeration capacity)의 적어도 85%인 부피 냉동 용량을 지닌다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 R-508의 부피 냉동 용량의 적어도 90%, 예를 들어 R-508의 부피 냉동 용량의 약 95% 내지 약 120%인 부피 냉동 용량을 지닌다.
본 발명의 조성물은 대기압 이상의 증기압을 유지하면서 전형적으로 -70℃ 이하, 바람직하게는 -80℃ 이하, 예를 들어 -85℃ 이하의 온도에 도달할 수 있다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물의 사이클 효율(성능 계수(Coefficient of Performance), COP)은 약 5% 이내이거나 또는 교체 중인 기존의 냉매 유체보다 훨씬 양호하다. 편리하게는, 본 발명의 조성물의 압축기 배출 온도는 교체 중인 기존의 냉매 유체의 약 15 K 이내, 약 10 K 또는 심지어 약 5 K 이내이다.
본 발명의 조성물은 전형적으로 기존의 장비, 예를 들어, ULT 냉동 장비의 설계에서 이용하기에 적합하고, 확립된 HFC 냉매와 함께 현재 이용되는 모든 부류의 윤활제와 양립 가능하다. 이들은 적절한 첨가제의 사용에 의해서 임의로 안정화되거나 광유와 양립될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은, 열 전달 장비에서 사용될 경우, 윤활제와 조합된다.
편리하게는, 윤활제는 광유, 실리콘 오일, 폴리알킬 벤젠(PAB), 폴리올 에스터(POE), 폴리알킬렌 글리콜(PAG), 폴리알킬렌 글리콜 에스터(PAG 에스터), 폴리비닐 에터(PVE), 폴리(알파-올레핀) 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. PAG 및 POE는 본 발명의 조성물에 대해서 현재 바람직한 윤활제이다.
유리하게는, 윤활제는 안정제를 더 포함한다.
바람직하게는, 안정제는 다이엔계 화합물, 포스페이트, 페놀 화합물 및 에폭사이드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
편리하게는, 본 발명의 조성물은 난연제와 조합될 수 있다.
유리하게는, 난연제는 트라이-(2-클로로에틸)-포스페이트, (클로로프로필) 포스페이트, 트라이-(2,3-다이브로모프로필)-포스페이트, 트라이-(1,3-다이클로로프로필)-포스페이트, 다이암모늄 포스페이트, 각종 할로겐화된 방향족 화합물, 산화안티몬, 알루미늄 삼수화물, 폴리염화비닐, 플루오르화된 아이오도카본, 플루오르화된 브로모카본, 트라이플루오로 아이오도메탄, 퍼플루오로알킬 아민, 브로모-플루오로알킬 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 본 발명의 조성물을 포함하는 열 전달 장치를 제공한다.
바람직하게는, 열 전달 장치는 냉동 장치이다.
편리하게는, 열 전달 장치는 극저온 냉동 시스템이다.
유리하게는, 열 전달 장치는 캐스케이드 시스템을 수용한다.
본 발명은 또한 본 명세서에 기재된 바와 같은 열 전달 장치에서 본 발명의 조성물의 사용을 제공한다.
본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 분사될 재료, 및 본 발명의 조성물을 포함하는 추진제를 포함하는 분사 가능한 조성물이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에 따르면, 본 발명의 조성물을 응축시키는 단계 및 그 후, 냉각될 물품 부근에서 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 물품을 냉각시키는 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 가열될 물품 부근에서 본 발명의 조성물을 응축시키는 단계 및 그 후, 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 물품을 냉각시키는 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에 따르면, 바이오매스를 본 발명의 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계, 및 용매로부터 물질(substance)을 분리시키는 단계를 포함하는, 바이오매스로부터 물질을 추출하는 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 물품을 본 발명의 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계를 포함하는, 물품을 세정하는 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에 따르면, 수용액을 본 발명의 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계, 및 용매로부터 재료를 분리시키는 단계를 포함하는, 수용액으로부터 재료를 추출하는 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 입상 고체 매트릭스를 본 발명의 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계, 및 용매로부터 재료를 분리시키는 단계를 포함하는, 입상 고체 매트릭스로부터 재료를 추출하는 방법이 제공된다.
본 발명의 추가의 양상에 따르면, 본 발명의 조성물을 함유하는 기계식 발전 장치(mechanical power generation device)가 제공된다.
바람직하게는, 기계식 발전장치는 열로부터 일(work)을 생성하기 위하여 랭킨 사이클(Rankine Cycle) 또는 이의 변형을 이용하기에 적합하다.
본 발명의 또 다른 양상에 따르면, 기존의 열 전달 조성물을 제거하는 단계, 및 본 발명의 조성물을 도입하는 단계를 포함하는, 열 전달 장치를 개조하는 방법이 제공된다. 바람직하게는, 열 전달 장치는 냉동 장치이고, 더 바람직하게는 여전히 장치는 극저온 냉동 시스템이다. 바람직하게는, 냉동 시스템은 구획부(compartment)를 약 -70℃ 미만, 바람직하게는 약 -80℃ 미만, 예를 들어 -85℃ 미만, 또는 심지어 -90℃ 미만으로 냉각시킨다.
유리하게는, 방법은 온실 가스 (예컨대, 이산화탄소) 방출 배출권(emission credit)의 할당(allocation)을 획득하는 단계를 더 포함한다.
위에서 기재된 개조 방법에 따르면, 기존의 열 전달 유체는 본 발명의 조성물을 도입하기 전에 열 전달 장치로부터 완전히 제거될 수 있다. 기존의 열 전달 유체는 또한 열 전달 장치로부터 부분적으로 제거되고 나서 본 발명의 조성물을 도입할 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 R-1132a, R-23(및 R-116, R-170, R-744, 탄화수소, 윤활제, 안정제 또는 추가의 난연제 등과 같은 추가의 성분)을 소정의 비율로 혼합함으로써 단순히 제조될 수 있다. 조성물은 이어서 열 전달 장치에 첨가될 수 있다(또는 본 명세서에서 규정된 바와 같이 임의의 다른 방식으로 사용될 수 있다).
본 발명의 추가의 양상에 있어서, 기존의 화합물 또는 조성물을 포함하는 제품의 작동으로 인한 환경적 영향을 저감시키는 방법이 제공되되, 당해 방법은 적어도 부분적으로 기존의 화합물 또는 조성물을 본 발명의 조성물로 교체하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 이 방법은 온실 가스 방출 배출권(greenhouse gas emission credit)의 할당을 획득하는 단계를 포함한다.
환경적 영향이란 제품의 작동을 통한 온실 온난화 가스의 생성 및 방출을 포함한다.
위에서 언급된 바와 같이, 이 환경적 영향은 누설 또는 기타 손실로부터의 상당한 환경적 영향을 지니는 화합물 또는 조성물의 방출을 포함할 뿐만 아니라, 그의 작업 수명에 걸쳐서 장치에 의해 소비되는 에너지로 인한 이산화탄소의 방출을 포함하는 것으로 간주될 수 있다. 이러한 환경적 영향은 총등가 온난화 영향(Total Equivalent Warming Impact: TEWI)으로서 공지된 척도에 의해 정량화될 수 있다. 이 척도는 예를 들어, 수퍼마켓 냉동 시스템을 포함하는 소정의 정적 냉동 및 공조 장비의 환경적 영향의 정량화에 이용되어 왔다(예를 들어, http://en.wikipedia.org/wiki/Total_equivalent_warming_impact 참조).
환경적 영향은 또한 화합물 또는 조성물의 합성 및 제조에 기인하는 온실 가스의 방출을 포함하는 것으로 간주될 수 있다. 이 경우에, 제조 방출은 라이프-사이클 탄소 생산(Life-Cycle Carbon Production: LCCP, 예를 들어 http://www.sae.org/events/aars/presentations/2007papasavva.pdf 참조)으로서 공지된 척도를 수득하기 위하여 에너지 소비 및 직접 손실 효과에 부가된다. LCCP의 사용은 자동차의 공조 시스템의 환경적 영향을 평가하는데 있어서 보편화되어 있다.
방출 배출권(들)은 지구 온난화에 기여하는 오염물 방출을 저감시키는데 수여되고, 예를 들어, 예금되거나 거래되거나 또는 판매될 수 있다. 이들은 등가량의 이산화탄소로 통상 표현된다. 따라서 R-134a의 1㎏의 방출이 회피되면 1×1300 = 1300㎏의 CO2 등가량의 방출 배출권이 부여될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 온실 가스 방출 배출권(들)을 생성하는 방법이 제공되되, 해당 방법은, 기존의 화합물 또는 조성물을 본 발명의 조성물로 교체하는 단계(여기서 본 발명의 조성물은 기존의 화합물 또는 조성물보다 더 낮은 GWP를 지님); 및 (ii) 상기 교체하는 단계 동안 온실 가스 방출 배출권을 획득하는 단계를 포함한다.
바람직한 실시형태에 있어서, 본 발명의 조성물의 사용으로 인해 기존의 화합물 또는 조성물의 사용에 의해 얻어지는 것보다 더 낮은 총등가 온난화 영향 및/또는 더 낮은 라이프-사이클 탄소 생산을 초래한다.
이들 방법은 임의의 적절한 제품에, 예를 들어, 공조, 냉동(예컨대, 낮은 및 중간의 온도 냉동), 열 전달, 에어로졸 또는 분사 가능한 추진제, 가스 유전체, 화염 억제제, 용매(예컨대, 향미료 및 방향제용의 담체), 클리너, 국소 마취제, 및 팽창 응용의 분야에서 수행될 수 있다. 바람직하게는, 분야는 극저온 냉동이다.
적절한 제품의 예는 열 전달 장치, 분사 가능한 조성물, 용매 및 기계식 발전장치를 포함한다. 바람직한 실시형태에 있어서, 제품은 열 전달 장치, 예컨대, 냉동 장치 또는 극저온 냉동 시스템이다.
기존의 화합물 또는 조성물은 대체되는 본 발명의 조성물보다 더 높은 GWP 및/또는 TEWI 및/또는 LCCP에 의해 측정되는 바와 같은 환경적 영향을 지닌다. 기존의 화합물 또는 조성물은 플루오로카본 화합물, 예컨대, 퍼플루오로-, 하이드로플루오로-, 클로로플루오로- 또는 하이드로클로로플루오로-카본 화합물을 포함할 수 있거나 또는 플루오르화된 올레핀을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 기존의 화합물 또는 조성물은 열 전달 화합물 또는 조성물, 예를 들어, 냉매이다. 교체될 수 있는 냉매의 예는 ULT 냉매, 예를 들어, R-508A, R-508B, R-23 및 R-13B1을 포함한다.
임의의 양의 기존의 화합물 또는 조성물이 환경적 영향을 저감시키기 위하여 교체될 수 있다. 이것은 교체 중인 기존의 화합물 또는 조성물의 환경적 영향 및 본 발명의 교체 조성물의 환경적 영향에 좌우될 수 있다. 바람직하게는, 제품 내 기존의 화합물 또는 조성물은 본 발명의 조성물로 완전히 교체된다.
본 발명은 이하의 도면을 참조하여 이하의 비제한적인 실시예에 의해 설명된다:
도 1은 R-1132a, R-23 및 이산화탄소의 조성물에 대해서 R-23 농도 대 R-508A에 대한 용량의 도면;
도 2는 R-1132a, R-23 및 이산화탄소의 조성물에 대해서 R-23 농도 대 R-508A에 대한 성능 계수의 도면.
실시예
R-1132a, R-23 및 R-116의 조성물
본 발명의 3원 조성물의 성능은 소정 범위의 3원 조성물에 대해서 부피 냉각 용량, COP, 압축기 압력비, 압축기 배출 온도 및 기포점 압력을 일람하는 이하의 표 2 내지 6에 제공된다. 표의 세로 좌표는 중량 퍼센트로서의 R-23 및 R-1132a 함량이고, R-116 함량은 차이에 의해 추론된다.
R-1132a, R-23 및 R-170의 조성물
본 발명의 3원 조성물의 성능은 소정 범위의 3원 조성물에 대해서 부피 냉각 용량, COP, 압축기 압력비 및 압축기 배출 온도를 일람하는 이하의 표 10 내지 13에 제공된다. 표의 세로 좌표는 중량 퍼센트로서의 R-23 및 R-170 함량이고, R-1132a 함량은 차이에 의해 추론된다.
모델링에 이용된 사이클 조건은 표 1과 같다.
본 발명의 조성물을 이용함으로써 순수한 유체 성능에 비해서 용량 및 COP의 개선을 달성하는 것이 가능하다는 것을 알 수 있다. 또한, R-508A 또는 R-508B의 사용으로부터 예상되는 것보다 더 낮은 압축기 배출 온도를 달성하는 것이 가능하다.
R-1132a, R23 및 이산화탄소의 조성물
본 발명의 3원 조성물의 성능은 소정 범위의 3원 조성물에 대해서 성능 특성을 일람하는 이하의 표 15 내지 18에 제공된다. R-23 농도 대 R-508A에 대한 조성물의 용량 및 성능 계수의 도면은 도 1 및 도 2에 표시되어 있다.
모델링에 이용된 사이클 조건은 표 1과 같다.
이 데이터는 R-1132a, R23 및 이산화탄소의 3원 조성물이 R-508 조성물에 대한 드롭-인 대체물로서 적합한 것을 나타낸다. 특히, 약 20 내지 약 60중량%의 R-23을 포함하는 조성물은 둘 다 최적화된 용량을 제공하며, R-23의 인화성 저감 특성과 조합될 경우 특히 바람직할 수 있는 것에 유의해야 한다.
본 발명의 주어진 양상, 특성 또는 파라미터에 대한 선호도 및 옵션은, 달리 문맥이 나타내지 않는 한, 본 발명의 모든 다른 양상, 특성 및 파라미터에 대해서 임의의 모든 선호도 및 옵션과 조합하여 개시된 것으로 간주되어야 한다.
본 발명은 이하의 청구범위에 의해 규정된다.

Claims (60)

  1. 하기 i) 내지 iii)을 포함하는, 조성물:
    i) 1,1-다이플루오로에텐(플루오르화비닐리덴, R-1132a);
    ii) 트라이플루오로메탄(R-23); 및
    iii) 1 내지 45중량%의 이산화탄소(R-744, CO2),
    단, 헥사플루오로에탄(R-116)을 추가적으로 포함하는 조성물은 제외한다.
  2. 제1항에 있어서, 1 내지 98중량%의 R-1132a를 포함하는, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 35 내지 95 중량%의 R-1132a를 포함하는, 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 1 내지 98중량%의 R-23을 포함하는, 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 10중량% 미만의 이산화탄소를 포함하는, 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 1 내지 30중량%의 이산화탄소를 포함하는, 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 1 내지 15중량%의 이산화탄소를 포함하는, 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 35 내지 98중량%의 R-1132a, 1 내지 60중량%의 R-23 및 1 내지 20중량%의 이산화탄소를 포함하는, 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 35 내지 59중량%의 R-1132a 및 40 내지 60중량%의 R-23을 포함하는, 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 4 내지 16중량%의 이산화탄소를 포함하는, 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 전술한 성분들 이외의 성분들을 0.5중량% 이하로 포함하는, 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 R-1132a 단독보다 덜 인화성인, 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 조성물은, R-1132a 단독에 비해서,
    a. 더 높은 인화성 한계;
    b. 더 높은 발화 에너지; 및/또는
    c. 더 낮은 화염 속도
    를 갖는, 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 비인화성인, 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 조성물은 주위 온도에서 비인화성인, 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 10 K 미만의 증발기 또는 응축기 내 온도 구배(temperature glide)를 갖는, 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 0℃ 초과의 임계 온도를 지니는, 조성물.
  18. 제1항에 있어서, 부피 냉동 용량(volumetric refrigeration capacity)이 필적할 만한 사이클 조건에서의 R-508의 부피 냉동 용량의 적어도 90%인, 조성물.
  19. 제1항에 있어서, 압축기 배출 온도가 필적할 만한 사이클 조건에서 R-508의 압축기 배출 온도의 15K 이내인, 조성물.
  20. 윤활제 및 제1항에 따른 조성물을 포함하는, 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 상기 윤활제는 광유, 실리콘 오일, 폴리알킬 벤젠(PAB), 폴리올 에스터(POE), 폴리알킬렌 글리콜(PAG), 폴리알킬렌 글리콜 에스터(PAG 에스터), 폴리비닐 에터(PVE), 폴리(알파-올레핀) 및 이들의 조합물로부터 선택되는, 조성물.
  22. 안정제 및 제1항에 따른 조성물을 포함하는 조성물.
  23. 제22항에 있어서, 상기 안정제는 다이엔계 화합물, 포스페이트, 페놀 화합물 및 에폭사이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물.
  24. 난연제 및 제1항에 따른 조성물을 포함하는 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 상기 난연제는 트라이-(2-클로로에틸)-포스페이트, (클로로프로필) 포스페이트, 트라이-(2,3-다이브로모프로필)-포스페이트, 트라이-(1,3-다이클로로프로필)-포스페이트, 다이암모늄 포스페이트, 각종 할로겐화된 방향족 화합물, 산화안티몬, 알루미늄 삼수화물, 폴리염화비닐, 플루오르화된 아이오도카본, 플루오르화된 브로모카본, 트라이플루오로 아이오도메탄, 퍼플루오로알킬 아민, 브로모-플루오로알킬 아민 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  26. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 함유하는 열 전달 장치.
  27. 제26항에 있어서, 상기 열 전달 장치는 냉동 장치인, 열 전달 장치.
  28. 제26항에 있어서, 상기 열 전달 장치는 극저온 냉동 시스템을 포함하는, 열 전달 장치.
  29. 제26항에 있어서, 상기 열 전달 장치는 캐스케이드 시스템(cascade system)을 포함하는, 열 전달 장치.
  30. 분사될 재료(material), 및 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 포함하는 추진제를 포함하는 분사 가능한 조성물.
  31. 물품을 냉각시키는 방법으로서,
    제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 응축시키는 단계 및 그 후, 냉각될 상기 물품 부근에서 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 물품을 냉각시키는 방법.
  32. 물품을 가열하는 방법으로서,
    가열될 상기 물품 부근에서 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 응축시키는 단계 및 그 후, 상기 조성물을 증발시키는 단계를 포함하는, 물품을 가열하는 방법.
  33. 바이오매스로부터 물질(substance)을 추출하는 방법으로서,
    바이오매스를 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계, 및 상기 용매로부터 상기 물질을 분리시키는 단계를 포함하는, 바이오매스로부터 물질을 추출하는 방법.
  34. 물품을 세정하는 방법으로서,
    상기 물품을 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계를 포함하는, 물품을 세정하는 방법.
  35. 수용액으로부터 또는 입상 고체 매트릭스(particulate solid matrix)로부터 재료를 추출하는 방법으로서,
    상기 수용액 또는 상기 입상 고체 매트릭스를 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 포함하는 용매와 접촉시키는 단계, 및 상기 용매로부터 상기 재료를 분리시키는 단계를 포함하는,
    수용액으로부터 또는 입상 고체 매트릭스로부터 재료를 추출하는 방법.
  36. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 함유하는 기계식 발전 장치(mechanical power generation device).
  37. 제36항에 있어서, 열로부터 일(work)을 생성하기 위하여 랭킨 사이클(Rankine Cycle) 또는 이의 변형을 이용하기에 적합한, 기계식 발전 장치.
  38. 기존의 열 전달 조성물을 제거하는 단계, 및 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물을 도입하는 단계를 포함하는, 열 전달 장치를 개조하는 방법.
  39. 제38항에 있어서, 상기 열 전달 장치는 냉동 장치인, 열 전달 장치를 개조하는 방법.
  40. 제39항에 있어서, 상기 냉동 장치는 구획부(compartment)를 -70℃ 미만으로 냉각시키는, 열 전달 장치를 개조하는 방법.
  41. 기존의 화합물 또는 조성물을 포함하는 제품의 작동으로 인한 환경적 영향을 저감시키는 방법으로서,
    적어도 부분적으로 상기 기존의 화합물 또는 조성물을 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물로 교체하는 단계를 포함하는,
    기존의 화합물 또는 조성물을 포함하는 제품의 작동으로 인한 환경적 영향을 저감시키는 방법.
  42. 온실 가스 방출 배출권(greenhouse gas emission credit)을 생성하는 방법으로서,
    기존의 화합물 또는 조성물을 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물로 교체하는 단계; 및 (ii) 상기 교체하는 단계 동안 온실 가스 방출 배출권을 획득하는 단계를 포함하되, 상기 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 규정된 조성물은 상기 기존의 화합물 또는 조성물보다 더 낮은 GWP를 지니는,
    온실 가스 방출 배출권을 생성하는 방법.
  43. 제42항에 있어서, 상기 방법의 결과로 상기 기존의 화합물 또는 조성물의 사용에 의해 얻어지는 것보다 더 낮은 총등가 온난화 영향(Total Equivalent Warming Impact) 및/또는 더 낮은 라이프-사이클 탄소 생산(Life-Cycle Carbon Production)을 초래하는, 온실 가스 방출 배출권을 생성하는 방법.
  44. 제42항에 있어서, 공조, 냉동, 열 전달, 에어로졸 또는 분사 가능한 추진제, 가스 유전체, 화염 억제제, 용매, 클리너, 국소 마취제, 및 팽창 응용(expansion application)의 분야로부터의 제품에 대해서 수행되는, 온실 가스 방출 배출권을 생성하는 방법.
  45. 제41항에 있어서, 상기 제품은 열 전달 장치, 분사 가능한 조성물, 용매 또는 기계식 발전장치로부터 선택되는, 기존의 화합물 또는 조성물을 포함하는 제품의 작동으로 인한 환경적 영향을 저감시키는 방법.
  46. 제38항에 있어서, 상기 기존의 화합물 또는 조성물은 열 전달 조성물인, 열 전달 장치를 개조하는 방법.
  47. 제41항에 있어서, 상기 기존의 화합물 또는 조성물은 열 전달 조성물인,
    기존의 화합물 또는 조성물을 포함하는 제품의 작동으로 인한 환경적 영향을 저감시키는 방법.
  48. 제42항에 있어서, 상기 기존의 화합물 또는 조성물은 열 전달 조성물인,
    온실 가스 방출 배출권을 생성하는 방법.
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