KR102560228B1 - 흑색 감광성 수지 조성물 및 이로부터 형성되는 컬러필터와 액정 디스플레이 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 안료; 바인더 수지; 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제를 포함하는 흑색 감광성 수지 조성물로서,
상기 안료는, 상기 조성물 고형분 총 중량을 기준으로, 1.0 내지 4.0 중량 %의 Orange 64, 20.0 내지 30.0 중량%의 Blue 60, 및 10.0 내지 15.0 중량 %의 Violet 29를 포함하고,
상기 흑색 감광성 수지 조성물물로 제조된 도막의 흡광도 비율이 식 1을 만족하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 장치에 대한 것이다.
[식 1]
1.10 < [550nm에서의 흡광도/650nm에서의 흡광도] < 1.20

Description

흑색 감광성 수지 조성물 및 이로부터 형성되는 컬러필터와 액정 디스플레이 장치{PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, AND COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE FORMED THEREFROM}
본 발명은 흑색 감광성 수지 조성물, 이로부터 형성되는 컬러필터 및 액정 디스플레이 장치에 관한 것이다.
디스플레이는 현대사회에서 가장 보편적인 정보전달의 수단이 되어가고 있다. 때문에 많은 연구에서 디스프레이 장치에 대한 개발이 이뤄지고 있으며 액정 표시 장치(Liquid Crystal Display; LCD)는 현재 널리 사용되고 있는 평판 표시 장치 중 하나로서, 화소 전극이 형성된 박막 트랜지스터 기판과 공통 전극이 형성된 컬러 필터 기판이 상호 대향되고, 그 사이에 액정층이 삽입되어 구성된다. 이러한 액정 표시 장치는 화소 전극과 공통 전극에 전압을 인가하여 액정층의 액정 분자들을 재배열시킴으로써 액정층에 투과되는 빛의 양을 조절하는 방식으로 화상을 표시한다. 또한 차세대 디스플레이로 관심을 받는 유기발광디스플레이 (OLED)는 상기에서와 같이 액정을 사용하지 않고 자발광 소자를 사용하기 때문에 유연한 디스플레이 개발에 유리한 점이 있다.
일반적으로, 박막 트랜지스터(TFT)형 액정 표시소자, 유기 EL(electroluminescent) 소자 등의 디스플레이 소자에서는, 패턴 형성된 전극 보호막, 평탄화막, 절연막 등이 설치되어 있다. 이들 막을 형성하는 재료로는, 감광성 수지 조성물 중에서도, 필요로 하는 패턴 형상을 얻기 위한 공정수가 적고 충분한 평탄성을 갖는 특징을 갖는 감광성 수지 조성물이, 종래로부터 폭넓게 사용되고 있다.
이 중, 흑색 감광성 수지는 컬러필터, 액정표시재료, 유기발광소자, 디스플레이 등의 필수적인 재료이다. 예를 들어, 액정 디스플레이에 사용되는 칼라필터의 경우, 적색(R), 녹색(G), 청색(B)의 각 색으로 구성된 pixel을 구성한다. 또한 이 때, 각 화소에 있어 다른 색의 혼색을 방지하거나, 전극의 패턴을 숨기기 위해서, 각 색의 흑색 층간의 경계 부분에 블랙 매트릭스(Black Matrix)도 형성하게 된다. 또한 BCS(Black Colum Space)는 액정과 맞닿는 부분으로 우수한 내용제성 및 유기막 위에서의 잔사가 Free한 특성이 요구된다. 이에, 블랙 매트릭스의 μm당 균일한 Optical density (O.D.)를 확보하고 균일한 도막을 형성하며, 우수한 내용제성 및 유기막 위에서의 잔사가 없는 흑색 감광성 수지가 필요로 하게 된다.
한편, 이와 관련하여 대한민국 공개공보 10-2014-0096423호 등의 경우 흑색 및 청색 안료의 조합을 이용하여 형성되는 흑색 감광성 수지 조성물을 개시하고 있으나, 이러한 감광성 수지 조성물등은 대체적으로 블랙 매트릭스등을 형성하는 것을 목적으로 하는데, 블랙 매트릭스가 형성될 경우 Reddish 현상이 발생하는 등의 문제를 해결하지 못하는 문제가 있었다.
대한민국 공개공보 10-2014-0096423
본 발명은 블랙 매트릭스의 μm당 균일한 광학밀도 (Optical density)를 확보하고, 균일한 도막을 형성하며, 우수한 내용제성 및 유기막 위에서의 잔사가 없는 효과를 가질 뿐만 아니라, 상술한 reddish 현상 등이 우수하게 개선된 흑색 감광 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 흑색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조되는 컬러필터를 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 컬러필터를 포함하는 표시장치를 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 안료; 바인더 수지; 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제를 포함하는 흑색 감광성 수지 조성물로서,
상기 안료는, 상기 조성물 고형분 총 중량을 기준으로, 1.0 내지 4.0 중량 %의 Orange 64, 20.0 내지 30.0 중량%의 Blue 60, 및 10.0 내지 15.0 중량 %의 Violet 29를 포함하고,
상기 흑색 감광성 수지 조성물로 제조된 도막에 대한 550nm 및 650nm에서의 흡광도 비율이 하기 식 1을 만족하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물을 제공한다.
[식 1]
1.10 < [550nm에서의 흡광도/650nm에서의 흡광도] < 1.20
또한, 본 발명은 상술한 흑색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러 필터를 제공한다.
또한, 본 발명은 상술한 컬러필터를 포함하는 액정 디스플레이 장치를 제공한다.
본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물에 의하면, 블랙 매트릭스의 μm당 균일한 광학밀도 (Optical density)를 확보하고, 균일한 도막을 형성하며, 우수한 내용제성 및 유기막 위에서의 잔사가 없는 효과를 가질 뿐만 아니라, 상술한 reddish 현상 등이 우수하게 개선된 효과를 달성 가능하다.
또한, 상기 흑색 감광성 수지 조성물로 제조된 블랙 매트릭스 등을 포함함으로써, 우수한 차폐성을 갖는 컬러필터 및 이를 포함하는 액정 디스플레이 장치의 제공이 가능하다.
도 1은 실시예2, 3 및 비교예 1, 3 의 흡광도 스펙트럼에 관한 도이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진자가 용이하게 실시할 수 있도록 발명의 구체적인 실시태양을 상세히 설명한다.
본 발명은 흑색 감광성 수지 조성물에서, 특정 안료를 특정 함량으로 사용하면서, 제조된 도막의 550nm에서의 흡광도 및 650nm 에서의 흡광도의 비율이 특정 조건을 만족할 경우, 상기 조성물로부터 제조된 도막이나, 흑색 감광성 수지 블랙 매트릭스의 μm당 균일한 광학밀도 (Optical density)를 확보하고, 균일한 도막을 형성하며, 우수한 내용제성 및 유기막 위에서의 잔사가 없는 효과를 가질 뿐만 아니라, 상술한 reddish 현상 등이 개선된 효과를 제공함을 실험적으로 확인하여 완성되었다.
본 발명은, 상기와 같은 흑색 감광 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 이를 포함하는 액정 표시장치를 포함한다.
< 흑색 감광성 수지 조성물 >
안료
본 발명에서 안료는 우수한 광학 밀도 및 reddish 현상을 방지할 수 있도록 포함된다.
본 발명은 고형분 총 중량을 기준으로, 1.0 내지 4.0 중량 %의 C.I 피그먼트 Orange 64, 20.0 내지 30.0 중량%의 C.I 피그먼트 Blue 60, 및 10.0 내지 15.0 중량 %의 C.I 피그먼트 Violet 29를 포함한다.
상기 Orange 64, 1.0 내지 4.0 중량 %으로 포함될 수 있다. Orange 64가 1.0중량% 범위 미만으로 포함될 경우 단위OD가 저하되는 문제가 발생 될 수 있으며, 4.0중량%를 초과하여 포함될 경우 NMP 용출 특성이 악화되는 문제가 발생될 수 있다는 점에서 바람직 하지 못하다.
상기 Blue 60은 20.0 내지 30.0 중량%으로 포함될 수 있다. Blue 60이 20.0중량% 범위 미만으로 포함될 경우 기판의 Reddish한 문제가 발생 될 수 있으며, 30.0중량%를 초과하여 포함될 경우 NMP 용출 특성이 악화되는 문제가 발생될 수 있다는 점에서 바람직 하지 못하다.
상기 Violet 29는 10.0 내지 15.0 중량 %으로 포함될 수 있다. Violet 29가 10.0중량% 범위 미만으로 포함될 경우 단위OD가 저하되는 문제가 발생 될 수 있으며, 15.0중량%를 초과하여 포함될 경우 기판의 Reddish한 문제가 발생될 수 있다는 점에서 바람직 하지 못하다.
상기 흑색 감광성 수지 조성물로 제조된 도막에 대한 550nm 및 650nm에서의 흡광도 비율이 하기 식 1을 만족하며, 하기 식 1을 만족하는 경우 reddish 문제가 개선된다는 점에서 바람직 하다. 하기 식 1 값을 벗어나는 경우 reddish 현상이 불가피하게 되어 블랙 매트릭스가 붉게 보이는 문제가 있어, 명암의 효율이 떨어 질 수 있는 문제가 있다.
[식 1]
1.10 < [550nm에서의 흡광도/650nm에서의 흡광도] < 1.20
또한, 본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물은 광학 특성을 조정하기 위해서 흑색 안료를 더 포함할 수 있다. 상기 흑색 안료는 무기 또는 유기 안료 중에서 적절히 선택할 수 있다. 사용 가능한 흑색 흑색제로는 카본 블랙, 아테틸렌 블랙, 램프 블랙, 본 블랙, 흑연, 철흑, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 티탄 블랙, 람탐 블랙, 페릴렌 블랙 등을 들 수 있으며, 목적에 따라 무기 안료와 유기 안료를 단독 사용 할 수도, 혼용하여 사용 할 수도 있다. 가장 바람직하게는 카본 블랙을 사용할 수 있다.
상기 흑색 안료 함량 범위는, 흑색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량 대비 0~6%, 보다 바람직하게는 5~6%일 수 있다.
상기 안료는 흑색 감광성 수지 조성물 전체 고형분 중에 31 내지 55중량%로 포함될 수 있으며, 40 내지 50중량%로 포함될 경우 더욱 바람직 하다. 안료가 상기 범위 내로 포함될 경우, 충분한 차폐성, 우수한 광학밀도(Optical Density; OD)를 나타낼 수 있으며, reddish 현상 문제를 제어할 수 있다는 점에서 바람직 하다.
바인더 수지
본 발명에서, 바인더 수지는 통상적으로 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된 감광성 수지층의 비노광부를 알칼리 가용성으로 만들고, 안료에 대해 분산 매질로도 작용할 수 있다. 바인더 수지는 해당 적용 기술 분야에서 사용되는 다양한 중합체 중에서 선택할 수 있으나, 에폭시기를 포함하는 바인더 수지가 더 효과적일 수 있다. 상기 에폭시기가 포함된 바인더 수지는 신뢰성 향상에 영향을 줄 수 있기 때문이다. 상기 바인더 수지의 분자량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 폴리스티렌 환산 중량평균분자량(이하, 중량평균분자량)이 3,000 내지 100,000이고, 바람직하게는 3,000 내지 50,000이며, 보다 바람직하게는 5,000 내지 50,000 일 수 있다. 이에 더하여, 바인더 수지의 산가는 고형분 기준으로 50내지 200 mg·KOH/g의 범위가 바람직하다. 상기 알칼리 수지의 산가가 상술한 범위를 만족하면, 알칼리 현상에 대한 현상성이 우수하고, 잔사발생이 억제되고, 패턴의 밀착성이 향상되는 이점이 있다.
상기 바인더 수지는 흑색 감광성 수지 조성물 전체 고형분 중에 18.8 내지 32.9중량%로 포함될 수 있으며, 24.8 내지 29.7중량%로 포함될 경우 더욱 바람직 하다. 바인더 수지의 함량이 상기 범위내로 포함될 경우, 흑색제의 분산성을 높여, 흑색제의 성능이 우수하게 발현될 수 있다는 점에서 바람직 하다.
광중합성 화합물
본 발명의 광중합성 화합물은 불포화 결합을 포함하며 광개시제와 광반응을 진행하여, 감광성 수지층을 형성하는 것으로, 본 발명에서 적용되는 중합성 화합물은 일반적으로 사용되는 (메타)아크릴레이트를 관능기에 포함할 수 있고, 불포화기를 포함하고 감광성을 띄고 있으면 사용에 제한은 없다.
상기 광중합성 화합물의 구체적인 예로는, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 펜타에리트리톨아크릴레이트, 펜타에리트리톨디아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크 릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 비스페놀 A 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 노볼락에폭시아크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 예시한 광중합성 화합물은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 광중합성 화합물은 흑색 감광성 수지 조성물의 전체 고형분 중에 8.8 내지 15.5중량%로 포함될 수 있으며, 11.5 내지 14.0중량%로 포함될 경우 더욱 바람직 하다.. 상기 광중합성 화합물의 함량이 상기 범위 내로 포함될 경우 패턴 특성이 양호하게 형성되므로 바람직하다.
광중합 개시제
본 발명의 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물의 라디칼 반응을 개시시켜, 경화를 일으키고 감도를 향상시키는 역할을 한다. 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 광중합 개시제로서, 아세토페논계, 벤조페논계, 트리아진계, 티오크산톤계, 옥심계, 벤조인계, 비이미다졸계 화합물 등을 사용할 수 있다.
아세토페논계 화합물로는, 예를 들면, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있고, 바람직하게는 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다. 또한, 상기 아세토페논계 이외의 광중합 개시제를 조합하여 사용할 수 있다. 아세토페논계 이외의 광중합 개시제는 빛을 조사함으로써 활성 라디칼을 발생하는 활성 라디칼 발생제, 증감제, 산발생제 등을 들 수 있다. 활성라디칼 발생제로는, 예를 들면, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 트리아진계 화합물등을 들 수 있다. 벤조인계 화합물로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조이소부틸에테르 등을 들 수 있다. 벤조페논계 화합물로는, 예를 들면, 벤조페논, o-벤조일벤조산메틸, 4-페닐조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다. 티옥산톤계 화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다. 트리아진계 화합물로는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진,2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. 상기 활성 라디칼 발생제로는, 예를 들면, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 2,2,-비스(o-클로르로페닐)-4,4', 5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 벤질, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포르퀴논, 페닐글리옥실산메틸, 티타노센 화합물 등을 사용할 수 있다. 상기 산발생제로는 예를 들면, 4-히드록시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-히드록시페닐디메틸설포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 p-톨루엔설포네이트, 4-아세톡시페닐메틸벤질설포늄헥사 플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄 p-톨루엔설포네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오도늄 p-톨루엔설포네이트, 디페닐요오도늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다. 또한, 활성 라디칼 발생제로서 상기 화합물 중에는 활성 라디칼과 동시에 산을 발생하는 화합물도 있으며, 예를들면, 트리아진계 광중합 개시제는 산 발생제로서도 사용된다.
상기 광중합 개시제는 흑색 감광성 수지 중의 고형분 총 중량에 대하여 1.0 내지 2.0중량%, 바람직하게는 1.4 내지 1.8중량% 포함될 수 있다. 상기 범위 내로 광중합 개시제가 포함될 경우, 패턴 형성이 양호해지고 흑색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 이 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도나, 이 화소부의 표면에서의 평활성이 양호하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
나아가, 본 발명에서는 광중합 개시 보조제를 사용할 수 있다. 광중합 개시 보조제는 광중합 개시제와 조합하여 사용되는 경우가 있으며, 광중합 개시제에 의해 중합이 개시된 광중합성 화합물의 중합을 촉진시키기 위해 사용되는 화합물이다. 광중합 개시 보조제로서는, 아민계 화합물, 알콕시안트라센계 화합물, 티옥산톤계 화합물, 카르복실산계 화합물 및 술폰산계 화합물 등을 들수 있다.
아민계 화합물로는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 벤조산2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤즈페논(통칭, 미힐러즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다.
알콕시안트라센계 화합물로는, 예를 들면, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다. 티옥산톤계화합물로는, 예를 들면, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.
상기 카르복실산 화합물의 구체예로서는 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등의 방향족 헤테로아세트산류를 들 수 있다.
이러한 광중합 개시제(D)는 단독으로 또는 복수를 조합하여 사용해도 지장이 없다. 또한, 광중합 개시 보조제로써 시판되는 것을 사용할 수 있으며, 시판되는 광중합 개시 보조제로는, 예를 들면, 상품명 「EAB-F」[제조원: 호도가야가가쿠고교가부시키가이샤] 등을 들 수 있다.
이들 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 이의 사용량은 광중합 개시제 1몰당 통상적으로 10몰 이하, 바람직하게는 0.01~5몰이 바람직하다. 상기의 범위에 있으면 흑색 감광성 수지 조성물의 감도가 더 높아지고, 이 조성물을 사용하여 형성되는 컬러필터의 생산성이 향상되는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
용제
본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물에 함유되는 용제는 특별히 제한되지 않으나, 상술한 구성들과 상용성이 있되, 반응하지 않는 것이 바람직하다. 흑색 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다. 상기 용제의 구체예로서는 에틸렌글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸 에테르, 에틸렌글리콜 모노프로필 에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸 에테르 등의 에틸렌글리콜 모노알킬 에테르류, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜 알킬에테르 아세테이트류, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸 아세테이트 및 메톡시펜틸 아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르 아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들수 있다. 상기의 용제 중, 도포성, 건조성면에서 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 비점이 서로 다른 유기 용제를 혼합하여 사용 할 수 있다.
본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물 중의 용제의 함유량은 그것을 포함하는 흑색 감광성 수지 조성물 전체 중량에 대하여 30 내지 90 중량%, 바람직하게는 75 내지 85중량%, 보다 바람직하게는 79 내지 83 질량% 포함될 수 있다. 용제의 함유량이 상기 범위이면 도포성이 양호해지며, 경화가 용이하다는 점에서 바람직하다.
첨가제
본 발명에 따른 흑색 패턴층 청색 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 충진제, 다른 고분자 화합물, 경화제, 레벨링제, 밀착 증강제, 산 발생제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 충진제로는 유리, 실리카, 알루미나 등이 사용가능하고, 상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는, 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지; 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.
상기 경화제는 심부 경화 및 기계적 강도를 높이기 위해 사용되며, 경화제의 구체적인 예로서는 에폭시 화합물, 다관능 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 옥세탄 화합물 등을 들 수 있다. 상기 경화제에서 에폭시 화합물의 구체적인 예로서는 비스페놀 A계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A계 에폭시 수지, 비스페놀 F계 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 F계 에폭시 수지, 노블락형 에폭시 수지, 기타 방향족계 에폭시 수지, 지환족계 에폭시 수지, 글리시딜에스테르계 수지, 글리시딜아민계 수지, 또는 이러한 에폭시 수지의브롬화 유도체, 에폭시 수지 및 그 브롬화 유도체 이외의 지방족, 지환족 또는 방향족 에폭시 화합물, 부타디엔(공)중합체 에폭시화물, 이소프렌 (공)중합체 에폭시화물, 글리시딜(메타)아크릴레트 (공)중합체, 트리글리시딜이소시아눌레이트 등을 들 수 있다. 상기 경화제에서 옥세탄 화합물의 구체적인 예로서는 카르보네이트비스옥세탄, 크실렌비스옥세탄, 아디페이트비스옥세탄, 테레프탈레이트비스옥세탄, 시클로헥산디카르복실산비스옥세탄 등을 들 수 있다. 상기 경화제는 경화제와 함께 에폭시 화합물의 에폭시기, 옥세탄 화합물의 옥세탄 골격을 개환 중합하게 할 수 있는 경화 보조 화합물을 병용할 수 있다.
상기 경화 보조 화합물로서는, 예를 들면 다가 카르본산류, 다가 카르본산 무수물류, 산 발생제 등을 들 수 있다. 상기 카르본산 무수물류는 에폭시 수지 경화제로서 시판되는 것을 이용할 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화제로서는, 예를 들면, 상품명(아데카하도나 EH-700)(아데카공업㈜ 제조), 상품명(리카싯도 HH)(신일본이화㈜ 제조), 상품명(MH-700)(신일본이화㈜ 제조) 등을 들 수 있다. 상기에서 예시한 경화제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 첨가되는 첨가제로는 산 발생제가 보다 바람직 할 수 있다. 상기 산 발생제에는 열이 가해지면 산이 발생하는 열산발생제를 사용 하는 것이 보다 바람직 할 수 있다. 상기 열산발생제는 열에 의하여 산을 발생시키는 물질로서, 상기 흑색 감광성 수지 조성물이 경화되는 과정에서 가해지는 열처리(예컨대, 포스트 베이크 등)에 의해 산을 발생하여 패턴의 경화를 촉진하는 성분을 일컫는다. 상기 열산발생제는 하기 화학식 1로 표시되는 열산발생제가 보다 바람직 하다.
[화학식 1]
Figure 112018129765328-pat00001
상기 화학식 1에서,
R2는 탄소수 3 내지 8 시클로알킬기이고,
R3는 탄소수 1 내지 8 알킬기 또는 탄소수 6 내지 10 아릴기이다.
본 발명에 있어서, 알킬기는 특별히 한정되지는 않으나, 직쇄 또는분지쇄일 수 있고, 탄소수는 1 내지 8인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부 틸, 1-에틸-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 8인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸,3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 시클로알킬기는 히드록시기로 치환 또는 비치환될 수 있으나 역시 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 있어서, 상기 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 8인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 스틸베닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기는 알킬기, 구체적으로 메틸기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 열산발생제는 하기 화학식 1-1 내지 1-3으로 표시될 수 있으며, 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용 할 수 있다.
[화학식 1-1]
[화학식 1-2]
[화학식 1-3]
상기 열산발생제가 상기 포함될 경우 용제에 대한 용액 균일성이 확보되어 용해성이 향상되고, 흑색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 상기 흑색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성한 패턴부의 강도나, 패턴부의 표면에서의 평활성이 양호하게 되는 경향이 있기 때문에 바람직하며, 내용제성이 우수해 질 수 있다.
상기 레벨링제로는, 시판되는 계면 활성제를 사용할 수 있고, 예를 들어 실리콘계, 불소계, 에스테르계, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성 등의 계면 활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로도 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 상기 계면 활성제로는, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산 에스테르류, 지방산 변성 폴리에스테르류, 3 급 아민 변성 폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등 외에, 상품명으로 KP (신에쯔 화학 공업 (주) 제조), 폴리플로우 (쿄에이 화학(주) 제조), 에프톱 (토켐프로덕츠사 제조), 메가팍 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조), 플로라드 (스미토모쓰리엠 (주)제조), 아사히가드, 사프론 (이상, 아사히가라스 (주) 제조), 소르스파스 (제네카 (주) 제조), EFKA (EFKACHEMICALS 사 제조), PB821 (아지노모토 (주) 제조) 등을 들 수 있다.
상기 밀착 증강제로는, 실란계 화합물이 바람직하고, 구체적으로는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 첨가제는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 당업자가 적절히 추가하여 사용이 가능하다. 예컨대 상기 첨가제는 상기 흑색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부로 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 흑색 감광성 수지 조성물은 예컨대 이하와 같은 방법에 의해 제조될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 흑색제를 용제와 혼합하여 분산 시킨다. 필요에 따라 분산제를 추가로 사용할 수 있고, 바인더 수지의 일부 또는 전부가 배합될 수도 있다. 얻어진 분산액(이하, 밀 베이스라고 하는 경우도 있음)에 바인더 수지의 나머지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 필요에 따라 사용되는 그밖의 성분과 필요에 따라 추가의 용제를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 목적하는 흑색 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명은 상기 흑색 감광성 수지 조성물로부터 제조된 도막은, 550 nm 에서의 도막두께 1.0 μm 당 광학 밀도가 1.24 이상 일 수 있다. 상기 광학 밀도 범위를 만족할 경우 빛샘 및 이웃한 픽셀의 혼색을 방지 할 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물 로부터 제조된 도막은, 650 nm 에서의 도막두께 1.0 μm 당 광학 밀도가 1.0 이상일 수 있다. 상기 광학 밀도 범위를 만족할 경우 빛샘 및 이웃한 픽셀의 혼색을 방지 할 수 있는 점에서 바람직하다.
본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물로부터 제조된 도막 NMP 용제의 피크 흡광도가 7 미만일 수 있으며, 5 미만이 보다 바람직할 수 있다. 상기 피크 흡광도는 보다 구체적으로 400nm~700nm 흡광의 합, 측정은 1nm 간격으로 측정한 것을 의미하며, 상기 피크 흡광도 범위를 만족할 경우 내화학성 측면에서 바람직하며, 이는 배향막의 용제로서 후공정에서 색오염을 방지한다.
<컬러필터 및 액정 표시장치>
본 발명의 또 다른 양태는 전술한 흑색 패턴층 형성용 흑색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 흑색 패턴층을 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.
본 발명에 따른 컬러필터는 흑색 감광성 수지 조성물에 흑색 흑색제의 과량 첨가 없이, 녹색, 오렌지 및 자색 흑색제를 포함함으로써 NMP 용출이 최소화되고, 광학밀도가 높아 신뢰성이 우수하고 차폐성이 우수한 이점이 있다.
상기 컬러필터는 기판 및 상기 기판의 상부에 형성된 패턴층을 포함한다.
상기 기판은 상기 컬러필터 자체 기판일 수 있으며, 또는 디스플레이 장치 등에 컬러필터가 위치되는 부위일 수도 있는 것으로, 특별히 제한되지 않는다. 상기 기판은 유리, 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx) 또는 고분자 기판일 수 있으며, 상기 고분자 기판은 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES) 또는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등일 수 있다.
상기 패턴층은 본 발명의 흑색 감광성 수지 조성물을 포함하는 층으로, 상기 흑색 패턴층 형성용 흑색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형성된 층일 수 있으며, 상기 패턴층은 당업계에서 통상적으로 알려진 방법을 수행함으로써 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 컬러필터는 적색 패턴층 및 녹색 패턴층으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 더 포함할 수 있다.
상기와 같은 기판 및 패턴층을 포함하는 컬러필터는 각 패턴 사이에 형성된 격벽을 더 포함할 수 있으며, 블랙 매트릭스를 더 포함할 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 또 다른 양태는, 전술한 컬러필터를 포함하는 액정 표시장치에 관한 것이다. 요컨대, 본 발명에 따른 액정 표시장치는 전술한 흑색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 패턴층을 포함하는 컬러필터를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 컬러필터는 통상의 액정 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다.
상기 액정 표시장치가 본 발명에 따른 패턴층을 포함하는 컬러필터를 포함할 경우 차폐성 및 신뢰성이 우수해 지는 이점이 있다. 또한, 본 발명에 따른 컬러필터에 포함되는 흑색 감광성 수지 조성물은 오렌지 및 자색 착색제에 더하여 녹색 착색제를 포함함으로써 Reddish 현상이 최소화되어, 상기 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러필터 및 이를 포함하는 액정 표시장치의 색 재현이 우수한 이점이 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
합성예: 바인더 수지(B) 및 분산 수지의 합성
교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 깔때기 및 질소 도입관을 구비한 내용적 1 리터의 분리형 플라스크에 메톡시부틸아세테이트 277g을 투입, 80 ℃로 승온 후, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트의 혼합물[50:50(몰비)] 301g, 메타크릴산 49 g, 및 아조비스디메틸발레로니트릴 23 g을 메톡시부틸아세테이트 350g에 용해시킨 혼합 용액을 5 시간에 걸쳐서 적하하고, 또한 3 시간 숙성함으로써 공중합체 용액 A [고형분(NV) 35.0 중량％]을 얻었다. 얻어진 공중합체의 산가(dry)는 69.8 KOH mg/g, 중량 평균 분자량(Mw)은 12300, 분산도(Mw/Mn)는 2.1이었다.
제조예 1: 안료 분산액 제조 (B-1)
안료로 C.I. 피그먼트 오렌지64(PO64) 15.0중량부, 분산수지는 상기 조건으로 합성된 분산 수지 3중량부(고형분 환산) [고형분(NV) 35.0 중량%], 분산제는 아크릴계 고분자 분산제 (DISPERBYK-2000) 7중량부 (고형분 환산) [고형분(NV) 40.0 중량%] 및 용제로서 프로필렌글리콜모노메틸 에테르아세테이트 75중량부로 이루어진 조성물과 평균 입경 크기가 0.1mm인 강성 밀링 매체(지르코니아 비드)를 50:50의 중량비율로 혼합하여 투입한 다음 비드밀에 의해 4~6시간 동안 4종의 안료를 공분산하여 흑색 분산액 (B-1)을 제조하였다.
제조예 2 내지 4: 안료 분산액 제조 (B-2) 내지 (B-4)
상기 안료 분산액(B-1) 제조예 1과 동일한 방법으로 C.I. 피그먼트 오렌지64(PO64) 대신 C.I. 피그먼트 블루 B60, C.I. 피그먼트 바이올렛 29, 카본 블랙(CB)으로 각각 변경 도입하여 [표 1]의 조성에 따라 각각 흑색 분산액 B-2에서 B-4을 제조하였다.
[표 1]
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10: 흑색 감광성 수지 조성물의 제조
하기 표 2의 조성에 따라, 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 흑색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
[표 2]
기판의 제조
5cm X 5cm의 유리기판(코닝社)을 중성세제 및 물로 세정 후 건조하였다. 상기 유리기판 상에 상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10로 제조된 흑색 감광성 수지 조성물 각각을 최종 막 두께가 3.0㎛가 되도록 스핀 코팅을 하고, 80 내지 120℃에서 선 소성하여1 내지 2분간 건조하여 용제를 제거하였다. 그런 다음, 노광량 25 내지 35 mJ/cm2로 노광하여 패턴을 형성하고 알카리 수용액을 사용하여 비노광부를 제거하였다. 이어서 200 내지 250℃에서 후 소성을 10 내지 30분간 하여 흑색기판을 제조하였다.
실험예 1: 광학 밀도 평가
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 제작된 도막을 사용하여 O.D. 및 막두께를 측정하여 O.D./μm 을 계산하였다. OD는 X-rite를 이용하여 측정하였고, 막두께는 Dektak을 이용하여 측정하였다.
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 O.D./μm 에 대한 결과값은 하기 표 3의 평가기준에 따라 하기 표 4에 나타내었다.
실험예 2: 흡광 비율 평가
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 제작된 도막을 사용하여 가시광 파장에서 흡광도를 shimadzu사의 UV-2600기기를 사용하여 측정하였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 흡광도 (@1μm)를 측정하여 하기 식 2에 따라 흡광 비율 계산하여 그 결과는 표 4에 기재하였다.
[식 2]
흡광비율= 550nm에서의 흡광도/650nm 에서의 흡광도
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10를 이용하여 제작된 도막의 흡광도와 관련된 스펙트럼은 도 1과 같다.
실험예 3: Near IR T% 평가
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 제작된 도막(막두께 3.2um)을 사용하여 shimadzu사의 UV-2600기기를 사용하여 880nm에서의 투과도를 측정하였다.
실험예 4: NMP용출 평가
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 제작된 도막을 사용하여 내용제성을 측정하여 신뢰성을 판단하였다.
상기 내용제성 측정은 100도의 NMP 18g용액에 60분간 도막(3*3)을 침지시킨 후, NMP 용제를 추출하여 침지 후의 NMP 용제의 가시광 파장에서 흡광도를 shimadzu사의 UV-2600기기를 사용하여 측정하였다. 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 컬러 필터 침지 후 NMP 용제의 피크 흡광도 (400nm~700nm 흡광의 합, 측정은 1nm 간격으로 측정)를 하기에 나타내었다
구체적으로, 상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 흑색 감광성 수지에 대하여 실험예 1 내지 4의 방법으로 평가하여 하기 표 3을 기준으로 평가된 값을 하기 표 4에 기재하였다.
실험예 5: 보존안정성 평가
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 10의 제조한 흑색 분산액의 보존 안정성을 점도 변화율(40℃에서 1주일 후의 점도/초기 점도Х100)을 측정하여, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
평가 기준은 하기와 같이 나타내었다.
<평가 기준>
○ : 점도 변화율 105% 미만
△ : 점도 변화율 105% 이상, 110% 미만
× : 점도 변화율 110% 이상
[표 3]
[표 4]
상기 실험 결과에서 확인할 수 있듯이, 본원 발명의 청구범위에 해당하는 상기 실시예 1 내지 6 의 경우, 특정 흡광 비율을 만족함으로써, 우수한 광학밀도를 가지며 우수한 내용제성 및 보존 안정성 효과를 달성하였음을 확인 하였다. 반면, 안료 범위 및/또는 흡광 비율을 만족하지 못하는 비교예 1 내지 10의 흑색 감광성 수지의 경우, 광학 밀도, 내용제성 및 보존 안정성 측면에서 효과가 떨어짐을 확인할 수 있었다.

Claims (11)

  1. 안료; 바인더 수지; 광중합성 모노머 및 광중합성 개시제를 포함하는 흑색 감광성 수지 조성물로서,
    상기 안료는, 상기 조성물 고형분 총 중량을 기준으로, 1.0 내지 4.0 중량 %의 Orange 64, 20.0 내지 30.0 중량%의 Blue 60, 및 10.0 내지 15.0 중량 %의 Violet 29를 포함하고,
    상기 흑색 감광성 수지 조성물은, 점도 변화율(40℃에서 1주일 경과한 후의 점도/초기 점도*100)이 105% 미만이며,
    상기 흑색 감광성 수지 조성물로부터 제조된 도막은, 550 nm 에서의 도막두께 1.0 μm 당 광학 밀도가 1.24 이상이며,
    상기 흑색 감광성 수지 조성물로부터 제조된 도막은, 650 nm 에서의 도막두께 1.0 μm 당 광학 밀도가 1.0 이상이며,
    상기 흑색 감광성 수지 조성물로부터 제조된 도막의 NMP 용제의 피크 흡광도가 5 미만이며,
    상기 흑색 감광성 수지 조성물로 제조된 도막에 대한 550nm 및 650nm에서의 흡광도 비율이 하기 식 1을 만족하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물.
    [식 1]
    1.10 < [550nm에서의 흡광도/650nm에서의 흡광도] < 1.20
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 안료는 흑색 안료를 더 포함하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 흑색 안료는 카본 블랙을 포함하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 흑색 감광성 수지 조성물은 용제를 더 포함하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 흑색 감광성 수지 조성물은 첨가제를 더 포함하는 것인, 흑색 감광성 수지 조성물.
  9. 청구항 7에 있어서, 상기 흑색 감광성 수지 조성물 중 총 고형분 함량에 대하여 안료 31 내지 55 중량%; 바인더 수지 18.8 내지 32.9 중량%; 광중합성 화합물 8.8 내지 15.5 중량%; 광중합성 개시제 1.0 내지 2.0 중량% 및 상기 흑색 감광성 수지 조성물 전체 함량에 대하여 용제 75 내지 85 중량%를 포함하는, 흑색 감광성 수지 조성물.
  10. 청구항 1 및 5 내지 청구항 9 중 어느 하나의 흑색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러 필터.
  11. 청구항 10의 컬러필터를 포함하는 액정 디스플레이 장치.
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