KR102516487B1 - 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법 - Google Patents

설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 설폭사이드 기반의 기능성 고분자에 대해 보호-탈보호 반응을 수행하여 상기 기능성 고분자의 알파 말단에 비닐 그룹을 효과적으로 도입하여 반응성 유화제, 바인더, 경화제 등을 적용 가능한 비닐기 고분자의 제조방법에 관한 것이다.

Description

설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법 {Method for preparing vinyl polymer using sulfoxide-based functional polymer}
본 발명은 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 설폭사이드 기반의 기능성 고분자에 대해 보호-탈보호 반응을 수행하여 상기 기능성 고분자의 알파 말단 또는 반복 단위에 비닐 그룹을 효과적으로 도입하여 반응성 유화제, 바인더, 경화제, 점증제, 접착제, 윤활유, 약물전달제, 섬유, 자동차, 케이블 기술, 전해질 막, 코팅 등을 적용 가능한 기능성 비닐 고분자의 제조방법에 관한 것이다.
고분자 거대분자 공학은 자유 원자 라디칼 중합(ATRP)를 포함한 가역적 비활성 라디칼 중합(RDRP)의 발전함에 따라 지난 20년간 꾸준히 증가해 왔다. 이러한 방법은 좁은 분자량 분포, 분자량, 위상학, 구조, 기능성 등이 조절된 고분자의 합성을 가능하게 한다. 나아가 이러한 고분자가 적절한 기능기를 가지게 되는 경우, 다목적 조립블록으로 이용되어 더 복잡하고 진보된 거대 분자 공학에 사용 가능할 수가 있다. 따라서, 상기 RDRP 반응을 이용하여 적절한 기능기를 가지는 고분자는 더욱 중요시 되고 있다.
상기와 같은 측면에서 여러 기능기 중 비닐그룹은 라디칼 첨가반응뿐만 아니라 싸이올-인 반응에 대해 높은 선택성과 반응성을 가지기 때문에 유용하다. 비닐 그룹을 가지는 고분자는 라디칼 첨가 반응에 의한 가지형 중합체(그래프트, 별, 빛, 보틀 브러시와 같은 복잡합 구조)의 제조에 상당한 관심을 갖는다. 또한, 싸이올-인 클릭 반응을 통해 생체 분자 및 무기 화합물과의 공액 시스템에 사용할 수 있다. 그러나, 상기 RDRP 합성 공정에서 성장 중합체에 비닐 관능기를 직접적으로 도입하는 것은 이들이 쉽게 소비되므로 제한적이란 문제점이 있다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 중합 반응을 수행한 후 기능기를 치환하는 것이다. 예컨대, 수산화 그룹의 에스테르 화 반응 및 ATRP에 의해 제조 된 오메가 말단 브롬에서의 비닐 친핵성 반응, 또는 클릭 반응이 있다. 하지만 상기와 같은 반응은 추가적인 촉매나 용매를 요구하며, 고분자 정제 과정이나 비닐기의 치환이 되지 않은 고분자와의 분리 과정이 필요하기 때문에 산업적인 사용에는 많은 어려움을 가지고 있다.
따라서, 전술한 문제점을 보완하기 위해 본 발명가들은 설폭사이드 기반의 보호-탈보호 반응을 통해 고분자의 알파 말단에 비닐 그룹을 효과적으로 도입한 기능성 비닐기 고분자를 제조하는 방법에 대한 개발이 시급하다 인식하여, 본 발명을 완성하였다.
대한민국 등록특허공보 제10-1631481호 대한민국 공개특허공보 제10-2008-0061882호
본 발명의 목적은 설폭사이드 기반의 기능성 고분자에 대해 보호-탈보호 반응을 수행하여 상기 기능성 고분자의 알파 말단 또는 반복 단위에 비닐 그룹을 효과적으로 도입하여 반응성 유화제, 바인더, 경화제, 점증제, 접착제, 윤활유, 약물전달제, 섬유, 자동차, 케이블 기술, 전해질 막, 코팅 등을 적용 가능한 기능성 비닐 고분자의 제조방법을 제공하는 것이다.
발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 본 발명의 기재로부터 당해 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법을 제공한다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명은 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 비닐기 고분자의 제조방법을 제공한다.
(S1) 하기 [화학식 2]로 표시되는 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 하기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물과 반응하여 하기 [화학식 4]로 표시되는 화합물을 제조하는 단계; 및
(S2) 상기 [화학식 4]로 표시되는 화합물에서 설폭사이드 그룹을 제거하여 하기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자를 제조하는 단계.
[화학식 1]
Figure 112020125817123-pat00001
[화학식 2]
Figure 112020125817123-pat00002
[화학식 3]
Figure 112020125817123-pat00003
[화학식 4]
Figure 112020125817123-pat00004
상기 R1은 수소 또는 -C1-5 알킬이고,
상기 R2는 아릴기(aryl), -C1-5알킬-아릴, -O-아릴, -NH-아릴, -C1-5알킬-헤테로아릴, -O-헤테로아릴, -NH-헤테로아릴 또는 아무 것도 아니며(null),
상기 R3은 수소, -C1-5 알킬 또는 =O이고,
상기 R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -C1-5 알킬, -OC1-5알킬 또는 -NH2이며,
상기 R6은
Figure 112020125817123-pat00005
또는
Figure 112020125817123-pat00006
이고,
상기 R7은 수소 또는 -C1-5 알킬이며,
상기 A는
Figure 112020125817123-pat00007
또는
Figure 112020125817123-pat00008
이고,
상기 B는 할로겐 또는
Figure 112020125817123-pat00009
이며,
상기 Z는 수소, 할로겐, -C1-10 알킬, -OC1-10알킬,
Figure 112020125817123-pat00010
,
Figure 112020125817123-pat00011
,
Figure 112020125817123-pat00012
,
Figure 112020125817123-pat00013
,
Figure 112020125817123-pat00014
,
Figure 112020125817123-pat00015
또는
Figure 112020125817123-pat00016
이고,
상기 R8은 수소 또는 -C1-10 알킬이다.
본 발명에 있어서, 상기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물은
Figure 112020125817123-pat00017
또는
Figure 112020125817123-pat00018
인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자는 하기 [표 1]인 것을 특징으로 한다.
[표 1]
Figure 112020125817123-pat00019
본 발명에 있어서, 상기 (S1) 단계는 원자 이동 라디칼 중합 (atom transfer radical polymerization; ATRP) 또는 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT)에 의해 수행되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 있어서, 상기 (S2) 단계는 100 내지 150 ℃에서 상기 [화학식 4]로 표시되는 화합물에서 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자를 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 상기 제조방법에 따라 제조되는 것을 특징으로 하는 하기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기 고분자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112020125817123-pat00020
상기 R1은 수소 또는 -C1-5 알킬이고,
상기 R2는 아릴기(aryl), -C1-5알킬-아릴, -O-아릴, -NH-아릴, -C1-5알킬-헤테로아릴, -O-헤테로아릴, -NH-헤테로아릴 또는 아무 것도 아니며(null),
상기 R3은 수소, -C1-5 알킬 또는 =O이고,
상기 R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -C1-5 알킬, -OC1-5알킬 또는 -NH2이며,
상기 A는
Figure 112020125817123-pat00021
또는
Figure 112020125817123-pat00022
이고,
상기 B는 할로겐 또는
Figure 112020125817123-pat00023
이며,
상기 Z는 수소, 할로겐, -C1-10 알킬, -OC1-10알킬,
Figure 112020125817123-pat00024
,
Figure 112020125817123-pat00025
,
Figure 112020125817123-pat00026
,
Figure 112020125817123-pat00027
,
Figure 112020125817123-pat00028
,
Figure 112020125817123-pat00029
또는
Figure 112020125817123-pat00030
이고,
상기 R8은 수소 또는 -C1-10 알킬이다.
상기 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법 및 이에 의해 제조되는 비닐기 고분자에서 언급된 모든 사항은 모순되지 않는 한 동일하게 적용된다.
본 발명의 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 이용한 비닐기 고분자의 제조방법은 설폭사이드 기반의 기능성 고분자에 대해 보호-탈보호 반응을 수행하여 상기 기능성 고분자의 알파 말단에 비닐 그룹을 효과적으로 도입하여 반응성 유화제, 바인더, 경화제 등을 적용 가능하다.
본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 청구범위의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 실시예 1에서 제조된 [화학식 1] 및 [화학식 4] 화합물의 크기배제 크로마토그래피(Size Exclusion Chromatography, SEC) 스펙트럼이다.
도 2는 실시예 1에서 제조된 [화학식 1] 및 [화학식 4] 화합물의 매트릭스 보조레이져 탈착이온화 비행시간형 질량분석기(Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization Time of Flight Mass Spectroscopy, MALDI-TOF-MS) 스펙트럼이다.
도 3은 실시예 1에서 제조된 [화학식 1] 및 [화학식 4] 화합물의 전기분무 이온화 사중극자 비행시간형 질량분석기(Electrospray ionization Quadrupole Time of Flight Mass Spectrometry, ESI-Q-TOF-MS) 스펙트럼이다.
본 명세서에서 사용되는 용어는 본 발명에서의 기능을 고려하면서 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어들을 선택하였으나, 이는 당 분야에 종사하는 기술자의 의도 또는 판례, 새로운 기술의 출현 등에 따라 달라질 수 있다. 또한, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있으며, 이 경우 해당되는 발명의 설명 부분에서 상세히 그 의미를 기재할 것이다. 따라서 본 발명에서 사용되는 용어는 단순한 용어의 명칭이 아닌, 그 용어가 가지는 의미와 본 발명의 전반에 걸친 내용을 토대로 정의되어야 한다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
수치 범위는 상기 범위에 정의된 수치를 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최대의 수치 제한은 낮은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 낮은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 최소의 수치 제한은 더 높은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼 모든 더 높은 수치 제한을 포함한다. 본 명세서에 걸쳐 주어진 모든 수치 제한은 더 좁은 수치 제한이 명확히 쓰여져 있는 것처럼, 더 넓은 수치 범위 내의 더 좋은 모든 수치 범위를 포함할 것이다.
이하, 본 발명의 실시예를 상세히 기술하나, 하기 실시예에 의해 본 발명이 한정되지 아니함은 자명하다.
기능성 비닐기 고분자의 제조방법
본 발명은 하기의 단계를 포함하는 비닐기 고분자의 제조방법을 제공한다.
(S1) 하기 [화학식 2]로 표시되는 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 하기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물과 반응하여 하기 [화학식 4]로 표시되는 화합물을 제조하는 단계; 및
(S2) 상기 [화학식 4]로 표시되는 화합물에서 설폭사이드 그룹을 제거하여 하기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자를 제조하는 단계.
[화학식 1]
Figure 112020125817123-pat00031
[화학식 2]
Figure 112020125817123-pat00032
[화학식 3]
Figure 112020125817123-pat00033
[화학식 4]
Figure 112020125817123-pat00034
상기 R1은 수소 또는 -C1-5 알킬이고,
상기 R2는 아릴기(aryl), -C1-5알킬-아릴, -O-아릴, -NH-아릴, -C1-5알킬-헤테로아릴, -O-헤테로아릴, -NH-헤테로아릴 또는 아무 것도 아니며(null),
상기 R3은 수소, -C1-5 알킬 또는 =O이고,
상기 R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -C1-5 알킬, -OC1-5알킬 또는 -NH2이며,
상기 R6은
Figure 112020125817123-pat00035
또는
Figure 112020125817123-pat00036
이고,
상기 R7은 수소 또는 -C1-5 알킬이며,
상기 A는
Figure 112020125817123-pat00037
또는
Figure 112020125817123-pat00038
이고,
상기 B는 할로겐 또는
Figure 112020125817123-pat00039
이며,
상기 Z는 수소, 할로겐, -C1-10 알킬, -OC1-10알킬,
Figure 112020125817123-pat00040
,
Figure 112020125817123-pat00041
,
Figure 112020125817123-pat00042
,
Figure 112020125817123-pat00043
,
Figure 112020125817123-pat00044
,
Figure 112020125817123-pat00045
또는
Figure 112020125817123-pat00046
이고,
상기 R8은 수소 또는 -C1-10 알킬이다.
보다 구체적으로, 상기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물은
Figure 112020125817123-pat00047
또는
Figure 112020125817123-pat00048
일 수 있다.
또한, 상기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자는 하기 [표 1]일 수 있다.
[표 1]
Figure 112020125817123-pat00049
상기 (S1) 단계는 원자 원자 이동 라디칼 중합 (atom transfer radical polymerization; ATRP) 또는 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT)에 의해 수행될 수 있다.
본 발명에 사용된 상기 “원자 이동 라디칼 중합”이란, 가역적 비활성 라디칼 중합(reversible-deactivation radical polymerization)의 일 예로서, 탄소-탄소 결합을 형성하는 방법을 의미한다.
상기 (S2) 단계는 100 내지 150 ℃에서 상기 [화학식 4]로 표시되는 화합물에서 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자를 제조하는 단계;로 수행될 수 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해 질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하세 알려 주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
실시예 1. 5-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)-1,3-디메틸-1-브로모-5-메틸 헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [5-(2-(methacryloyloxy)ethyl) 1,3-dimethyl 1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate] 제조
Figure 112020125817123-pat00050
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((2-브로모-2-메틸프로파노일)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노에이트 [2-((2-bromo-2-methylpropanoyl) oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노일)옥시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl 5-(2-((2-methyl-3- (phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5- tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노일)옥시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 110 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 5-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)-1,3-디메틸-1-브로모-5-메틸 헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.33, 1.95, 2.01, 2.31, 2.49, 3.67, 3.68, 4.36, 4.38, 6.40, 6.48
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 25.2, 34.0, 34.4, 39.4, 41.2, 49.6, 51.2, 52.2, 62.1, 62.8, 125.2, 136.0, 167.2, 168.7, 175.9
실시예 2. 1,3-디메틸-5-(2-((4-비닐벤질)옥시)에틸)-1-브로모-5-메틸 헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl 5-(2-((4-vinylbenzyl)oxy) ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate] 제조
Figure 112020125817123-pat00051
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((4-(2-(페닐설피닐)에틸)벤질)옥시)에틸 -2-브로모-2-메틸프로파노에이트 [2-((4-(2-(phenylsulfinyl)ethyl)benzyl) oxy)ethyl-2-bromo-2-methylpropanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((4-(2-(페닐설피 닐)에틸)벤질)옥시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트[1,3-dimethyl-5-(2-((4-(2-(phenylsulfinyl)ethyl)benzyl)oxy)ethyl) 1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((4-(2-(페닐설피 닐)에틸)벤질)옥시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 130 ℃에서 20시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((4-비닐벤질)옥시)에틸)-1-브로모-5-메틸 헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.95, 1.33, 2.31, 2.49, 3.65, 3.67, 3.68, 4.19, 4.25, 4.80, 5.18, 5.61, 6.63, 7.31, 7.64
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 25.2, 34.0, 34.4, 39.4, 41.2, 49.6, 51.2, 52.2, 67.5, 68.9, 72.7, 114.3, 128.5, 129.6, 136.1, 136.7, 137.0, 168.7, 175.9
실시예 3. 1,3-디메틸-5-(2-(3-(4-비닐페닐)프로폭시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl-5-(2-(3-(4- vinylphenyl)propoxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5- tricarboxylate]
Figure 112020125817123-pat00052
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(3-(4-(2-(페닐설피닐)에틸)페닐)프로폭시)에틸-2-브로모-2-메틸프로파노에이트 [2-(3-(4-(2-(phenylsulfinyl)ethyl) phenyl)propoxy)ethyl-2-bromo-2-methylpropanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(3-(4-(2-(페닐술피닐)에틸)페닐)프로폭시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카이트 [1,3-dimethyl-5-(2-(3-(4-(2-(phenylsulfinyl) ethyl)phenyl)propoxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(3-(4-(2-(페닐술피닐)에틸)페닐)프로폭시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 135 ℃에서 15시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(3-(4-비닐페닐)프로폭시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.33, 1.80, 1.95, 2.31, 2.49, 2.77, 3.37, 3.65, 3.67, 3.68, 4.19, 4.25, 5.18, 5.61, 6.63, 6.77, 7.66
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 25.2, 31.3, 32.0, 34.0, 34.4, 39.4, 4.2, 49.6, 51.2, 52.2, 67.4, 69.3, 71.7, 114.3, 128.0, 128.7, 136.1, 141.2, 168.7, 175.9
실시예 4. 5-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)-1,3-디메틸-1-브로모-5-메톡시헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [5-(2-(methacryloyloxy)ethyl)-1,3- dimethyl-1-bromo-5-methoxyhexane-1,3,5-tricarboxylate] 제조
Figure 112020125817123-pat00053
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((2-브로모-2-메톡시프로파노일)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노에이트 [2-((2-bromo-2-methoxypropanoyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노일)옥시)에틸)-1-브로모-5-메톡시헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl -5-(2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl)-1-bromo-5-methoxyhexane-1,3,5-tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노일)옥시)에틸)-1-브로모-5-메톡시헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 120 ℃에서 5시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 5-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)-1,3-디메틸-1-브로모-5-메톡시헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.41, 2.01, 2.12, 2.31, 2.49, 2.98, 3.67, 3.68, 4.19, 4.36, 4.38, 6.40, 6.48
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 25.6, 31.0, 34.0, 35.2, 41.2, 51.2, 52.2, 62.1, 62.8, 88.8, 125.2, 136.0, 167.2, 168.7, 174.4, 175.9
실시예 5. 1,3-디메틸-5-(2-(1-(4-(프로프-1-엔-2-일)페녹시)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl-5-(2-(1-(4-(prop-1-en-2-yl)phenoxy)ethoxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate] 제조
Figure 112020125817123-pat00054
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(1-(4-(1-(페닐설피닐)프로판-2-일)페녹시)에톡시)에틸-2-브로모-2-메틸프로파노에이트 [2-(1-(4-(1-(phenylsulfinyl)propan-2-yl)phenoxy)ethoxy)ethyl-2-bromo-2-methylpropanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(1-(4-(1-(페닐술피닐)프로판-2-일)페녹시)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl-5-(2-(1-(4-(1-(phenylsulfinyl)propan-2-yl)phenoxy)ethoxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(1-(4-(1-(페닐술피닐)프로판-2-일)페녹시)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 130 ℃에서 14시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(1-(4-(프로프-1-엔-2-일)페녹시)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.33, 1.62, 1.95, 2.31, 2.42, 2.49, 3.65, 3.67, 3.68, 4.19, 4.25, 4.96, 5.22, 5.33, 6.94, 7.27
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 21.9, 22.96, 25.2, 34.0, 34.4, 39.4, 41.2, 49.6, 51.2, 52.2, 63.1, 67.8, 107.3, 113.3, 114.3, 129.4, 132.7, 142.7, 156.6, 168.7, 175.9
실시예 6. 1,3-디메틸-5-(2-(2-((4-비닐페닐)아미노)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl-5-(2-(2-((4-vinylphenyl)amino)ethoxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate] 제조
Figure 112020125817123-pat00055
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(2-((4-(2-(페닐설피닐)에틸)페닐)아미노)에톡시)에틸-2-브로모-2-메틸프로파노에이트 [2-(2-((4-(2-(phenylsulfinyl)ethyl)phenyl)amino)ethoxy)ethyl-2-bromo-2-methylpropanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(2-((4-(2-(페닐설피닐)에틸)페닐)아미노)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl-5-(2-(2-((4-(2-(phenylsulfinyl)ethyl)phenyl)amino)ethoxy)ethyl)-1-bromo-5-methylhexane-1,3,5-tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(2-((4-(2-(페닐설피닐)에틸)페닐)아미노)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 110 ℃에서 12시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-(2-((4-비닐페닐)아미노)에톡시)에틸)-1-브로모-5-메틸헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.33, 1.95, 2.31, 2.49, 3.46, 3.65, 3.67, 3.68, 3.73, 4.0(-NH), 4.19, 4.25, 5.18, 5.61, 6.55, 6.63, 7.68
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 25.2, 34.0, 34.4, 39.4, 41.2, 46.1, 49.6, 51.2, 52.2, 67.5, 69.0, 70.0, 112.0, 114.3, 126.3, 129.6, 136.1, 146.8, 168.7, 175.9
실시예 7. 5-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)-1,3-디메틸-5-아미노-1-브로 모헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [5-(2-(methacryloyloxy)ethyl)-1,3- dimethyl-5-amino-1-bromohexane-1,3,5-tricarboxylate] 제조
Figure 112020125817123-pat00056
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((2-아미노-2-브로모프로파노일)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노에이트 [2-((2-amino-2-bromopropanoyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 메틸 아크릴레이트(methyl acrylate)를 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노일)옥시)에틸)-5-아미노-1-브로모헥산-1,3,5-트리카르복실레이트 [1,3-dimethyl-5-(2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl)-5-amino-1-bromohexane-1,3,5-tricarboxylate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 1,3-디메틸-5-(2-((2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노일)옥시)에틸)-5-아미노-1-브로모헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 120 ℃에서 5시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 5-(2-(메타크릴로일옥시)에틸)-1,3-디메틸-5-아미노-1-브로헥산-1,3,5-트리카르복실레이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 1.46, 2.01, 2.21, 2.31, 2.49, 3.67, 3.68, 4.19, 4.36, 4.38, 5.10, 6.40, 6.48
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 25.9, 31.8, 33.7, 38.9, 41.2, 51.2, 52.2, 58.7, 62.1, 62.5, 125.2, 136.0, 167.2, 168.7, 171.8, 175.9
실시예 8. 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-브로모-2,4-디페닐부타노에이트 [2-(methacryloyloxy)ethyl-4-bromo-2,4-diphenylbutanoate]
Figure 112020125817123-pat00057
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((2-브로모-2-메틸프로파노일)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노에이트 [2-((2-bromo-2-methylpropanoyl) oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 스타이렌(styrene)을 원자 이동 라디칼 중합(atom transfer radical polymerization; ATRP) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-브로모-2,4-디페닐부타노에이트 [2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl-4-bromo-2,4-diphenylbutanoate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-브로모-2,4-디페닐부타노에이트를 110 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-브로모-2,4-디페닐부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.01, 2.76, 3.60, 4.36, 4.38, 4.71, 6.40, 6.48, 7.26, 7.29, 7.40
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 42.8, 46.4, 51.6, 62.1, 62.5, 125.2, 126.0, 128.1, 128.8, 136.0, 137.8, 141.8, 167.2, 175.4
실시예 9. 2-(메타크릴로일록시)에틸-2,4-디페닐-4-((페닐카보노티오일)티오)부타노에이트 [-2-(methacryloyloxy)ethyl- 2,4-diphenyl-4-((phenylcarbonothioyl)thio)butanoate]
Figure 112020125817123-pat00058
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(((((페닐)카르보노티오일)티오)카르보닐)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노에이트 [2-(((((phenyl)carbonothioyl)thio)carbonyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 스타이렌(styrene)을 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-2,4-디페닐-4-((페닐카르보노티오일)티오)부타노에이트 [2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl- 2,4-diphenyl-4-((phenylcarbonothioyl)thio)butanoate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-2,4-디페닐-4-((페닐카르보노티오일)티오)부타노에이트를 110 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 모든 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일록시)에틸-2,4-디페닐-4-((페닐카보노티오일)티오)부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.01, 2.93, 3.60, 3.81, 4.36 4.38, 6.40, 6.48, 7.27, 7.29, 7.34, 7.40, 7.45
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 40.5, 43.9, 46.6, 62.1, 62.5, 125.2, 126.0, 126.8, 128.1, 128.8, 130.7, 136.0, 137.8, 144.6, 167.2, 175.4, 223.2
실시예 10. 2-(메타크릴로일옥시)에틸-2,4-디페닐-4-(((프로필티오)카르 보노티오일)티오)부타노에이트 [2-(methacryloyloxy)ethyl-2,4-diphenyl-4- (((propylthio)carbonothioyl)thio)butanoate]
Figure 112020125817123-pat00059
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(((((프로필티오)카르보노티오일)티오)카르 보닐)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노에이트 [2-(((((propylthio)carbonothioyl)thio)carbonyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸아크릴레이트 스타이렌(styrene)을 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-2,4-디페닐-4-(((프로필티오)카르보노티오일)티오)부타노에이트[2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl-2,4-diphenyl-4-(((propylthio)carbonothioyl)thio)butanoate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-2,4-디페닐-4-(((프로필티오)카르보노티오일)티오)부타노에이트를 110 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 모든 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일옥시)에틸-2,4-디페닐-4-(((프로필티오)카르 보노티오일)티오)부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 0.90, 1.68, 2.01, 2.93, 3.24, 3.60, 3.81, 4.36, 4.38, 6.40. 6.48, 7.27, 7.29, 7.40
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 12.7, 17.9, 23.8, 38.0, 39.8, 43.2, 46.6, 62.1, 62.5, 125.2, 126.0, 128.1, 128.8, 136.0, 137.8, 139.5, 167.2, 175.4, 226.2
실시예 11. 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-((페녹시카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트 [2-(methacryloyloxy)ethyl-4-((phenoxycarbonothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]
Figure 112020125817123-pat00060
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((((페녹시카르보노티오일)티오)카르보닐)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노에이트 [2-((((phenoxycarbonothioyl)thio)carbonyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 스타이렌(styrene)을 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((디메틸카르바모티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트[2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl-4-((dimethylcarbamothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((디메틸카르바모티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 130 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 모든 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-((페녹시카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.01, 2.93, 3.60, 3.81, 4.36, 4.38, 6.40, 6.48, 6.95, 7.01, 7.27, 7.28, 7.29, 7.40
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 15.9, 17.9, 40.5, 40.6, 46.6, 62.1, 62.5, 115.9, 121.3, 125.2, 126.0, 128.1, 128.8, 130.1, 136.0, 137.8, 139.5, 155.5, 167.2, 167.5, 175.4
실시예 12. 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-((디메틸카르바모티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트[2-(methacryloyloxy)ethyl-4-((dimethylcarbamothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]
Figure 112020125817123-pat00061
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-((((디메틸카르바모티오일)티오)카르보닐)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노에이트 [2-((((dimethylcarbamothioyl)thio)carbonyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 스타이렌(styrene)을 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((페녹시카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트[2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl-4-((phenoxycarbonothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((페녹시카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 125 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 모든 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-((페녹시카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.01, 2.93, 3.60, 3.81, 4.36, 4.38, 6.40, 6.48, 6.95, 7.01, 7.27, 7.28, 7.29, 7.40
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 15.9, 17.9, 40.5, 40.6, 46.6, 62.1, 62.5, 115.9, 121.3, 125.2, 126.0, 128.1, 128.8, 130.1, 136.0, 137.8, 139.5, 155.5, 167.2, 167.5, 175.4
실시예 13. 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-((1H-피롤-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트 [2-(methacryloyloxy)ethyl-4-((1H-pyrrole-1-carbonothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]
Figure 112020125817123-pat00062
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(((((피롤)카르보노티오일)티오)카르보닐)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노에이트 [2-(((((pyrrole)carbonothioyl)thio)carbonyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 스타이렌(styrene)을 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((1H-피롤-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트[2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl-4-((1H-pyrrole-1-carbonothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((1H-피롤-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 125 ℃에서 3시간 동안 반응하여 말단의 모든 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일옥시)에틸-4-((1H-피롤-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.01, 2.93, 3.60, 3.81, 4.36, 4.38, 6.27, 6.40, 6.48, 7.27, 7.29, 7.40
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 40.2, 42.2, 46.6, 62.1, 62.5, 115.9, 116.1, 125.2, 126.0, 128.1, 128.8, 136.0, 137.8, 167.2, 175.4, 195.7
실시예 14. 2-(메타크릴로일옥시)에틸 4-((2-옥소피롤리딘-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트[2-(methacryloyloxy)ethyl 4-((2-oxopyrrolidine-1-carbonothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate]
Figure 112020125817123-pat00063
상기 [화학식 2]로 표시되는 2-(((((피롤리딘-2-온)카르보노티오일)티오)카르보닐)옥시)에틸-2-메틸-3-(페닐술피닐)프로파노에이트 [2-(((((pyrrolidin-2-one)carbonothioyl)thio)carbonyl)oxy)ethyl-2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoate]와 상기 스타이렌(styrene)을 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT) 반응을 통해 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸 4-((2-옥소피롤리딘-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트[2-((2-methyl-3-(phenylsulfinyl)propanoyl)oxy)ethyl 4-((2-oxopyrrolidine-1-carbonothioyl)thio)-2,4-diphenylbutanoate를 제조하였다. 그리고, 상기 [화학식 4]로 표시되는 2-((2-메틸-3-(페닐설피닐)프로파노일)옥시)에틸-4-((1H-피롤-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 125 ℃에서 5시간 동안 반응하여 말단의 모든 설폭사이드 그룹을 제거하여 상기 [화학식 1]로 표시되는 2-(메타크릴로일옥시)에틸 4-((2-옥소피롤리딘-1-카르보노티오일)티오)-2,4-디페닐부타노에이트를 제조하였다.
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ 2.01, 2.93, 3.60, 3.81, 4.36, 4.38, 6.27, 6.40, 6.48, 7.27, 7.29, 7.40
13C NMR(75 MHz, CDCl3): δ = 17.9, 40.2, 42.2, 46.6, 62.1, 62.5, 115.9, 116.1, 125.2, 126.0, 128.1, 128.8, 136.0, 137.8, 167.2, 175.4, 195.7
이상 설명으로부터, 본 발명에 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명의 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다.

Claims (6)

  1. (S1) 하기 [화학식 2]로 표시되는 설폭사이드 기반의 기능성 고분자를 하기 [화학식 3]으로 표시되는 화합물과 반응하여 하기 [화학식 4]로 표시되는 화합물을 제조하는 단계; 및
    (S2) 상기 [화학식 4]로 표시되는 화합물에서 설폭사이드 그룹을 제거하여 하기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자를 제조하는 단계;를 포함하며,
    상기 (S2) 단계는 100 내지 150 ℃에서 추가 용매 또는 촉매 없이 상기 설폭사이드 그룹의 제거가 수행되는 것을 특징으로 하는 비닐기 고분자의 제조방법:
    [화학식 1]
    Figure 112022086721518-pat00064

    [화학식 2]
    Figure 112022086721518-pat00065

    [화학식 3]
    Figure 112022086721518-pat00066

    [화학식 4]
    Figure 112022086721518-pat00067

    상기 R1은 수소 또는 -C1-5 알킬이고,
    상기 R2는 아릴기(aryl), -C1-5알킬-아릴, -O-아릴, -NH-아릴, -C1-5알킬-헤테로아릴, -O-헤테로아릴, -NH-헤테로아릴 또는 단결합이며,
    상기 R3은 수소, -C1-5 알킬 또는 =O이고,
    상기 R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -C1-5 알킬, -OC1-5알킬 또는 -NH2이며,
    상기 R6은
    Figure 112022086721518-pat00097
    또는
    Figure 112022086721518-pat00069
    이고,
    상기 A는
    Figure 112022086721518-pat00070
    또는
    Figure 112022086721518-pat00071
    이며,
    상기 B는 할로겐 또는
    Figure 112022086721518-pat00072
    이고,
    상기 Z는 수소, 할로겐, -C1-10 알킬, -OC1-10알킬,
    Figure 112022086721518-pat00073
    ,
    Figure 112022086721518-pat00074
    ,
    Figure 112022086721518-pat00075
    ,
    Figure 112022086721518-pat00076
    ,
    Figure 112022086721518-pat00077
    ,
    Figure 112022086721518-pat00078
    또는
    Figure 112022086721518-pat00079
    이며,
    상기 R8은 수소 또는 -C1-10 알킬이고,
    상기 n은 10 내지 300의 정수이다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기를 포함하는 고분자는 하기 [표 1]인 것을 특징으로 하는 비닐기 고분자의 제조방법.
    [표 1]
    Figure 112020125817123-pat00082
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (S1) 단계는 원자 이동 라디칼 중합 (atom transfer radical polymerization; ATRP) 또는 가역적 첨가-분절 연쇄이동 중합 (reversible addition-fragmentation chain transfer; RAFT)에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 비닐기 고분자의 제조방법.
  5. 삭제
  6. 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 따라 제조된 하기 [화학식 1]로 표시되는 비닐기 고분자:
    [화학식 1]
    Figure 112022086721518-pat00083

    상기 R1은 수소 또는 -C1-5 알킬이고,
    상기 R2는 아릴기(aryl), -C1-5알킬-아릴, -O-아릴, -NH-아릴, -C1-5알킬-헤테로아릴, -O-헤테로아릴, -NH-헤테로아릴 또는 단결합이며,
    상기 R3은 수소, -C1-5 알킬 또는 =O이고,
    상기 R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, -C1-5 알킬, -OC1-5알킬 또는 -NH2이며,
    상기 A는
    Figure 112022086721518-pat00084
    또는
    Figure 112022086721518-pat00085
    이고,
    상기 B는 할로겐 또는
    Figure 112022086721518-pat00086
    이며,
    상기 Z는 수소, 할로겐, -C1-10 알킬, -OC1-10알킬,
    Figure 112022086721518-pat00087
    ,
    Figure 112022086721518-pat00088
    ,
    Figure 112022086721518-pat00089
    ,
    Figure 112022086721518-pat00090
    ,
    Figure 112022086721518-pat00091
    ,
    Figure 112022086721518-pat00092
    또는
    Figure 112022086721518-pat00093
    이고,
    상기 R8은 수소 또는 -C1-10 알킬이며,
    상기 n은 10 내지 300의 정수이다.
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