KR102511109B1 - 단백질 가수분해물 - Google Patents

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Abstract

본 출원의 주제는, 헤어 트리트먼트 조성물, 및 피부 및 모발용 세정 조성물에서 개선된 특성을 나타내는, 특정량의 아미노산 아르기닌 및 리신을 갖는 단백질 가수분해물, 및 또한 이의 제조를 위한 효소적 방법, 및 이를 포함하는 미용 조성물이다.

Description

단백질 가수분해물
본 발명은 미용 분야에 관련된 것으로, 아미노산의 선택된 조성을 갖는 단백질 가수분해물, 이의 제조 방법 및 미용 조성물에서의 이의 용도, 및 또한 미용 조성물에 관한 것이다.
단백질, 및 특히 케라틴은, 미용 산업에서 중요한 성분이다. 이의 막 형성성 (film-forming property) 으로 인해, 단백질은 피부 및 모발 상에 보호 층을 형성하여, 피부 및 모발을 케어할 수 있다. 단백질은 다수의 다른 이점들을 가지며, 따라서 피부 및 모발을 위한 매우 다양한 미용 조성물에서 광범위하게 사용되고, 여기서 케라틴은 주로 헤어케어 (haircare) 에 사용된다.
하지만, 이의 불량한 용해성으로 인해, 단백질은 통상적으로 미용 제형에서 이의 천연 형태로 사용되지 않으며, 오히려 "가수분해물" 로서 불리는 것으로서 사용된다. 가수분해에서, 단백질 내 펩티드 브릿지가 강한 산, 염기 또는 촉매의 작용에 의해 절단되어, 단백질 가수분해물, 즉 보다 작은 단백질 단편, 펩티드, 및 일부 경우에 심지어 아미노산의 혼합물이 수득된다. 제조 방법의 유형에 따라, 단백질 가수분해물은 다른 단백질 단편을 함유한다. 산 또는 염기를 사용하는 화학적 가수분해는 비(非)특이적인 방식으로 일어나고, 또한 통상적으로 특히 색상, 냄새 및 안정성의 관점에서 보다 불량한 품질을 갖는 생성물을 유도하기 때문에, 단백질의 효소적 가수분해가, 특히 미용 적용분야에 있어서 바람직한 방법이다. 화학적 가수분해와 대조적으로, 효소적 가수분해는 pH, 온도 및 압력의 관점에서 보통의 (moderate) 반응 조건 하에서 일어난다. 나아가, 사용되는 효소는 이의 특이성에 대하여 공지되어 있으며; 즉, 화학적 가수분해와 대조적으로, 수득되는 단백질 가수분해물의 조성은 보다 균일하고, 따라서 일관된 생성물 조성을 유도한다.
국제 특허 출원 WO 96/25141 A1 에는, 먼저 8 내지 10 범위의 pH 에서 프로테이나아제로 가수분해되고, 임의로 이어서 6-7 범위의 pH 에서 (엑소)펩티다아제로 가수분해되는, 양이온화된 식물 기반 단백질 계면활성제가 기재되어 있다.
국제 특허 출원 WO 2008/115165 A2 에는, 고도로 특이적으로 가수분해된 쌀 단백질이 기재되어 있으며, 여기서 효소적 가수분해는 먼저 pH 7.5 내지 8 의 알칼리성 범위에서 엔도프로테아제 Alcalase® 를 이용하여 일어나고, 이어서 pH 6.5 에서 Flavorzyme® 와 같은 프로테아제를 이용하여 일어난다. 이는, 멤브레인 필터로 여과하기 전, Dual Protease Enzyme® 및 Neutrase (Novo) 을 이용한 추가의 가수분해가 이어진다. 잔류물 (retentate) 의 평균 분자량은 3500 이고, 투과물 (permeate) 의 평균 분자량은 200 이다.
미용 용도의 예에서, 인용된 출원에는, 이후에 추가로 양이온적으로 개질된, 또는 가수분해된 쌀 전분이 첨가된, 쌀 가수분해물이 개시되어 있다.
국제 특허 출원 WO 2009/155557 에는, 적어도 60% 의 "고체 용해도 지수 (solid solubility index)", 적어도 2.5% 의 가수분해도 및 10 000 달톤 (Dalton) 미만의 평균 분자량을 갖는 올리고펩티드의 혼합물을 갖는, 단백질 가수분해물 혼합물이 개시되어 있다. 이러한 단백질 가수분해물 혼합물은 동물 및 식물 단백질, 및 특히 대두에서 유도될 수 있다. 올리고펩티드는, 단백질 물질을 적어도 하나의 엔도펩티다아제와 접촉시킴으로써, 즉 효소적 가수분해에 의해 수득된다. 대두 및 쌀의 혼합물은, 비율이 명시되지 않은 채로, 단백질 물질로서 제안되어 있다. 개시된 가수분해물 혼합물은 배타적으로 영양 분야에 적용된다.
유럽 특허 출원 EP 2384124 B1 에는 또한, 폴리펩티드의 약 10 내지 66% 를 차지하는 47 kDa 단편을 갖는, 엔도펩티다아제를 사용하여 효소적 가수분해에 의해 제조된, 예를 들어 쌀 또는 대두를 기반으로 하는, 단백질 가수분해물이 기재되어 있다.
미용제품에서, 지금까지 주로 케라틴 가수분해물이 단백질 가수분해물로서 사용되어 왔는데, 이는 모발의 표면 상에 흡착되어, 모발에 보다 풍성함을 제공하는데 기여할 수 있기 때문이다. 모발 큐티클은 보다 매끄러워 보이게 되고, 모발은 보다 건강하고 보다 윤기있어 보이게 된다. 즉, 모발의 보호 층이 외부적으로 강화된다.
본 발명의 목적은, 헤어케어 제품에서의 구현이, 성능의 관점에서, 케라틴 가수분해물에 필적하는 단백질 가수분해물을 제공하는 것이다. 나아가, 단백질 가수분해물은 내부로부터의 모발의 강화, 즉 내부 모발 구조의 개선을 유도해야 한다. 모발은 보다 탄력적으로 유지되어야 하고, 이미 손상된 모발은 보다 큰 탄력성이 수득되도록 (또는 다시 얻어지도록), 내부로부터 재생 또는 복구되어야 한다. 또한, 단백질 가수분해물은 매우 양호한 컨디셔닝 (conditioning) 효과를 나타내어야 한다. 모발 컨디셔닝은, 케어용 "린스-오프 (rinse-off)" 제형 (즉 헹구어 내는 제형) 또는 "리브-온 (leave-on)" 제형 (즉 헹구어 내지 않고 모발 상에 남아있는 제형), 특히 케어용 샴푸 또는 컨디셔너를 이용한 모발의 처리를 의미하는 것으로 당업자에 의해 이해된다. 이러한 처리는 특히, 길이를 따라서 및 끝에서, 젖은 및 건조된 상태에서 모발의 보다 용이한 빗질성 (combability) (보다 양호한 엉킴제거성 (detanglability)), 매끄러움, 부드러움 및 유연함과 같은 개선된 촉각적 특성, 및 또한 보다 윤기있는 모발, 보다 적은 정전기 전하 및 개선된 스타일링 용이성을 유도한다. 따라서, 전체적으로, 모발의 케어된 및 건강한 전반적인 상태가 컨디셔닝에 의해 달성된다.
최종적으로, 단백질 가수분해물은 농축 없이도 높은 저장 안정성으로 제조가 용이해야 하고, 모발 및 피부 트리트먼트 조성물로 용이하게 제형화될 수 있어야 한다.
상기 목적은, 유리 (free) 및 펩티드-결합된 아미노산으로 이루어진 단백질 가수분해물로서, 아미노산의 8.0-25 wt% 가 아르기닌이고 아미노산의 4.5-25 wt% 가 리신인 단백질 가수분해물에 의해 해결되었다.
본 발명의 추가의 주제는, 2:1 내지 4:1 의 중량비로의 대두 및 쌀 단백질의 혼합물을 적어도 하나의 엔도펩티다아제 존재 하에서 효소적으로 가수분해시키는, 상응하는 단백질 가수분해물 1 의 제조 방법이다.
본 발명의 추가의 주제는, 헤어 트리트먼트 조성물에서, 하기 특성 중 적어도 하나를 개선시키기 위한, 본 발명의 단백질 가수분해물의 용도이다:
- 모발을 손상시키는 환경적 영향으로부터의 보호
- 손상된 모발의 복구
- 인간 모발의 인장 강도
- 인간 모발의 수분 균형 안정화
- 인간 모발의 빗질성
- 인간 모발의 끊어짐 (breakage)
- 인간 모발의 리스트럭처링 능력 (restructurability)
- 인간 모발의 탄력성 손실 감소.
피부 및/또는 모발 세정용 미용 조성물에서의 감각적인 느낌, 바람직하게는 폼 (foam) 의 감각적인 느낌, 및 특히 바디 워시 (body wash) 또는 샤워 젤 (shower gel) 에서의 감각적인 느낌을 개선시키기 위한 본 발명의 단백질 가수분해물의 용도와 같은, 헤어 트리트먼트 조성물에서 컨디셔너로서의, 및 또한 내부 모발 구조를 개선시키기 위한 본 발명의 단백질 가수분해물의 용도가 또한 본 발명의 주제이다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "단백질 가수분해물" 은, 단백질의 가수분해적 분해로부터 수득된 단편의 혼합물로서 정의된다. 상기와 같은 혼합물은 상이한 분자량 및 조성을 갖는, 유리 아미노산 및 펩티드-결합된 아미노산을 포함한다.
본 발명의 맥락에서, 아미노산 조성은, 유리 아미노산 및 전체 아미노산의 비율을 결정하는, ISO 13903:2005 에 따라 결정되었다. 아미노산의 D- 및 L- 형태는 구별되지 않는다.
본 발명의 범위에서, 분자량은 달톤 (Da) 으로 정의되고, 분자량 분포는 액체 크로마토그래피로 결정된다.
분자량 분포를 결정하기 위하여, 바이너리 펌프 및 탈기 장치가 장착된 액체 크로마토그래피 장비 Agilent 1260 Infinity 가 PSS WinGPC UniChrom 과 조합으로 사용되었다. PSS WinGPC UniChrom 은, 거대분자의 포괄적인 분석을 위하여 제조사-독립적 실시간 데이터 수집 기능이 있는 거대분자 크로마토그래피 데이터 시스템이며, 중합체, 생체고분자 (biopolymer) 및 단백질의 분석에 특히 적합하다.
사용되는 크로마토그래피 컬럼은 단백질 및 펩티드의 고해상도 분리를 위한, 특정한 크로마토그래피 컬럼 (공극 너비 100 Å, 입자 크기 5 ㎛ 의, GE Healthcare Life Science 사의 Superdex Peptide 10/300 GL) 이다. 이러한 컬럼은, 100 내지 7000 의 분자량을 갖는 생체분자를 결정하는데 특히 매우 적합하기 때문에, 선택되었다. 0.5 ml/min 의 유량으로의 희석 염산 (0.05 M) 이 용리액으로서 사용되었다. 검출은 다이오드 어레이 검출기 (DAD) 를 이용하여 214 nm 에서 수행되었다.
본 발명의 맥락에서, 단백질 가수분해물에서, 아미노산의 아미노기는 유리된 상태로 존재하거나, 양성자화되어 있거나 또는 유도체화되어 있을 수 있고, 아미노산의 카르복실기는 유리된 상태로 존재하거나, 탈양성자화되어 있거나 또는 유도체화되어 있을 수 있다.
단백질 가수분해물 중 아미노산 아르기닌 및 리신의 비율은, 본 발명의 맥락에서 필수적이다. 바람직하게는, 아미노산의 5.0 내지 25 wt%, 특히 6.0 내지 25 wt% 는 리신이다. 바람직하게는, 아미노산의 8.2 내지 25 wt% 는 아르기닌이다. 아미노산의 8.2 내지 8.5 wt% 가 아르기닌이고, 아미노산의 6.0 내지 6.5 wt% 가 리신인 단백질 가수분해물이, 특히 적합하다.
아르기닌 및 리신의 이러한 비율 (wt%) 은 지금까지 알려진 단백질 가수분해물과 상이하다. 따라서, 케라틴 가수분해물은 9.3% 아르기닌 및 2.5% 리신을 갖고, 밀 가수분해물은 3.1% 아르기닌 및 1.4% 리신을 갖고, 대두 가수분해물은 7.8% 아르기닌 및 6.2% 리신을 갖고, 쌀 가수분해물은 7.91% 아르기닌 및 5.77% 리신을 갖는다.
본 발명의 범위에서, 단백질 가수분해물 중 아미노산의 본 발명의 양이, 헤어 트리트먼트 조성물, 및 피부 및 모발용 세정 조성물에서 사용되는 경우, 상기 언급된 단백질 가수분해물을 기반으로 하는 단백질 가수분해물보다 유의하게 양호한 특성을 나타냄을 입증할 수 있었다.
본 발명의 단백질 가수분해물은, 2.0:1 내지 3.5:1, 바람직하게는 2.5:1 내지 3.5:1 및 특히 3:1 의 중량비로의, 대두 및 쌀 혼합물로부터 제조될 수 있다.
대두 가루, 대두 플레이크, 두유, 두유 분말, 대두 단백질 분말 및/또는 대두 단백질 농축물, 특히 대두 단백질 분말 형태로의 대두가, 출발 물질로서 사용될 수 있다.
쌀 가루, 쌀 단백질 분말 및/또는 쌀 단백질 농축물, 특히 쌀 단백질 분말 형태로의 쌀이, 출발 물질로서 사용될 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 대두 및 쌀 단백질의 혼합물이 함께 효소적으로 가수분해되는 경우가 유리하다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 대두 및 쌀 가수분해물은 단일-단계 효소적 가수분해에 의해 제조된다. 효소적 가수분해는 바람직하게는 8 내지 9 범위의 알칼리성 pH 에서 엔도펩티다아제를 사용하여 수행된다. 엔도펩티다아제는 바람직하게는 바실러스 (Bacillus) 균주, 특히 바실러스 리케니포르미스 (Bacillus licheniformis), 바실러스 알칼로필러스 (Bacillus alcalophilus), 바실러스 서브틸리스 (Bacillus subtilis), 바실러스 메센테리커스 (Bacillus mesentericus) 또는 바실러스 퍼머스 (Bacillus firmus) 로부터 선택된다. 상업적으로 입수 가능한 바실러스 리케니포르미스 유래의 엔도펩티다아제 (예를 들어 Novozymes 사의 Alcalase®) 가, 특히 적합하다.
추가의 구현예에 있어서, 본 발명의 대두 및 쌀 가수분해물은 2 회 수행되는 효소적 가수분해에 의해 제조되며, 상기 이미 기재된 제 1 효소적 가수분해 후, 엑소펩티다아제 존재 하에서, 바람직하게는 6.5 내지 7.5 의 중성 pH 에서 추가의 효소적 가수분해가 이어진다. 엑소펩티다아제에는, 폴리펩티드의 말단에서 개별 아미노산을 떼어내는, 알파-아미노 아실 펩티드 히드롤라아제 (EC 3.4.11), 디펩티드를 가수분해하여 아미노산을 제공하는, 디펩티드 히드롤라아제 또는 디펩티다아제 (EC 3.4.13), 폴리펩티드의 아미노-일정 (amino-constant) 디펩티드를 방출하는, 디펩티딜 펩티드 히드롤라아제 또는 디펩티딜 펩티다아제 (EC 3.4.14), 카르복실 말단에서 개별 아미노산을 분리해내는, 펩티딜 디펩티드 히드롤라아제 또는 디펩티딜 카르복시펩티다아제 (EC 3.4.15), 카르복시펩티다아제 (EC 3.4.16 - 3.4.18), 및 폴리펩티드의 양쪽 말단에서 개질된 아미노산을 절단하는, 오메가 펩티다아제 (EC 3.4.19) 가 포함된다. 아스페르길러스 오리자에 (Aspergillus oryzae) 로부터 수득 가능한 것, 예컨대 상업적으로 입수 가능한 Novozymes 사의 Flavourzyme® 이 특히 바람직하다.
효소적 가수분해는 바람직하게는 당업자 공지된 방식에 의해, 예를 들어 유리 NH2 기의 검출을 사용하는 광도측정법으로 또는 크기 배제 크로마토그래피에 의해, 또는 일정한 pH 를 결정함으로써 결정될 수 있는, 완료 시까지 일어난다.
사용되는 엔도펩티다아제 및/또는 엑소펩티다아제의 양은, 그 자체가 결정적이지는 않지만, 단백질-함유 출발 물질을 기준으로, 0.05 내지 5 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 2 wt% 범위여야 한다.
수득된 가수분해물은, 예를 들어 용해되지 않은 분획을 여과해냄으로써, 최종적으로 워크업 (work up) 될 수 있다. 보다 양호한 안정화를 위해, pH 는 바람직하게는 3.5 내지 5 의 값으로 설정된다.
수득된 가수분해물은 수용액이고, 바로 또는 농축된 형태로 사용될 수 있으며; 이는 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 바람직하게는 15 내지 30 wt% 범위의 고체 함량을 갖는다. 하지만, 탈수에 의해 단백질 가수분해물을 분말로서 제조할 수도 있다.
2 회 수행되는 효소적 가수분해 후 수득된 단백질 가수분해물은 저분자량을 갖는다. 이는 800 내지 3000 Da, 바람직하게는 1000 내지 2500 Da 범위 및 특히 약 1400 Da 의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 추가의 구현예에 있어서, 본 발명의 단백질 가수분해물은 헤어 트리트먼트 조성물에서 하기 특성 중 적어도 하나를 개선시키는데 사용된다:
· 모발을 손상시키는 환경적 영향으로부터의 보호
· 손상된 모발의 복구
· 인간 모발의 인장 강도
· 인간 모발의 수분 균형 안정화
· 인간 모발의 빗질성
· 인간 모발의 끊어짐
· 인간 모발의 리스트럭처링 능력
· 인간 모발의 탄력성 손실 감소.
인간 모발의 인장 강도 개선, 인간 모발의 탄력성 손실 감소 및 또한 유의하게 적은 모발 끊어짐을 위한 용도가, 특히 유리하다.
헤어 트리트먼트 조성물은, 모발의 세정, 케어, 건조, 또는 색상 변경 또는 구조 변경을 목적으로 하는, 모든 미용 헤어 트리트먼트 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 이는, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 컨디셔닝 샴푸, 헤어 스프레이, 헤어 린스, 헤어 트리트먼트, 헤어 마스크, 헤어 토닉, 퍼머넌트 웨이브 고정용 용액, 모발 착색용 샴푸, 모발 착색제, 모발 세팅 조성물, 모발 정돈용 조성물, 헤어스타일링 제제, 블로우드라잉 (blowdrying) 로션, 무스, 헤어 젤, 헤어 왁스 또는 이들의 조합을 포함하는 것으로 의도된다.
본 발명의 단백질 가수분해물은, 헤어 트리트먼트 조성물에서, 특히 케어용 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 컨디셔닝 샴푸, 헤어 린스, 헤어 트리트먼트, 헤어 마스크, 헤어 세럼, 헤어 토닉, 모발 세팅 조성물, 헤어스타일링 제제, 무스, 헤어 젤 및/또는 헤어 왁스에서 컨디셔너로서, 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
헤어 트리트먼트 조성물은 전형적으로, 계면활성제, 유화제, 공계면활성제, (양이온성) 중합체, 유체 (oil body), 유화제, 펄라이징 (pearlizing) 왁스, 컨시스턴시 (consistency) 조절제, 증점제, 과지방제 (superfatting agent), 안정화제, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, UV 광 보호 인자, 생물 활성 (biogenic active) 성분, 항산화제, 비듬방지제, 막 형성제, 팽창제, 티로신 저해제 (탈색소제 (depigmenting agent)), 향수성 물질 (hydrotrope), 가용화제, 보존제, 향료 오일, 염료 등과 같은 추가의 성분을 함유한다.
본 발명의 또 다른 주제는, 피부 및/또는 모발 세정용 미용 조성물에서의 감각적인 느낌, 바람직하게는 폼의 감각적인 느낌, 및 특히 바디 워시 또는 샤워 젤에서의 감각적인 느낌을 개선시키기 위한, 본 발명의 단백질 가수분해물의 용도에 관한 것이다.
피부 및/또는 모발 세정용 미용 조성물은 전형적으로, 추가 성분으로서, 헤어 트리트먼트 조성물에 대하여 이미 열거된 성분, 예컨대 계면활성제, 유화제, 공계면활성제, (양이온성) 중합체, 유체, 유화제, 펄라이징 왁스, 컨시스턴시 조절제, 증점제, 과지방제, 안정화제, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물 활성 성분, 항산화제, 비듬방지제, 막 형성제, (팽창제), 향수성 물질, 가용화제, 보존제, 향료 오일, 염료 등을 함유한다.
본 발명의 단백질 가수분해물은 활성 물질 함량을 기준으로 0.002 내지 0.4 wt% 의 양으로, 바람직하게는 0.001 내지 0.4 wt% 의 양으로, 또는 물 중의 단백질 가수분해물 20 wt% 제형을 기준으로 0.01 내지 2 wt% 의 양으로 미용 조성물에 존재한다.
미용 조성물에서 본 발명의 용도에 적합한 추가 성분이 하기 열거된다.
계면활성제
표면-활성 물질은 음이온성, 비이온성, 양이온성, 양쪽성 (amphoteric) 또는 쯔비터이온성 (zwitterionic) 계면활성제를 포함할 수 있으며, 조성물 중 이의 비율은 통상적으로 약 1 내지 70 wt%, 바람직하게는 5 내지 50 wt% 및 특히 10 내지 30 wt% 이다. 음이온성 계면활성제의 전형적인 예는, 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방산, 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세리드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, N-아실아미노산 (예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트), 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀-기반 식물 생성물) 및 알킬 (에테르) 포스페이트이다. 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다. 비이온성 계면활성제의 전형적인 예는, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화 트리글리세리드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 알킬(알케닐) 올리고글리코시드, 부분 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코시드 및 글루쿠론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 산화물이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 전형적인 예는, 4차 암모늄 화합물이며, 예를 들어 디메틸디스테아릴암모늄 클로라이드가 특히 4차 암모늄 화합물로서 사용 가능하다. 암모늄 할라이드, 특히 클로라이드 및 브로마이드, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 디알킬디메틸암모늄 클로라이드 및 트리알킬메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸암모늄 클로라이드, 라우릴디메틸벤질암모늄 클로라이드 및 트리세틸메틸암모늄 클로라이드가 바람직하다. 나아가, 매우 용이하게 생분해 가능한 4차 에스테르 화합물, 예를 들어 상표명 Stepantex® 로 시판되는 디알킬암모늄 메토술페이트 및 메틸히드록시알킬디알코일옥시-알킬암모늄 메토술페이트, 및 Dehyquart® 시리즈의 상응하는 제품이, 양이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 용어 "에스테르 쿼트 (ester quat)" 는, 일반적으로 4차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. Dehyquart® L80, Dehyquart® F 75, Dehyquart® A-CA 로서 상업적으로 입수 가능한 제품이, 특히 양이온성 계면활성제로서 바람직하다.
특히 적합한 마일드한, 즉 특히 피부-상용성인 계면활성제의 전형적인 예는, 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀술포네이트, 에테르 카르복실산, 지방산 글루카미드 및/또는 단백질 지방산 축합물이다. 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 전형적인 예는, 알킬 베타인, 알킬 아미도 베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 언급된 계면활성제는 배타적으로 공지된 화합물이다.
비이온성 계면활성제 중에서, 특히 샤워 젤 및 바디 워시와 같은 미용 피부 트리트먼트 조성물의 경우, 하기 화학식에 상응하는 알킬 및 알케닐 올리고글리코시드가 바람직하다:
RO-[G] p
[식 중, R 은 4 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고, G 는 5 또는 6 개의 탄소 원자를 갖는 당 라디칼이고, p 는 1 내지 10 의 수임]. 이는 제조 유기 화학의 관련 방법에 의해 수득될 수 있다. 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드는 5 또는 6 개의 탄소 원자를 갖는 알도오스 또는 케토오스에서, 바람직하게는 글루코오스에서 유도될 수 있다. 따라서, 바람직한 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코시드이다. 지수 p 는, 올리고머화도 (DP), 즉 모노- 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내며, 1 내지 10 의 수이다. 제시된 화합물에서 p 가 항상 정수이어야 하며, 여기서 특히 p 의 값은 1 내지 6 인 것으로 가정될 수 있지만, 특정한 알킬 올리고글리코시드에 대한 p 는, 대부분의 경우 분수인, 분석적으로 결정된 계산된 파라미터이다. 평균 올리고머화도 p 가 1.1 내지 3.0 인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드를 사용하는 것이 바람직하다. 기술적 적용의 관점에서, 올리고머화도가 1.7 미만, 특히 1.2 내지 1.4 인, 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드가 바람직하다.
알킬 또는 알케닐 라디칼 R 은 4 내지 11 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 1차 알코올에서 유도될 수 있다. 전형적인 예는, 부탄올, 카프로 (caproic) 알코올, 카프릴 (caprylic) 알코올, 카프르 (capric) 알코올 및 운데실 알코올, 및 또한, 예를 들어 공업용 지방산 메틸 에스테르의 수소첨가에서, 또는 로엘렌 옥소 합성 (Roelen's oxo synthesis) 으로부터의 알데히드의 수소첨가 동안 수득되는 바와 같은, 이들의 공업용 혼합물이다. 공업용 C8-C18-코코넛 지방 알코올의 증류 분리에서 전유분 (forerun) 으로서 수득되며, 6 wt% 미만의 C12-알코올의 분획 및 또한 공업용 C9/11-옥소 알코올을 기반으로 하는 알킬 올리고글루코시드 (DP = 1 내지 3) 로 오염될 수 있는, C8-C10 의 사슬 길이를 갖는 알킬 올리고글루코시드 (DP = 1 내지 3) 가 바람직하다. 알킬 또는 알케닐 라디칼 R 은 나아가 또한 12 내지 22 개, 바람직하게는 12 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 1차 알코올에서 유도될 수 있다. 전형적인 예는, 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 아라킬 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 브라시딜 알코올, 및 또한 상기 기재된 바와 같이 수득될 수 있는, 이들의 공업용 혼합물이다. 1 내지 3 의 DP 를 갖는 경화된 C12/14-코코넛 알코올을 기반으로 하는 알킬 올리고글루코시드가 바람직하다.
적합한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는, 알킬 베타인, 알킬아미도 베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄 베타인 및 술포베타인이다. 적합한 알킬 베타인의 예는, 2차 및 특히 3차 아민의 카르복시알킬화 생성물이다. 전형적인 예는, 헥실메틸아민, 헥실디메틸아민, 옥틸디메틸아민, 데실디메틸아민, 도데실메틸아민, 도데실디메틸아민, 도데실에틸메틸아민, C12/14-코코알킬디메틸아민, 미리스틸디메틸아민, 세틸디메틸아민, 스테아릴디메틸아민, 스테아릴에틸메틸아민, 올레일디메틸아민, C16/18-탤로우(tallow)알킬디메틸아민 및 또한 이들의 공업용 혼합물의 카르복시메틸화 생성물이다. 나아가, 아미도아민의 카르복시알킬화 생성물이 또한 포함된다. 전형적인 예는, 소듐 클로로아세테이트를 이용하여 축합된, 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 즉 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팜올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키드산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 또한 이들의 공업용 혼합물과, N,N-디메틸아미노에틸아민, N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노에틸아민 및 N,N-디에틸아미노프로필아민의 반응 생성물이다. C8/18-코코넛 지방산-N,N-디메틸아미노프로필아미드와 소듐 클로로아세테이트의 축합 생성물을 사용하는 것이 바람직하다.
나아가, 이미다졸리늄 베타인이 또한 포함된다. 이러한 물질은 또한, 예를 들어 1 또는 2 mol 의 지방산과, 예를 들어 아미노에틸에탄올아민 (AEEA) 또는 디에틸렌트리아민과 같은 다관능성 아민의 고리화 축합에 의해 수득될 수 있는 공지된 물질이다. 상응하는 카르복시알킬화 생성물은 상이한 열린-사슬 베타인의 혼합물이다. 전형적인 예는, 상기 언급된 지방산과 AEEA 의 축합 생성물, 바람직하게는 소듐 클로로아세테이트로 실질적으로 베타인화된, 라우르산 또는 다시 C12/14-코코넛 지방산을 기반으로 하는 이미다졸린이다.
유체
유용한 유체는, 예를 들어 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올을 기반으로 하는 게르베 (Guerbet) 알코올, 선형 C6-C22 지방산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 또는 분지형 C6-C13 카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 예를 들어 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한, 선형 C6-C22 지방산과 분지형 알코올, 특히 2-에틸헥산올의 에스테르, C18-C38 알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22 지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레에이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이량체디올 또는 삼량체트리올) 및/또는 게르베 알코올의 에스테르, C6-C10 지방산을 기반으로 하는 트리글리세리드, C6-C18 지방산을 기반으로 하는 액체 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C6-C22 지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산, 특히 벤조산의 에스테르, C2-C12 디카르복실산과, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알코올, 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자와 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1차 알코올, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-C22 지방 알코올 카르보네이트, 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol® CC), 6 내지 18 개, 바람직하게는 8 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올을 기반으로 하는 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6-C22 알코올의 에스테르 (예를 들어 Finsolv® TN), 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (Cetiol® OE), 에폭시화된 지방산 에스테르와 폴리올의 개환 생성물, 실리콘 오일 (특히, 시클릭 디메티콘 ((INCI) 시클로메티콘으로 지칭됨), 폴리메틸실록산 ((INCI) 디메티콘으로 지칭됨), 아미노-관능성 실리콘 ((INCI) 아모디메티콘 및 트리메틸실릴아모디메티콘으로 지칭됨) 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소, 예를 들어 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 디알킬시클로헥산이 적합하다. 적합한 실리콘 오일은 유럽 특허 EP1830798 (페이지 8-14) 에 기재되어 있으며, 상기 특허는 본원에 명백하게 참조된다.
유화제
적합한 유화제는, 예를 들어 하기 군 중 적어도 하나로부터의 비(非)이온생성 계면활성제이다:
· 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알코올, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 알킬기에 8 내지 15 개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀, 및 알킬 라디칼에 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬아민 상에의, 2 내지 30 mol 의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 5 mol 의 프로필렌 옥시드의 부가 생성물;
· 피마자 오일 및/또는 수소첨가된 피마자 오일 상에의, 1 내지 15 mol 의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물;
· 피마자 오일 및/또는 수소첨가된 피마자 오일 상에의, 15 내지 60 mol 의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물;
· 글리세롤 및/또는 소르비탄과, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 불포화, 선형 또는 포화, 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르 상에의, 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥시드의 부가물;
· 폴리글리세롤 (평균 자가 축합도 2 내지 8), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 내지 5000), 소르비탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 당 알코올 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글리코시드), 및 폴리글루코시드 (예를 들어 셀룰로오스) 와, 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방산 및/또는 3 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 히드록시카르복실산의 부분 에스테르, 및 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥시드를 갖는 이의 부가물;
· 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합 에스테르, 및/또는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코오스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르.
· 모노-, 디- 및 트리알킬 포스페이트, 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 이의 염;
· 울 왁스 알코올;
· 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;
· 블록 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜-30 디폴리히드록시스테아레이트;
· 중합체 유화제, 예를 들어 Goodrich 사의 퍼뮬렌 등급 (TR-1, TR-2);
· 폴리알킬렌 글리콜, 및
· 글리세롤 카르보네이트.
특히 바람직한 유화제는, C12/18-지방산 모노- 및 디에스테르 상의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물, 히드록시스테아르산 모노글리세리드, 히드록시스테아르산 디글리세리드, 이소스테아르산 모노글리세리드, 이소스테아르산 디글리세리드, 올레산 모노글리세리드, 올레산 디글리세리드, 리시놀레산 모노글리세리드, 리시놀레산 디글리세리드, 리놀레산 모노글리세리드, 리놀레산 디글리세리드, 리놀렌산 모노글리세리드, 리놀렌산 디글리세리드, 에루스산 모노글리세리드, 에루스산 디글리세리드, 타르타르산 모노글리세리드, 타르타르산 디글리세리드, 시트르산 모노글리세리드, 시트르산 디글리세리드, 말레산 모노글리세리드, 말레산 디글리세리드 및 이들의 공업용 혼합물 상에의, 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol 의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이다. 소르비탄 에스테르 상에의, 1 내지 30 mol, 바람직하게는 5 내지 10 mol 의 에틸렌 옥시드의 부가 생성물이 마찬가지로 적합하다. 적합한 소르비탄 에스테르에는, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트, 및 이들의 공업용 혼합물이 포함된다. 적합한 폴리글리세롤 에스테르의 전형적인 예는, 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트 (Dehymuls® PGPH), 폴리글리세롤-3 디이소스테아레이트 (Lameform® TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan® GI 34), 폴리글리세릴-3 올레에이트, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트 (Isolan® PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코오스 디스테아레이트 (Tego Care® 450), 폴리글리세릴-3 비즈왁스 (Cera Bellina®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane® NL), 폴리글리세릴-3 디스테아레이트 (Cremophor® GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리시놀레에이트 (Admul® WOL 1403), 폴리글리세릴 디머레이트 (dimerate) 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 보다 적합한 폴리올 에스테르의 예는, 임의로 1 내지 30 mol 의 에틸렌 옥시드 또는 펜타에리트리톨과, 라우르산, 코코넛 지방산, 탤로우 지방산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 베헨산 등과 반응시킨, 트리메틸올프로판의 모노-, 디- 및 트리에스테르이다. 또한, 알칼리성 조건 하에서 트리메틸올프로판 트리올레에이트와 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 반응에 의해 수득 가능한 혼합물인, 트리메틸프로판 EO/PO 트리올레에이트가 바람직하다. 에틸렌 옥시드 단위 (EO) 및 프로필렌 옥시드 단위 (PO) 는, 적어도 부분적으로, 트리메틸올프로판 트리올레에이트의 에스테르기에 혼입된다. 트리메틸프로판 EO/PO 트리올레에이트는, 분자 당 EO 및 PO 단위의 함량의 통계적 평균으로 특징지어진다. 본 발명의 하나의 구현예에서, 120 개의 에틸렌 옥시드 단위 (EO) 및 10 개의 프로필렌 옥시드 단위 (PO) 를 갖는 트리메틸프로판 EO/PO 트리올레에이트가 사용된다.
왁스체 (또한 펄라이징 왁스)
펄라이징 왁스는 미용 제제에 희미하게 빛나는 (shimmering) 백색의 진주빛 (pearly) 효과를 부여하며, 이는 특히 헤어 샴푸 및 샤워 젤에서 가치가 있다. 하지만, 펄라이징 효과가 없는 왁스 또한 헤어 트리트먼트 조성물에 함유될 수 있다.
적합한 왁스체는 하기와 같다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 부분 글리세리드, 다염기성의, 임의로 히드록시-치환된 카르복실산의 에스테르, 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르, 지방 카르보네이트, 올레핀 에폭시드의 개환 생성물 및 이들의 혼합물.
알킬렌 글리콜 에스테르는 전형적으로 화학식 (I) 을 갖는 알킬렌 글리콜의 모노- 및/또는 디에스테르이다:
R 1 CO(OA) n OR 2 (I)
[식 중, R1CO 는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 아실 라디칼이고, R2 는 수소 또는 R1CO 이고, A 는 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼이고, n 은 1 내지 5 의 수임]. 전형적인 예는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜과, 하기와 같은 6 내지 22 개, 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 모노- 및/또는 디에스테르이다: 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팜올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라킨산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산, 및 이들의 공업용 혼합물. 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트 및/또는 디스테아레이트를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
다른 왁스체, 예컨대 지방산 알칸올아미드는, 화학식 (II) 를 갖는다:
R 3 CO-NR 4 -B-OH (II)
[식 중, R3CO 는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 아실 라디칼이고, R4 는 수소, 또는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 임의로 히드록시-치환된 알킬 라디칼이고, B 는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기임]. 전형적인 예는, 에탄올아민, 메틸에탄올아민, 디에탄올아민, 프로판올아민, 메틸프로판올아민 및 디프로판올아민 및 이들의 혼합물과, 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팜올레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라킨산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산, 및 이들의 공업용 혼합물의 축합 생성물이다. 스테아르산 에탄올아미드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
부분 글리세리드는 글리세롤과, 선형, 포화 및/또는 부분 불포화 지방산, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팜올레산, 탤로우 지방산, 스테아르산, 베헨산 및 이들의 공업용 혼합물의 모노 및/또는 디에스테르이다. 이는 화학식 (III) 을 갖는다:
Figure 112019035264835-pct00001
[식 중, R5CO 는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 아실 라디칼, 바람직하게는 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형, 포화 아실 라디칼이고, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 수소 또는 R5CO 이고, x, y 및 z 는 합하여 0, 또는 1 내지 30 의 수이고, X 는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이며, 단, 2 개의 라디칼 R6 및 R7 중 적어도 하나는 수소임]. 전형적인 예는, 라우르산 모노글리세리드, 라우르산 디글리세리드, 코코넛 지방산 모노글리세리드, 코코넛 지방산 트리글리세리드, 팔미트산 모노글리세리드, 팔미트산 트리글리세리드, 스테아르산 모노글리세리드, 스테아르산 디글리세리드, 탤로우 지방산 모노글리세리드, 탤로우 지방산 디글리세리드, 베헨산 모노글리세리드, 베헨산 디글리세리드 및 이들의 공업용 혼합물 (이는 제조 공정으로부터의 미량의 트리글리세리드를 여전히 포함할 수 있음) 이다.
또한, 왁스체로서, 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올과, 다염기성의, 임의로 히드록시-치환된 카르복실산의 에스테르 바람직한 군으로서 적합하다. 이러한 에스테르의 적합한 산 성분은, 예를 들어 말론산, 말레산, 푸마르산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 도데칸디오산, 프탈산, 이소프탈산, 및 특히 숙신산 및 또한 말산, 시트르산, 및 특히 타르타르산 및 이들의 혼합물이다. 지방 알코올은 알킬 사슬에 6 내지 22 개, 바람직하게는 12 내지 18 개 및 특히 16 내지 18 개의 탄소 원자를 포함한다. 전형적인 예는, 카프로 알코올, 카프릴 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 카프르 알코올, 라우릴 알코올, 이소트리데실 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리놀릴 알코올, 리놀레닐 알코올, 엘라에오스테아릴 알코올, 아라킬 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올 및 브라시딜 알코올, 및 이들의 공업용 혼합물이다. 에스테르는 완전 또는 부분 에스테르로서 존재할 수 있으며, 카르복실산 또는 히드록시카르복실산의 모노에스테르 및 특히 디에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 전형적인 예는, 숙신산 모노- 및 디라우릴 에스테르, 숙신산 모노- 및 디세테아릴 에스테르, 숙신산 모노- 및 디스테아릴 에스테르, 타르타르산 모노- 및 디라우릴 에스테르, 타르타르산 모노- 및 디코코알킬 에스테르, 타르타르산 모노- 및 디세테아릴 에스테르, 시트르산 모노-, 디- 및 트리라우릴 에스테르, 시트르산 모노-, 디- 및 트리코코알킬 에스테르, 및 시트르산 모노-, 디- 및 트리세테아릴 에스테르이다.
왁스체의 제 3 바람직한 군으로서, 화학식 (IV) 를 갖는 지방 알코올을 사용할 수 있다:
R 8 OH (IV)
[식 중, R8 은 16 내지 48 개, 바람직하게는 18 내지 36 개의 탄소 원자를 갖는, 선형의, 임의로 히드록시-치환된 알킬 라디칼 및/또는 아실 라디칼임]. 적합한 알코올의 전형적인 예는, 세테아릴 알코올, 히드록시스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올 및 장쇄 파라핀의 산화 생성물이다.
성분으로서 적합한 지방 케톤은, 바람직하게는 화학식 (V) 를 갖는다:
R 9 -CO-R 10 (V)
[식 중, R9 및 R10 은, 각각 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이며, 단, 이들은 합하여 적어도 24 개 및 바람직하게는 32 내지 48 개의 탄소 원자를 가짐]. 케톤은 선행 기술에 따른 방법, 예를 들어 상응하는 지방산 마그네슘 염의 열분해에 의해 제조될 수 있다. 케톤은 대칭 또는 비대칭 구조일 수 있으나; 바람직하게는, 2 개의 라디칼 R13 및 R14 는 단지 하나의 탄소 원자만 상이하고, 16 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방산에서 유도된 것이다.
왁스체로서 적합한 지방 알데히드는 바람직하게는 화학식 (VI) 에 해당한다:
R 11 COH (VI)
[식 중, R11CO 는 24 내지 48 개, 바람직하게는 28 내지 32 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 아실 라디칼임].
마찬가지로, 적합한 지방 에테르는, 바람직하게는 화학식 (VII) 이다:
R 12 -O-R 13 (VII)
[식 중, R12 및 R13 은, 각각 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이며, 단, 이들은 합하여 적어도 24 개, 및 바람직하게는 32 내지 48 개의 탄소 원자를 가짐]. 언급된 유형의 지방 에테르는, 전형적으로 상응하는 지방 알코올의 산성 축합에 의해 제조된다. 특히 유리한 진주광택 특성을 갖는 지방 에테르는, 16 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 예컨대 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올 및/또는 에루실 알코올의 축합에 의해 수득된다.
나아가, 적합한 성분은, 바람직하게는 화학식 (VIII) 지방 카르보네이트이다:
R 14 O-CO-OR 15 (VIII)
[R14 및 R15 는, 각각 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이며, 단, 이들은 합하여 적어도 24 개 및 바람직하게는 32 내지 48 탄소 원자를 가짐]. 상기 물질은, 예를 들어 디메틸 카르보네이트 또는 디에틸 카르보네이트와, 상응하는 지방 알코올의, 공지된 그 자체의 방식으로의, 에스테르 교환 반응에 의해 수득된다. 따라서, 지방 카르보네이트는 대칭 또는 비대칭 구조일 수 있다. 하지만, R14 및 R15 가 동일하고, 16 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼인 카르보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 베헤닐 알코올 및/또는 에루실 알코올 (이의 모노- 및 디에스테르 또는 이들의 공업용 혼합물의 형태로의) 을 이용한, 디메틸 카르보네이트 또는 디에틸 카르보네이트의 에스테르 교환 반응 생성물이 특히 바람직하다.
에폭시드 개환 생성물은 통상적으로 말단 또는 내부의 올레핀 에폭시드와 지방족 알코올의 산-촉매화 반응에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 반응 생성물은 바람직하게는 화학식 (IX) 를 갖는다:
Figure 112019035264835-pct00002
[식 중, R16 및 R17 은 수소, 또는 10 내지 20 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이며, 단, R16 및 R17 의 탄소 원자의 총합은 10 내지 20 범위이고, R18 은 12 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 라디칼 및/또는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 내지 10 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 라디칼임]. 전형적인 예는, α-도데센 에폭시드, α-헥사데칸 에폭시드, α-옥타데센 에폭시드, α-에이코센 에폭시드, α-도코센 에폭시드, i-도데센 에폭시드, i-헥사데칸 에폭시드, i-옥타데센 에폭시드, i-에이코센 에폭시드 및/또는 i-도코센 에폭시드와, 라우릴 알코올, 코코넛 지방 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 세테아릴 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 알코올, 페트로셀리닐 알코올, 리놀릴 알코올, 리놀레닐 알코올, 베헤닐 알코올 및/또는 에루실 알코올의 개환 생성물이다. 헥사데칸 및/또는 옥타데센 에폭시드와, 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올의 개환 생성물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리올이 지방 알코올 대신 개환에 사용되는 경우, 이는, 예를 들어 하기 물질이다: 글리세롤; 알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜; 1.5 내지 10 의 자가 축합도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 40 내지 50 중량% 의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물; 메틸올 화합물, 예컨대 특히, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨; 저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예컨대 메틸 글루코시드 및 부틸 글루코시드; 5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알코올, 예컨대 소르비톨 또는 만니톨, 5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예컨대 글루코오스 또는 수크로오스; 아미노 당, 예컨대 글루카민.
컨시스턴시 조절제 및 증점제
적합한 컨시스턴시 조절제는 주로 12 내지 22 개 및 바람직하게는 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 또는 히드록시 지방 알코올, 및 또한 부분 글리세리드, 지방산 또는 히드록시 지방산이다. 이러한 물질과, 알킬 올리고글루코시드 및/또는 동일한 장쇄의 지방산 N-메틸글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 조합이 바람직하다. 적합한 증점제는, 예를 들어 에어로실 등급 (친수성 실리카), 다당류, 특히 잔탄 검, 구아 검, 아가 아가, 알기네이트 및 틸로오스 (tylose), 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스, 나아가 보다 고분자량의 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어 Goodrich 사의 carbopols® 및 퍼뮬렌 등급; Sigma 사의 Synthalens®; Kelco 사의 Keltrol 등급; Seppic 사의 Sepigel 등급; Allied Colloids 사의 Salcare 등급), 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다. 벤토나이트, 예를 들어 시클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) 가 또한, 특히 효과적인 것으로 입증되었다. 계면활성제, 예를 들어 에톡시화 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판의 에스테르, 좁은 동족체 분포를 갖는 지방 알코올 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드, 및 전해질, 예컨대 소듐 클로라이드 및 암모늄 클로라이드가, 또한 적합하다.
과지방제
과지방제로서, 예를 들어 라놀린 및 레시틴, 및 또한 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질이 사용될 수 있으며, 후자는 동시에 폼 안정화제로서 작용한다.
안정화제
사용될 수 있는 안정화제는, 지방산의 금속 염, 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트이다.
중합체
바람직하게는 하기의 군으로부터의, 적어도 하나의 양이온성 중합체의 존재가 유리하다: 양이온적으로 개질된 셀룰로오스 유도체, PQ 10, PQ 67, 양이온적으로 개질된 구아 유도체, 예를 들어 Dehyquart® Guar N, 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴아미드를 기반으로 하는 양이온성 동종- 또는 공중합체, 비닐 피롤리돈을 기반으로 하는 양이온성 동종- 또는 공중합체, 4차화된 비닐 이미다졸을 기반으로 하는 양이온성 동종- 또는 공중합체, 및 메타크릴레이트를 기반으로 하는 양이온성 동종- 또는 공중합체.
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어 4차화된 히드록시에틸셀룰로오스 (또한 Amerchol 사에서 명칭 Polymer JR 400® 로서 수득 가능함), 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4차화된 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat® (BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차화된 단백질 가수분해물, 폴리펩티드 및 아미노산, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (Lamequat® L/Grunau), 4차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine®/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat® 550/Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 예를 들어 FR-A 2252840 에 기재된 것, 및 또한 이의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 미세결정질 분포의 4차화된 키토산, 디할로알킬렌, 예를 들어 디브로모부탄과, 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어 Celanese 사의 Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16, 4차화된 암모늄 염 중합체, 예를 들어 Miranol 사의 Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 이다. 특히 적합한 양이온성 중합체는, 폴리쿼터늄-68 (Luviquat® Supreme AT 1 로서 수득 가능함), 또는 폴리쿼터늄-11 (Luviquat® PQ 11 AT 1 로서 수득 가능함) 이다.
양이온성 중합체는 바람직하게는 0.02 내지 5 wt% 의 양으로, 바람직하게는 0.05 내지 3 wt% 의 양으로 및 특히 바람직하게는 0.1 내지 2 wt% 의 양으로, 헤어 트리트먼트 조성물에 존재한다.
유용한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교된 폴리아크릴산 및 폴리올로 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 삼원중합체 및 임의로 유도체화된 셀룰로오스 에테르 및 실리콘이다.
실리콘 화합물
적합한 실리콘 화합물은, 예를 들어 실온에서 액체 또는 수지 형태일 수 있는, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이다. 또한, 200 내지 300 개의 디메틸실록산 단위의 평균 사슬 길이를 갖는 디메티콘과, 수소첨가된 실리케이트의 혼합물인 시메티콘이 적합하다.
UV 광 보호 필터
UV 광 보호 인자는, 예를 들어 실온에서 액체 또는 결정질이고, 자외선 흡수 및 흡수된 에너지의 보다 장파장의 방사선 형태, 예를 들어 열로의 재방출이 가능한 유기 물질 (광 보호 필터) 을 의미하는 것으로 이해된다. UVB 필터는 유용성 (oil-soluble) 또는 수용성일 수 있다. 유용성 물질의 예는 하기와 같다:
· 3-벤질리덴캄퍼 또는 3-벤질리덴노르캄퍼 및 이의 유도체, 예를 들어 3-(4-메틸벤질리덴)캄퍼;
· 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸아미노)벤조에이트;
· 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌);
· 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트;
· 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;
· 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;
· 트리아진 유도체, 예를 들어 2,4,6-트리아닐리노-(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 옥틸트리아존 또는 디옥틸부트아미도트리아존 (Uvasorb® HEB);
· 프로판-1,3-디온, 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;
· 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체.
적합한 수용성 물질은 하기와 같다:
· 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루캄모늄 염;
· 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 이의 염;
· 3-벤질리덴캄퍼의 술폰산 유도체, 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)벤젠술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이의 염.
적합한 전형적인 UVA 필터는, 특히 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온, 및 엔아민 화합물이다. UVA 및 UVB 필터는 물론 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 유용한 조합은, 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트와 조합된, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌) 및 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol® 1789) 으로 이루어진 것이다. 이러한 유형의 조합은 유리하게는 수용성 필터, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알칸올암모늄 및 글루캄모늄 염과 조합된다.
언급된 가용성 물질 이외에, 불용성 광 보호 안료, 특히 미세하게 분산된 금속 산화물 및 염이 또한 이러한 목적을 위해 유용하다. 적합한 금속 산화물의 예는, 특히 산화아연 및 이산화티타늄, 및 또한 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 이들의 혼합물이다. 사용되는 염은 실리케이트 (탈크), 바륨 술페이트 또는 아연 스테아레이트일 수 있다. 산화물 및 염은 스킨케어 및 피부-보호 에멀전 및 장식용 미용제품을 위한 안료의 형태로 사용된다. 여기서 입자는 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm 및 특히 15 내지 30 nm 의 평균 직경을 가져야 한다. 이는 구형을 가질 수 있으나, 또한 타원형 또는 일부 다른 방식으로 구형 구성에서 벗어난 형상을 갖는 입자를 사용할 수도 있다. 안료는 또한 표면-처리된 형태, 즉 친수성화 또는 소수성화된 형태로 존재할 수 있다. 전형적인 예는, 코팅된 이산화티타늄, 예를 들어 이산화티타늄 T 805 (Degussa) 또는 Eusolex® T2000 (Merck) 이다. 적합한 소수성 코팅은 특히 실리콘 및 특히 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 자외선 차단제 조성물에서, 미세안료 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 미세화된 산화아연을 사용하는 것이 바람직하다.
생물 활성 성분 및 항산화제
생물 활성 성분은, 예를 들어 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 이의 단편화 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판텐올, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예를 들어 푸룬 추출물, 밤바라 넛 추출물 또는 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해된다.
항산화제는 UV 방사선이 피부를 투과할 때 촉발되는 광화학적 연쇄 반응을 방해한다. 이의 전형적인 예는, 아미노산 (예를 들어 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어 안세린), 카로테노이드, 카로틴 (예를 들어 α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예를 들어 디히드로리포산), 아우로티오글루코오스, 프로필티오우라실 및 다른 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민, 및 이의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르), 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 매우 낮은 용인된 용량 (예를 들어 pmol 내지 μmol/kg) 으로의 술폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이트제 (예를 들어 α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 갈산, 담즙산, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예를 들어 γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디히드로구아이악산, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노오스 및 이의 유도체, 수퍼옥시드 디스뮤타아제, 아연 및 이의 유도체 (예를 들어 ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어 스틸벤 옥시드, 트랜스-스틸벤 옥시드), 및 이러한 특정 활성 성분의, 본 발명에 따라 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질) 이다.
막 형성제
통상의 막 형성제는, 예를 들어 키토산, 미세결정질 키토산, 4차화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 계열의 중합체, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염, 및 유사한 화합물이다.
비듬방지 활성 성분
적합한 비듬방지 활성 성분에는, 피록톤 올라민 (1-히드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트리메틸펜틸)-2-(1H)-피리디논모노에탄올아민 염), Baypival® (클림바졸), 케토코나졸 (ketoconazole)® ((4-아세틸-1-{-4-[2-(2,4-디클로로페닐)r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸)-1,3-디옥시란-c-4-일메톡시페닐}피페라진, 케토코나졸, 엘루비올 (Elubiol), 셀레늄 디술파이드, 콜로이드 설퍼, 설퍼 폴리에틸렌 글리콜 소르비탄 모노올레에이트, 설퍼 리시놀 폴리에톡실레이트, 설퍼 타르 증류물, 살리실산 (및/또는 헥사클로로펜과 조합으로), 운데실렌산 모노에탄올아미드 술포숙시네이트 소듐 염, Lamepon® UD (단백질-운데실렌산 축합물), 아연 피리티온, 알루미늄 피리티온 및 마그네슘 피리티온/디피리티온-마그네슘 술페이트가 포함된다.
추가의 첨가제
사용될 수 있는 수성상용 팽창제는, 몬모릴로나이트, 점토 광물 물질, 퍼뮬렌 및 알킬-개질된 카르보폴 (Carbopol) 등급 (Goodrich) 이다. 추가의 적합한 중합체 및 팽창제는 [R. Lochhead in Cosm.Toil. 108 , 95 (1993)] 에서 확인할 수 있다. 적합한 곤충 기피제는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 에틸 부틸아세틸아미노프로피오네이트이고, 적합한 자가-태닝제는 디히드록시아세톤이다. 멜라닌의 형성을 방지하고 탈색소화 조성물에 적용되는 가능한 티로신 저해제는, 예를 들어 아르부틴, 페룰산, 코지산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이다.
단백질 가수분해물
목적하는 경우, 당업계에 공지된 추가의 단백질 가수분해물, 예를 들어 케라틴 기반 (예컨대 상업적으로 입수 가능한 Nutrilan® Keratin W PP), 또는 밀 기반 (예컨대 Gluadin® WLM Benz, Gluadin® WK 또는 Gluadin® WP) 의 것들이, 사용될 수 있다. 또한, 리신 또는 아르기닌과 같은 유리 아미노산이 소량 첨가될 수 있다.
향수성 물질
나아가, 흐름 거동을 개선시키기 위해, 향수성 물질, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올을 사용할 수 있다. 여기에 적합한 폴리올은, 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 적어도 2 개의 히드록실기를 갖는다. 폴리올은 여전히 다른 관능기, 특히 아미노기를 포함하거나, 또는 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예는 하기와 같다:
· 글리세롤;
· 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 100 내지 1,000 달톤의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜;
· 1.5 내지 10 의 자가 축합도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어 40 내지 50 wt% 의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물;
· 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;
· 저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8 개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드;
· 5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알코올, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨;
· 5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코오스 또는 수크로오스;
· 아미노 당, 예를 들어 글루카민;
· 디알코올아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.
보존제
적합한 보존제의 예는, 벤조에이트, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산, 레불린산 또는 아라키돈산, 및 또한 명칭 Surfacine® 으로 공지된 은 복합체, 및 Cosmetics Directive 의 Annex 6, part A 및 B 에 열거된 부가적인 물질 부류이다.
향료 오일 및 아로마 (aroma)
향료 오일로서, 천연 및 합성 방향제의 혼합물이 언급될 수 있다. 천연 방향제는 꽃 (백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑 일랑), 줄기 및 잎 (제라늄, 파출리, 쁘띠그레인), 과실 (아니스씨, 고수, 캐러웨이, 쥬니퍼), 과실 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (메이스, 안젤리카, 셀러리, 카르다몸, 코스투스, 아이리스, 칼무스), 목재 (소나무, 샌들우드, 구아이악 우드, 시더우드, 로즈우드), 허브 및 그래스 (타라곤, 레몬그래스, 세이지, 타임), 바늘모양 잎 (needle) 및 가지 (가문비나무, 전나무, 소나무, 분재-소나무), 수지 및 발삼 (갈바눔, 엘레미, 벤조인, 미르, 올리바눔, 오포포낙스) 으로부터의 추출물이다. 또한 동물성 원재료, 예를 들어 사향액 및 카스토레움 (castoreum) 이 적합하다. 전형적인 합성 방향제 화합물은 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 생성물이다. 에스테르 유형의 방향제 화합물은, 예를 들어 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴 시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는, 예를 들어 벤질 에틸 에테르가 포함되고, 알데히드에는, 예를 들어 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴옥시아세트알데히드, 시클라멘알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날이 포함되고, 케톤에는, 예를 들어 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 포함되고, 알코올에는 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 제라니올, 리날룰, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올이 포함되고, 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 하지만, 함께 쾌적한 향기 분위기를 생성하는 상이한 방향제들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 아로마 성분으로서 주로 사용되는, 비교적 낮은 휘발성의 에센셜 오일, 예를 들어 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 시나몬 잎 오일, 린덴 블러섬 오일, 쥬니퍼베리 오일, 베티베르 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 랍다눔 오일 및 라반딘 오일이 또한 향료 오일로서 적합하다. 단독 또는 혼합물로의, 베르가못 오일, 디히드로미르세놀, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘알데히드, 리날룰, 보이삼브렌 포르테 (boisambrene forte), 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스 (sandelice), 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 클레어리 세이지 오일, β-다마스콘, 제라늄 오일 버번, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코우어 (vertofix coeur), 이소-E-수퍼 (iso-E-super), 픽솔리드 NP (Fixolide NP), 에베르닐 (evernyl), 이랄데인 감마 (iraldein gamma), 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥시드, 로밀라트 (romillat), 이로틸 (irotyl) 및 플로라마트 (floramat) 가 바람직하다. 적합한 아로마의 예에는, 페퍼민트 오일, 스피어민트 오일, 아니스씨 오일, 스타 아니스 오일, 큐민 오일, 유칼립투스 오일, 펜넬 오일, 레몬 오일, 윈터그린 오일, 클로브 오일, 멘톨 등이 포함된다.
염료
사용될 수 있는 염료는, 예를 들어 출판물 (Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft [Dyes commission of the German research society] 의 "Kosmetische Farbemittel" [Cosmetic Colorants], Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106) 에 열거된 바와 같은, 미용 목적에 적합하고 이를 위해 승인된 물질이다. 예는, 코치닐 레드 A (cochineal red A) (C.I. 16255), 페턴트 블루 V (patent blue V) (C.I. 42051), 인디고틴 (indigotin) (C.I. 73015), 클로로필린 (chlorophyllin) (C.I. 75810), 퀴놀린 옐로우 (C.I. 47005), 이산화티타늄 (C.I. 77891), 인단트렌 블루 RS (C.I. 69800) 및 마더 레이크 (madder lake) (C.I. 58000) 이다. 발광 염료로서, 또한 루미놀이 존재할 수도 있다. 이러한 염료는 통상적으로 전체 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다.
미용 조성물
본 발명의 맥락에서, 본 발명의 단백질 가수분해물 이외에, 양이온성 중합체 또는 양이온성 또는 유사-양이온성 계면활성제를 부가적으로 포함하는 미용 헤어 트리트먼트 조성물이 특히 바람직하다.
하나의 구현예에 있어서, 컨디셔닝 헤어 트리트먼트용 미용 조성물은, 본 발명의 단백질 가수분해물 이외에, 상기 기재된 유형의 양이온성 중합체, 및 또한 임의로 부가적인 유화제, 향수성 물질 또는 추가의 통상의 성분을 포함하고, 물이 100 wt% 까지 존재한다. 세럼 형태의 컨디셔닝 헤어 조성물은 바람직하게는 이러한 유형의 조성물을 갖는다.
추가의 구현예에 있어서, 컨디셔닝 헤어 트리트먼트용 미용 조성물 (헤어 트리트먼트 조성물로서 언급됨) 은, 본 발명의 단백질 가수분해물과 조합으로, 하기를 포함한다:
· 양이온성 계면활성제
· 왁스, 바람직하게는 글리세리드 에스테르 및/또는 지방 알코올, 및
· 물, 및 또한
· 임의로 적어도 하나의 양이온성 중합체 및/또는
· 임의로 비이온성 계면활성제.
컨디셔닝 헤어 트리트먼트 조성물의 이러한 구현예 내에는, 바람직하게는
활성 물질 함량을 기준으로 0.002 내지 0.4 wt% 의, 본 발명의 단백질 가수분해물
0.1 내지 15 wt% 의 양이온성 계면활성제,
0.5 내지 15 wt% 의 왁스, 바람직하게는 트리글리세리드 에스테르 및/또는 지방 알코올, 및
0.0 내지 5 wt% 의 적어도 하나의 양이온성 중합체 및/또는
0.0 내지 15 wt% 의 비이온성 계면활성제가 존재하고, 여기서 임의로 추가의 통상의 성분이 존재할 수 있으며, 물이 100 wt% 까지 존재한다.
본 발명의 추가의 주제는, 본 발명의 단백질 가수분해물을 포함하고, 또한 음이온성 계면활성제 및 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제를 포함하는, 피부 및/또는 모발 세정용 미용 조성물에 관한 것이다.
이는 피부의 세정 및 케어를 목적으로 하는 모든 미용 세정 조성물, 바람직하게는 샤워 젤, 바디 워시, 샤워 오일, 폼 배쓰 또는 핸드 살균 로션을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이러한 구현예에 있어서, 미용 조성물은 또한 본 발명의 단백질 가수분해물과 조합으로, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제 및 또한 임의로 비이온성 계면활성제, 임의로 양이온성 중합체 및/또는 임의로 펄라이징 왁스를 포함하고, 추가로 통상의 성분이 임의로 존재할 수 있으며, 물이 100 wt% 까지 존재한다.
이러한 구현예 내에서, 바람직하게는,
활성 물질 함량을 기준으로 0.002 내지 0.4 wt% 의, 본 발명의 단백질 가수분해물
8 내지 15 wt% 의 음이온성 계면활성제,
0.5 내지 5 wt% 의 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제,
0.0 내지 5 wt% 의 적어도 하나의 양이온성 중합체,
0.0 내지 3 wt% 의 비이온성 계면활성제, 및
0.0 내지 2 wt% 의 펄라이징 왁스, 및 또한 임의로 피부 트리트먼트 조성물에서 통상적인 추가 성분이 존재하고, 물이 100 wt% 까지 존재한다.
미용 조성물의 적합한 조합의 예는 하기 실시예 섹션에 제시된다.
실시예
A) 본 발명의 단백질 가수분해물의 제조예
본 발명의 실시예 1
5 g 의 쌀 단백질을 100 g 의 물에 현탁시켰다. 여기에, 15 g 의 대두 단백질을 첨가하고, 수산화소듐 용액을 사용하여 pH 를 pH 8.5 로 조정하였다. 이어서, 300 mg 의 프로테아제 (바실러스 스틸리스틴 (Bacillus Stilistin) 유래; Novozymes 사의 Alcalase®) 를 단백질 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 2 시간 동안 교반하였다.
본 발명의 실시예 2
실시예 1 에 따라 수득된 혼합물을 pH 7 까지 조정한 후, 여기에 300 mg 의 엑소펩티다아제 (아스페르길러스 오리자에; 예를 들어 Novozymes 사의 Flavourzyme®) 를 첨가하고, 혼합물을 추가 4 시간 동안 교반하였다.
실시예 1 또는 2 에 따라 수득된 혼합물을 사용 전에 워크업하였다. 이를 위하여, 원심분리 또는 여과를 사용하여 용해되지 않은 단백질 단편을 이로부터 제거하고, 농축시키고, 안정화를 위해 pH 4.2 로 조정하였다. 물 중 사용된 단백질 용액의 활성 물질 함량은 20 wt% 였다.
원심분리를 사용하여 용해되지 않은 단백질 단편이 제거된, 본 발명의 실시예 2 에 따라 수득된 혼합물은, 하기 아미노산 조성을 가졌다:
아미노산의 조성 (wt%):
Figure 112019035264835-pct00003
비교예
비교예 1: 대두 가수분해물 (본 발명에 따르지 않음)
쌀 단백질 없이 대두 단백질만 이용하여, 실시예 1 을 반복하였다.
아미노산 조성: 7.8% 아르기닌, 6.2% 리신
비교예 2: 쌀 가수분해물 (본 발명에 따르지 않음)
대두 단백질 없이 쌀 단백질만 이용하여, 실시예 1 을 반복하였다.
아미노산 조성: 8.1% 아르기닌, 4.4% 리신
비교예 3: 케라틴 가수분해물 (본 발명에 따르지 않음)
100 g 의 물을 초기에 충전하고, 염기를 이용하여 ~ pH 9.4 로 조정하였다. 이어서, 3.75 g 의 케라틴 울을 그 안에서 교반시키고, 과산화수소 H2O2 를 첨가하여, 울의 산화적 전처리를 시작하였다 (지속기간: ~ 10 시간). 이어서, 0.10 g 의 프로테아제 (예를 들어 바실러스 리케니포르미스 유래; Novozymes 사의 Alcalase) 를 첨가하였다. 완전한 가수분해 후, 여과를 사용하여 남아있는 수-불용성 울 잔류물을 분리해내고, 수득한 생성물을 안정화를 위해 pH 4.2 로 조정하였다.
아미노산 조성: 9.3% 아르기닌, 2.5% 리신
비교예 4: 밀 가수분해물 (본 발명에 따르지 않음)
밀 단백질만 이용하여, 실시예 1 을 반복하였다.
아미노산 조성: 3.1% 아르기닌, 1.4% 리신
B) 사용예
B1) DSC (시차 주사 열량법) 방법을 사용한 모발 복구
DSC 방법은 가열 시 샘플의 흡수/방출된 열의 양을 측정하는 통상의 열적 분석 방법이다. 온도 변화 프로그램 (가열 속도) 동안의 샘플과 참조 간의 상이한 열 흐름으로 인해, 미처리된 모발 (참조) 과 비교한 처리된 모발 (샘플) 의 변성 온도에 대한 결론이 도출될 수 있다. 오토샘플러가 장착된 장비 DSC TA Instruments Q 100 를 사용하였다. 측정은 [F. J. Wortmann et al. J.Cosmet.Sci., 53, 219-228 (July/August 2002)] 의 방법에 따라 수행하였으며; 이에서 벗어나, 2℃/min 의 가열 속도로 측정을 수행하였다.
샘플로서, 3 회 극도로 표백되고, 본 발명의 실시예 2 에 따라 수득된 대두/쌀 가수분해물 5 wt% 수용액으로 처리된 백인 모발을 시험하였다. 비교예 1 내지 4 의 5 wt% 수용액을 벤치마크 (benchmark) 로서 제공하였다:
Figure 112019035264835-pct00004
실시예 2 에 따른 본 발명의 단백질 가수분해물로 처리된 손상된 모발은, 보다 높은 분해 온도, 즉 모발 구조의 개선에 기여하는, 모발의 변성 온도의 개선을 나타냈다.
B2) 모발 끊어짐의 결정 방법 (모발 끊어짐 시험):
기계적 응력에 대한 모발의 저항성을, "모발 끊어짐 시험" 으로 지칭되는 것으로 결정하였다. 이를 위하여, 모발 다발을 케라틴 가수분해물을 포함하는 컨디셔너 (조성은 하기 참조) 로 처리하였다. 3 분 동안 작용하게 둔 후, 헹굼을 1 분 동안 수행하고, 프로세스를 1 회 반복하였다. 이어서, 모발 다발을 그리드 (grid) 상에 위치시키고, 블로우드라이어 (blowdryer) 로 1 시간 동안 건조시켰다. 이어서, 모발 다발을 빗질 기계로 50 000 회 빗질하였다. 끊어진 모발 단편을 칭량하고, 모발 다발의 중량과 관련지었다.
하기 조성의 컨디셔너에서 하기를 시험하였다: 값은 wt% 임:
Figure 112019035264835-pct00005
Tukey's HSD 시험에 따라 계산된 통계적 유의도 (p= 0.05)
Figure 112019035264835-pct00006
실시예 2 에 따른 본 발명의 단백질 가수분해물로 처리된 모발은, 플라세보 처리를 받은 모발 및 비교예 1 에 따른 케라틴 가수분해물로 처리된 모발 다발에 비해 20% 적은 모발 끊어짐을 나타냈다.
B3) 단백질 가수분해물을 포함하는 컨디셔너
하기 조성을 갖는 컨디셔너를 제조하였다 (값은 wt% 임):
Figure 112019035264835-pct00007
B4) 리브-인 (Leave-in) 세럼 컨디셔너
Figure 112019035264835-pct00008
B5) 헤어 샴푸에의 적용
하기 제형을 제조하였다. 값은 wt% 이다.
Figure 112019035264835-pct00009
Figure 112019035264835-pct00010
Figure 112019035264835-pct00011
건조된 모발 상에서의 빗질 시험은, 본 발명의 단백질 가수분해물을 포함하지 않는 플라세보 샴푸에 비해 요구되는 빗질이 20% 감소했음을 나타냈다.
Figure 112019035264835-pct00012
Figure 112019035264835-pct00013
B6) 젤로서의 컨디셔너
Figure 112019035264835-pct00014
B7) 스타일링 무스
Figure 112019035264835-pct00015
B8) 천연 미용제품용 컨디셔너
Figure 112019035264835-pct00016
B9) 헤어 및 바디 워시
Figure 112019035264835-pct00017
Figure 112019035264835-pct00018

Claims (14)

  1. 유리 (free) 및 펩티드-결합된 아미노산으로 이루어진 단백질 가수분해물로서, 아미노산의 8.0-25 wt% 가 아르기닌이고, 아미노산의 6.0-25 wt% 가 리신인, 단백질 가수분해물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 아미노산의 8.2 내지 25 wt% 가 아르기닌인, 단백질 가수분해물.
  5. 제 1 항에 있어서, 아미노산의 8.2 내지 8.5 wt% 가 아르기닌이고, 아미노산의 6.0 내지 6.5 wt% 가 리신인, 단백질 가수분해물.
  6. 제 1 항에 따른 단백질 가수분해물의 제조 방법으로서, 2:1 내지 4:1 의 중량비로의 대두 및 쌀 단백질의 혼합물을 적어도 하나의 엔도펩티다아제 존재 하에서 효소적으로 가수분해시키는, 단백질 가수분해물의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 2:1 내지 4:1 의 중량비로의 대두 및 쌀 단백질의 혼합물을 적어도 하나의 엔도펩티다아제 존재 하에서 효소적으로 가수분해시키고, 이어서 엑소펩티다아제 존재 하에서 다시 한번 가수분해시키는, 단백질 가수분해물의 제조 방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 헤어 트리트먼트 조성물에서 컨디셔너로서 사용되는 단백질 가수분해물.
  9. 삭제
  10. 제 1 항에 있어서, 헤어 트리트먼트 조성물에서 하기 특성 중 적어도 하나를 개선시키기 위해 사용되는 단백질 가수분해물:
    - 모발을 손상시키는 환경적 영향으로부터의 보호
    - 손상된 모발의 복구
    - 인간 모발의 인장 강도
    - 인간 모발의 수분 균형 안정화
    - 인간 모발의 빗질성 (combability)
    - 인간 모발의 끊어짐 (breakage)
    - 인간 모발의 리스트럭처링 능력 (restructurability)
    - 인간 모발의 탄력성 손실 감소.
  11. 제 1 항에 있어서, 피부 및/또는 모발 세정용 미용 조성물에서의 감각적인 느낌, 또는 폼 (foam) 의 감각적인 느낌, 또는 바디 워시 (body wash) 또는 샤워 젤 (shower gel) 에서의 감각적인 느낌을 개선시키기 위해 사용되는 단백질 가수분해물.
  12. 제 1 항에 따른 단백질 가수분해물을 포함하는 미용 조성물로서, 단백질 가수분해물이 유리 및 펩티드-결합된 아미노산의 함량을 기준으로 0.002 내지 0.4 wt% 의 양으로 존재하는, 미용 조성물.
  13. 제 1 항에 따른 단백질 가수분해물을 포함하는 헤어 트리트먼트용 미용 조성물로서, 양이온성 또는 유사-양이온성 계면활성제, 또는 양이온성 중합체를 추가로 포함하는, 미용 조성물.
  14. 제 1 항에 따른 단백질 가수분해물을 포함하는 피부 및/또는 모발 세정용 미용 조성물로서, 음이온성 계면활성제, 및 양쪽성 (amphoteric) 또는 쯔비터이온성 (zwitterionic) 계면활성제를 추가로 포함하는, 미용 조성물.
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