KR102503401B1

KR102503401B1 - 레조르시놀의 색 안정성을 개선하기 위한 킬레이팅제의 용도

Info

Publication number: KR102503401B1
Application number: KR1020197017019A
Authority: KR
Inventors: 레이 후앙; 티누쉬 모아델
Original assignee: 유니레버 글로벌 아이피 리미티드
Priority date: 2016-12-21
Filing date: 2017-11-27
Publication date: 2023-02-24
Also published as: US20190358140A1; CN110099665A; CA3046691A1; WO2018114232A1; US11478411B2; EP3558224B1; PH12019501193A1; EA201991532A1; JP2020503284A; EA038182B1; JP7086960B2; KR20190099206A; ZA201903633B; CN110099665B; MX2019007482A; EP3558224A1

Abstract

미용 조성물은 예를 들어, 항-노화, 피부 미백 및 보습 효과와 같은 특정한 유익을 얻기 위해 널리 사용된다. 이러한 유익은 예를 들어 항-산화제, 히알루론산 및 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀 및 4-알킬 치환된 레조르시놀과 같은 유익제 (활성물)에 의해 전달된다. 그러나, 이러한 활성물은 특정 유효 기간을 갖는 경향이 있어 이를 지나면 그들의 활성 및/또는 그들의 색 안정성에 있어서 열화하는 경향이 있다. 본 발명은 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀 및 4-알킬 치환된 레조르시놀의 색 안정성이 개선된 미용 조성물을 제조하는 신규한 방법 및 상기 제조 방법에 의해 제조된 그러한 활성물을 포함하는 조성물을 개시한다.

Description

레조르시놀의 색 안정성을 개선하기 위한 킬레이팅제의 용도

본 발명은 미용 조성물 내의 활성물의 안정성에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 미용 조성물 내의 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀 (PER) 및 4-알킬 치환된 레조르시놀의 색 안정성에 관한 것이다.

다양한 종류의 미용 조성물이 소비자에 의해 널리 사용된다. 로션, 크림, 젤 및 마스크 형태인 미용 조성물은 예를 들어, 항-노화, 피부 미백 및 보습 효과와 같은 특정한 유익을 얻기 위해 소비자에 의해 사용된다. 이러한 유익의 대부분은 예를 들어 항-산화제, 히알루론산 및 예를 들어 4-에틸 레조르시놀 (ER) 및 4-헥실 레조르시놀 (HR)과 같은 4-알킬 치환된 레조르시놀과 같은 활성물에 의해 전달된다.

그러나, 이러한 활성물은 특정 유효 기간을 갖는 경향이 있어 이를 지나면 그들의 활성 (화학적 안정성) 및/또는 그들의 색 외관의 면에서 열화하는 경향이 있다. 예를 들어, 4-알킬 치환된 레조르시놀은 그의 우수한 피부 미백능으로 알려져 있다. 그러나, 그들은 안정성 문제, 특히 색 안정성 문제를 겪는 경향이 있다. 특히 미용 분야에서, 색 안정성은 제품의 질과 기능성에 대한 소비자의 인식과 밀접한 관련이 있다. 따라서, 예를 들어 레조르시놀, PER 및 4-알킬 치환된 레조르시놀과 같은 활성물의 색 안정성은 오랫동안 연구의 주제였다.

질소 가공, 특별한 포장 및 물리적 색 매칭 (color matching)이 레조르시놀 및 4-알킬 치환된 레조르시놀의 색 안정성을 다루기 위해 사용되어 왔다.

US2008305059 (시테온 유한 책임회사(Sytheon Ltd))는 상용 등급 C₂-C₁₂ 알킬 레조르시놀에서 다른 원하지 않는 페놀 및 폴리페놀의 존재와 같은 불순물로부터 발생한 색 안정성 문제를 다루기 위한 고순도의 헥실 레조르시놀의 사용에 대해 개시한다. US2008305059는 색 안정성 문제는 직쇄 및 분지쇄 알킬 치환된 레조르시놀 유도체에서 더욱 심각함을 추가로 인용하고, 다는 아니더라도 많은 경우, 합성이든 천연 유래이든 상관 없이, 페놀 기반 피부 미백제는 그들의 공기 및/또는 UV 산화에 대한 민감성 때문에 색 불안정성 문제를 겪는 경향이 있음을 추가로 언급한다.

US6863897 (유니레버 (Unilever))는, 4-치환된 레조르시놀에 색 안정성을 제공하기 위한, 예를 들어 산화 티타늄 및 산화 아연과 같은 미세한 금속 산화물의 용도를 개시한다. 추가로, US6863897 및 US2003185773 (유니레버)는 레조르시놀 또는 그의 유도체 및 킬레이팅제가 그에 개시된 제제를 제조하는 공정에서 상이한 상 (phase)으로 존재한다는 것을 개시한다. 예를 들어, 레조르시놀 유도체는 상 D로 존재하며 반면 킬레이팅제, 즉, 에틸렌 디아민 테트라아세트산 (EDTA)은, 제제 제조 공정의 상 B로 존재한다.

US3265571 (반즈 힌드 (Barnes Hind))는 레조르시놀 및 EDTA를 함유하는 조성물을 개시하고 조성물을 제조하는 방법을 개시하며 여기서 레조르시놀은 처음에 EDTA와 조합되지 않는다. US3265571는 EDTA가 살리실산 및/또는 레조르시놀의 존재 하에 정상적인 발색을 야기할 수 있는 금속과 킬레이팅됨을 추가로 개시한다.

JP S61 236709 (시세이도 (Shiseido) 사)는 점토 광물 및/또는 무기 분말에 기반한 제제 내 레조르시놀의 불안정성의 단점을 해결하는 방법을 개시한다. 거기서 개시된 조성물은 에데테이트가 점토, 즉 벤토나이트 및 카올린, 아연, 글리세린, 물 및 레조르시놀을 함유하는 사전-혼합물에 첨가되어 제조된다.

해당 방법은 색 안정성을 해결하기 위해 상당한 노력을 했으나, 이는 복잡하고/거나 비용 비효율적인 공정이거나 또는 항상 바람직하지만은 않은 특별한 화합물이 필요한 것에 관련된 것처럼 보인다. 따라서, 미용 조성물 내의 활성물, 특히 레조르시놀, PER 및 4-알킬 치환된 레조르시놀의 안정화는 여전히 관심있는 주제로 남아 있다.

본 발명에 이르러 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 킬레이팅제와 특정한 방식으로 조합하는 것이 레조르시놀, PER 및 4-알킬 치환된 레조르시놀에 색 안정성을 가져온다는 것이 밝혀졌다.

첫 번째 측면에서, 본 발명은

i. 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물,

ii. 킬레이팅제, 및;

iii. 수 상 (water phase) 및 유 상 (oil phase)을 포함하는 미용적으로 허용 가능한 베이스

를 포함하는 조성물을 제조하는 방법을 제공하며,

여기서, 제조 방법은

(a) 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 킬레이팅제와 수중에서 조합하는 단계,

(b) 수 상 및 유 상을 제조하는 단계,

(c) 미용적으로 허용 가능한 베이스를 제조하기 위해 수 상 및 유 상을 조합하는 단계, 및;

(d) 단계 (a)에서 수득된 부가물을 단계 (c)의 미용적으로 허용 가능한 베이스와 조합하는 단계

를 포함한다.

달리 명시되지 않는 한, 본원에서 사용된 양은 조성물의 총 중량을 기반으로 한 중량 퍼센트부로 표현되고 "중량%"라고 축약한다.

본원에 제공된 임의의 및 모든 실시예 또는 예시적인 언어 예를 들어 "예컨대"의 사용은 단지 본 발명을 더 잘 예시하기 위한 의도이며 어떠한 방식으로도 달리 청구된 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.

본 발명의 제조 방법에 따라 제조된 조성물은

i. 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물,

ii. 킬레이팅제, 및;

iii. 미용적으로 허용 가능한 베이스

를 포함한다.

레조르시놀, PER 및 4-알킬 치환된 레조르시놀

본 발명의 제조 방법에 따라 제조된 조성물은 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 포함한다. 4-알킬 치환된 레조르시놀 내의 알킬기는 직쇄 알킬 또는 분지쇄 알킬일 수 있다. 예를 들어, 알킬기는 예를 들어 4-프로필 레조르시놀의 경우와 같은 직쇄 알킬일 수 있거나 예를 들어 4-이소프로필 레조르시놀 (IPR)의 경우와 같은 분지쇄 알킬일 수 있다. 4-알킬 치환된 레조르시놀의 예시적 예는 4-메틸 레조르시놀, ER, 4-프로필 레조르시놀, IPR, 4-부틸 레조르시놀, 4-펜틸 레조르시놀, HR, 4-헵틸 레조르시놀, 4-옥틸 레조르시놀 및 그들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 4-알킬 치환된 레조르시놀은 ER 및 HR 중 어느 하나이다.

조성물이 레조르시놀, PER 및 4-알킬 치환된 레조르시놀로부터 선택된 하나 이상의 화합물들의 조합을 포함할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 예를 들어, 조성물은 레조르시놀의 존재 혹은 부재 하에 하나 이상의 4-알킬 치환된 레조르시놀을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀로부터 선택된 하나의 화합물을 포함한다. 조성물 내의 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물의 총량은 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 및 가장 바람직하게는 0.25 내지 3 중량% 범위 내이다.

킬레이팅제

킬레이팅제는 관련 기술분야에 널리 공지되어 있고 미용 조성물에 흔히 사용된다.

킬레이팅제의 예시적 예는 EDTA, 에틸렌 디아민 디숙신산 (EDDS), 펜타소듐 디에틸렌트리아민펜타아세테이트, 트리소듐 N-(히드록시에틸)-에틸렌디아민테트라아세테이트, EDTA의 산 형태, 나트륨 티오시아네이트, 메틸글리신디아세트산의 삼나트륨 염, 테트라소듐 글루타메이트 디아세테이트 및 피트산을 포함한다. 바람직한 킬레이팅제는 EDTA, EDDS 및 그들의 혼합물이다.

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 킬레이팅제를, 바람직하게는 하나를 포함할 수 있다. 조성물 내의 킬레이팅제의 총량은 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 추가로 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량% 및 가장 바람직하게는 0.1 내지 2 중량% 범위 내이다.

레조르시놀 화합물과 킬레이팅제의 예시적 조합은 HR+EDTA, ER+EDTA, PER+EDTA, IPR+EDTA, ER+EDDS, PER+EDDS, IPR+EDDS를 포함한다. 바람직한 조합은 HR+EDTA, ER+EDTA 및 ER+EDDS 이다.

본 발명의 제조 방법은 HR+EDDS의 조합을 포함하지 않는다. 즉, HR이 레조르시놀 화합물로 사용되면, EDDS를 제외한 킬레이팅제가 사용된다.

미용적으로 허용 가능한 베이스

조성물은 희석제, 분산제 또는 조성물 내에 존재하는 다른 물질을 위한 캐리어로 작용하는, 미용적으로 허용 가능한 베이스를 포함해 조성물이 피부에 도포되었을 때 그들의 분배를 촉진한다.

본 발명에 따른 미용적으로 허용 가능한 베이스는 수 상 및 유 상을 포함하는 에멀젼이고 수-중-유 및 유-중-수 에멀젼을 포함한다. 바람직한 유형의 에멀젼은 수-중-유이다.

수 상은, 만약 필요하다면, 오로지 물로만 구성될 수 있다. 물의 양은 1 내지 99 중량%, 바람직하게는 5 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 35 내지 85 중량%, 및 가장 바람직하게는 40 내지 75 중량% 범위일 수 있다.

유 상은 10 개 내지 30 개의 탄소 원자를 가지는 지방산 및 그들의 염을 포함할 수 있다. 10 개 내지 30 개의 탄소 원자를 가지는 지방산의 예시적 예는 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 리놀레산, 아라키드산, 베헨산, 또는 에루스산 및 그들의 혼합물을 포함한다. 지방산의 염의 예시적 예는 스테아르산 칼륨이다.

조성물은 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 7 내지 20 중량%, 추가로 더욱 바람직하게는 9 내지 17 중량% 및 가장 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 지방산 및/또는 그의 염을 포함한다.

미용적으로 허용 가능한 베이스는 액체 또는 고체 유연제, 용매, 보습제, 증점제 및 분말, 피부 투과 증진제 또는 그들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다.

유연제의 예시적 예는 스테아릴 알콜, 글리세릴 모노리시놀레에이트, 밍크유, 이소프로필 이소스테아레이트, 스테아르산, 이소부틸 팔미테이트, 이소세틸 스테아레이트, 올레일 알콜, 이소프로필 라우레이트, 헥실 라우레이트, 데실 올레에이트, 옥타데칸-2-올, 이소세틸 알콜, 아이코사닐 알콜, 세틸 팔미테이트, 실리콘유 예컨대 디메틸폴리실록산, 딘-부틸 세바케이트, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 라놀린, 코코아 버터, 옥수수유, 면실유, 올리브유, 팜핵유, 유채씨유, 홍화씨유, 달맞이꽃유, 대두유, 해바라기씨유, 아보카도유, 참깨씨유, 코코넛유, 땅콩유, 피마자유, 아세틸화된 라놀린 알콜, 석유 젤리, 광유, 부틸 미리스테이트, 이소스테아르산, 팔미트산, 이소프로필 리놀레에이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 데실 올레에이트 및 미리스틸 미리스테이트를 포함한다.

용매의 예시적 예는 에틸 알콜, 이소프로판올, 아세톤, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르를 포함한다.

분말의 예시적 예는 백악, 활석, 백토, 카올린, 녹말, 검, 콜로이드성 실리카 나트륨 폴리아크릴레이트, 테트라 알킬 및/또는 트리알킬 아릴 암모늄 스멕타이트, 화학적으로 개질된 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 유기적으로 개질된 몬모릴로나이트 점토, 수화된 알루미늄 실리케이트, 발연 실리카, 카르복시비닐 중합체, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로스 및 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트를 포함한다.

디메틸 술폭시드와 같이, 피부 침투를 증진한다고 여겨지는 화합물이, 또한 미용적으로 허용 가능한 베이스로 사용될 수 있다.

바람직한 미용적으로 허용 가능한 베이스는 물, 스테아르산 및 스테아르산 칼륨을 포함한다.

미용적으로 허용 가능한 베이스는 대개 10 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 50 내지 99 중량%, 더욱 바람직하게는 60 내지 99 중량%, 추가로 더욱 바람직하게는 70 내지 99 중량%, 심지어 더욱 바람직하게는 80 내지 99 중량% 및 가장 바람직하게는 90 내지 99 중량%로 존재한다.

비타민

조성물은 추가로 예를 들어 비타민 C, 비타민 B2, 비타민 B3, 비타민 B6, 비타민 E, 엽산, 비오틴, 비타민 D 및 비타민 K와 같은 비타민을 포함할 수 있다. 더하여, 예를 들어 비타민 E의 유도체와 같은, 예를 들어 토코페릴 아세테이트 또는 비타민 C의 유도체와 같은, 예를 들어 아스코르빌 테트라이소팔미테이트 및 비타민 A의 유도체와 같은, 예를 들어 비타민 A 팔미테이트와 같은 비타민의 유도체가, 조성물 내에 또한 존재할 수 있다. 바람직한 비타민은 예를 들어 토코페릴 아세테이트 및 비타민 B3와 같은 비타민 E 또는 그의 유도체이다.

조성물 내에 존재할 수 있는 비타민의 총량은 0 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 7 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 및 가장 바람직하게는 1 내지 3 중량% 범위일 수 있다.

폴리올

조성물은 추가로 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀의 용해도, 예를 들어 수중 HR의 용해도를 증진시키는 폴리올을 포함할 수 있다. 폴리올의 예시적 예는 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 부틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜을 포함한다. 바람직한 폴리올은 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 또는 그들의 혼합물이다.

본 발명은 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 중량% 범위의 양으로 폴리올을 포함한다.

에멀젼제

본 발명의 조성물 내에 에멀젼제가 존재할 수 있다. 선택된 에멀젼제는 비-이온성, 음이온성, 양이온성 및 본질적으로 양쪽성일 수 있다.

비이온성 에멀젼제의 예시적 예는 예를 들어 세틸 알콜 및 베헤닐 알콜과 같은 C10-C20 분지쇄 또는 직쇄 지방 알콜 또는 소수성 물질 1 몰 당 약 2 내지 약 100 몰의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드와 함께 축합된 산 소수성 물질, 2 내지 20 몰의 알킬렌 옥시드와 함께 축합된 C2-C10 알킬 페놀, 에틸렌 글리콜의 모노- 및 디- 지방산 에스테르, 지방산 모노 글리세리드, 솔비탄, 모노 및 디- C8-C20 지방산, 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 및 그들의 조합을 포함한다. 알킬 폴리 글리코시드 및 사카라이드 지방 아미드 (예를 들어, 메틸 글루콘아미드)가 또한 적합한 비이온성 에멀젼제이다. 바람직한 비이온성 에멀젼제는 세틸 알콜 및 BRIJ 72이다.

바람직한 음이온성 에멀젼제는 알킬 에테르 설페이트 및 술포네이트, 알킬 설페이트 및 술포네이트, 알킬 벤젠 술포네이트, 알킬 및 디 알킬 술포숙시네이트, C8-C20 아실 이세티오네이트, C8-C20 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트 및 그들의 조합을 포함한다.

바람직한 양이온성 에멀젼제는 염화 팔미트아미도프로필트리모늄, 염화 디스테아릴디모늄 및 그들의 혼합물을 포함한다.

다른 일반적으로 바람직한 에멀젼제는 글리세릴 스테아레이트, 글리콜 스테아레이트, 스테아르아미드 AMP, PEG-100 스테아레이트 뿐만 아니라 히드록시에틸아크릴레이트/나트륨 아크릴일디메틸 타우레이트 공중합체/스쿠알렌 및 그들의 혼합물과 같은 에멀젼화/증점 첨가제를 포함한다.

본 발명의 조성물은 에멀젼제를 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 및 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 양으로 포함한다.

보존제

보존제는 잠재적으로 유해한 미생물의 성장을 막기 위해 조성물 내로 도입될 수 있다. 보존제의 예시적 예는 메틸파라벤, 에틸파라벤, 부틸파라벤, 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 히단토인, 페녹시에탄올, 아이오도프로피닐 부틸 카르바메이트, 1,2-옥탄디올, 에틸헥실글리세린, 헥실렌 글리콜, 이미다졸리디닐 우레아, 나트륨 데히드로아세테이트 및 벤질 알콜을 포함한다. 바람직한 보존제는 메틸파라벤, 페녹시에탄올, 아이오도프로피닐 부틸 카르바메이트 또는 그들의 혼합물이다.

본 발명의 조성물은 보존제를 0.01 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 범위의 양으로 포함한다.

자외선 차단제

유기 자외선 차단제

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 추가적으로 하나 이상의 유기 자외선 차단제를 포함한다. 넓은 범주의 유기 자외선 차단제가 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합하다.

적합한 UV-A/UV-B 자외선 차단제는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸 p-아미노벤조산, 디갈로일트리올레에이트, 2,2-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 에틸-4-(비스(히드록시프로필)) 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실살리실레이트, 글리세릴 p-아미노벤조에이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실살리실레이트, 메틸안트라닐레이트, p-디메틸-아미노벤조산 또는 아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-p-디메틸-아미노벤조에이트, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산, 2-(p-디메틸아미노페닐)-5-술포닉벤즈옥사조산, 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트, 디벤조일메탄 유도체, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 옥틸디메틸-p-아미노벤조산, 디에틸헥실 나프틸레이트, 멕소릴(Mexoryl), 티노졸브(Tinosorb) S, 티노졸브 M 및 그들의 혼합물을 포함한다.

바람직한 디벤조일메탄 유도체는 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸디벤조일메탄, 4-메틸-디벤조일-에탄, 4-이소프로필디벤조일-메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필-디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시-디벤조일 메탄, 2,4-디메틸-4'-메톡시 디벤조일메탄 또는 2,6-디메틸-4-tert-부틸-4'-메톡시-디벤조일메탄이다.

바람직한 유기 자외선 차단제는 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트 (파르솔(Parsol) MCX), 디벤조일메탄 유도체; 특히 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (파르솔 1789), 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트 (옥토크릴렌) 또는 그들의 혼합물이다.

유기 자외선 차단제의 유효량이 본 발명의 조성물 내에서 사용될 수 있다. 조성물은 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 유기 자외선 차단제를 포함한다.

무기 자외선 차단제

조성물은 추가로 무기 자외선 차단제를 포함할 수 있다. 무기 자외선 차단제의 예시적 예는 산화 아연, 산화 철, 실리카, 예컨대 발연 실리카, 또는 티타늄 디옥시드이다. 바람직한 무기 자외선 차단제는 티타늄 디옥시드 (TiO2) 및 산화 아연 (ZnO)이다.

조성물은 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 무기 자외선 차단제를 포함한다.

추가적 활성물

본 발명에 따른 조성물은 추가적인 활성물을 추가로 포함할 수 있다.

추가적 활성물의 예시적인 예는 12-히드록시스테아르산, 글루타티온 전구체, 갈라르딘, 아다팔렌, 알로에 추출물, 암모늄 락테이트, 알부틴, 아젤라산, 부틸 히드록시 애니솔, 부틸 히드록시 톨루엔, 시트레이트 에스테르, 데옥시알부틴, 1,3 디페닐 프로판 유도체, 2,5 디히드록시벤조산 및 그의 유도체, 2-(4-아세톡시페닐)-1,3 디티안, 2-(4-히드록시페닐)-1,3 디티안, 엘라그산, 글루코 피라노실-1-아스코르베이트, 글루콘산, 글리콜산, 녹차 추출물, 4-히드록시-5-메틸-3[2H]-푸라논, 히드로퀴논, 4 히드록시애니솔 및 그의 유도체, 4-히드록시 벤조산 유도체, 히드록시카프릴산, 이노시톨 아스코르베이트, 누룩산, 락트산, 레몬 추출물, 리놀레산, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 5-옥타노일 살리실산, 살리실산, 3,4,5 트리히드록시벤질 유도체, 옥타데센이산 (octadecenedioic acid), 아세틸글루코사민, 피테라 추출물, 칼슘 판토테네이트 (멜라노(Melano)-블록), 세피화이트 (seppiwhite), 대두 추출물 (보우만 버크 (bowman birk) 억제제) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 활성물은 12-히드록시스테아르산, 글루타티온 전구체 및 갈라르딘이다.

조성물에 도입될 때, 추가적인 활성물은 바람직하게는 0.001 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 10 중량% 및 가장 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%로 첨가된다.

pH 조정제

예를 들어 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 염산, 시트르산 및 시트레이트/시트르산 완충액과 같은 통상적인 완충액/pH 조정제가 본 발명의 조성물의 pH를 5 내지 8, 바람직하게는 6.5 내지 7.5로 조절하기 위해 사용될 수 있다.

임의적 미용 성분

본 발명에 따른 조성물은 넓은 범위의 다른 임의적 성분을 포함할 수 있다. 예시적인 예는 항산화제, 결합제, 생물학적 첨가제, 착색제, 중합체, 수렴제, 방향제, 불투명화제, 컨디셔너, 박피제, 천연 추출물, 정유, 피부 센세이트(sensate), 피부 연화제, 및 피부 치유제이다.

제품 형태

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 분말, 박편, 화장수, 로션, 컨디셔너, 크림, 젤 또는 무스의 형태로 제형화된다. 본 발명에 따른 조성물은 포유류, 특히 사람의 피부에 도포하기 위한 미용 조성물일 수 있다. 그러한 미용 조성물은 일반적으로 리브-온 (leave-on) 또는 린스 오프 (rinse off)로 분류될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 리브-온 조성물이다.

본 발명에 따른 제조 방법

본 발명에 따른 제조 방법은 단계 (a) 내지 (d)를 포함하며, 그 중에서 단계 (a) 내지 (c)가 임의의 특정한 순서로 수행될 수 있다. 예를 들어, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물은 킬레이팅제와 수중에서 조합될 수 있고 단계 (c)의 미용적으로 허용 가능한 베이스가 제조될 때까지 따로 보관된다. 다르게는, 단계 (a)가 단계 (c)의 미용적으로 허용 가능한 베이스가 준비된 후 수행될 수 있다. 단계 (b)에서도, 특정한 순서 없이 수 상 및 유 상의 제조가 수행될 수 있다.

본 발명에 따라, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물이, 그러한 선택된 화합물이 단계 (d)에서 미용적으로 허용 가능한 베이스와 조합되기 전에, 수중에서 킬레이팅제와 조합될 필요가 있다.

단계 (a): 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 킬레이팅제와 조합.

단계 (a)에서, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물이 수중에서 킬레이팅제와 결합된다. 본원에서 사용된 바와 같이, “조합”은 단순히 혼합을 의미할 수 있다.

물에 더하여, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 또는 그들의 혼합물과 같은 폴리올이, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물의 수중 용해도를 증진하기 위해 사용될 수 있다. 사용되면, 폴리올은 바람직하게는 물과 혼합되고 다음으로 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로터 선택된 화합물과 킬레이팅제가 그러한 혼합물에 첨가된다. 예를 들어 부틸렌 글리콜과 같은 폴리올이 바람직하게는 물과 1:8, 더욱 바람직하게는 1:6 및 가장 바람직하게는 물과 1:4의 비로 첨가된다. 예를 들어, HR의 경우, 20 부의 부틸렌 글리콜이 먼저 80 부의 물과 혼합된다. 이러한 물과 부틸렌 글리콜의 혼합물에, HR 및 킬레이팅제가 첨가된다. ER의 경우, 용해도 증진된 폴리올이 사용되거나 사용되지 않을 수 있다.

단계 (a)는 바람직하게는 실온에서 수행된다.

이러한 단계에서 수득된 부가물은 미용적으로 허용 가능한 베이스에 첨가되기 위해 준비가 되어있을 수 있다. 다르게는, 단계 (a)가 단계 (c)의 미용적으로 허용 가능한 베이스가 준비되었을 때 수행될 수 있다.

단계 (b): 수 및 유 상 제조

본 발명에 따른 미용적으로 허용 가능한 베이스는 수 및 유 상을 조합해 제조된다.

수 상은 물을 바람직하게는 60 내지 85 ℃, 더욱 바람직하게는 65 내지 80 ℃ 및 가장 바람직하게는 70 내지 75 ℃의 온도 범위로 가열해 제조된다. 수 상에 첨가되기에 적합한 성분은 이러한 단계에서 첨가될 수 있고 모든 성분이 용융되도록 바람직하게는 30 분 이하, 더욱 바람직하게는 20 분 이하 및 가장 바람직하게는 10 분 이하 동안 균질화될 수 있다.

유 상은 바람직하게는 60 내지 85 ℃, 더욱 바람직하게는 65 내지 80 ℃ 및 가장 바람직하게는 70 내지 75 ℃의 온도 범위로 오일을 가열해 제조된다. 유 상에 첨가되기에 적합한 성분은 이러한 단계에서 첨가될 수 있고 바람직하게는 모든 성분이 용융되도록 30 분 이하, 더욱 바람직하게는 20 분 이하 및 가장 바람직하게는 10 분 이하 동안 균질화될 수 있다.

단계 (c): 수 및 유 상의 조합.

유 상은 다음으로 수 상에, 바람직하게는 온도가 60 내지 85 ℃, 더욱 바람직하게는 65 내지 80 ℃ 및 가장 바람직하게는 70 내지 75 ℃의 범위일 때 바람직하게는 30 분 이하, 더욱 바람직하게는 20 분 이하 및 가장 바람직하게는 10 분 이하 동안 적절한 균질화가 수행되며 첨가된다.

단계 (d): 단계 (a)의 부가물과 단계 (c)의 미용적으로 허용 가능한 베이스의 혼합.

단계 (c)에서 수득된 미용적으로 허용 가능한 베이스는 단계 (a)에서 수득된 부가물의 첨가에 적합한 온도로 냉각된다. 단계 (d)를 수행하기에 적합한 온도 범위는 바람직하게는 30 내지 60 ℃, 더욱 바람직하게는 35 내지 55 ℃ 및 가장 바람직하게는 40 내지 45 ℃이다. 단계 (a)의 부가물을 미용적으로 허용 가능한 베이스와 조합한 후, 적절한 혼합이 바람직하게는 30 분 이하, 더욱 바람직하게는 20 분 이하 및 가장 바람직하게는 10 분 이하 동안 수행된다. 다음으로 배치는 실온으로 냉각된다.

본 발명의 제조 방법과 공지된 미용 조성물의 제조 방법 사이의 차이는, 본 발명에 따른 제조 방법에서는, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물이 레조르시놀 또는 PER 또는 4-알킬 치환된 레조르시놀 또는 그들의 혼합물이 미용적으로 허용 가능한 베이스에 첨가되거나 조성물 내에 존재할 수 있는 임의의 다른 성분과 접촉하기 전 킬레이팅제와 조합된다는 것이다.

반면, 공지된 방법에서는, 레조르시놀 또는 PER 또는 4-알킬 치환된 레조르시놀 또는 그들의 혼합물이 그들을 미용적으로 허용 가능한 베이스에 첨가하거나 조성물 내에 존재할 수 있는 임의의 다른 성분과 접촉하기 전 킬레이팅제와 조합되지 않는다. 즉, 레조르시놀 또는 PER 또는 4-알킬 치환된 레조르시놀 또는 그들의 혼합물과 킬레이팅제가 언제나 조성물 제조의 상이한 상에 존재하고 미리 서로 상호작용하지 않는다.

이론에 구애됨이 없이, 본 발명에 따른 제조 방법에서, 2 개의 성분이 서로 특정한 방식으로 상호작용 한다고 여겨진다. 결과적으로, 본 발명에 따른 제조 방법에 따라 만든 조성물은 공지된 제조 방법에 따라 만든 조성물의 것과 비교할 때 증진된 색 안정성을 나타낸다. 그러나 HR이 EDDS와 조합되어 사용된 때에는 증진된 색 안정성이 수득되지 않는다.

2 개의 성분 사이의 상호작용의 정확한 성질이 완전히 규명되지 않았지만, 그러한 상호작용이 이미 공지된 킬레이팅제의 금속 킬레이팅 효과를 통한 것은 아니라고 여겨진다. 킬레이팅제와 함께 또는 킬레이팅제 없이 만들어진 레조르시놀 또는 PER 또는 4-알킬 치환된 레조르시놀의 단순한 수용액이 45 ℃에서 7 일 동안 저장되었을 때, 킬레이팅제를 함유한 용액이 킬레이팅제를 함유하지 않은 용액과 비교할 때 더 적은 색 변화를 나타냈다는 것이 밝혀졌다. 중요하게는, 금속 함량을 분석했을 때, 이러한 수용액이 예를 들어 철, 칼슘 및 아연과 같은 금속을 2 ppm 미만으로 함유한다는 것이 밝혀졌다.

색 안정도를 평가하기 위해, 색 변화 (ΔE)가 헌터 (Hunter) 랩의 컬러 스페이스 L* a* 및 b*에 의해 제공된 색 측정을 기반으로 계산되었고, 여기서 L*은 흑-백 공간, a*는 적-록 공간, b*는 청-황 공간이다. 예를 들어, L* 값이 크면 더 백색이라는 것을 의미하고, b* 값이 작으면 더 청색이라는 것을 의미한다. ΔE의 값이 낮을수록, 색 변화의 감소가 작으며, 즉 색 안정성이 증가한 것이다.

상기 언급된 수용액의 이미지는 타임 0, 즉 그들이 만들어진 바로 후 및 저장 기간의 끝, 즉 4 주의 끝에서 캡처되었다. 모든 이미지는 헌터 랩-랩 스캔 XE 기기를 이용해 L*, a* 및 b* 데이터로 변환되었다. 4 주 및 0 주 에서의 L*, a* 및 b* 값 (초기 데이터)가 하기 식을 사용해 ΔE를 계산하는 데 사용되었다:

추가로, 비교 방법에 따라 제조된 조성물에서, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물의 색 안정성의 손실에 의한 발색을 킬레이팅제의 사후-첨가가, 역전시키지 않는다는 것이 밝혀졌다. 따라서, 본 발명에 따른 제조 방법이 수행되었을 때에만 색 안정성이 나타나기에, 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물과 본 발명에 따른 킬레이팅제의 조합이 결정적인 것으로 밝혀졌다.

본 발명은 하기의 비-제한적 실시예를 이용해 추가로 기술된다.

실시예

실시예 1 (비교예)

비교 조성물 A 내지 D가 하기 기술된 제조 방법인, 본 발명에 따르지 않는 제조 방법에 따라 제조되었다. 조성물의 세부 사항은 표 1에 나타난 바와 같다.

단계 1: 레조르시놀, PER, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 용매 중에 용해

ER 또는 HR이 실온에서 수중에 용해되었다.

단계 2: 수 및 유 상의 제조.

수 상은 물을 75 ℃로 가열해 제조되고 킬레이팅제, 즉 EDTA 또는 EDDS가 그 안에 10 분 동안 수행된 적절한 혼합으로 용해되었다.

유 상은 12 중량% 스테아르산을 75 ℃에서 가열해 제조되었다. 여기에, 0.4 중량% 파르솔 1789, 0.75 중량% 에틸헥실 메톡시신나메이트, 0.7 중량% 티타늄 디옥시드 및 0.25 중량% 토코페릴 아세테이트가 첨가되었고 혼합물은 10 분 동안 균질화되었다.

단계 3: 수 및 유 상 조합.

유 상은 다음으로 수 상에 첨가되고 혼합물은 75 ℃에서 10 분 동안 균질화되었다.

단계 4: 단계 1의 생성물과 단계 4의 미용적으로 허용 가능한 베이스의 혼합.

단계 3에서 수득된 미용적으로 허용 가능한 베이스는 45 ℃로 냉각되었고 단계 1의 생성물이 10 분 동안 수행되는 적절한 혼합에 의해 그와 조합되었다. 배치는 다음으로 실온으로 냉각되었다.

실시예 2

조성물 1 내지 4가 하기 기술된 바와 같이 본 발명의 제조 방법에 의해 제조된다. 조성물의 세부 사항은 표 1에서 주어진다.

단계 (a):

0.25 중량% HR이 실온에서 용기 내에서 1 중량%의 물 및 1 중량% 글리세롤의 혼합물 중에서, 0.1 중량% EDTA와 조합되었다. 그러한 혼합물은 HR 및 EDTA가 물 및 글리세롤에 완전히 용해될 때까지 혼합되었다.

단계 (b):

물은 75 ℃에서 가열되었고 0.2 % 메틸파라벤, 0.91 중량% 수산화 칼륨이 그 안에 용해되었다. 혼합물은 용기 내에서 계속 교반되고 유 상이 하기와 같이 제조되었다.

유 상은 12 중량% 스테아르산을 75 ℃에서 가열해 제조되었다. 여기에, 0.4 중량% 파라솔 1789, 0.75 중량% 에틸헥실 메톡시신나메이트, 0.7 중량% 티타늄 디옥시드 및 0.25 중량% 토코페릴 아세테이트가 첨가되었고 혼합물은 10 분 동안 균질화되었다.

단계 (c):

수 및 유 상은 유 상을 수 상 내에 첨가해 조합되고 이어서 이를 75 ℃에서 10 분 동안 균질화해 미용적으로 허용 가능한 베이스를 수득한다.

단계 (d):

단계 (c)에서 수득된 에멀젼이 45 ℃로 냉각된 후, 단계 (a)에서 수득된 전체 부가물이 미용적으로 허용 가능한 베이스와 조합되고 균일해질 때까지 혼합된다. 배치는 다음으로 실온으로 냉각된다.

표 1: 실시예 A 내지 D 및 1 내지 4를 위한 조성물의 세부 사항 (중량%)

조성물의 색 안정성

색 안정성을 평가하기 위해, 모든 조성물, 즉 A 내지 D 및 1 내지 4의 ΔE가 계산되었다. 모든 샘플은 4 주 동안 2 oz. 유리 병에 45 내지 50 ℃의 온도에서 저장되었다. 모든 샘플은 헌터 랩 XE 측정 셀에 타임 0에, 즉 그들이 막 만들어진 직후 및 4 주의 저장이 끝날 때 투입되었고 색 데이터는 기기로부터 바로 수집되었다. 4 주에서 및 0 주에서 (초기 데이터)의 L*, a* 및 b* 값은 앞서 제공된 식을 이용해 ΔE을 계산하는 데 이용되었다. 모든 조성물의 ΔE가 하기 표 2에서 주어진다.

표 2: 조성물 내 HR 및 ER의 색 안정도

표 2의 데이터에서 본 바와 같이, HR의 색 안정도는 EDDS를 제외한 킬레이팅제가 사용된 때 개선되고 반면 ER의 색 안정도는 킬레이팅제 EDTA 또는 EDDS 중 임의의 것이 사용된 때 개선된다.

Claims

i. 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물,
ii. 킬레이팅제, 및
iii. 수 상 및 유 상을 포함하는 미용적으로 허용 가능한 베이스
를 포함하는 조성물을 제조하는 방법이며,
(a) 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물을 킬레이팅제와 수중에서 조합하는 단계,
(b) 수 상 및 유 상을 제조하는 단계,
(c) 수 상 및 유 상을 조합하여 미용적으로 허용 가능한 베이스를 제조하는 단계, 및
(d) 단계 (a)에서 수득된 부가물을 단계 (c)의 미용적으로 허용 가능한 베이스와 조합하는 단계
를 포함하고, 4-헥실 레조르시놀과 에틸렌 디아민 디숙신산의 조합은 포함하지 않는 방법.
제1항에 있어서, 4-알킬-치환된 레조르시놀이 4-메틸 레조르시놀, 4-에틸 레조르시놀, 4-프로필 레조르시놀, 4-이소프로필 레조르시놀, 4-부틸 레조르시놀, 4-펜틸 레조르시놀, 4-헥실 레조르시놀, 4-헵틸 레조르시놀, 4-옥틸 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 킬레이팅제가 에틸렌 디아민 테트라아세트산, 에틸렌 디아민 디숙신산 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서,
단계 (a)에서 레조르시놀, 페닐에틸 레조르시놀, 4-알킬 치환된 레조르시놀 및 그들의 혼합물로부터 선택된 화합물과 킬레이팅제의 조합이,
4-헥실 레조르시놀 + 에틸렌 디아민 테트라아세트산,
4-에틸 레조르시놀 + 에틸렌 디아민 테트라아세트산 및
4-에틸 레조르시놀 + 에틸렌 디아민 디숙신산
으로부터 선택되는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (d)가 단계 (c)에서 수득된 혼합물의 온도가 40 내지 50 ℃의 범위 내일 때 수행되는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (b)의 수 상이, 수 상 성분을 60 내지 80 ℃의 온도를 갖는 물에 용해함으로써 제조되는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 수 상이 비타민, 글리세린 및 계면활성제를 포함하는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (c)의 유 상이, 유 상 성분을 60 내지 80 ℃의 온도를 갖는 오일에 용해함으로써 제조되는 것인 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 유 상이 계면활성제 및 자외선 차단제를 포함하는 것인 방법.