KR102478400B1 - 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 이용한 살균·탈취제 - Google Patents

이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 이용한 살균·탈취제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 이용한 살균·탈취제에 관한 것으로, 석고(CaSO4)가루 및 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액을 유효성분으로 포함하여 이산화염소 가스를 서서히 공기중으로 방출되게 함으로써 안전성을 증가시켰으며, 악취를 산화하여 제거하고, 냄새원인 세균 또는 유해균 등을 멸균할 수 있는 효과가 있다.

Description

이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 이용한 살균·탈취제{Solid type composition for releasing chlorine dioxide gas and sterilizer/deodorant using the same}
본 발명은 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 이용한 살균·탈취제에 관한 것이다.
이산화염소는 1944년 뉴욕주의 나이애가라 폭포의 수처리 시설에 최초로 적용되었고, 현재 미국, 유럽 등에서 살균소독제로 널리 사용되고 있다. 이산화염소는 우리나라에서 환경부고시 1999-173호에 의해 살균소독제로 인정(1ppm 이하 사용)되며, 식품의약품안전청고시 제2007-74호에 의해 이산화염소수 제조장치를 통하여 제조되는 이산화염소수는 식품의 살균 목적으로 사용되고 있다.
종래 이산화염소는 개구부를 통해 살균장치 내부에 구비된 이산화염소 가스를 외부로 배출하는 방식이 널리 이용되어 왔으며, 이러한 방식은 개구부를 막고 있는 마개를 통해 생성된 이산화염소 가스가 일시에 배출되어 사용자에게 불쾌감을 주고 위험할 수 있는 문제점이 있었다. 또한, 이산화염소가 발생되는 양을 조절할 수 없기 때문에 소량의 이산화염소만 배출되어도 충분한 상황에서도 일정량의 이산화염소가 배출되어 낭비가 발생되었고, 다량의 이산화염소가 필요한 상황에서는 효과 향상을 위해 다수 개를 사용해야하는 한계가 있어왔다.
이러한 점을 보완하기 위하여 아염소산나트륨 화합물과 염화수소 화합물을 케이스 내부에서 반응시켜 케이스 표면을 통해 이산화염소 가스가 서서히 방출되도록 하였다. 하지만 고농도의 이산화염소 가스가 생성되기 때문에 케이스 파손에 따른 위험이 있을 수 있는 문제점이 있다.
따라서 일반 소비자가 취급하기 쉽고, 이산화염소 가스가 서서히 방출되어 안전성을 높일 수 있으며, 살균, 탈취력 또한 우수한 조성물, 이를 이용한 살균·탈취제 및 이를 포함하는 장치에 대한 연구가 필요한 실정이다.
1. 대한민국 등록특허 제10-1500418호(2018.03.10. 공고)
본 발명의 목적은 이산화염소 가스를 공기중에 서서히 방출하여 안전성이 우수하며, 상온에서 장기간 보관이 가능하고, 살균, 탈취력 또한 우수한 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 이용한 살균·탈취제를 제공하는 데에 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물을 포함하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치, 이의 제조방법 및 이를 이용한 이산화염소 가스 방출 장치를 제공하는 데에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 석고(CaSO4)가루 및 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액을 유효성분으로 포함하는 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물 및 이를 포함하는 살균제 또는 탈취제를 제공한다.
또한, 본 발명은 통기성 고분자 필름; 및 상기 고체형 조성물을 상기 필름으로 밀봉하는 것을 특징으로 하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치 및 이를 포함하는 이산화염소 가스 방출 장치를 제공한다.
또한, 본 발명은 석고(CaSO4)가루, 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액 및 경화지연제를 혼합하여 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 통기성 고분자 필름으로 밀봉하고, 고체화하는 단계; 를 포함하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물로 제조된 고체형 이산화염소 가스 방출 패치는 석고 및 안정화이산화염소를 사용하기 때문에 아염소산이온(ClO2 -) 이나 염소산이온(ClO3 -)으로 존재하여 장기간 보관이 가능하며, 안정성이 우수하다.
또한, 안정화이산화염소를 석고를 이용하여 고체화함으로써 일반 소비자의 이산화염소에 대한 위험 노출을 크게 줄일 수 있었으며, 이를 통기성 필름으로 밀봉함으로써 이산화염소 가스가 서서히 방출될 수 있도록 하여 취급이 쉽고, 안전성이 높일 수 있다. 게다가, 큰 충격 등으로 인한 파손 또는 물에 빠진 경우에도 고농도의 이산화염소 가스가 생성되지 않아 위험성을 크게 낮출 수 있다.
또한, 공기중으로 서서히 방출되는 이산화염소 가스에 의해 공기중에 존재하는 악취성분을 산화하여 제거하고, 냄새원인 세균 또는 유해균을 제거할 수 있어, 살균·탈취제로서 유용하게 이용할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따라 제조된 고농도, 저농도 이산화염소 패치를 나타낸 이미지이다.
도 2는 이산화염소 패치의 이산화염소 가스 방출 속도를 평가한 결과를 나타낸 도면이다.
도 3은 이산화염소 패치를 이용한 암모니아 가스 제거를 평가한 결과를 나타낸 도면이다.
도 4는 이산화염소 패치를 이용한 살균 효과를 평가한 결과를 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명자들은 석고와 안정화이산화염소를 혼합하고, 이를 통기성 고분자 필름으로 감싸 석고를 굳혀 고체형 이산화염소 패치를 제조하였으며, 이는 취급하기 쉽고, 장기간 이산화염소 가스가 서서히 방출되게 함으로써 안전성을 높일 수 있을 뿐만 아니라 공기중에 존재하는 악취성분을 산화하여 제거하고, 냄새원인 세균 또는 유해균을 제거할 수 있어, 살균·탈취제로서 유용하게 이용될 수 있음을 밝혀내어 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 석고(CaSO4)가루 및 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액을 유효성분으로 포함하는 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물을 제공한다.
이때, 상기 고체형 조성물은 공기중으로 이산화염소 가스 방출이 일어나 탈취 또는 살균 효과를 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 석고가루 및 아염소산나트륨 수용액의 중량비는 1 : (0.1 내지 0.5)인 것을 특징으로 하나, 아염소산나트륨 수용액의 농도나 석고가루와 아염소산나트륨 수용액의 혼합 비율에 따라 이산화염소 가스의 방출량 또는 방출 속도가 결정되므로, 사용되는 목적에 맞게 상기 석고가루 및 아염소산나트륨 수용액의 비율이 선택된다.
또한, 상기 조성물에 탄산수소나트륨(NaHCO3) 경화지연제를 더 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기와 같이 경화지연제를 첨가함으로써, 석고 경화 시간이 2시간 이상으로 증가하고, 발열이 서서히 일어나 양산 조업이 가능하다.
또한, 본 발명은 상기 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물을 포함하는 살균·탈취제를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물을 이용하여, 4시간 이내에 암모니아 가스를 탈취할 수 있으며, 대장균, 황색포도상구균, 폐렴간균, 살모넬라 티피뮤리움, 녹농균 및 메티실린 내성 황색포도상구균 등과 같은 유해균을 멸균시킬 수 있음을 확인하여, 살균·탈취력이 우수함을 확인하였다.
또한, 본 발명은 통기성 고분자 필름; 및 상기 고체형 조성물을 상기 필름으로 밀봉하는 것을 특징으로 하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치를 제공한다.
이때, 상기 통기성 고분자 필름은 연신폴리프로필렌(oriented polypropylene; OPP), PVC(Poly vinyl chloride) 및 PE(Poly Ethylene) 필름으로 이루어진 군에서 선택되나, 이에 제한 없이 가스가 투과할 수 있는 필름이라면 어느 것이나 사용 가능하다.
즉, 상기 고체형 이산화염소 가스 방출 패치는 내부에 고체화된 안정화 이산화염소를 구비하고, 이를 통기성 필름으로 밀봉시켜 상기 통기성 필름을 투과하여 이산화염소 가스를 서서히 공기중으로 방출되게 함으로써 공기중에 존재하는 악취성분을 산화하여 제거하고, 냄새원인 세균 등을 살균하여 냄새 방출을 줄일 수 있는 것이다.
또한, 상기 고체형 이산화염소 가스 방출 패치는 큰 충격 등으로 인한 파손 또는 물에 빠진 경우에도 고농도의 이산화염소 가스가 생성되지 않아, 고체형 이산화염소 가스 방출 패치 그대로 또는 케이스를 구비하여 화장실, 냉장고, 신발장, 오픈형 쇼케이스 등 악취 또는 균이 존재하는 어디든지 위치시켜 사용 가능하다.
또한, 본 발명은 상기 고체형 이산화염소 가스 방출 패치를 포함하는 이산화염소 가스 방출 장치를 제공하는 것으로, 상기 장치는 공기중으로 이산화염소 가스를 배출하는 살균장치 또는 탈취장치일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 석고(CaSO4)가루, 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액 및 경화지연제를 혼합하여 조성물을 제조하는 단계; 및 상기 조성물을 통기성 고분자 필름으로 밀봉하고, 고체화하는 단계; 를 포함하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치 제조방법을 제공한다.
상기 석고가루 및 아염소산나트륨 수용액의 중량비는 1 : (0.1 내지 0.5)인 것을 특징으로 하며, 상기 경화지연제는 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부 포함하는 것을 특징으로 하나, 아염소산나트륨 수용액의 농도나 석고가루와 아염소산나트륨 수용액의 혼합 비율에 따라 이산화염소 가스의 방출량 또는 방출 속도가 결정되므로, 사용되는 목적에 맞게 상기 석고가루 및 아염소산나트륨 수용액의 비율이 선택되며, 첨가되는 경화지연제의 양에 따라 석고의 고형화가 지연되므로, 양산 조업시간을 고려하여 경화지연제의 첨가량 또한 조절될 수 있을 것이다.
또한, 상기 조성물을 통기성 고분자 필름으로 밀봉하고, 고체화하기 전에 원하는 모양 및 크기로 제조한 후, 석고를 굳혀 고체화할 수 있다.
본 발명은 석고가루(CaSO4 수화물)에 물 대신 안정화이산화염소(NaClO2 수용액)를 섞은 후, 이를 연신폴리프로필렌(oriented polypropylene; OPP)과 같은 통기성이 있는 고분자 필름으로 밀봉한 뒤, 석고를 굳혀 고체화된 이산화염소 패치를 제조하였다. 이는, 공기중으로 이산화염소 기체를 인체에 무해한 농도로 서서히 방출되게 함으로써 공기중에 존재하는 악취성분을 산화하여 제거하고, 냄새원인 세균 또는 유해균을 제거할 수 있었다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.
< 제조예 1> 고농도 이산화염소 패치 제조
석고가루(CaSO4)와 안정화이산화염소인 8wt% 아염소산나트륨 수용액(NaClO2 수용액)을 질량 기준 각각 100 : 35의 비율로 혼합하였다. 이 경우 석고가 30분 이내에 경화되고 경화하는 과정에서 열이 발생하면서 ClO2가 빠르게 외부로 방출될 수 있기 때문에 경화지연제인 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 0.2 wt% 첨가하여 혼합 슬러리를 제조하였다. 고점도 액체 포장 기계에 연신폴리프로필렌(oriented polypropylene; OPP) 필름을 장착하고 상기 석고와 안정화이산화염소 혼합 슬러리를 주입하였다. OPP 필름에 상기 슬러리를 자동으로 80g씩 주입하고, 밀봉하였으며, 2시간 동안 경화시켜 고체형 고농도 이산화염소 패치(ClO2_H)를 제조하였다(도 1).
상기와 같이 경화지연제를 첨가함으로써, 경화 시간이 2시간 이상으로 증가하고, 발열이 서서히 일어나 양산 조업이 가능하였다.
< 제조예 2> 저농도 이산화염소 패치 제조
석고가루, 안정화이산화염소인 아염소산나트륨 수용액(NaClO2 수용액) 및 순수를 질량 기준 각각 100 : 20 : 15의 비율로 혼합하여 슬러리를 제조한 것 외에는 상기 <제조예 1>과 동일한 방법으로 고체형 저농도 이산화염소 패치(ClO2_M)를 제조하였다(도 1).
< 실시예 1> 이산화염소 패치의 이산화염소 가스 방출속도
10L Sample bag(TAKESUE, Teflon bag)에 상기 제조예 1, 제조예 2에서 제조한 이산화염소 패치 시험품을 투입한 후 밀봉하였다. 시험 전 준비단계에서 발생한 이산화염소와 기타 잔존 가스를 제거하기 위해 질소가스를 이용해 1분간 퍼징(purge)한 후, 펌프를 이용해 Sample bag 내부의 가스를 제거하였다. 4 L/min의 속도로 2분간 질소가스를 포집하고, 가스검출기를 이용해 Sample bag의 이산화염소 농도를 측정하였다. 2분 ~ 10분 사이의 농도변화를 기록하고, 하기 식 1을 이용해 이산화염소 발생속도를 산출하였다.
[식 1]
Figure 112020135467024-pat00001
도 2는 제조예 1, 제조예 2에서 제조한 이산화염소 패치의 이산화염소 가스 방출 속도를 평가한 결과이다.
결과적으로, 고농도(ClO2_H) 이산화염소 패치는 0.0455 ppm/min의 속도로 이산화염소 가스를 방출하였으며, 저농도(ClO2_M) 이산화염소 패치는 0.0055 ppm/min 의 속도로 이산화염소 가스를 방출하였다.
<실시예 2> 이산화염소 패치의 암모니아 탈취 실험
이산화염소 패치가 들어있지 않은 기체 시료 채취용 Sample bag(탑트레이딩이엔지, 10 L Polyester Aluminum bag)(이하 Blank bag)과 시험품 1 set(ClO2_H)를 투입 후 밀봉한 기체 시료 채취용 Sample bag(이하 시험품 bag)을 준비했다. 시험 전 준비단계에서 발생한 이산화염소와 기타 잔존 가스를 제거하기 위해 질소가스를 이용해 10분간 퍼징(purge)한 후, 펌프를 이용해 bag 내부에 잔류하는 기체를 제거하고, MFC(Mass Flow Controller)를 이용해 N2 가스를 800 ccm의 속도로 10분간 주입(8L)한 후, 약 3시간 유지하였다. 둥근 바닥플라스크에 암모니아수(덕산, Product No.701)를 채워넣고 밀봉한 후, 주사기를 이용해 암모니아수로부터 발생하는 암모니아 가스를 250 uL 포집하여 Blank bag 및 시험품 bag에 주입하였다. 이후, 1시간 마다 가스 검지관을 이용해 Blank bag과 시험품 bag의 암모니아 농도를 측정하였다. 각 시간대별 암모니아 탈취율은 하기 식 2에 의해 계산했다.
[식 2]
Figure 112020135467024-pat00002
도 3은 이산화염소 패치에 의해 제거되는 암모니아 농도를 평가한 결과이다.
결과적으로, Blank bag에는 시간에 따라 암모니아 가스 농도의 변화가 없었으나, 이산화염소 패치가 있는 시험품 bag에는 2시간 후, 암모니아 농도가 50% 감소하였으며, 4시간 후에는 100% 제거됨을 확인하였다.
< 실시예 3> 이산화염소 패치의 살균 효과 실험
이산화염소 패치의 살균 효과를 평가하기 위하여 이산화염소 패치가 없는 대조군(Blank)과 이산화염소 패치(ClO2_H)가 있는 조건(# 1)에 대하여, ASTM E2149-13a 방법에 따라 살균 효과를 평가하였다. 시험균주는 대장균(Escherichia coli; ATCC 25922)(균주 1), 황색포도상구균(Staphylococcus aureus; ATCC 6538)(균주 2), 폐렴간균(Klebsiella pneumoniae; ATCC 4352)(균주 3), 살모넬라 티피뮤리움(Salmonella typhimurium; KCTC 1925)(균주 4), 녹농균(Pseudomonas aeruginosa; ATCC 27853)(균주 5) 및 메티실린 내성 황색포도상구균(Methicillin-resistant Staphylococcus aureus; ATCC 33591)(균주 6)을 이용하였다.
결과적으로, 하기 표 1, 도 4a~f에서와 같이 이산화염소 패치가 없는 대조군에 비해 이산화염소 패치가 있는 경우, 상기 유해균을 99.9% 제거하여, 살균 효과가 있음을 확인하였다.
Blank 이산화염소 패치
균주 1 초기균수 1.8 x 105 1.8 x 105
24시간 후 1.1 x 105 <30
세균감소율 - 99.9
균주 2 초기균수 1.8 x 105 1.8 x 105
24시간 후 1.1 x 105 <30
세균감소율 - 99.9
균주 3 초기균수 1.8 x 105 1.8 x 105
24시간 후 1.5 x 105 <30
세균감소율 - 99.9
균주 4 초기균수 1.8 x 105 1.8 x 105
24시간 후 1.1 x 105 <30
세균감소율 - 99.9
균주 5 초기균수 1.8 x 105 1.8 x 105
24시간 후 1.1 x 105 <30
세균감소율 - 99.9
균주 6 초기균수 2.4 x 105 2.4 x 105
24시간 후 1.5 x 105 <30
세균감소율 - 99.9
(균수-세균수/mL, 세균감소율-%)
따라서, 본 발명에 따라 제조된 고체형 이산화염소 패치는 공기중으로 이산화염소 기체를 인체에 무해한 농도로 서서히 방출되게 함으로써 공기중에 존재하는 악취성분을 산화하여 제거하고, 냄새원인 세균 또는 유해균을 제거할 수 있어, 살균·탈취제로서 유용하게 이용할 수 있을 것이다.

Claims (11)

  1. 석고(CaSO4)가루 및 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액을 유효성분으로 포함하고,
    상기 석고가루 및 아염소산나트륨 수용액의 중량비는 1 : (0.1 내지 0.5)이고,
    경화지연제인 탄산수소나트륨(NaHCO3)을 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부로 포함하는 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 고체형 조성물은,
    공기중으로 이산화염소 가스 방출이 일어나 탈취 또는 살균 효과를 갖는 것을 특징으로 하는 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 따른 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물을 포함하는 살균제.
  5. 제 1항에 따른 이산화염소 가스 방출용 고체형 조성물을 포함하는 탈취제.
  6. 통기성 고분자 필름; 및
    제 1항 내지 제 2항 중 어느 한 항에 따른 고체형 조성물을 상기 필름으로 밀봉하는 것을 특징으로 하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 통기성 고분자 필름은,
    연신폴리프로필렌(oriented polypropylene; OPP), PVC(Poly vinyl chloride) 및 PE(Poly Ethylene) 필름으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치.
  8. 제 6항에 따른 고체형 이산화염소 가스 방출 패치를 포함하는 이산화염소 가스 방출 장치.
  9. 석고(CaSO4)가루, 아염소산나트륨(NaClO2) 수용액 및 경화지연제를 혼합하여 조성물을 제조하는 단계; 및
    상기 조성물을 통기성 고분자 필름으로 밀봉하고, 고체화하는 단계; 를 포함하고,
    상기 석고가루 및 아염소산나트륨 수용액의 중량비는 1 : (0.1 내지 0.5)이고,
    상기 경화지연제는 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부 포함하고,
    상기 경화지연제는 탄산수소나트륨(NaHCO3)인 것을 특징으로 하는 고체형 이산화염소 가스 방출 패치 제조방법.
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