KR102459675B1 - 금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물 - Google Patents

금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

하나 이상의 열가소성 합성 수지 및 금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물이 적용되는, 난연성 합성 수지 조성물이 제공된다.

Description

금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물 {FLAME-RETARDANT COMPOSITION INCLUDING METAL PHOSPHINATE AND FLAME-RETARDANT SYNTHETIC RESIN COMPOSITION}
본 발명은 금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 금속 포스피네이트계 난연제 적용으로 팽창 난연제의 난연성을 강화하여 사용량을 줄이면서, 난연성 합성 수지 조성물의 난연 및 물성 요구 조건을 부합시킴과 동시에 유해성이 저감된 난연성 합성 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리프로필렌 합성 수지 또는 폴리에틸렌 합성 수지와 같은 폴리올레핀계 합성 수지는 우수한 화학적 성능 및 기계적 성능을 가지면서도 친환경 성능 또한 가지는 대표적인 합성 수지로 널리 알려져 있다. 상기 폴리올레핀계 합성 수지는 상기와 같은 성능을 바탕으로, 자동차 부품, 전기전자 부품, 포장용 자재, 농업용 자재를 포함하는 다양한 용도로 산업과 일상 전반에서 광범위하게 사용되고 있다.
그러나, 상기 폴리올레핀계 합성 수지는, 열가소성 합성 수지로서 열가소성이 아닌 합성 수지에 비해 상대적으로 연소하기 쉽다는 기술적 과제가 존재한다. 이러한 기술적 과제를 해결하기 위하여, 폴리올레핀계 합성 수지에 난연성을 부여하기 위한 다양한 연구가 활발히 이루어지고 있다. 특히, 폴리올레핀계 합성 수지를 포함하는 합성 수지에 난연성을 부여하기 위한 대표적인 방법으로서 상기 합성 수지에 난연제, 예를 들면 할로겐계 난연제 및 비할로겐계 난연제와 같은 난연성 조성물을 배합하는 것이 공지되어 있다.
일본 공개특허공보 평8-176343호 (1996.07.09.) 미국 특허 제3936416호 (1976.02.03.) 미국 특허 제4010137호 (1977.03.01.) 미국 특허 4278591호 (1981.07.14.) 미국 특허 5618865호 (1997.04.08.) 미국 특허출원공개공보 제2003/088000호 (2003.05.08.) 일본 공개특허공보 제2019-65151호 (2019.04.25.)
난연제는 크게 할로겐계 난연제와 비할로겐계 난연제로 대별될 수 있다.
할로겐계 난연제는, 연소 시에 발생하는 활성 라디칼 포집 등의 기체상 난연 매커니즘으로 난연성을 부여하는 것으로 알려져 있고, 일반적으로, 삼산화안티몬과 병용 사용되어 상기 활성 라디칼의 포집능을 증대시키고 탄화막을 형성할 수 있도록 하는 등의 수단으로 상기 난연성을 강화한다. 그러나, 할로겐계 난연제는 연소 시에 유해물질이 발생하고, 병용 사용되는 삼산화안티몬은 유해물질로 분류되어 있어, 할로겐계 난연제를 대체하거나, 적어도 이의 사용량을 줄이기 위한 친환경 난연성 조성물의 개발이 절실한 실정이다.
비할로겐계 난연제는, 주로 공기 희석 매커니즘으로 난연성이 발현되는 함질소계 난연제 및, 주로 고체상 난연 매커니즘으로 난연성을 부여하는 포스페이트계 난연제 등으로 세분화될 수 있다. 특히, 상기 비할로겐계 난연제는 상기 할로겐계 난연제에 비하여 유해인자 발생이 현저히 적어 친환경 난연제로 분류되고 있다.
또한, 합성 수지의 특성에 따라 연소 과정에서 탄화막이 발생되는 포스페이트계 난연제와, 다가 수산기를 함유한 물질 및 상기 탄화막을 팽창시키는 함질소계 난연제 및 함질소계 화합물의 조합으로 난연제에 난연성을 부여하는 팽창성 난연 매커니즘 또한 합성 수지에 난연성을 부여하는 방법으로 알려져 있다.
또한, 경우에 따라, 상기의 조합들에 상승작용을 제공하는 필러로, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 또는 수산화칼슘 등의 금속 수산화물 및 산화아연 등의 무기 물질을 추가하는 방법 또한 알려져 있다.
한편, 전술한 바와 같이, 대부분 삼산화안티몬과 병용 사용되는 할로겐계 난연제는 기능이 발휘되는 경우, 유해물질이 다량 발생한다는 문제점이 존재하는 바, 이를 해결하기 위한 안전하고 친환경적인 새로운 난연제가 요구되고 있다. 이에 따라, 할로겐계 난연제를 대체하여 할로겐계 난연제 이상의 난연성과 물성을 가지는 비할로겐계 난연제가 적용된 합성 수지의 개발이 이루어지고 있다.
특히, 폴리올레핀계 합성 수지에 대해서는 비할로겐계 난연제와의 조합을 통해 상기 합성 수지에 난연성을 부여하기 위한 다양한 조성들이 개발되어 오고 있다.
전술한 선행기술들은 특히 폴리올레핀계 합성 수지에 대한 친환경 난연성 조성물로서 팽창 난연제의 난연성이 우수함을 교시하고 있으나, 합성 수지에 충분한 난연성을 부여하기 위해서는 상기 난연성 조성물의 많은 배합이 필요하며, 이로 인해 합성 수지 본래의 물성에 부정적인 영향을 미치는 단점을 언급하고 있다.
특허문헌 1은, 폴리인산암모늄, 다가 수산기 함유 화합물, 멜라민 함유 화합물 및 금속 수산화물을 함유하는 난연성 조성물로, 수지에 난연성을 부여하려는 시도를 개시한다. 그러나 팽창 난연층을 형성하여 우수한 난연성을 발휘하기 위해서는, 합성 수지의 물성에 지장을 주는 정도의 과다한 사용량이 요구된다.
특허문헌 2 및 3은, 멜라민폴리포스페이트, 및 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨 및/또는 트리펜타에리스테롤을 함유하는 난연성 합성 수지 조성물에 관하여 개시하지만, 특허문헌 1의 경우와 마찬가지로 난연성이 불충분함을 언급하고 있다.
특허문헌 4 및 5는, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 멜라민피로포스페이트 및 방향족 포스페이트 올리고머 함유 또는 다른 포스페이트 화합물을 적용한 조성물로, 수지에 난연성을 부여하려는 시도를 개시한다.
특허문헌 6은, 피페라진 인산염류, 피로인산 멜라민, 폴리인산암모늄 및 적하 방지제의 조성으로 우수한 난연성을 발휘함을 교시하고 있으나, 상기 적하 방지제의 경우, 자연적으로 분해가 매우 어렵고, 대기 중에 유해한 영향을 미치는 불화탄소를 포함하므로, 친환경 난연성 조성물로 보기 어렵다는 문제점이 존재한다.
특허문헌 7은, 적인과 폴리인산암모늄 및 아인산알루미늄의 조성으로 강화된 난연성을 부여하려는 시도를 개시하고 있으나, 상기 적인이 가지는 고유한 적색 계열 색상으로 인해 적용 및 사용에 한계가 있다.
상기의 과제를 해결하기 위하여, 다양한 난연성 조성물 및 이의 조합에 관하여 개시되어 있지만, 범용성 및 친환경성의 관점에서 상기의 과제가 모두 해소되었다고 보기는 어려운 실정이다.
이러한 배경 하에서 본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는, 목표 난연 등급 달성을 위해 요구되는 난연성 조성물의 사용량을 종래 기술의 경우와 비교하여 상대적으로 감소시킴을 통해, 상기 난연성 조성물이 적용되는 수지의 고유 물성 수치의 저하를 최소화하고, 동시에, 팽창 난연제로서의 난연성이 극대화된 난연성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는, 상기와 같은 난연성 조성물, 상기 난연성 조성물을 적용한 난연성 합성 수지 조성물, 및 상기 난연성 조성물 또는 상기 난연성 합성 수지 조성물을 이용한 난연성 합성 수지 제품을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는, 상기와 같은 난연성 조성물의 제조 방법, 상기 난연성 조성물을 적용한 난연성 합성 수지 조성물의 제조 방법, 및 상기 난연성 조성물 또는 상기 난연성 합성 수지 조성물을 이용한 난연성 합성 수지 제품의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는, 상기와 같은 난연성 조성물 및/또는 상기 난연성 조성물을 적용한 난연성 합성 수지 조성물을 이용한 난연성 성형품 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 언급된 기술적 과제는, 본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제의 예시로서 제시된 것이고, 이에 제한되는 것이 아니며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 갖춘 기술자(이하 "통상의 기술자")에 의해 아래의 기재로부터 명확하게 이해되고 파악될 수 있을 것이다.
본 발명은 전술한 기술적 과제를 해결하기 위하여, 난연성 합성 수지 조성물을 제공한다.
보다 구체적으로는, 상기 난연성 합성 수지 조성물은 하나 이상의 열가소성 합성 수지 및 하나 이상의 난연성 조성물을 포함하는 난연성 합성 수지 조성물이다.
더욱 구체적으로는, 상기 난연성 합성 수지 조성물은 하나 이상의 열가소성 합성 수지 및 하나 이상의 난연성 조성물을 포함하고, 상기 난연성 조성물은, 2 내지 25중량부의 하기 성분 (A), 75 내지 98중량부의 하기 성분 (B), 2 내지 60중량부의 하기 성분(C)를 포함하며, 여기서, 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계는 100중량부인 난연성 합성 수지 조성물이다.
상기 열가소성 합성 수지는 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부텐, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리올레핀 엘라스토머(POE), 에틸렌 프로필렌 고무(EPR), 고밀도/고 몰량의 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고 밀도/초고몰량의 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간 밀도의 폴리에틸렌(MDPE), 저 밀도 폴리에틸렌(LDPE), 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 하나 이상을 포함한 폴리올레핀계 합성 수지일 수 있다.
상기 성분 (A)는, 아인산 알루미늄(AlPO3) 및 하기 화학식 (a) 또는 하기 화학식 (b)로 표현되는 금속 포스피네이트계 난연제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 난연제로,
Figure 112022011757593-pat00001
<화학식 (a)>
Figure 112022011757593-pat00002
<화학식 (b)>
상기 화학식 (a) 및 상기 화학식 (b)에 있어서,
M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 또는 양성자화된 질소 염기이고, m, n, x는 서로 독립적으로 각각 1 내지 4의 정수이고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 각각 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C6의 알킬기(alkyl group)이고, R3는 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C10 알킬렌기(alkylene group), C6-C10의 아릴렌기(arylene group), C7-C20의 알킬아릴렌기 또는 C7-C20의 아릴알킬렌기이고;
R1 및 R2는 서로 동일하거나 서로 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 페닐일 수 있고; 및
R3는, 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, n-옥틸렌 또는 n-도데실렌 중 선택되는 하나 이상의 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌 중 선택되는 하나 이상의 아릴렌, 메틸페닐렌, 에틸페닐렌, tert-부틸페닐렌, 메틸나프틸렌, 에틸나프틸렌 또는 tert-부틸나프틸렌 중 선택되는 하나 이상의 알킬아릴렌, 또는 페닐메틸렌, 페닐에틸렌, 페닐프로필렌 또는 페닐부틸렌 중에 선택되는 하나 이상의 아릴알킬렌일 수 있다.
상기 성분 (B)는, 폴리인산암모늄, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 포스페이트 및 멜라민 시아누레이트 유도체, 멜라민 피로포스페이트 유도체, 멜라민 폴리포스페이트 유도체 및 멜라민 포스페이트 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 함질소계 난연제이다.
상기 성분 (C)는, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 폴리펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 1,3,5-트리스 (2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트(THEIC), 솔비톨, 글리세린, 디글리세린, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 에리트리톨, 크실리톨(자일리톨), 크실로오스, 수크로오스, 트레할로스, 이노시톨, 플락토오스, 말토오스, 락토스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리비닐 알코올, 에틸렌비닐 알코올, 에틸렌비닐 아세테이트, 폴리(에틸렌 옥사이드) 폴리머로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질이다.
본 발명의 발명자들은 본 발명의 실시예에 따르면, 놀랍게도, 기존 방식으로는 충분한 난연성을 부여하기 어려웠던 난연성 합성 수지 조성물의 난연성을 현저하게 강화하여, 예를 들어 UL 94 수직 연소 시험에 따라 측정 시, V-0 등급의 우수한 난연성을 가지는 난연성 합성 수지 조성물을 제공할 수 있음을 발견하였다.
또한, 본 발명은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 난연성 합성 수지 조성물로부터 제조된, 난연성이 현저하게 강화된 난연성 성형품, 예를 들면 UL 94 수직 연소 시험에 따라 측정 시, V-0 등급의 우수한 난연성을 가지는 난연성 성형품을 제공할 수 있음을 발견하였다.
한편, 본 발명의 발명자들은 본 발명의 상기의 우수한 난연성이 제공되면서도, 종래의 난연성 합성 수지 조성물에 포함되던 삼산화안티몬을 불포함하거나, 할로겐계 난연제를 불포함하거나, 삼산화안티몬 및 할로겐계 난연제 모두를 불포함하여 친환경성을 가지면서도 인체에 대한 유해성이 현저하게 저감된 난연성 합성 수지 조성물을 제공할 수 있음을 발견하였다.
이로 인해, 본 발명은, 난연성이 강화되면서 난연제의 사용량을 줄일 수 있고, 난연제가 적용된 난연성 합성수지 고유의 물성에 미치는 영향을 극소화 할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 실시 양태 및 실시예들에 따른 효과는 상기 제시된 내용에 의해 제한되는 것은 아니며, 통상의 기술자가 본 명세서의 개시를 바탕으로 인식할 수 있는 본 발명의 우수한 효과 또한 본 명세서에 자명하게 개시되어 있는 것으로 이해되어야 할 것이다.
본 명세서에서 사용되는 기술적 용어는 단지 하기의 실시 양태 및 실시예를 설명하기 위해 사용된 것에 불과하고, 본 발명의 범위를 상기 기술적 용어를 통하여 한정하고자 하는 의도가 아니며, 상기 기술적 용어는 본 발명에서 특별히 별도의 의미를 정의하고 있지 않은 한, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자(이하 "통상의 기술자")가 일반적으로 이해하고 또 사용하는 의미를 전달하는 것으로 이해되어야 할 것이다.
본 명세서에서 사용되는 용어 '및/또는'은, 언급된 항목들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함하는 용어이다. 또한, 단수형 용어는 별도로 언급되지 않는 한 복수형도 포함한다. 본 명세서에서 사용하는 '포함한다(comprising)' 및/또는 '포함하는(comprising)'의 용어는 언급된 항목들 외의 다른 항목의 존재 또는 추가를 배제하지 않는 용어이다.
본 명세서에서 용어 '내지'를 사용하여 나타낸 수치의 범위는, 상기 용어의 앞과 뒤에 기재된 값을 각각 하한 값과 상한 값으로서 포함하는 수치의 범위를 나타낸다. 임의의 수치 범위의 상한과 하한으로서의 수치 값이 각각 복수 개로 개시된 경우, 본 명세서에서 개시하는 수치의 범위는 복수의 하한 값 중 임의의 하나의 값 및 복수의 상한 값 중 임의의 하나의 값을 각각 하한 값 및 상한 값으로 하는 임의의 수치의 범위로 이해될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 용어 '약' 또는 '대략'은, 상기 용어의 뒤에 기재된 값 또는 수치 범위의 10% 이내의 값 또는 수치 범위를 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 용어 '난연제'는, 상기 용어에 의해 지시되는 대상을 특정한 이론에 구속시키는 용어가 아니며, 상기 용어에 의해 지시되는 대상이 사용되는 대상의 난연성을 증대시키기 위해 사용되는 용어로 이해될 수 있다.
본 발명에 따른 제조 방법에 있어서, 달리 명시되지 않은 경우, 각 단계는 통상의 기술자가 별다른 어려움 없이 도출 내지는 입수할 수 있는 수단 및 도구 등에 의하여 수행되는 것으로 이해되어야 할 것이고, 각 단계는 통상의 기술자가 별다른 어려움 없이 부가하거나 제거할 수 있는 공정의 변경이 자명하게 내재되어 있음이 이해되어야 할 것이며, 각 단계에서 사용되는 재료, 조성물, 제품, 및 물질 등은 통상의 기술자가 별다른 어려움 없이 동일하거나 동일한 것으로 인정될 수 있는 결과를 도출하기 위하여 사용될 수 있는 재료, 조성물, 제품 및 물질 등으로의 변경 또는 치환이 자명하게 내재되어 있음이 이해되어야 할 것이다.
이하, 본 발명을 하기 실시 양태 및 실시예를 사용하여 상세하게 설명한다.
난연성 합성 수지 조성물
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 난연성 합성 수지 조성물은 하나 이상의 열가소성 합성 수지 및 하나 이상의 난연성 조성물을 포함하는 난연성 합성 수지 조성물이다.
본 발명의 다른 일 실시 양태에 있어서, 상기 난연성 합성 수지 조성물은 하나 이상의 열가소성 합성 수지 및 하나 이상의 난연성 조성물을 포함하고, 상기 난연성 조성물은, 2 내지 25중량부의 하기 성분 (A), 75 내지 98중량부의 하기 성분 (B), 2 내지 60중량부의 하기 성분(C)를 포함하며, 여기서, 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계는 100중량부인 난연성 합성 수지 조성물이다.
열가소성 수지
본 발명에 사용되는 열가소성 수지 내지는 열가소성 중합체는 공지된 임의의 것을 사용할 수 있다.
예를 들어, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부텐, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리올레핀 엘라스토머(POE), 에틸렌 프로필렌 고무(EPR), 고밀도/고 몰량의 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고 밀도/초고몰량의 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간 밀도의 폴리에틸렌(MDPE), 저 밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 공중합체, 및/또는 비닐 단량체와의 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지를 포함할 수 있다.
다른 예를 들어, 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리-(α-메틸스티렌), 또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 공중합체 및/또는 아크릴산 유도체와의 공중합체, 예컨대 스티렌-부타디엔, 스티렌-아크릴로니트릴, 스티렌-알킬메타아크릴레이트, 스티렌-부타디엔 알킬 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트, 스티렌-말레산 무수물, 스티렌-아크릴로니트릴-메타아크릴레이트, 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 또는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 등을 포함할 수 있다.
또 다른 예를 들어, 스티렌과 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 ABS 수지, ASA 수지, MBS 수지 또는 AES 수지, 또는 이들의 혼합물, 예컨대 폴리아미드/ABS 수지, PVC/ABS 수지, PC/ABS 수지, PBTP/ABS 수지, PC/ASA 수지 등을 포함할 수 있다. 특히 바람직하게 본 발명은 폴리올레핀계 합성 수지 등에 사용될 수 있다.
성분 (A)
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (A)는, 아인산 알루미늄 및/또는 하기 화학식 (a) 또는 화학식 (b)로 표현되는 금속 포스피네이트계 난연제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 난연제로,
Figure 112022011757593-pat00003
<화학식 (a)>
Figure 112022011757593-pat00004
<화학식 (b)>
상기 화학식 (a) 및 상기 화학식 (b)에 있어서,
M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 또는 양성자화된 질소 염기이다. 본 발명의 실시예에서, 바람직하게 M은 Al 또는 Zn일 수 있다.
m, n, x는 서로 독립적으로 각각 1 내지 4의 정수이고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 각각 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C6의 알킬기(alkyl group)이고, R3는 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C10 알킬렌기(alkylene group), C6-C10의 아릴렌기(arylene group), C7-C20의 알킬아릴렌기 또는 C7-C20의 아릴알킬렌기이고;
R1 및 R2는 서로 동일하거나 서로 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 페닐일 수 있고; 및
R3는, 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, n-옥틸렌 또는 n-도데실렌 중 선택되는 하나 이상의 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌 중 선택되는 하나 이상의 아릴렌, 메틸페닐렌, 에틸페닐렌, tert-부틸페닐렌, 메틸나프틸렌, 에틸나프틸렌 또는 tert-부틸나프틸렌 중 선택되는 하나 이상의 알킬아릴렌, 또는 페닐메틸렌, 페닐에틸렌, 페닐프로필렌 또는 페닐부틸렌 중에 선택되는 하나 이상의 아릴알킬렌일 수 있다.
성분 (B)
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (B)는, 폴리인산암모늄, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 포스페이트 및 멜라민 시아누레이트 유도체, 멜라민 피로포스페이트 유도체, 멜라민 폴리포스페이트 유도체, 멜라민 포스페이트 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 함질소계 난연제이다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (B)는, 폴리인산암모늄, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 함질소계 난연제이다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (B)는, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 함질소계 난연제와, 폴리인산암모늄의 비율이 2:8 내지 8:2로 함유되는, 질소계 난연제이다.
상기 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 질소계 난연제와, 폴리인산암모늄의 비율이 2:8을 초과하는 경우, 폴리인산암모늄을 제외한 난연성 성분의 기여도가 저하되어 난연성이 저하되므로, 상기 비율의 상한은 2:8인 것이 적당하고, 상기 비율이 8:2 미만인 경우, 팽창되는 탄화막의 발생이 미흡하여 난연성이 저하되므로, 상기 비율의 하한은 8:2인 것이 적당하다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (B)에 포함되는 폴리인산암모늄의 중합도의 평균이 1,000이상이고, 물에 대한 용해도가 1% 미만인, 함질소계 난연제이다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (B)에 포함되는 폴리인산암모늄은, 내수성의 증대를 위한 에폭시, 실란, 실리콘, 멜라민을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 성분으로 표면 처리된 폴리인산암모늄인, 함질소계 난연제이다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 난연성 합성 수지 조성물에 포함되는 성분 (A) 및 성분 (B)는 각각 2 내지 25중량부 및 75 내지 98중량부로 혼합된다.
성분 (C)
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (C)는, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 폴리펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 1,3,5-트리스 (2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트(THEIC), 솔비톨, 글리세린, 디글리세린, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 에리트리톨, 크실리톨(자일리톨), 크실로오스, 수크로오스, 트레할로스, 이노시톨, 플락토오스, 말토오스, 락토스, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리비닐 알코올, 에틸렌비닐 알코올, 에틸렌비닐 아세테이트, 폴리(에틸렌 옥사이드) 폴리머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 물질이다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (C)는, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 솔비톨, THEIC 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 물질이다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 난연성 합성 수지 조성물에 포함되는 성분 (C)는, 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 2 내지 60중량부로 혼합된다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (C)의 함량은, 상기 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 2중량부 미만인 경우, 팽창 탄화막의 형성이 요망되는 수준으로 이루어지지 않아 난연성이 저하되므로, 상기 성분 (C)의 함량의 하한은 상기 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 2중량부인 것이 적당하고, 상기 함량이 상기 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 60중량부 이상인 경우, 수지 물성 및 가공성에 부정적인 영향을 주므로, 상기 함량의 상한은 상기 성분 (A) 및 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 60중량부인 것이 적당하다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 성분 (C)는, 난연성을 저해시키지 않으면서도 기계적 물성의 추가 보완이 요구되는 경우, 폴리비닐 알코올, 에틸렌비닐 알코올, 에틸렌비닐 아세테이트, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가성분을 추가로 하나 이상 더 포함할 수 있다.
상기 추가성분이 추가되는 경우, 상기 추가성분의 함량은, 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 0.001 중량부 미만인 경우, 추가성분의 추가를 통한 개선의 효과가 미미하므로, 상기 추가성분의 함량의 하한은 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 0.001중량부인 것이 적당하고, 상기 함량이 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 20중량부 초과인 경우, 전체 조성물의 물성 및 난연성이 저하되므로, 상기 추가성분의 함량의 상한은 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 20중량부인 것이 적당하다.
포스페이트계 난연제
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 난연성 조성물은, 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트)(Bisphenol A bis(diphenyl phosphate)), 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트)(Resorcinol bis(diphenyl phosphate)), 폴리포스포네이트(Polyphosphonate) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가의 포스페이트계 난연성 조성물 및/또는 포스파젠계 난연성 조성물을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 추가의 포스페이트계 난연성 조성물 및/또는 포스파젠계 난연성 조성물이 추가되는 경우, 상기 추가의 포스페이트계 난연성 조성물 및/또는 포스파젠계 난연성 조성물의 함량은 전체 조성물 100중량부를 기준으로 0.1 내지 10중량부일 수 있다.
기타 첨가제
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 난연성 합성 수지 조성물은, 커플링제, 계면활성제, 가수분해 안정제, 드립 방지제, 이형제, 대전 방지제, 전도성 부여제, 안료, 활제, EMI 차폐제, 자성 부여제, 가교제, 항균제, 가공 조제, 내마찰제, 내마모제, 또는 필러를 포함하는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 커플링제는, 네오-알콕시 포스페이트 티타네이트, 모노-알콕시 포스페이트 티타네이트, 네오-알콕시 피로포스페이트 티타네이트, 네오-알콕시 포스페이트 지르코네이트, 네오-알콕시 피로포스페이트 지르코네이트, 네오-알콕시 트라이(N-에틸렌다이아미노)에틸 지르코네이트 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 커플링제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 계면활성제는, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 계면활성제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는, 황산에스테르염, 알킬술폰산염, 알킬포스페이트염, 알킬아릴술포네이트염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르술페이트염, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르포스페이트염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르카르복실레이트염, 폴리카르복실산염, 로드유, 석유 술포네이트, 알킬디페닐에테르술포네이트염, 트리스티아릴페닐 에톡시레이트 에틸렌 옥사이드 설포네이트 암모늄염 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 음이온성 계면활성제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 양이온성 계면활성제는, 친수성기가 양이온을 띠는 계면활성제로 양전하를 가지는 질소 원자를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 양쪽이온성 계면활성제는, 수 중 용해시, 알칼리성 영역에서는 음이온성 계면활성제의 성질을 가지고, 산성 영역에서는 양이온성 계면활성제의 성질을 가지는 계면활성제로, 통상의 기술자가 용이하게 입수 가능한 양쪽이온성 계면활성제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는, 폴리옥시알킬렌형 비이온성 계면활성제, 다가알코올형 비이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌스티렌화 페닐에테르형 비이온성 계면활성제, 디스타이릴페닐 에톡실레이트 에틸렌 옥사이드 부가물, 트리데실 에톡실레이트 에틸렌 옥사이드 부가물 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 윤활제는 유동 파라핀, 천연 파라핀, 마이크로 왁스, 합성 파라핀, 저분자량 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 왁스 등의 순탄화수소계 윤활제, 할로겐화 탄화수소계, 윤활제 고급 지방산, 옥시 지방산 등의 지방산계 윤활제, 지방산 아미드, 비스 지방산 아미드 등의 지방산 아미드계 윤활제, 지방산의 저급 알코올 에스테르, 글리세리드 등의 지방산의 다가 알코올 에스테르, 지방산의 폴리 글리콜 에스테르, 지방산의 지방 알코올 에스테르(에스테르 왁스) 등의 에스테르계 윤활제, 금속 비누, 지방 알코올, 다가 알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 지방산과 다가 알코올의 부분 에스테르, 지방산과 폴리글리콜, 폴리글리세롤의 부분 에스테르계의 윤활제, (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체, 실리콘 오일, 광유 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 윤활제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제, 포스페이트계 산화 방지제, 티오에스테르계 산화 방지제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화 방지제일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 페놀계 산화 방지제는, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시-페놀, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 1,6-헥사메틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4-sec-부틸-6-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸 벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산메틸]메탄, 티오디에틸렌글리콜비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥사메틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티르산]글리콜에스테르, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 3,9-비스[1,1-디메틸-2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트] 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 페놀계 산화 방지제일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 포스페이트계 산화 방지제는, 트리스노닐페닐포스페이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스페이트, 트리데실포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 디(데실)모노페닐포스페이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스페이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스페이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스페이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스페이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스페이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스페이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀지포스페이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스페이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄프로포스페이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥시-10-포스파페난트렌-10-옥시드, 2,2'-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스페이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-tert-부틸페닐)-옥타데실포스페이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스페이트, 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 2-에틸-2-부틸프로필렌글리콜과 2,4,6-트리tert-부틸페놀의 포스페이트 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 포스페이트계 산화 방지제일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 티오에테르계 산화 방지제는, 티오디프로피온산 디라우릴, 티오디프로피온산 디미리스틸, 티오디프로피온산 디스테아릴 등의 디알킬티오 디프로피오네이트류, 펜타에리트리톨테트라(β-알킬머캅토프로피온산 에스테르류 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 티오에테르계 산화 방지제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 광 흡수제는, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-(벤조트리아졸릴)페놀), 2-(2'-하이드록시-3'-tert-부틸-5'-카르복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류, 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디-tert-아밀페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류, 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류, 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류, 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디-tert-부틸페닐)-s-트리아진 등의 트리아릴트리아진류 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 광 흡수제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 광 안정제는, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)●디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)●(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸 등의 힌더드 아민계 광 안정제 및 이들의 조합을 포함하는 그룹으로부터 선택된 광 안정제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 드립 방지제는, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리불화 비닐리덴, 폴리헥사플루오로프로필렌 등의 불소계 수지나 퍼플루오로메탄술폰산 나트륨염, 퍼플루오로-n-부탄 술폰산 칼륨염, 퍼플루오로-tert-부탄술폰산 칼륨염, 퍼플루오로옥탄술폰산 나트륨염, 퍼플루오로-2-에틸헥산술폰산 칼슘염 등의 퍼플루오로알칸술폰산 알칼리 금속염 화합물, 퍼플루오로알칸술폰산 알칼리 토류 금속염 및 이들의 조합을 포함하는 그룹으로부터 선택된 드립 방지제일 수 있다.
본 발명의 일 실시 양태에 있어서, 상기 필러는, 유리 섬유, 아스베스토 섬유, 탄소 섬유, 그래파이트 섬유, 금속 섬유, 티탄산 칼륨 휘스커, 붕산 알루미늄 휘스커, 마그네슘계 휘스커, 규소계 휘스커, 규회석, 세피오라이트, 아스베스토, 슬래그 섬유, 조놀라이트, 엘레스타다이트, 석고 섬유, 실리카 섬유, 실리카●알루미나 섬유, 지르코니아 섬유, 질화 붕소 섬유, 질화 규소 섬유 및 붕소 섬유 등의 무기 섬유형 강화재, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유, 재생 셀룰로오스 섬유, 아세테이트 섬유, 케나프, 라미(ramie), 목면, 주트(jute), 삼, 사이잘, 아마, 리넨, 실크, 마닐라삼, 사탕수수, 목재 펄프, 종이 부스러기, 폐지 및 울 등의 유기 섬유형 강화재, 유리 조각, 비팽윤 운모, 그래파이트, 금속박(箔), 세라믹 비즈, 클레이, 운모, 견운모, 제올라이트, 벤토나이트, 돌로마이트, 카올린, 미분(微粉) 규산, 장석분(長石粉), 티탄산 칼륨, 시라스 벌룬(shirasu baloon), 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 황산 바륨, 산화 아연, 산화 칼슘, 산화 알루미늄, 산화 티탄, 규산 알루미늄, 산화 규소, 주석산 아연, 하이드록시 주석산 아연, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 석고, 노바큘라이트, 도소나이트, 규사 및 백토 및 이들의 조합을 포함하는 그룹으로부터 선택된 필러일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시 양태에 있어서, 상기 필러는, 산화 아연, 주석산 아연, 하이드록시 주석산 아연, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되는 금속 수산화물, 보헤마이트 및 이들의 조합을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 필러일 수 있다.
상기 예시되지 않은 첨가제 성분들은, 본 발명이 속하는 기술분야에서 알려진 공지의 첨가제 성분일 수 있다.
실험예
실험예 1: 열가소성 합성 수지, 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (C)의 준비
열가소성 합성 수지로서 폴리프로필렌 수지(상품명 JH-380A, 롯데케미칼로부터 입수 가능)를 준비하였다. 성분 (A)로서 Pekoflam STC P(Archroma로부터 입수 가능)를 준비하였다. 성분 (B)로서 멜라민 폴리포스페이트(MPP)(Shouguang Weidong Chemical로부터 입수 가능) 및 폴리인산암모늄(제품명 Pekoflam TC303, Archroma로부터 입수 가능) 및 멜라민 피로포스페이트(MPyP)(제품명 Mflam Mpyp, Chemical Hub로부터 입수 가능) 그리고 멜라민 시아누레이트(MC)(제품명 Addiflam pow MCA eco, CTF 2000으로부터 입수 가능)을 준비하였다. 성분 (C)로서 펜타에리트리톨(삼양화학실업사로부터 입수 가능) 및 PVA(케미렉스사로부터 입수 가능)를 준비하였다.
실험예 2: 시편의 준비
전체 난연성 합성 수지 조성물 100중량부를 기준으로 열가소성 합성 수지 77중량부 및 난연성 조성물 23중량부를 배합하여 시편을 제작하였다. 난연성 조성물에 포함되는 각 성분의 상대적인 함량은 표 1 내지 표 4에 나타내었다. 구체적으로는, 혼합기에 함량이 적은 순서대로 각 성분을 투입하고, 각각 10분씩 200 내지 800rpm으로 교반한 다음, 열가소성 합성 수지를 투입하고, 80도씨에서 2 내지 4시간 동안 건조한 조성물을 수득하였다. 상기 수득된 건조 조성물의 수분 함유량은 전체 조성물을 기준으로 0.05%로 측정되었다.
상기 수득된 건조 조성물을 압출기 내지는 사출기의 호퍼에 투입하고, 200 내지 230도씨에서 압출하고 펠렛을 제조한 다음, 200도씨에서 사출하고 시편을 제작하였다. 제작된 시편의 크기는 가로, 세로 및 높이 각각이 125mm, 13.0mm, 및 1.6mm로 측정되었다. 표 1 내지 4에 기재된 수치로 제작된 시편에 대해 UL 94 수직 연소 시험을 수행한 결과 평가된 난연 등급을 실시예 1 내지 24에 나타내었다.
실험예 3: 실시예 1 내지 24에 따른 시편의 난연성 및 물성 측정
제작된 시편 중 대표 시편을 선정하였다. 상기 선정된 대표 시편의 파단 강도, 굴곡 강도, Izod 충격 강도(Notched) 및 열변형 온도를 각각 ASTM D638, ASTM D790, ASTM D256 및 ASTM D648 (Edgewise, 0.455MPa)의 방법에 따라 측정하였다. 측정한 결과를 표 4의 실시예 19 내지 24에 나타내었다.
비교 실험예
난연성 합성 수지 조성물의 각 성분의 상대적인 함량을 표 5 내지 9에 기재된 비교예 1 내지 26에 기재된 수치로 함을 제외하고는 상기와 동일한 방식으로 제작된 시편을 비교예 1 내지 25로 제공하였다. 열가소성 합성 수지로서 폴리프로필렌 수지 JH-380A 단독으로 제작된 시편을 비교예 26으로 제공하였다. 비교예 1 내지 26의 난연성 및 물성을 상기의 방법에 따라 측정한 결과를 표 5 내지 9의 비교예 1 내지 26에 나타내었다.
Figure 112022011757593-pat00005
Figure 112022011757593-pat00006
Figure 112022011757593-pat00007
Figure 112022011757593-pat00008
Figure 112022011757593-pat00009
Figure 112022011757593-pat00010
Figure 112022011757593-pat00011
Figure 112022011757593-pat00012
Figure 112022011757593-pat00013
상기 표 1 내지 표 3을 참조하면, 2 내지 25중량부의 상기 성분 (A), 75 내지 98중량부의 상기 성분 (B), 및 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 2 내지 60중량부의 성분 (C)의 조성에서, UL-94의 V-0 등급이 달성됨을 확인할 수 있다.
특히, 상기 성분 (B)와 관련하여, 하나 이상의 함질소계 난연제와 폴리인산암모늄의 비율이 2:8 내지 8:2인 경우, UL-94의 V-0 등급이 달성됨을 확인할 수 있다.
상기 표 4 및 상기 표 9의 상기 비교예 26을 참조하면, 상기 성분 (C)가 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 0.001 내지 20중량부로 추가되는 경우, UL-94의 V-0 등급이 달성됨과 동시에 기계적 물성의 저하가 없음을 확인할 수 있고, 특히 Izod 충격 강도는 그 값이 향상되었음을 확인할 수 있다.
상기 표 5 내지 표 8을 참조하면, 상기 성분 (A)의 제외 시, 상기 성분 (B)의 어떠한 함량 범위 및 이의 조합의 경우에서도 난연성이 불충분함을 확인할 수 있다.
특히, 상기 성분 (C)가 상기 성분 (B) 100중량부를 기준으로, 2 내지 60중량부로 혼합되는 경우, 난연성이 다소 증가하나, UL-94의 V-0 등급에는 미치지 못함을 확인할 수 있다.
상기 표 7 및 상기 표 8의 비교예 18 내지 비교예 20의 경우, 상기 성분 (B) 중 폴리인산암모늄의 비율이 과도하게 증가할 경우 난연성이 불량함을 확인할 수 있고, 이를 통하여 충분한 난연성을 확보하기 위해서는 상기 성분 (B)의 함질소계 난연제가 일정 비율 이상으로 요구된다는 점을 확인할 수 있다.
상기 표 8 및 상기 표 9의 비교예 22 내지 비교예 25의 경우, 2 내지 25중량부의 상기 성분 (A), 75 내지 98중량부의 상기 성분 (B), 및 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 2 내지 60중량부의 성분 (C)가 추가된 조성에 있어서도, 상기 성분 (B)의 하나 이상의 함질소계 난연제와 폴리인산암모늄의 비율이 2:8 내지 8:2의 범위를 벗어나는 경우, 난연성이 불충분함을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다.
따라서 본 발명의 범위는 이상에서 예시된 기술 사상의 변경물, 균등물 내지는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 본 발명의 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성요소는 변형하여 실시할 수 있다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (11)

  1. 난연성 합성 수지 조성물로서,
    열가소성 합성 수지로서 폴리프로필렌 수지; 및
    하나 이상의 난연성 조성물을 포함하고,
    상기 난연성 조성물은, 성분 (A), 성분 (B) 및 성분 (C)를 포함하고,
    상기 성분 (A)는, 화학식 (a)로 표현되는 금속 포스피네이트계 난연제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 난연제이고,
    상기 성분 (B)는, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민 폴리포스페이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 함질소계 난연제와, 폴리인산암모늄을 포함하고, 상기 하나 이상의 함질소계 난연제의 중량과 상기 폴리인산암모늄의 중량의 비율은 2:8 내지 8:2이고, 상기 폴리인산암모늄의 물에 대한 용해도는 0 초과 1% 미만이고,
    상기 성분 (C)는, 펜타에리트리톨, 폴리비닐 알코올 및 이들의 조합을 포함하는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 물질이고, 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100 중량부를 기준으로 2 내지 60중량부로 포함되는,
    난연성 합성 수지 조성물로서,
    상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)는 각각 2 내지 25 중량부 및 75 내지 98 중량부로 혼합되는, 난연성 합성 수지 조성물.
    Figure 112022066563598-pat00014

    <화학식 (a)>
    (상기 화학식 (a)에 있어서, M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 또는 양성자화된 질소 염기이고, m, n, x는 서로 독립적으로 각각 1 내지 4의 정수이고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 각각 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C6의 알킬기이다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기 난연성 조성물을 구성하는 성분(A)는,
    상기 화학식 (a) 및 하기의 화학식 (b)로 표현되는 금속 포스피네이트계 난연제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 난연제이고,
    상기 R1 및 상기 R2는 서로 동일하거나 서로 상이할 수 있고, 각각 독립적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 페닐이고,
    하기의 R3는, 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, n-옥틸렌 또는 n-도데실렌 중 선택되는 하나 이상의 알킬렌, 페닐렌 또는 나프틸렌 중 선택되는 하나 이상의 아릴렌, 메틸페닐렌, 에틸페닐렌, tert-부틸페닐렌, 메틸나프틸렌, 에틸나프틸렌 또는 tert-부틸나프틸렌 중 선택되는 하나 이상의 알킬아릴렌, 또는 페닐메틸렌, 페닐에틸렌, 페닐프로필렌 또는 페닐부틸렌 중에 선택되는 하나 이상의 아릴알킬렌인, 난연성 합성 수지 조성물.

    Figure 112022106125610-pat00015

    <화학식 (b)>
    (상기 화학식 (b)에 있어서,
    M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K 또는 양성자화된 질소 염기이고, m, n, x는 서로 독립적으로 각각 1 내지 4의 정수이고,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 각각 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C6의 알킬기(alkyl group)이고,
    R3는 직쇄형 또는 분지쇄형의 C1-C10 알킬렌기(alkylene group), C6-C10의 아릴렌기(arylene group), C7-C20의 알킬아릴렌기 또는 C7-C20의 아릴알킬렌기이다.)
  3. 제2항에 있어서,
    상기 성분 (C)는 디펜타에리트리톨, 1,3,5-트리스 (2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트(THEIC), 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 에틸렌비닐 알코올, 에틸렌비닐 아세테이트, 펜타에리트리톨, 폴리비닐 알코올 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 추가성분을 하나 이상 더 포함하고, 상기 추가성분은 상기 성분 (A) 및 상기 성분 (B)의 합계 100중량부를 기준으로 0.001 내지 20중량부로 포함되는, 난연성 합성 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 열가소성 합성 수지는 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부텐, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리올레핀 엘라스토머(POE), 에틸렌 프로필렌 고무(EPR), 고밀도/고 몰량의 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고 밀도/초고몰량의 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간 밀도의 폴리에틸렌(MDPE), 저 밀도 폴리에틸렌(LDPE), 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중 하나 이상의 폴리올레핀계 합성수지를 포함하는, 난연성 합성 수지 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 난연제는, 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트) 또는 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트)를 추가로 포함하되, 상기 포스페이트계 난연제의 함량은 전체 조성물에 대하여 0.1 내지 10중량%인, 난연성 합성 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 난연성 합성 수지 조성물은 커플링제, 계면활성제, 윤활제, 산화방지제, 광흡수제, 광안정제, 가수분해 안정제, 드립 방지제, 이형제, 대전방지제, 전도성 부여제, 안료, 활제, EMI 차폐제, 자성 부여제, 가교제, 항균제, 가공조제, 내마찰제, 내마모제 또는 필러를 포함하는 첨가제를 더 포함하되,
    상기 커플링제는 네오-알콕시 포스페이트 티타네이트, 모노-알콕시 포스페이트 티타네이트, 네오-알콕시 포스페이트 지르코네이트, 네오-알콕시 피로포스페이트 지르코네이트 및 네오-알콕시 트라이(N-에틸렌다이아미노)에틸 지르코네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는, 난연성 합성 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 계면활성제는, 황산에스테르염, 알킬술폰산염, 알킬포스페이트염, 알킬아릴술포네이트염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르술페이트염, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르포스페이트염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르카르복실레이트염, 폴리카르복실산염, 로드유, 석유 술포네이트, 알킬디페닐에테르술포네이트염 및 트리스티아릴페닐 에톡시레이트 에틸렌 옥사이드 설포네이트 암모늄염 중에 선택된 하나 이상의 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제, 및 폴리옥시알킬렌형 비이온성 계면활성제, 다가알코올형 비이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌스티렌화 페닐에테르형 비이온성 계면활성제, 디스타이릴페닐 에톡실레이트 에틸렌 옥사이드 부가물 및 트리데실 에톡실레이트 에틸렌 옥사이드 부가물 중에 선택된 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는, 난연성 합성 수지 조성물.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023149690A1 (ko) * 2022-02-03 2023-08-10 이정훈 금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물
CN117924875A (zh) * 2024-03-25 2024-04-26 陕西鼎川织业新材料科技有限公司 一种汽车用内饰件阻燃材料及其制备方法
KR102665698B1 (ko) * 2023-12-21 2024-05-20 주식회사 퍼시픽인터켐코포레이션 난연제 조성물

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3936416A (en) 1973-07-24 1976-02-03 Phillips Petroleum Company Nonburning, nondripping, char-forming, polypropylene composition
US4010137A (en) 1973-07-24 1977-03-01 Phillips Petroleum Company Phosphorus-containing flame retardant for synthetic resins
US4278591A (en) 1979-12-20 1981-07-14 American Cyanamid Company Flame retardant poly(butylene terephthalate) composition
KR940011564A (ko) * 1992-11-16 1994-06-21 채오병 난연성 열가소성 수지조성물
JPH08176343A (ja) 1994-12-22 1996-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 難燃性樹脂組成物
US5618865A (en) 1995-12-22 1997-04-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire resistant resin compositions
KR20030088000A (ko) 2003-09-30 2003-11-15 민용기 물리치료 수단이 구비된 차량용 안전벨트
KR20140105814A (ko) * 2011-12-05 2014-09-02 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 난연제와 알루미늄 포스파이트를 함유하는 난연성 혼합물, 이의 제조방법 및 용도
KR20170037860A (ko) * 2014-07-22 2017-04-05 켐트라 코포레이션 인 함유 난연제
JP2019056120A (ja) * 2016-12-19 2019-04-11 積水化学工業株式会社 耐火樹脂組成物及び耐火樹脂成形体
JP2019065151A (ja) 2017-09-29 2019-04-25 三和化工株式会社 ノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系発泡体及びその製造方法
KR20190093120A (ko) * 2016-12-19 2019-08-08 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 내화 수지 조성물 및 내화 수지 성형체
KR20190125516A (ko) * 2017-03-28 2019-11-06 바스프 에스이 난연제 폴리아미드 성형 재료
KR20210124268A (ko) * 2019-01-16 2021-10-14 클라리언트 인터내셔널 리미티드 난연제 혼합물

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9006306B2 (en) * 2012-05-24 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polymer compositions
WO2014060003A1 (de) * 2012-10-16 2014-04-24 Wolfgang Wehner Azin -metallphosphate als flammhemmende mittel
KR102459675B1 (ko) * 2022-02-03 2022-10-26 이정훈 금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3936416A (en) 1973-07-24 1976-02-03 Phillips Petroleum Company Nonburning, nondripping, char-forming, polypropylene composition
US4010137A (en) 1973-07-24 1977-03-01 Phillips Petroleum Company Phosphorus-containing flame retardant for synthetic resins
US4278591A (en) 1979-12-20 1981-07-14 American Cyanamid Company Flame retardant poly(butylene terephthalate) composition
KR940011564A (ko) * 1992-11-16 1994-06-21 채오병 난연성 열가소성 수지조성물
JPH08176343A (ja) 1994-12-22 1996-07-09 Mitsui Toatsu Chem Inc 難燃性樹脂組成物
US5618865A (en) 1995-12-22 1997-04-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire resistant resin compositions
KR20030088000A (ko) 2003-09-30 2003-11-15 민용기 물리치료 수단이 구비된 차량용 안전벨트
KR20140105814A (ko) * 2011-12-05 2014-09-02 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 난연제와 알루미늄 포스파이트를 함유하는 난연성 혼합물, 이의 제조방법 및 용도
KR20170037860A (ko) * 2014-07-22 2017-04-05 켐트라 코포레이션 인 함유 난연제
JP2019056120A (ja) * 2016-12-19 2019-04-11 積水化学工業株式会社 耐火樹脂組成物及び耐火樹脂成形体
KR20190093120A (ko) * 2016-12-19 2019-08-08 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 내화 수지 조성물 및 내화 수지 성형체
KR20190125516A (ko) * 2017-03-28 2019-11-06 바스프 에스이 난연제 폴리아미드 성형 재료
JP2019065151A (ja) 2017-09-29 2019-04-25 三和化工株式会社 ノンハロゲン難燃性ポリオレフィン系発泡体及びその製造方法
KR20210124268A (ko) * 2019-01-16 2021-10-14 클라리언트 인터내셔널 리미티드 난연제 혼합물

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023149690A1 (ko) * 2022-02-03 2023-08-10 이정훈 금속 포스피네이트계 난연제를 포함하는 난연성 조성물 및 이를 적용한 난연성 합성 수지 조성물
KR102665698B1 (ko) * 2023-12-21 2024-05-20 주식회사 퍼시픽인터켐코포레이션 난연제 조성물
CN117924875A (zh) * 2024-03-25 2024-04-26 陕西鼎川织业新材料科技有限公司 一种汽车用内饰件阻燃材料及其制备方法
CN117924875B (zh) * 2024-03-25 2024-05-31 陕西鼎川织业新材料科技有限公司 一种汽车用内饰件阻燃材料及其制备方法

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