KR102443754B1 - 이소소르비드 모노올레에이트를 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이소소르비드 모노올레에이트, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과인 알킬 글리코시드, 코코아미도프로필 베타인 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제 1 계면활성제, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 미만인 알킬 글리코시드인 제 2 계면활성제 및 물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한, 이러한 조성물의 제조 방법 및 이러한 조성물을 포함하는 미용 제형에 관한 것이다.

Description

이소소르비드 모노올레에이트를 포함하는 조성물 {A COMPOSITION COMPRISING ISOSORBIDE MONOOLEATE}
본 발명은 이소소르비드 모노올레에이트, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과인 알킬 글리코시드, 코코아미도프로필 베타인 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제 1 계면활성제, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 미만인 알킬 글리코시드인 제 2 계면활성제 및 물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한, 이러한 조성물의 제조 방법 및 이러한 조성물을 포함하는 미용 제형에 관한 것이다.
이소소르비드 모노올레에이트, 즉 이소소르비드 및 올레산의 모노에스테르를 포함하는 미용 제형, 세제 및 세정제가 공지되어 있다. 이소소르비드 모노올레에이트는 많은 유리한 특성을 갖기 때문에, 이소소르비드 모노올레에이트는 미용 제형, 세제 및 세정제에서 사용된다.
WO 2010/115565 (EP 2 239 315) 는 이소소르비드 모노에스테르를 포함하는 세제 및 세정제를 개시한다. 실시예 섹션에서, 1 중량% 이소소르비드 모노에스테르 및 3 중량% 코코 글루코시드를 포함하는 제형을 개시한다.
WO 2013/041388 은 이소소르비드 모노올레에이트를 포함하는 미용 제형을 개시하고, 구체적으로 1 중량% 이소소르비드 모노올레에이트 및 1.5 중량% 코코 글루코시드를 포함하는 제형을 개시한다 (도 4). 이러한 제형은 양호한 발포 성능을 갖는다.
유럽 특허 출원 no. 14154978 (2014년 2월 13일 출원 (BASF internal file no. PF 75368)) 은 이소소르비드 모노올레에이트 및 카프릴릴/카프릴 글루코시드 및 라우릴 글루코시드를 포함하는 마이크로에멀젼을 개시한다. 상업적으로 사용되는 이소소르비드 모노올레에이트는 일반적으로 모노에스테르, 디에스테르, 이소소르비드 및 지방산, 주로 올레산의 혼합물이라는 것이 개시되어 있다.
DE 1 9543 633 A1 은 지방산 및 글리세롤의 부분 에스테르 및 알킬 글리코시드를 포함하는 미용 제형을 개시한다.
이소소르비드 모노올레에이트의 단점은 이것이 약 33℃ 의 융점을 갖는 왁스이고, 따라서 이소소르비드 모노올레에이트가 제형 내로 혼입되는 것이 어렵다는 것이다. 주변 온도 (20℃) 에서 고체 이소소르비드 모노올레에이트를 용해시키는 것은 시간이 많이 소요된다. 대안적으로, 이소소르비드 모노올레에이트를 함유하는 제형이 승온에서 제조될 수 있고, 이에 따라 이소소르비드 모노올레에이트가 액체로서 첨가될 수 있다.
따라서, 본 발명의 근본적인 과제는 30℃ 이하의 온도, 바람직하게는 주변 온도에서 이소소르비드 모노올레에이트의 제형 내로의 혼입을 용이한 방식으로 가능하게 하는 형태의 이소소르비드 모노올레에이트를 제공하는 것과 30℃ 이하의 온도, 바람직하게는 주변 온도에서 이소소르비드 모노올레에이트를 포함하는 미용 제형의 용이한 제조를 가능하게 하는 방법을 제공하는 것이다.
상기 과제는 본 발명에 따른 조성물에 의해 해결된다. 본 발명에 따른 조성물은 본 발명의 제 1 주제이다.
본 발명에 따른 조성물은 15-35 중량%, 바람직하게는 20-30 중량%, 보다 바람직하게는 23-28 중량% 의 이소소르비드 모노올레에이트, 10-30 중량%, 바람직하게는 15-25 중량%, 보다 바람직하게는 17-22 중량% 의 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과, 바람직하게는 12 초과인 알킬 글리코시드, 코코아미도프로필 베타인 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제 1 계면활성제, 10-30 중량%, 바람직하게는 15-25 중량%, 보다 바람직하게는 17-22 중량% 의 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 미만, 바람직하게는 10 미만인 알킬 글리코시드인 제 2 계면활성제, 임의로 조성물의 pH 값이 3 내지 7 이 되도록 하는 양의 산 (여기서 산은 바람직하게는 유기 산, 보다 바람직하게는 시트르산, 락트산 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 산임), 0-5 중량%, 바람직하게는 0-2 중량%, 보다 바람직하게는 0-1 중량%, 보다 바람직하게는 0 중량% 의 미용적으로 허용가능한 추가 성분, 합하여 100 중량% 가 되게끔 하는 양의 물을 포함한다.
3 내지 7 의 pH 값이 바람직한데, 이는 이소소르비드 모노올레에이트가 이러한 조건 하에서 적절한 양으로 가수분해되지 않기 때문이다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 마이크로에멀젼이 아니다.
마이크로에멀젼은 하나 이상의 계면활성제, 하나 이상의 오일 (즉, 20℃ 에서 수용해도가 2 중량% 이하인, 25℃ 에서 친유성인 액체), 및 물을 포함하고, 열역학적으로 안정하고 (통상의 에멀젼에 반해), 거시적으로 균질하고 광학적으로 투명한 특수한 유형의 에멀젼이다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 5 중량% 미만, 바람직하게는 2 중량% 미만, 보다 바람직하게는 0 중량% 의 오일을 포함하고, 여기서 오일 은 25℃ 에서 액체이고, 20℃ 에서 수용해도가 2 중량% 이하인 친유성 물질이다. 이소소르비드 디올레에이트는 본 단락에 정의된 바와 같은 오일로서 간주되어서는 안되고, 즉 가장 바람직한 구현예에서 본 발명이 0 중량% 의 오일을 포함하는 경우에도, 여전히 이소소르비드 디올레에이트를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 많은 이점을 갖는다. 이는 30℃ 이하의 온도에서 이소소르비드 모노올레에이트의 제형 내로의 혼입을 가능하게 하는 형태의 이소소르비드 모노올레에이트를 제공한다. 본 발명에 따른 조성물의 기타 성분은 다수의 미용 제형, 세제 또는 세정제에서 바람직하다. 따라서, 이러한 기타 성분의 존재는 단점이 아니다.
본 발명에 따른 조성물은 저온 가공가능하고, 취급이 용이하고, 펌핑가능한 블렌드이다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 20℃ 초과의 온도에서, 보다 바람직하게는 이소소르비드 모노올레에이트가 액체인 온도에서, 이소소르비드 모노올레에이트, 제 1 계면활성제, 제 2 계면활성제, 임의로 산, 임의로 미용적으로 허용가능한 추가 성분 및 물을 혼합하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 이러한 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법은 본 발명의 또 다른 주제이다.
이소소르비드 모노올레에이트는 WO 2010/115565 에 개시된 바와 같이 또는 기타 공지된 에스테르화 방법에 의해 제조될 수 있다.
일반적으로 본 발명에 따른 이소소르비드 모노올레에이트는 주요 성분으로서 (순수) 이소소르비드 모노올레에이트 및 부가적으로 이소소르비드 디올레에이트, 올레산 및 이소소르비드를 포함하는 혼합물이다. 이러한 혼합물에서, 일반적으로 식물로부터 수득되는 올레산은 또한 주요 성분으로서 올레산 및 적은 양의 기타 지방산을 포함하는 혼합물이다. 용어 순수 이소소르비드 모노올레에이트는 주요 성분으로서 올레산을 포함하는 지방산 혼합물과 이소소르비드의 모노에스테르를 의미한다. 여기서, 주요 성분은 65 중량% 초과, 바람직하게는 70 중량% 초과, 보다 바람직하게는 75 중량% 초과의 올레산을 의미한다. 따라서, 본 발명의 한 구현예에서, 이소소르비드 모노올레에이트는 순수 이소소르비드 모노올레에이트를 65 - 95 중량%, 바람직하게는 65 - 85 중량%, 보다 바람직하게는 65 - 75 중량% 의 양으로 포함하는 혼합물이다. 중량% 의 양은 적절한 보정을 갖는 기체 크로마토그래피 (GC) 에 의해 측정될 수 있다. 이러한 순수 이소소르비드 모노올레에이트에서, 지방산 모이어티는 65 중량% 초과, 바람직하게는 70 중량% 초과, 보다 바람직하게는 75 중량% 초과의 올레산 모이어티를 포함한다. 중량% 의 양은 적절한 보정을 갖는 기체 크로마토그래피 (GC) 에 의해 측정될 수 있다.
이소소르비드 모노올레에이트가 순수 이소소르비드 모노올레에이트를 65 - 95 중량%, 바람직하게는 65 - 85 중량%, 보다 바람직하게는 65 - 75 중량% 의 양으로 포함하는 혼합물인 경우가 유리할 수 있다. 순수 이소소르비드 모노올레에이트를 60 중량% 의 양으로 포함하는 이소소르비드 모노올레에이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물이 시간에 걸쳐 상 분리되고, 77 중량% 의 순수 이소소르비드 모노올레에이트 함량을 갖는 것이 상 분리를 보이지 않는 안정한 조성물을 산출하는 반면, 95 중량% 초과의 순수 이소소르비드 모노올레에이트 함량을 갖는 것은 겔-유사 거동으로 인해 취급이 어려운 조성물을 산출하는 것을 실험에서 관찰하였다.
본 발명의 한 구현예에서, 조성물에 존재하는 알킬 글리코시드는 알킬 글루코시드이고, 여기서 글루코오스 모이어티의 올리고머화도 (수 평균) 는 바람직하게는 1 내지 2 이다.
본 발명의 한 구현예에서, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과인 알킬 글리코시드는 코코 글루코시드, 즉 코코넛 오일로부터 수득되는 지방산 모이어티이고, 따라서 라우릴 모이어티가 주요 성분이고 (즉, 50 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상의 모든 지방산 모이어티가 라우릴 모이어티임), 당류 모이어티는 글루코오스 모이어티이다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 1000 내지 10000 mPas, 바람직하게는 1500 내지 8000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 6,000 mPas 의 점도 (20℃ 에서 스핀들 5, 20 rpm, Brookfield RVT 점도계로 측정함) 를 갖는다.
본 발명의 또 다른 주제는 미용 제형, 예를 들어 샴푸 또는 바디워시 제형의 제조 방법으로서, 이는 바람직하게는 30℃ 미만의 온도에서, 본 발명에 따른 조성물과 미용적으로 허용가능한 추가 성분을 접촉시켜 미용 제형을 수득하는 것을 포함한다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 본 발명에 따른 조성물이 혼입되는 미용 제형에서 거품 부스팅 효과를 갖는다. 따라서, 본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 조성물의 미용 제형에서의 거품 부스터로의 용도이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 액체 고급 섬유 세제에서의 케어 첨가제로서, 또는 오염 제거를 위해, 또는 텍스타일 상의 얼룩 제거용 사전처리 제형으로서, 또는 향상된 오일 복원을 위해, 또는 비극성 물질에서의 활성 성분용 가용화제로서 사용될 수 있는 제형을 제조하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따른 조성물을 0.5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 6 중량% 의 양으로 포함하고, 미용적으로 허용가능한 추가 성분을 포함하는 미용 제형, 예를 들어 샴푸 또는 바디워시 제형이다.
미용적으로 허용가능한 성분은 임의의 미용적으로 허용가능한 성분일 수 있다. 이는 WO 2013/041388 또는 유럽 특허 출원 no. 14154978 에 개시된 바와 같은 미용적으로 허용가능한 성분일 수 있다.
본 발명에 있어서, 용어 알킬 글리코시드는 단당류 및 지방 알코올의 반응 생성물을 의미한다. 지방 알코올은 선형, 탄소수 6 내지 22, 임의로 3 개 이하의 이중 결합을 포함하는 1차 모노알칸올이다. 단당류는 알도오스 또는 케토오스, 예를 들어 글루코오스, 프럭토오스, 만노오스, 갈락토오스, 탈로오스, 굴로오스, 알로오스, 알트로오스, 이도오스, 아라비노오스, 자일로오스, 릭소오스 또는 리보오스일 수 있다. 알도오스의 보다 나은 반응성 때문에 알도오스가 바람직하게는 사용된다. 알도오스 중에서, 글루코오스가 특히 적합한데 이는 쉽게 수득가능하고, 산업량으로 이용가능하기 때문이다. 글루코오스로 제조된 알킬 글리코시드가 알킬 글루코시드이다. 알킬 글리코시드는 이의 특정한 제조 방법에 따라 올리고당류 모이어티를 포함할 수 있다. 따라서, 용어 알킬 올리고글리코시드, 알킬 폴리글리코시드, 알킬 올리고당류 및 알킬 다당류는, 알킬 라디칼이 하나 초과의 글리코오스 잔기 (즉, 다당류 또는 올리고당류 잔기) 에 부착되어 있는 알킬 글루코시드에 대해 사용된다. 이러한 명칭은 서로 동의어로 간주된다. 따라서, 알킬 모노글리코시드는 단당류 모이어티를 포함한다. 일반적으로 혼합물은 당 및 지방 알코올의 산-촉매 반응에서 수득되기 때문에, 명칭 알킬 글리코시드는 하기 두 알킬 모노-글리코시드 및 또한 알킬 폴리- 또는 올리고-글리코시드, 특히 이의 혼합물에 대해 사용된다. 알킬 글리코시드는 화학식 R1-O-Sn (식 중, R1 은 단당류 또는 올리고당류 모이어티에 결합되어 있는 지방 알코올로부터 유도된 알킬 모이어티임) 을 갖는다. 이러한 결합은 아세탈 결합이라고 가정되고, 또한 헤미아세탈 결합 또는 에테르 결합인 것으로 간주될 수 있다. 당류 모이어티의 올리고머화도는 n 으로 표시된다. 1 내지 5 의 값 (평균) 이 통상적이다. 평균은 수 평균이다.
코코아미도프로필 베타인은 코코넛 오일로부터 수득된 지방산과 디메틸아미노프로필아민을 반응시킨 다음 클로로아세트산과 반응시킴으로써 수득가능한 양쪽성 계면활성제이다. 라우라미도프로필 베타인은 코카미도프로필 베타인의 주요 성분이고, 하기 화학식을 갖는다:
Figure 112017013249955-pct00001
본 발명에 있어서, 코코아미도프로필 베타인은 50 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상의 라우라미도프로필 베타인을 포함하는 혼합물이다. 나머지는 기타 지방산 아미도프로필 베타인의 혼합물이다.
실시예
% 는 달리 정의되지 않는 한 중량% 를 의미한다.
하기 조성물을 제조하고 평가하였다. 조성물을 혼합에 의해 제조하였다 (조성물에 존재하는 경우): C12-16 알킬 글루코시드 및/또는 코코아미도프로필 베타인, C8-10 알킬 글루코시드, 유기 산 및 이소소르비드 모노올레에이트 (주변 온도 (20℃) 에서). pH 를 유기 산으로 3-4.5 로 조정하였다.
Figure 112017013249955-pct00002
Figure 112017013249955-pct00003
ok 는 용이한 가공을 허용하는 범위 내에 점도가 존재하였고, 실험 및 저장 중 상 분리가 발생하지 않았음을 의미한다.
이소소르비드 모노올레에이트는 약 77 중량% 의 모노에스테르 함량을 갖고, 여기서 산 모이어티는 75 중량% 초과의 올레산 모이어티 함량을 가졌다.
결론:
Figure 112017013249955-pct00004
이소소르비드 모노올레에이트 (모노에스테르 함량 65 % 초과), 단사슬 APG (C8/10) 및 장사슬 APG (C12-16) 및/또는 코코아미도프로필 베타인으로 이루어진 조성물은 안정하고, 취급이 용이한 액체를 산출하였다.
이소소르비드 모노올레에이트의 모노에스테르 함량은 수득한 조성물의 안정성 및 취급성의 이유로 인해 65 중량% (GC) 보다 높아야 한다.
모노올레에이트 함량에 관한 실시예
사용된 이소소르비드 모노올레에이트 (순수 이소소르비드 모노올레에이트, 디올레에이트, 올레산 및 이소소르비드를 포함하는 혼합물) 중 상이한 이소소르비드 모노올레에이트 (상세 설명에서 "순수 이소소르비드 모노올레에이트" 로 정의됨) 함량을 갖는 하기 조성물을 비교하였다.
Figure 112017013249955-pct00005
제형예
본 발명에 따른 조성물을 함유하는 하기 미용 제형을 제조하였다.
제형예 1 (바디 워시 제형)
Figure 112017013249955-pct00006
pH 값 (23℃): 4.8
점도 (Brookfield; RVF; 스핀들 4; 20 rpm; 23℃): 5000-7000 mPas
상 A 의 성분을 혼합한다. 혼합물이 균질해질 때까지 교반하면서, 상 B 의 성분을 기재된 순서로 첨가한다.
시트르산으로 pH 를 4.8-5.0 으로 조정한다. 점도를 소듐 클로라이드로 조정한다.
제형예 2 (바디 워시 제형)
Figure 112017013249955-pct00007
pH 값 (23℃): 4.8
점도 (Brookfield; RVF; 스핀들 4; 20 rpm; 23℃): 6000-7000 mPas
상 A 의 성분을 혼합한다. 혼합물이 균질해질 때까지 교반하면서, 상 B 의 성분을 기재된 순서로 첨가한다.
시트르산으로 pH 를 4.8-5.0 으로 조정한다. 점도를 소듐 클로라이드로 조정한다.
제형예 3 (바디 워시 제형)
Figure 112017013249955-pct00008
pH 값 (23℃): 4.8-5
점도 (Brookfield; RVF; 스핀들 4; 20 rpm; 23℃): 7000-10000 mPas
상 A 를 균질해질 때까지 실온에서 혼합한다. 상 B 의 성분을 첨가한다. pH 및 점도를 확인하고, 이에 따라 조정한다.
제형예 4 (샤워 배쓰)
Figure 112017013249955-pct00009
pH 값 (23℃): 5
점도 (Brookfield; RVF; 스핀들 4; 20 rpm; 23℃): 6000-8000 mPas
상 A 를 40℃ 로 가열하고, 완전 용해될 때까지 혼합한다. 제시된 순서로 상 B 를 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합한다. 시트르산 (50%) 을 첨가함으로써 pH 를 조정한다. 필요한 경우, 소듐 클로라이드를 첨가함으로써 점도를 조정한다.

Claims (15)

  1. 하기를 포함하는 조성물:
    15-35 중량% 의 이소소르비드 모노올레에이트,
    10-30 중량% 의, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과인 알킬 글리코시드, 코코아미도프로필 베타인 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제 1 계면활성제,
    10-30 중량% 의, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 미만, 또는 10 미만인 알킬 글리코시드인 제 2 계면활성제,
    임의로 조성물의 pH 값이 3 내지 7 이 되도록 하는 양의 산,
    0-5 중량% 의 미용적으로 허용가능한 추가 성분, 및
    합하여 100 중량% 가 되게끔 하는 양의 물;
    상기 이소소르비드 모노올레에이트가 65 - 95 중량%, 또는 65 - 85 중량%, 또는 65 - 75 중량% 의 양의 순수 이소소르비드 모노올레에이트를 포함하는 혼합물인 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 조성물:
    20-30 중량%, 또는 23-28 중량% 의 이소소르비드 모노올레에이트.
  3. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 조성물:
    15-25 중량%, 또는 17-22 중량% 의, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과, 또는 12 초과인 알킬 글리코시드, 코코아미도프로필 베타인 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 제 1 계면활성제.
  4. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 조성물:
    15-25 중량%, 또는 17-22 중량% 의 제 2 계면활성제.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 1 계면활성제가 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과, 또는 12 초과인 알킬 글리코시드인 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 제 1 계면활성제가 코코아미도프로필 베타인인 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 조성물의 pH 값이 3 내지 7 이 되도록 하는 양으로, 시트르산, 락트산 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 산을 포함하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 조성물:
    23-28 중량% 의 이소소르비드 모노올레에이트,
    17-22 중량% 의, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 초과, 또는 12 초과인 알킬 글리코시드,
    17-22 중량% 의, 알킬 사슬에서 C-원자 개수의 중량 평균이 11 미만, 또는 10 미만인 알킬 글리코시드,
    조성물의 pH 값이 3 내지 7 이 되도록 하는 양으로, 시트르산, 락트산 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 유기 산, 및
    합하여 100 중량% 가 되게끔 하는 양의 물.
  9. 제 1 항에 있어서, 마이크로에멀젼이 아닌 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 5 중량% 미만, 또는 2 중량% 미만, 또는 0 중량% 의 오일을 포함하는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 존재하는 알킬 글리코시드가 알킬 글루코시드이고, 여기서 글루코오스 모이어티의 올리고머화도 (수 평균) 가 1 내지 2 인 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 조성물이 1000 내지 10000 mPas, 또는 1500 내지 8000, 또는 2,000 내지 6,000 mPas (20℃ 에서, 스핀들 5, 20 rpm, Brookfield RVT 점도계로 측정함) 의 점도를 갖는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법으로서,
    이소소르비드 모노올레에이트, 제 1 계면활성제, 제 2 계면활성제, 임의로 산, 임의로 미용적으로 허용가능한 추가 성분 및 물을, 20℃ 초과의 온도, 또는 이소소르비드 모노올레에이트가 액체인 온도에서 혼합하는 것을 포함하는, 조성물의 제조 방법.
  14. 하기를 포함하는 미용 제형:
    0.5 내지 10 중량%, 또는 1 내지 8 중량%, 또는 1 내지 6 중량% 의 양의, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 조성물,
    및 미용적으로 허용가능한 추가 성분.
  15. 삭제
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