KR102423013B1 - 트리잉 지연제를 함유하는 폴리에틸렌 조성물 - Google Patents

트리잉 지연제를 함유하는 폴리에틸렌 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102423013B1
KR102423013B1 KR1020207007551A KR20207007551A KR102423013B1 KR 102423013 B1 KR102423013 B1 KR 102423013B1 KR 1020207007551 A KR1020207007551 A KR 1020207007551A KR 20207007551 A KR20207007551 A KR 20207007551A KR 102423013 B1 KR102423013 B1 KR 102423013B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyethylene composition
polyethylene
ethylene
alternatively
abandoned
Prior art date
Application number
KR1020207007551A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200044845A (ko
Inventor
차오 헤
야빈 선
제프리 엠. 코겐
티모시 제이. 퍼슨
홍규 첸
Original Assignee
다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 filed Critical 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
Publication of KR20200044845A publication Critical patent/KR20200044845A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102423013B1 publication Critical patent/KR102423013B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/442—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from aromatic vinyl compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/28—Protection against damage caused by moisture, corrosion, chemical attack or weather
    • H01B7/2813—Protection against damage caused by electrical, chemical or water tree deterioration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

(A) 에틸렌계 (공)중합체, (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산을 포함하는 폴리에틸렌 조성물. 또한 상기 조성물을 제조하는 방법; 상기 조성물을 경화시켜서 제조된 가교된 폴리에틸렌 생성물; 본 발명의 조성물 또는 생성물의 성형된 형태를 포함하는 제조된 물품; 및 본 발명의 조성물, 생성물, 또는 물품을 사용하는 방법.

Description

트리잉 지연제를 함유하는 폴리에틸렌 조성물
폴리에틸렌 및 트리잉 지연제의 조성물 및 관련 양태.
절연 전기 전도체는 전형적으로 절연층으로 피복된 전도성 코어를 포함한다. 전도성 코어는 솔리드(solid) 또는 스트랜드(strand) (예, 와이어 번들)일 수 있다. 일부 절연 전기 전도체는 또한 반도전성층(들) 및/또는 보호 재킷 (예, 권취된 와이어, 테이프 또는 시스(sheath))과 같은 하나 이상의 추가 요소를 포함할 수 있다. 예는 저전압 ("LV", > 0 내지 < 5 킬로볼트 (kV)), 중전압 ("MV", 5 내지 < 69 kV), 고전압 ("HV", 69 내지 230 kV) 및 초고전압 ("EHV", > 230 kV) 전력-전송/분배 어플리케이션에 사용하기 위한 것을 포함하여, 코팅된 금속 와이어 및 전력 케이블(electrical power cables)이 있다. 파워 케이블 평가는 AEIC/ICEA 표준 및/또는 IEC 시험 방법을 사용할 수 있다.
폴리에틸렌 조성물은 CN 101367972A; JP 56-109401A (1981); US 4,372,988; US 4,501,688; US 4,876,147; 및 US 5,372,841에 언급되어 있다.
본 발명자들은 더 높은 전압에서 작동하고 습기에 노출되는 파워 케이블의 성능이 손상되는 문제를 인식하였다. 이들 조건 하에서, 수-트리 성장(water-tree growth)은 절연층에서 시간이 경과함에 따라 일어날 수 있으며, 이는 내부에 전기적 트리잉(electrical treeing)을 초래할 수 있으며, 결국 절연층의 파손을 초래할 수 있다. 이러한 파손에 도달하는 시간은 연장될 수 있고, 따라서 절연층에서 보다 탄력있는 재료를 사용함으로써, 파워 전달의 신뢰성이 증가되고 유지 보수 비용이 감소된다. 그러나 MV 파워 케이블용으로 제안된 과거의 재료 해결방안은 더 높은 전압 (HV 또는 EHV 파워 케이블)에서 사용될 경우 허용할 수 없는 손실 계수(dissipation factor)를 초래한다.
이 문제에 대한 만족스러운 기술적인 해결방안은 분명하지 않았다. 본 발명자들은 수-트리 지연제 첨가제를 더 많이 사용하는 것이 반드시 수-트리잉(water-treeing)의 억제를 증가시키지 않으며 이를 악화시킬 수 있음을 발견하였다. 더욱이, 추가적인 지연제는 수-트리 지연제의 블룸(bloom) 또는 스웨트 아웃(sweat out, 물기가 스며나옴)과 같은 다른 문제를 야기할 수 있다 (즉, 절연층의 내부에서 절연층의 표면으로의 수-트리 지연제의 이동(migration)). 또한, 수 트리잉을 억제하는 많은 첨가제는 손실 계수의 큰 증가와 같은 다른 문제를 야기한다. 그 다음으로 해결해야 할 문제는 이동 없이 그리고 손실 계수의 큰 증가 없이 수-트리 성장 및 전기-트리 성장을 더 잘 억제하는 조성물을 배합하는 것이다.
이 문제에 대한 본 발명자들의 기술적 해결방안은 (A) 에틸렌계 (공)중합체; (B) 스티렌 단위-함유 공중합체; 및 (C) 폴리오가노실록산을 포함하는 폴리에틸렌 조성물 ("본 발명의 조성물")을 포함한다. 또한 본 발명은 본 발명의 조성물을 제조하는 방법; 본 발명의 조성물을 경화시켜서 제조된 가교된 폴리에틸렌 생성물 ("본 발명의 생성물"); 본 발명의 조성물 또는 생성물의 성형된 형태를 포함하는 제조된 물품 ("본 발명의 물품"); 및 본 발명의 조성물, 생성물, 또는 물품을 사용하는 방법이다.
본 발명의 조성물, 생성물, 및 물품은 전기 전송 어플리케이션 및 컨테이너 또는 차량 부품과 같은 다른 미관련 어플리케이션에 유용하다.
개요 및 요약은 본원에 참조로 편입된다. 특정한 본 발명의 구현예가 용이한 상호-참조를 위해 번호를 붙여서 양태로 이하에서 기술된다.
양태 1. 50 내지 98.9 중량 퍼센트 (wt%)의 (A) 에틸렌계 (공)중합체; 1 내지 20.0 wt%의 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체; 및 0.1 내지 10 wt%의 (C) 폴리오가노실록산을 포함하는 폴리에틸렌 조성물.
양태 2. 50.0 내지 98.9 wt%의 (A) 에틸렌계 (공)중합체; 1.0 내지 15.4 wt%의 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체; 및 0.1 내지 1.5 wt% 미만의 (C) 폴리오가노실록산을 포함하는 양태 1의 폴리에틸렌 조성물.
양태 3. (B) 스티렌 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산의 총량은 폴리에틸렌 조성물의 1.1 내지 16 wt%인 양태 1 또는 2의 폴리에틸렌 조성물.
양태 4. 제한 사항 (i) 내지 (iii): (i) 폴리에틸렌 조성물이 2 내지 40의 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 대 (C) 폴리오가노실록산의 중량/중량 비율을 갖는것; (ii) (B) 스티렌 단위-함유 공중합체가 선형 폴리스티렌-에틸렌/부틸렌-폴리스티렌 트리블록 공중합체인 것; 및 (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두, 중 임의의 하나를 특징으로 하는, 양태 1 내지 3 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물. 일부 양태에서, (B)/(C)의 중량/중량 비율은 2 내지 31, 대안적으로는 3 내지 19, 대안적으로는 5 내지 16일 수 있다.
양태 5. 0.05 내지 2 wt%의 (D) 산화방지제 및 98.85 wt% 이하의 (A) 에틸렌계 (공)중합체를 추가로 포함하는 양태 1 내지 4 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물.
양태 6. 0.1 내지 3 wt%의 (E) 유기 퍼옥사이드 및 각각 98.80 wt% 또는 98.75 wt% 이하의 (A) 에틸렌계 (공)중합체를 추가로 포함하는 양태 1 내지 4 중 임의의 하나 또는 양태 5의 폴리에틸렌 조성물.
양태 7. 폴리에틸렌 조성물은 경화제 (하기에 규정됨)가 없는 (즉, 부족한), 양태 1 내지 5 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물.
양태 8. (F) 스코치(scorch) 지연제; (G) 알케닐-작용성 보조제; (H) 조핵제; (I) 가공 보조제; (J) 증량제 오일; (K) 카본 블랙; (L) 나노입자; (M) 안정화제 (예, 자외선 (UV) 광-관련 분해를 억제하는 화합물)로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함하는, 양태 1 내지 7 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물. 적어도 하나의 첨가제는 적어도 조성물에서 성분 (A) 내지 (E)와 상이하다.
양태 9. 후술하는, ASTM D6097을 사용한 수-트리 성장 시험 방법에 따라 측정될 때, 14% 미만, 대안적으로는 13% 미만, 대안적으로는 9% 미만의 수-트리 길이 (WTL)의 증가를 특징으로 하는, 양태 1 내지 8 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물. 일부 양태에서, WTL의 증가는 0% 초과 내지 < 14%, 대안적으로는 1% 내지 < 14%, 대안적으로는 4% 내지 14%, 대안적으로는 4% 내지 < 13%, 대안적으로는 4% 내지 < 9%, 대안적으로는 5% 내지 14%, 대안적으로는 5% 내지 < 13%, 대안적으로는 5% 내지 < 9%이다.
양태 10. 후술하는, 손실 계수 시험 방법에 따라 측정될 때, 0.35% 미만, 대안적으로는 0.25% 미만, 대안적으로는 0.15% 미만, 대안적으로는 0.10% 미만의 손실 계수를 특징으로 하는, 양태 1 내지 9 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물. 일부 양태에서, 손실 계수는 0% 초과 내지 < 0.35%, 대안적으로는 0.01% 내지 < 0.35%, 대안적으로는 0.014% 내지 < 0.35%, 대안적으로는 0.01% 내지 < 0.25%, 대안적으로는 0.01% 내지 < 0.15%, 대안적으로는 0.01% 내지 < 0.1%, 대안적으로는 0.015% 내지 < 0.25%, 대안적으로는 0.015% 내지 < 0.15%, 대안적으로는 0.015% 내지 < 0.10%이다.
양태 11. (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산을 (A) 에틸렌계 (공)중합체의 용융물에 혼합하여 폴리에틸렌 조성물을 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 용융 블렌드로서 제공하는 단계를 포함하는, 양태 1 내지 10 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물의 제조 방법. 일부 양태에서, 상기 방법은 하나 이상의 첨가제 (예, 성분 (D) 내지 (M)중 하나 이상)를 (A)의 용융물에 혼합하는 단계를 추가로 포함한다. 상기 방법은 또한 용융 블렌드를 압출하여 폴리에틸렌 조성물의 압출물을 제공하는 단계를 포함할 수 있다. 일부 양태에서, 상기 방법은 용융 블렌드 또는 압출물을 냉각시켜서 각각 고체 블렌드 또는 고체 압출물을 제공하는 단계를 추가로 포함한다.
양태 12. 양태 1 내지 10 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물의 경화 생성물인 가교된 폴리에틸렌 생성물. 일부 양태에서, 경화되는 폴리에틸렌 조성물은 0.1 내지 3 wt%의 (E) 유기 퍼옥사이드 및 각각 98.80 wt% 또는 98.75 wt% 이하의 (A) 에틸렌계 (공)중합체를 포함한다.
양태 13. 양태 1 내지 10 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물, 양태 11의 방법에 의해 제조된 폴리에틸렌 조성물, 또는 양태 12의 가교된 폴리에틸렌 생성물의 성형된 형태를 포함하는 제조된 물품. 제조된 물품의 성형된 형태는 원통형, 나선형 또는 불규칙적인 형태일 수 있다. 일부 양태에서, 제조된 물품은 양태 14 (하기)의 절연 전기 전도체의 절연층일 수 있다. 일부 양태에서, 제조된 물품은 양태 14의 절연 전기 전도체일 수 있다.
양태 14. 전도성 코어 및 상기 전도성 코어를 적어도 부분적으로 피복하는 절연층을 포함하는 절연 전기 전도체로서, 상기 절연층의 적어도 일부는 양태 1 내지 10 중 임의의 하나의 폴리에틸렌 조성물, 양태 11의 방법에 의해 제조된 폴리에틸렌 조성물, 또는 양태 12의 가교된 폴리에틸렌 생성물을 포함한다. 절연 전기 전도체의 절연층에서 폴리에틸렌 조성물의 양은 수-트리 길이를 감소시키고/시키거나 절연층의 손실 계수를 감소시키기에 효과적인 양일 수 있다. 절연층은 단일층으로 구성될 수 있으며, 이 중 적어도 일부는 본 발명의 조성물 또는 생성물이고; 또는 다중층으로 구성될 수 있으며, 이 중 적어도 하나의 층은 본 발명의 조성물 또는 생성물을 포함한다. 절연 전기 전도체는 코팅된 와이어 또는 파워 케이블일 수 있다. 절연 전기 전도체는 저, 중, 고, 및 초고전압 어플리케이션을 포함하는 전기-전송/배전 어플리케이션에 유용하다.
양태 15. 전도성 코어를 통과하는 전기 흐름을 발생시키도록 양태 14의 절연 전기 전도체의 전도성 코어를 가로 질러 전압을 인가하는 단계를 포함하는, 전기를 전도하는 방법. 인가된 전압은 저 (> 0 내지 < 5 킬로볼트 (kV)), 중 (5 내지 < 69 kV), 고 (69 내지 230 kV), 또는 초고 (> 230 kV)일 수 있다.
용어 "보조제(coagent)"는 가교를 향상시키는 화합물, 즉 경화 보조제를 의미한다. 전형적인 보조제는 이들 각각의 백본 또는 고리 구조에 탄소 원자를 함유하는 비고리 또는 고리 화합물이다. 따라서, 종래의 보조제의 백본 또는 고리 구조는 탄소에 기초한다 (탄소계 구조).
용어 "(공)중합체"는 동종중합체 또는 공중합체를 의미한다. 동종중합체는 공단량체 없이 단지 일종의 단량체로부터 유래된 단량체 단위로 구성된 거대 분자이다. 공중합체는, 제1 단량체를 중합시킴으로써 제조된 단량체 단위와, 공단량체로 지칭되는, 하나 이상의 상이한 제2 또는 그 이상의 단량체를 중합시킴으로써 제조된 하나 이상의 상이한 타입의 공단량체 단위를 갖는 거대 분자 또는 거대 분자의 집합이다. 단량체 및 공단량체는 중합성 분자이다. 단량체 단위(monomer unit) 또는 "머(mer)"로도 불리는, 단량체 단위(monomeric unit)는 단일 단량체 분자에 의해 (유래된) 거대 분자(들)의 구조에 기여하는 가장 큰 구성 단위이다. 공단량체 단위(comonomer unit) 또는 "코머(comer)"로도 불리는, 공단량체 단위(comonomeric unit)는 단일 공단량체 분자에 의해 (유래된) 거대 분자(들)의 구조에 기여하는 가장 큰 구성 단위이다. 각 단위는 일반적으로 2가이다. "이원중합체(bipolymer)"는 단량체 및 하나의 공단량체로 제조된 공중합체다. "삼원중합체"는 단량체 및 2개의 상이한 공단량체로 제조된 공중합체이다. 에틸렌계 공중합체는 단량체 단위는 단량체 에틸렌 (CH2=CH2)으로부터 유래되고 분자당 평균, 적어도 50 중량 퍼센트를 구성하고, 공단량체 단위는 본원에 기술된 하나 이상의 공단량체로부터 유래되고, 거대분자의 분자당 평균, > 0 내지 최대 50 중량 퍼센트를 구성하는, 이러한 공중합체이다.
용어 "경화제"는 활성화시 자유-라디칼을 형성하고 (A) 에틸렌계 (공)중합체의 거대 분자의 가교를 개시 또는 향상시키는 라디칼-발생 화합물 (원-위치에서)을 의미한다. 경화제의 활성화는 경화제에 열 또는 빛을 가함으로써 달성될 수 있다. 경화제의 예는 퍼옥사이드, 디아조-작용성 유기 화합물, 및 2,3-디메틸-2,3-디페닐부탄이다. 퍼옥사이드의 예는 화학식 H-O-O-R의 수소-유기 퍼옥사이드 및 화학식 R-O-O-R의 유기 퍼옥사이드며, 각각의 R은 독립적으로 하이드로카르빌기이다.
용어 "경화" 및 "가교"는 가교된 생성물 (네트워크 중합체)을 형성하는 것을 의미하는 것으로 본원에서 상호 교환적으로 사용된다.
용어 "에틸렌계 (공)중합체"는 50 퍼센트 내지 100 wt%의 H2C=CH2 (에틸렌 반복 단위)로부터 유래된 반복 단위 및 50 내지 0 wt%의 후술하는 하나 이상의 공단량체를 각각 함유하는 거대 분자를 의미한다. 하나 이상의 공단량체의 예는 (C3-C20)알파-올레핀, 비닐 실란, 비닐 아세테이트, 및 알킬 아크릴레이트를 포함한다. 에틸렌성 (공)중합체(ethylenic-based (co)polymer)로도 불리는 에틸렌계 (공)중합체(ethylene-based (co)polymer)는 100 wt% 에틸렌 단량체 단위 및 0 wt% 공단량체 단위를 갖는 폴리에틸렌 동종중합체 또는 > 50 내지 < 100 wt% 에틸렌 단량체 단위 및 > 0 내지 < 50 wt%, 대안적으로는 1 내지 < 50 wt%, 대안적으로는 5 내지 < 50 wt% 공단량체 단위를 갖는 에틸렌/공단량체 공중합체일 수 있으며, 상기 공단량체 단위는 하나 이상의 공단량체로부터 유래된다.
용어 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 이들의 조합을 포함한다. (메트)아크릴레이트는 비치환될 수 있다.
폴리에틸렌 조성물. 성분 (A), (B), 및 (C)를 포함하거나 함유하는 단일상 또는 다중상, 균일 또는 불균일, 연속상 또는 불연속상, 가교성 배합물. 폴리에틸렌 조성물에서, 성분 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산은 (A) 에틸렌계 (공)중합체의 거대 분자에 분산될 수 있다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물은 하나, 둘 또는 그 이상의 선택적인 성분 또는 첨가제 (D) 내지 (M)을 추가로 함유할 수 있다. 폴리에틸렌 조성물의 총 중량은 100.00 wt%이다. 용어 "폴리에틸렌 조성물"은 "폴리에틸렌 배합물" 또는 "에틸렌계 (공)중합체-함유 배합물"과 상호 교환적으로 사용될 수 있다.
폴리에틸렌 조성물은 다수의 상이한 방식으로 제조될 수 있다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물은 성분 (A), (B), (C), 및 임의의 선택적인 성분의 혼합물로서 폴리에틸렌 조성물을 제공하도록 (A) 에틸렌계 (공)중합체의 용융물과 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산, 및 임의의 선택적 성분 (예, 임의의 제로, 하나 이상의 성분 (D) 내지 (M)을 혼합하는 단계에 의해 제조될 수 있다. 혼합하는 단계는 컴파운딩(compounding), 니딩(kneading) 또는 압출을 포함할 수 있다. 혼합을 용이하게 하기 위해, 하나 이상의 성분 (예, (B), (C), 첨가제 (D), (E) 등)이 (A) 부분에 첨가제 마스터 배치의 형태로 또는 (A) 이외의 캐리어 수지에 첨가제의 분산물로서 제공될 수 있다. 캐리어 수지는 폴리프로필렌 중합체일 수 있다.
폴리에틸렌 조성물이 제조될 수 있는 다른 방식은 성분 (A), (B), (C), 및 임의의 선택적인 성분의 혼합물로서 폴리에틸렌 조성물을 제공하도록 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산, 및 선택적으로, 제로, 하나 이상의 임의의 성분 (예, (D) 산화방지제 및/또는 (E) 유기 퍼옥사이드)을 미용융 형태의 (A) 에틸렌계 (공)중합체와 접촉시키는 단계이다. 접촉시키는 단계는 침지(soaking), 흡수(imbibing) 또는 주입(injecting)을 포함할 수 있다. 성분 (B) 및 (C) 및 임의의 선택적 성분(들)은 독립적으로 컴파운딩, 압출, 흡수, 주입, 니딩, 또는 침지에 의해 조합될 수 있다. 혼합하는 단계 또는 접촉시키는 단계는 약 20℃ 내지 100℃의 온도에서 0.1 내지 100 시간 동안, 예를 들어 60℃ 내지 80℃에서 0.1 내지 24 시간 동안 수행될 수 있다. 임의의 (E) 유기 퍼옥사이드에 이의 분해 온도가 가해지지 않는다는 조건 하에서, 더 높은 온도가 혼합하는 단계 또는 접촉시키는 단계에 사용될 수 있다. 그 후 필요에 따라, 상기 혼합물을 (E) 유기 퍼옥사이드와 혼합 또는 접촉 전에, (E) 유기 퍼옥사이드의 분해 온도 보다 낮은 온도로 냉각할 수 있다. 필요에 따라, 폴리에틸렌 조성물은 저장 온도 (예, 23℃)로 냉각되고, 1 시간, 1 주일, 1 개월 또는 그 이상의 기간 동안 저장될 수 있다.
폴리에틸렌 조성물은 부분(one-part) 배합물, 대안적으로는 다중-부분(multi-part) 배합물, 예컨대 2-부분 배합물, 대안적으로는 3-부분 배합물로 제조될 수 있다. 단일-부분 배합물은 폴리에틸렌 조성물의 구현예의 모든 성분을 함유한다. 다중-부분 배합물은 폴리에틸렌 조성물의 구현예의 성분의 상이한 일종 또는 양을 상이한 부분으로 갖는 다중 부분을 함유한다. 필요에 따라, 다중-부분 배합물의 상이한 부분을 조합하여 단일-부분 배합물을 제공할 수 있다. 성분의 임의의 조합이 이들 배합물의 일부 또는 일부들에 포함될 수 없는 고유한 이유는 없다.
폴리에틸렌 조성물은 분할된 고체 형태 또는 연속 형태일 수 있다. 분할된 고체 형태는 과립, 펠릿, 분말, 또는 이들 중 임의의 둘 이상의 조합을 포함할 수 있다. 연속 형태는 성형 부품 (예, 취입 성형 부품) 또는 압출 부품 (예, 절연 전기 전도체의 절연층)일 수 있다. 폴리에틸렌 조성물은 조사 경화 또는 유기 퍼옥사이드/열 경화에 의해 가교될 수 있다.
폴리에틸렌 조성물은 성분 (A), (B), 및 임의의 성분 (D) 내지 (M)의 임의의 탄소-함유 백본계 중합체 구현예 이외의 임의의 탄소-함유 백본계 중합체가 없을 수 있다. 폴리에틸렌 조성물은 폴리프로필렌 캐리어 수지; 폴리프로필렌 동종중합체; 50 내지 < 100 wt%의 프로필렌 단량체 단위 및 50 내지 0 wt%의 에틸렌 공단량체 단위를 함유하는 프로필렌/에틸렌 공중합체; 및 50 내지 < 100 wt%의 프로필렌 단량체 단위, 49 내지 > 0 wt%의 에틸렌 단위 및 20 내지 1wt%의 디엔 공중합체 단위를 함유하는 프로필렌/에틸렌/디엔 (EPDM) 공중합체 중 적어도 하나, 대안적으로는 각각이 없을 수 있다. 대안적으로는 폴리에틸렌 조성물은 폴리프로필렌 캐리어 수지; 99 내지 100 wt%의 프로필렌 단량체 단위를 함유하는 폴리프로필렌 동종중합체; 50 내지 < 100 wt%의 프로필렌 단량체 단위 및 50 내지 0 wt%의 에틸렌 공단량체 단위를 함유하는 프로필렌/에틸렌 공중합체; 또는 50 내지 < 100 wt%의 프로필렌 단량체 단위, 49 내지 > 0 wt%의 에틸렌 단위, 및 20 내지 1 wt%의 디엔 공단량체 단위를 함유하는 프로필렌/에틸렌/디엔 (EPDM) 공중합체를 추가로 포함할 수 있다. 디엔 공단량체 단위를 제조하는데 사용된 디엔은 1,3-부타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 또는 비닐 노르보르넨일 수 있다.
성분 (A) 에틸렌계 (공)중합체: 에틸렌 단량체 및 선택적으로 하나 이상의 올레핀-작용성 공단량체로부터 제조된 반복 단위로 구성된, 단상 또는 다상의, 균일 또는 불균일, 연속상 또는 불연속상, 가교성 거대 분자 (거대 분자는 탄소 원자로 필수적으로 구성되거나, 또는 구성되는 백본을 갖는다), 또는 이러한 가교성 거대 분자의 집합 (이는 가교될 때 네트워크 구조를 생성한다). (A)는 에틸렌으로부터 유래된 반복 단위를 함유하는 폴리에틸렌 동종중합체; 또는 에틸렌으로부터 유래된 반복 단위 및 에틸렌과 상이한, 알파-올레핀 공단량체로부터 유래된 반복 단위를 함유하는, 공중합체로도 지칭되는, 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체(interpolymer); 또는 51 내지 99.9 wt%의 에틸렌 단량체 단위 및 49 내지 0.1 wt%의 불포화 카르복실산 에스테르 공단량체 단위를 포함하는 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체; 또는 51 내지 99.9 wt%의 에틸렌 단량체 단위 및 49 내지 0.1 wt%의 올레핀-작용성 가수분해성 실란 공단량체 단위를 포함하는 에틸렌/올레핀-작용성 가수분해성 실란 공중합체일 수 있다. 혼성중합체는 이원중합체, 삼종중합체 등을 포함한다.
(A) 에틸렌계 (공)중합체는 99 내지 100 wt% 에틸렌 단량체 단위를 함유하는 폴리에틸렌 동종중합체일 수 있다. 폴리에틸렌 동종중합체는 배위 중합에 의해 제조된 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE) 동종중합체 또는 라디칼 중합에 의해 제조된 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE) 동종중합체일 수 있다.
대안적으로는, (A) 에틸렌계 (공)중합체는 50 내지 < 100 wt% 에틸렌 단량체 단위 및 50 내지 0 wt% (C3-C20)알파-올레핀-유래된 공단량체 단위를 함유하는 에틸렌/알파-올레핀 공중합체일 수 있다. (A) 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 구현예는 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 또는 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE)일 수 있다. 대안적으로는, 폴리에틸렌 중합체는 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE)일 수 있다. 전체 혼성중합체의 중량을 기준으로, 적어도 1 wt%, 적어도 5 wt%, 적어도 10 wt%, 적어도 15 wt%, 적어도 20 wt%, 또는 적어도 25 wt%의 α-올레핀 함량을 갖는 에틸렌/알파-올레핀 ("α-올레핀") 혼성중합체. 이들 혼성중합체는 전체 혼성중합체의 중량을 기준으로 50 wt% 미만, 45 wt% 미만, 40 wt% 미만, 또는 35 wt% 미만의 알파-올레핀 함량을 가질 수 있다. 예시적인 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체는 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/1-부텐, 에틸렌/1-헥센, 에틸렌/1-옥텐, 20 내지 1 wt%의 디엔 공단량체 단위를 함유하는 에틸렌/디엔, 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/1-부텐, 에틸렌/1-부텐/1-옥텐, 50 내지 100 wt%의 에틸렌 단량체 단위, 49 내지 > 0 wt%의 프로필렌 공단량체 단위, 및 20 내지 1 wt%의 디엔 공단량체 단위를 함유하는 에틸렌/프로필렌/디엔 (EPDM)이다. 에틸렌/디엔 공중합체 또는 EPDM에서 디엔 공단량체 단위를 제조하는데 사용된 디엔은 1,3-부타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴 노르보르넨(ethylidene norbornene), 디시클로펜타디엔, 비닐 노르보르넨, 또는 이들 중 임의의 둘 이상의 조합일 수 있다.
(A) 에틸렌계 (공)중합체의 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 양태의 (C3-C20)알파-올레핀은 화학식 (I): H2C=C(H)-R (I) (R은 직쇄 (C1-C18)알킬기이다)의 화합물일 수 있다. (C1-C18)알킬기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1가의 비치환된 포화 탄화수소이다. R의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실이다. 일부 구현예에서 (C3-C20)알파-올레핀은 1-프로펜, 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐; 대안적으로는 1-부텐, 1-헥센 또는 1-옥텐; 대안적으로는 1-부텐 또는 1-헥센; 대안적으로는 1-부텐 또는 1-옥텐; 대안적으로는 1-헥센 또는 1-옥텐; 대안적으로는 1-부텐; 대안적으로는 1-헥센; 대안적으로는 1-옥텐; 대안적으로는, 1-부텐, 1-헥센, 및 1-옥텐 중 임의의 2 개의 조합이다. 대안적으로는, 알파-올레핀은 고리 구조, 예컨대 시클로헥산 또는 시클로펜탄을 가질 수 있으며, 이는 결과적으로 α-올레핀 예컨대 3-시클로헥실-1-프로펜 (알릴 시클로헥산) 및 비닐 시클로헥산이 된다. (C3-C20)알파-올레핀은 에틸렌 단량체와 공단량체로서 사용될 수 있다.
(A) 에틸렌계 (공)중합체의 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체 구현예는 에틸렌 단량체 및 적어도 하나의 불포화 카르복실산 에스테르 공단량체를 공중합함으로써 제조된다. 각각의 불포화 카르복실산 에스테르 공단량체는 독립적으로 분자 당 3 내지 20개의 탄소 원자 및 수소 원자를 가질 수 있으며, 즉 (C3-C20) 불포화 카르복실산 에스테르 공단량체일 수 있다. 일부 양태에서, 불포화 카르복실산 에스테르 공단량체는 비닐 (C2-C8)카르복실레이트일 수 있고 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체는, 에틸렌-비닐-(C2-C8)카르복실레이트 공중합체의 총 중량을 기준으로, > 0 내지 < 3.5 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 3.0 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 2.0 wt%, 대안적으로는 0.5 내지 2.0 wt%의 비닐 (C2-C8)카르복실레이트 공중합체 함량을 가질 수 있는, 에틸렌-비닐 (C2-C8)카르복실레이트 공중합체일 수 있다. 일부 양태에서 비닐 (C2-C8)카르복실레이트는 2 내지 8개의 탄소 원자, 대안적으로는 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 음이온의 비닐 에스테르이다. 비닐 (C2-C8)카르복실레이트는 비닐 (C2-C4)카르복실레이트, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 또는 비닐 부타노에이트일 수 있고, 상기 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체는 에틸렌-비닐 (C2-C4)카르복실레이트 이원중합체, 대안적으로는 에틸렌-비닐 아세테이트 (EVA) 이원중합체, 대안적으로는 에틸렌-비닐 프로피오네이트 이원중합체, 대안적으로는 에틸렌-비닐 부타노에이트 이원중합체일 수 있다. EVA 이원중합체는 에틸렌-유래된 단량체 단위 및 비닐 아세테이트-유래된 공단량체 단위로 필수적으로 구성된다. EVA 이원중합체의 비닐 아세테이트 공단량체 단위 함량은 EVA 이원중합체의 총 중량을 기준으로, > 0 내지 < 3.5 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 3.0 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 2.0 wt%, 대안적으로는 0.5 내지 2.0 wt%일 수 있다. wt% 값은 EVA의 분자 당 평균이다. 대안적으로는 또는 추가로, (A) (예, EVA 이원중합체)는 ASTM D1238-04에 의해 측정된, 2 내지 60 g/10 분, 대안적으로는 5 내지 40 g/10 분의 용융 지수 (190℃, 2.16 kg)를 가질 수 있다.
일부 양태에서, (A) 에틸렌계 (공)중합체의 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체 구현예를 제조하는데 사용되는 불포화 카르복실산 에스테르 공단량체는 (C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트일 수 있고, 에틸렌/불포화 카르복실산 에스테르 공중합체는, 에틸렌-(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체의 총 중량을 기준으로, > 0 내지 < 3.5 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 3.0 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 2.0 wt%, 대안적으로는 0.5 내지 2.0 wt%의 (C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트 공단량체 함량을 가질 수 있는, 에틸렌-(C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트 공단량체 (EAA)이다. 일부 양태에서, (C1-C8) 알킬은 (C1-C4)알킬, (C5-C8)알킬, 또는 (C2-C4)알킬일 수 있다. EAA는 에틸렌-유래된 단량체 단위 및 하나 이상의 상이한 타입의 (C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트-유래된 공단량체 단위, 예컨대 에틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 메타크릴레이트 공단량체 단위로 필수적으로 구성된다. (C1-C8)알킬은 메틸, 에틸, 1,1-디메틸에틸, 부틸 또는 2-에틸헥실일 수 있다. (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 또는 이들의 조합일 수 있다. (C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트는 에틸 아크릴레이트일 수 있고, EAA는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 (EEA)일 수 있거나 (C1-C8)알킬 (메트)아크릴레이트는 에틸 메타크릴레이트일 수 있고 EAA는 에틸렌-에틸 메타크릴레이트 공중합체 (EEMA)일 수 있다. EEA 또는 EEMA의 에틸 아크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트 공단량체 단위 함량은 각각 EEA 또는 EEMA 이원중합체의 총 중량을 기준으로 독립적으로 > 0 내지 < 3.5 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 3.0 wt%, 대안적으로는 > 0 내지 2.0 wt%, 대안적으로는 0.5 내지 2.0 wt%일 수 있다.
일부 양태에서, (A) 에틸렌계 (공)중합체의 에틸렌/올레핀-작용성 실란 공중합체 구현예를 제조하는데 사용된 올레핀-작용성 실란 공단량체는 Meverden 등의 US 5,266,627 또는 Chaudhary의 WO 2016/200600 A1(2016 년 5 월 24 일 출원된 PCT/US16/033879)의 단락 [0019]의 가수분해성 실란 단량체일 수 있다. 올레핀-작용성 가수분해성 실란은 (A) 의 공중합체 구현예에 그라프팅 (후-반응기)될 수 있다. 대안적으로는, 올레핀-작용성 가수분해성 실란은 에틸렌 및 공단량체와 공중합되어 가수분해성 실릴기를 함유하는 공중합체 구현예를 직접적으로 구현할 수 있다. 일부 양태에서, 올레핀-작용성 가수분해성 실란은 비닐트리메톡시실란 (VTMS), 비닐트리에톡시실란 (VTES), 비닐트리아세톡시실란 또는 감마-(메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란이고 가수분해성 실릴기는 2-트리메톡시실릴에틸, 2-트리에톡시실릴에틸, 2-트리아세톡시실릴에틸 또는 3-트리메톡시실릴프로필옥시카르보닐에틸 또는 3-트리메톡시실릴프로필옥시카르보닐프로필이다.
(A) 에틸렌계 (공)중합체는 둘 이상의 상이한 에틸렌계 (공)중합체의 블렌드 또는 둘 이상의 상이한 촉매와의 중합 반응의 반응기 생성물일 수 있다. (A) 에틸렌계 (공)중합체는 둘 이상의 반응기에서 제조될 수 있으며, 예컨대 The Dow Chemical Company로부터의 ELITE™ 중합체일 수 있다.
(A) 에틸렌계 (공)중합체는 임의의 적합한 공정에 의해 제조될 수 있으며, 이중 많은 공정이 당업계에 잘-알려져 있다. 폴리에틸렌 (공)중합체를 생산하기 위한 임의의 종래의 또는 이후에 발견된 생산 공정이 (A)를 제조하는데 사용될 수 있다. 전형적으로 생산 공정은 하나 이상의 중합 반응을 포함한다. 예를 들어, LDPE는 고압 중합 공정을 사용하여 제조될 수 있다. 대안적으로는, LDPE는 하나 이상의 중합 촉매, 예컨대 지글러-나타, 크롬 옥사이드, 메탈로센, 포스트-메탈로센 촉매를 사용하여 수행되는 배위 중합 공정을 사용하여 제조될 수 있다. 적합한 온도는 0℃ 내지 250℃, 또는 30℃ 또는 200℃이다. 적합한 압력은 대기압 (101 kPa) 내지 10,000 기압(atmosphere) (대략 1,013 메가파스칼 ("MPa"))이다. 대부분의 중합 반응에서, 사용되는 촉매 대 중합성 올레핀 (단량체/공단량체)의 몰비는 10-12:1 내지 10-1:1, 또는 10-9:1 내지 10-5:1이다.
폴리에틸렌 조성물에서 (A) 에틸렌계 (공)중합체의 양은 모두 폴리에틸렌 조성물의 총 중량을 기준으로, 75 내지 98.9 wt%, 대안적으로는 80 내지 95 wt%, 대안적으로는 80 내지 90 wt%일 수 있다.
성분 (B): 스티렌 단위-함유 공중합체. 스티렌 단량체를 중합하여 제조된, 스티렌 단위, 및 에틸렌 단위, (C3-C20)알파-올레핀 단위, 디엔 단위, 및 에틸렌, (C3-C20)알파-올레핀 및 디엔 단위 중 적어도 2개의 조합으로부터 선택된 공단량체 단위를 갖는 거대 분자 또는 거대 분자의 집합. 공단량체 단위는 에틸렌, (C3-C20)알파-올레핀, 디엔, 및 에틸렌, (C3-C20)알파-올레핀 및 디엔 중 적어도 2개의 조합으로부터 선택된 적어도 하나의 올레핀 탄화수소를 공중합하여 제조된다. 스티렌은 또한 에테닐벤젠, 비닐벤젠 및 페닐에텐으로도 알려져 있으며 화학식 C8H8이다. (B)의 구현예의 (C3-C20)알파-올레핀 단위를 제조하는데 사용된 (C3-C20)알파-올레핀은 독립적으로 (A) 에틸렌계 (공)중합체의 적합한 구현예에 대해 상기 기재된 바와 같을 수 있으며, 이에 대한 기재는 본원에 참고로 포함된다. (C3-C20)알파-올레핀은 (C3-C10)알파-올레핀, 대안적으로는 (C4-C8)알파-올레핀, 대안적으로는 1-부텐, 대안적으로는 1-헥센, 대안적으로는 1-옥텐일 수 있다. 디엔은 2 개의 탄소-탄소 이중 결합 및 몰 당 54 내지 500 그램의 분자량 (MW)을 갖는 탄화수소 화합물일 수 있다. 디엔은 1 내지 3 개의 디엔의 조합; 대안적으로는 1 또는 2 개의 디엔; 대안적으로는 1 개의 디엔일 수 있다. 각각의 디엔은 독립적으로 (C4-C20)디엔일 수 있다. 적합한 (C4-C20)디엔의 예는 (C4-C12)디엔; (C4-C10)디엔; (C4-C8)디엔; (C10-C20)디엔; 에틸리덴 노르보르넨; 디시클로펜타디엔; 비닐 노르보르넨; 및 알파, 오메가-(C4-C20)디엔이다. 알파-오메가-(C4-C20)디엔은 2 개의 탄소-탄소 이중 결합 (C=C)을 함유하는 선형 탄화수소이며, 각각의 C=C는 상이한 말단 탄소 원자에 있다. 각각의 알파, 오메가-(C4-C20)디엔은 1,3-부타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,6-헵타디엔, 1,7-옥타디엔, 1,8-노나디엔 및 1,9-데카디엔; 대안적으로는 1,3-부타디엔; 대안적으로는 1,4-펜타디엔; 대안적으로는 1,5-헥사디엔; 대안적으로는 1,6-헵타디엔; 대안적으로는 1,7-옥타디엔; 대안적으로는 1,8-노나디엔; 대안적으로는 1,9-데카디엔으로부터 독립적으로 선택될 수 있다. 디엔 공단량체 단위를 제조하는데 사용된 디엔은 1,3-부타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 또는 비닐 노르보르넨일 수 있다. 일부 양태에서, 디엔은 1,3-부타디엔이다. 일부 양태에서, (B)는 스티렌/부타디엔 고무이다. 일부 양태에서, (B)는 알파, 오메가-(C4-C20)디엔의 중합으로부터 유래된 단위에 기초한 적어도 하나의 디엔 블록 (예, 1,3-부타디엔 단위) 및 적어도 하나의 폴리스티렌 블록을 갖는 블록 공중합체이다. (B)는 선형 공중합체, 대안적으로는 선형 블록 공중합체, 대안적으로는 3 내지 10개의 블록 (예, 3, 4 또는 5개의 블록)을 갖는 선형 블록 공중합체일 수 있으며, 말단 블록은 폴리스티렌 블록이고, 폴리스티렌 말단 블록은 폴리(디엔) 블록, 대안적으로는 선형 트리블록 공중합체, 대안적으로는 적어도 하나의 스티렌 블록 (폴리스티렌 블록) 및 적어도 하나의 디엔 블록 (폴리(디엔) 블록) 또는 수소화 디엔 블록 (포화 폴리(디엔) 블록)을 갖는 선형 트리블록 공중합체에 결합된다. 일부 양태에서, (B)는 2 개의 폴리스티렌 블록 및 알파, 오메가-(C4-C20)디엔 블록 또는 부분적으로 또는 완전히 수소화된 알파, 오메가-(C4-C20)디엔 블록을 갖는 선형 트리블록 공중합체이다. 일부 양태에서, (B)는 선형 폴리스티렌-에틸렌/부틸렌-폴리스티렌 트리블록 공중합체이며, 이는 또한 "스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체"또는 "SEBS"로도 알려져 있다. SEBS의 에틸렌/부틸렌 블록은 포화된 것이며, 즉 C=C 결합이 없다. 이는 "스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 공중합체"또는 "SBS"로도 알려져 있는, 선형 폴리스티렌-폴리(1,3-부타디엔)-폴리스티렌 트리블록 공중합체를 완전히 수소화하는 잘 알려진 방법에 의해 제조되어 SEBS를 생성물로서 제공한다. SEBS의 에틸렌/부틸렌 블록은 부탄-1,4-디일 단위 및 부탄-1,2-디일 단위의 조합을 함유한다. 이들 포화된 단위는 SBS에 존재하고 1,3-부타디엔의 상이한 분자가 1,4- 또는 1,2-센스(sense)에서 반응하는지에 따라 1,3-부타디엔의 중합 동안 형성되는, 부트-2-엔-1,4-디일 단위 및 부트-3-엔-1,2-디일 단위의 완전 수소화의 생성물이다. SBS의 수소화 동안, SBS의 폴리(1,3-부타디엔)블록에서 C=C 결합의 일부가 수소화되고 폴리(1,3-부타디엔)블록에서 다른 C=C 결합이 수소화되지 않은, 중간체 트리블록 공중합체가 형성된다. 이들 중간체 트리블록 공중합체는 본원에서 부분적으로 수소화된 SBS로 지칭된다. SBS를 수소화하기 위한 수소화 조건은 이러한 방식으로 제어될 수 있거나, 또는 수소화 반응이 완료 전에 중지되어, SEBS 대신에 또는 이에 추가하여 부분적으로 수소화된 SBS를 산출할 수 있다. 일부 양태에서, (B)는 SEBS, SBS, 부분적으로 수소화된 SBS, 또는 SEBS, SBS 및 부분적으로 수소화된 SBS 중 적어도 2가지의 조합이다. 일부 양태에서, (B)는 SEBS이고, 대안적으로는 (B)는 SBS이며, 대안적으로는 (B)는 부분적으로 수소화된 SBS이며, 대안적으로는 (B)는 SEBS와 부분적으로 수소화된 SBS의 조합이며, 대안적으로는 (B)는 SBS 및 부분적으로 수소화된 SBS의 조합이며, 대안적으로는 (B)는 SEBS 및 SBS의 조합 (예, 블렌드)이고, 대안적으로는 (B)는 SEBS, SBS, 및 부분적으로 수소화된 SBS의 조합이다. (B) 스티렌 단위-함유 공중합체는 모두 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체의 총 중량을 기준으로, 15 내지 35 wt%, 대안적으로는 15 내지 25 wt%, 대안적으로는 25 내지 35 wt%, 대안적으로는 18 내지 32 wt%, 대안적으로는 20.0 내지 30.0 wt%의 스티렌 단위 함량; 및 10분당 0.01 내지 30 그램 (g/10 분), 대안적으로는 0.01 내지 26 g/10 분, 대안적으로는 0.01 내지 25.0 g/10 분, 대안적으로는 0.05 내지 15 g/10 분; 대안적으로는 0.1 내지 25 g/10 분; 대안적으로는 1 내지 25 g/10 분의 용융 지수를 가질 수 있다. (B)의 스티렌 함량은 ISO 5478, 제3 판 (2006), Rubber - Determination of styrene content - Nitration method에 따라 결정된다. 스티렌 함량이 SEBS 또는 SBS와 같은 (B)의 블록 공중합체 구현예의 폴리스티렌 블록의 형태인 경우, 즉 스티렌 단위가 연속적이고 공단량체 단위에 의해 중단되지 않는 경우, 스티렌 함량은 본원에서 폴리스티렌 함량으로 지칭될 수 있다. SEBS, SBS 및 부분적으로 수소화된 SBS는 (B)의 총 중량을 기준으로, 독립적으로 15 내지 25 wt%, 대안적으로는 16 내지 24 wt%, 대안적으로는 18 내지 22 wt%, 대안적으로는 19 내지 21 wt%, 대안적으로는 19.5 내지 20.49 wt%의 스티렌 단위 함량을 가질 수 있다. (B)에 대한, 용융 지수는 2.16 kg의 하중 하에서 230℃에서 ASTM D1238-04에 따라 결정된다. 디엔 함량은 모두 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체의 총 중량을 기준으로, 각각 85 내지 65 wt%, 대안적으로, 85 내지 75 wt%, 대안적으로, 75 내지65 wt%, 대안적으로, 82 내지 68 wt%, 대안적으로, 80.0 내지 70.0 wt%일 수 있다. (B)의 예는 KRATON G1643 M 중합체 (미국, 휴스톤주, 텍사스 소재의 Kraton Corporation, Kraton Polymers US LLC)이며, 이는 14.0 내지 25.0 g/10 분, 예를 들어, 18 g/10 분의 용융 지수를 (ASTM D1238-04, 230℃, 2.16 kg); 및 KRATON G1643 M 중합체의 총 중량으로 기준으로, 20 wt%의 폴리스티렌 함량을 갖는 SEBS 또는 선형 폴리스티렌-에틸렌/부틸렌-폴리스티렌 트리블록 공중합체의 구현예이다. (B)는 18 g/10 분의 용융 지수 (ASTM D1238-04, 230℃, 2.16 kg) 및 (B)의 총 중량을 기준으로 20 wt%의 폴리스티렌 함량을 갖는 선형 스티렌/에틸렌/부틸렌 트리블록 공중합체일 수 있다.
성분 (C): 폴리오가노실록산. 폴리오가노실록산은 화학식 (I)의 유기-작용성 실록산 중합체이다: [(R1)3SiO1/2]m[(R2)2SiO2/2]d[R3SiO3/2]t[SiO4/2]q (I), 여기서, 아래첨자 m은 0 내지 0.3이고, 폴리오가노실록산에서, 있다면, 화학식 [(R1)3SiO1/2]의 M 단위의 몰 분율을 나타내고; 아래 첨자 d는 0 내지 0.99이고, 폴리오가노실록산에서, 있다면, 화학식 [(R2)2SiO2/2]의 D 단위의 몰 분율을 나타내고; 아래 첨자 t는 0 내지 0.99이고, 폴리오가노실록산에서, 있다면, 화학식 [R3SiO3/2]의 T 단위의 몰 분율을 나타내고; 아래 첨자 q는 0 내지 0.1이고, 폴리오가노실록산에서, 있다면, 화학식 [SiO4/2]의 Q 단위의 몰 분율을 나타내고; 합 m + d + t + q=1.00이고; R1, R2, 및 R3 각각은 독립적으로 H; (C1-C12)오가노헤테릴 (예, (C1-C6)알콕시); (C1-C12)하이드로카르빌 (예, (C1-C12)알킬, (C2-C12)알케닐, (C2-C12)알키닐, (C3-C12)시클로알킬, (C6-C12)아릴, 또는 (C7-C12)아랄킬); (C1-C12)헤테로하이드로카르빌 (예, 디에틸아미노프로필 또는 글리시딜옥시)이다. 일부 양태에서, R1, R2 및 R3 각각은 독립적으로 (C1-C12)하이드로카빌이고; 대안적으로는 (C1-C12)알킬, (C2-C12)알케닐 또는 (C6-C12)아릴; 대안적으로는 (C1-C12)알킬 또는 (C2-C12)알케닐; 대안적으로는 (C1-C12)알킬 또는 (C6-C12)아릴; 대안적으로는 (C1-C12)알킬; 대안적으로는 (C1-C4)알킬; 대안적으로는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸; 대안적으로는 메틸이다. 일부 양태에서, (C) 폴리오가노실록산은 폴리디오가노실록산 (각각의 R1, R2 및 R3이 독립적으로 H가 아닌 화학식 (I)의 화합물); 대안적으로는 폴리디메틸실록산이다. 폴리디메틸실록산은 화학식 (I)-(A)의 화합물일 수 있다: [(R1)3SiO1/2]m[(R2)2SiO2/2]d (I)-(A), 여기서 아래 첨자 m 및 d 각각은 상기 정의된 바와 같고 R1 및 R2 각각은 메틸이다.
선택적인 성분 (D) 산화방지제. (D) 산화방지제는 폴리에틸렌 조성물 및/또는 퍼옥사이드-경화된 반도전성 생산물에 산화 방지 특성을 제공하는 기능을 한다. 적합한 (D)의 예는 비스(4-(1-메틸-1-페닐에틸)페닐)아민 (예, NAUGARD 445); 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-t-부틸페놀) (예, VANOX MBPC); 2,2'-티오비스(2-t-부틸-5-메틸페놀 (CAS No.90-66-4, 상업적으로 LOWINOX TBM-6); 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀 (CAS No.90-66-4, 상업적으로 LOWINOX TBP-6); 트리스[(4-tert-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸페닐)메틸]-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리온 (예, CYANOX 1790); 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐)프로 피오네이트 (예, IRGANOX 1010 CAS 번호 6683-19-8); 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로피온산 2,2'-티오디에탄디일 에스테르 (예, IRGANOX 1035, CAS 번호 41484-35-9); 및 디스테아릴 티오디프로피오네이트 ("DSTDP")이다. 일부 양태에서, (D)는 비스(4-(1-메틸-1-페닐에틸)페닐)아민 (예, NAUGARD 445, 미국, 코네티컷주, 댄버리 소재의 Addivant에서 시판된다)이다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물은 (D)가 없다. 존재하는 경우, (D)는 폴리에틸렌 조성물의 0.01 내지 1.5 wt%, 대안적으로는 0.05 내지 1.2 wt%, 대안적으로는 0.1 내지 1.0 wt%일 수 있다.
선택적인 성분 (E): 유기 퍼옥사이드. 탄소 원자, 수소 원자 및 2 개 이상의 산소 원자를 함유하고, 적어도 하나의 -O-O-기를 갖는 분자; 또는 이러한 분자의 집합이며, 하나 보다 많은 -O-O-기가 있는 경우에, 각각의 -O-O-기는 하나 이상의 탄소 원자를 통해 다른 -O-O-기에 간접적으로 결합된다. (E) 유기 퍼옥사이드는 폴리에틸렌 조성물의 경화, 특히, 성분 (A), (B), (C) 및 (E)를 포함하는 폴리에틸렌 조성물을 (E) 유기 퍼옥사이드의 분해 온도 또는 이 보다 높은 온도로의 가열을 포함하는 경화가 요구되는 경우에, 폴리에틸렌 조성물에 첨가될 수 있다. (E) 유기 퍼옥사이드는 화학식 RO-O-O-RO의 모노퍼옥사이드일 수 있으며, 각각의 RO는 독립적으로 (C1-C20)알킬기 또는 (C6-C20)아릴기이다. 각각의 (C1-C20)알킬기는 독립적으로 비치환되거나 1 또는 2개의 (C6-C12)아릴기로 치환된다. 각각의 (C6-C20)아릴기는 비치환되거나 1 내지 4개의 (C1-C10) 알킬기로 치환된다. 대안적으로는, (E)는 화학식 RO-O-O-R-O-O-RO의 디퍼옥사이드일 수 있고, 여기서 R은 2가 탄화수소기, 예컨대 (C2-C10)알킬렌, (C3-C10)시클로알킬렌, 또는 페닐렌이고, 각각의 RO는 상기 정의된 바와 같다. (E) 유기 퍼옥사이드는 비스(1,1-디메틸에틸)퍼옥사이드; 비스(1,1-디메틸프로필)퍼옥사이드; 2,5-디메틸-2,5-비스(1,1-디메틸에틸퍼옥시) 헥산; 2,5-디메틸-2,5-비스(1,1-디메틸에틸퍼옥시)헥신; 4,4-비스(1,1-디메틸에틸퍼옥시)발레르산; 부틸 에스테르; 1,1-비스(1,1-디메틸에틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산; 벤조일 퍼옥사이드; tert-부틸 퍼옥시벤조에이트; 디-tert-아밀 퍼옥사이드 ("DTAP"); 비스(알파-t-부틸-퍼옥시이소프로필) 벤젠 ("BIPB"); 이소프로필쿠밀 t-부틸 퍼옥사이드; t-부틸쿠밀퍼옥사이드; 디-t-부틸 퍼옥사이드; 2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산; 2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥신-3,1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산; 이소프로필쿠밀 쿠밀퍼옥사이드; 부틸 4,4-디(tert-부틸퍼옥시) 발레레이트; 또는 디(이소프로필쿠밀) 퍼옥사이드; 또는 디쿠밀 퍼옥사이드일 수 있다. (E) 유기 퍼옥사이드는 디쿠밀 퍼옥사이드일 수 있다. 일부 양태에서, 단지 둘 이상의 (E) 유기 퍼옥사이드의 블렌드, 예를 들어, t-부틸 쿠밀 퍼옥사이드 및 비스(t-부틸 퍼옥시 이소프로필) 벤젠의 20:80 (wt/wt) 블렌드 (예, Arkema에서 시판되는 LUPEROX D446B)이 사용된다. 일부 양태에서, 적어도 하나, 대안적으로는 각각의 (E) 유기 퍼옥사이드는 하나의 -O-O-기를 함유한다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물은 (E)가 없다. 존재하는 경우, (E) 유기 퍼옥사이드는 폴리에틸렌 조성물의 0.05 내지 3.0 wt%, 대안적으로는 0.1 내지 3 wt%, 대안적으로는 0.5 내지 2.5 wt%일 수 있다. 전형적으로 폴리에틸렌 조성물이 (D) 산화방지제 및 (E) 유기 퍼옥사이드 둘 모두를 추가로 포함하는 경우, (D) 산화방지제 대 (E) 유기 퍼옥사이드의 중량/중량 비율은 2 미만 ((D)/(E) (wt/wt) < 2) 이다.
선택적인 성분 (F) 스코치 지연제. 조기 경화를 억제하는 분자 또는 이러한 분자의 집합. 스코치 지연제의 예는 힌더드 페놀; 세미-힌더드 페놀; TEMPO; TEMPO 유도체; 1,1-디페닐에틸렌; 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐 (알파-메틸 스티렌 이량체 또는 AMSD로도 알려져 있음); 및 US 6277925B1, 컬럼 2, 62 줄 내지 컬럼 3, 46 줄에 기재된 알릴-함유 화합물이다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물에는 (K)가 없다. 존재하는 경우, (K) 스코치 지연제는 폴리에틸렌 조성물의 0.01 내지 1.5 wt%, 대안적으로는 0.05 내지 1.2 wt%, 대안적으로는 0.1 내지 1.0 wt%일 수 있다.
선택적인 성분 (G) 알케닐-작용성 보조제. 백본 또는 고리 하부구조 및 이에 결합된 하나, 대안적으로는 둘 이상의 프로페닐, 아크릴레이트 및/또는 비닐기를 함유하는 분자, 또는 이러한 분자의 집합이며, 하부구조는 탄소 원자 및 선택적인 질소 원자로 구성된다. (D) 종래의 보조제는 실리콘 원자가 없을 수 있다. (G) 알케닐-작용성 보조제는 제한 사항 (i) 내지 (v) 중 임의의 하나에 의해 기술된 바와 같은 프로페닐-작용성인 종래의 보조제일 수 있다: (i) (G)는 2-알릴페닐 알릴 에테르; 4-이소프로페닐-2,6-디메틸페닐 알릴 에테르; 2,6-디메틸-4-알릴페닐 알릴 에테르; 2-메톡시-4-알릴페닐 알릴 에테르; 2,2'-디알릴 비스페놀 A; O,O'-디알릴 비스페놀 A; 또는 테트라메틸 디알릴비스페놀 A이고; (ii) (G)는 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐 또는 1,3-디이소프로페닐 벤젠이고; (iii) (G)는 트리알릴 이소시아누레이트 ("TAIC"); 트리알릴 시아누레이트 ("TAC"); 트리알릴 트리멜리테이트 ("TATM"); N,N,N′,N′,N″,N″-헥사알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민 ("HATATA"; N2,N2,N4,N4,N6,N6-헥사알릴-1,3,5-트리아진-2,4,6-트라이아민으로도 알려짐); 트리알릴 오르소포르메이트; 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르; 트리알릴 시트레이트; 또는 트리알릴 아코니테이트이며; (iv) (G)는 (i) 중의 임의의 2 개의 프로페닐-작용성 보조제의 혼합물이다. 대안적으로는, (G)는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 ("TMPTA"), 트리메틸올프로판 트리메틸아크릴레이트 ("TMPTMA"), 에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트 및 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트로부터 선택된 아크릴레이트-작용성의 종래의 보조제일 수 있다. 대안적으로는, (G)는 적어도 50 wt%의 1,2-비닐 함량 및 트리비닐 시클로헥산 ("TVCH")을 갖는 폴리부타디엔으로부터 선택된 비닐-작용성인 통상적인 보조제일 수 있다. 대안적으로는, (G)는 US 5,346,961 또는 US 4,018,852에 기재된 통상적인 보조제일 수 있다. 대안적으로는, (G)는 상기 보조제 중 임의의 둘 이상의 조합일 수 있다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물은 (G)가 없다. 존재하는 경우, (G) 보조제는 폴리에틸렌 조성물의 0.01 내지 4.5 wt%, 대안적으로는 0.05 내지 2 wt%, 대안적으로는 0.1 내지 1 wt%, 대안적으로는 0.2 내지 0.5 wt%일 수 있다.
선택적인 성분 (H) 조핵제. 폴리에틸렌 중합체의 결정화 속도를 향상시키는 유기 또는 무기 첨가제. (L)의 예는 칼슘 카보네이트, 티타늄 디옥사이드, 바륨 술페이트, 초고분자량 폴리에틸렌, 퍼티슘 하이드로전 프탈레이트, 벤조산 화합물, 소듐 벤조에이트 화합물, 디소듐 비시클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실레이트, 징크 모노글리세롤레이트, 및 1,2-시클로헥산디카르복실산, 칼슘염: 징크 스테아레이트이다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물은 (L)이 없다. 존재하는 경우, (L)은 폴리에틸렌 조성물의 0.01 내지 1.5 wt%, 대안적으로는 0.05 내지 1.2 wt%, 대안적으로는 0.1 내지 1.0 wt%의 농도일 수 있다.
선택적인 성분 (I) 가공 보조제. (I)의 예는 플루오로엘라스토머이다.
선택적인 성분 (J) 증량제 오일. (J)의 예는 미네랄 오일, 파라핀 오일, 및 이의 조합이다.
선택적인 성분 (K) 카본 블랙. 높은 표면적-대 부피 비율을 갖지만, 활성탄의 것 보다 낮은 미분된 형태의 파라결정질 탄소. (M)의 예는 퍼니스 카본 블랙, 아세틸렌 카본 블랙, 전도성 탄소 (예, 탄소 섬유, 탄소 나노튜브, 그래핀, 그래파이트, 및 팽창 그래파이트 소판)이다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물은 (M)이 없다. 존재하는 경우, (M)은 폴리에틸렌 조성물의 0.01 내지 40 wt%, 대안적으로는 0.05 내지 35 wt%, 대안적으로는 0.1 내지 20 wt%, 대안적으로는 0.5 내지 10 wt%, 대안적으로는 1 내지 5 wt%의 농도일 수 있다.
선택적인 성분 (L) 나노입자. (L)의 예는 산화 마그네슘 (MgO), 유기몬모릴론타이(organomontmorillontie), 실리카, 및 이들의 조합의 나노미립자 형태이다. 본원에 사용된 바와 같이, (L) 나노입자는 Tunable Resistive Pulse Sensing (TRPS)으로 측정될 때 1 내지 100 나노미터 (nm)의 평균 직경을 갖는다. (L) 나노입자는 비코팅되거나, 대안적으로 코팅 물질, 예컨대 소수성 실리콘계 코팅 물질로 코팅될 수 있다. 일부 양태에서, (L)은 ERM-FD100, Certification of Equivalent Spherical Diameters of Silica Nanoparticles in Water (2011, A. Braun, et al., 벨기에, 겔 소재의 European Commission, Joint Research Centre, Institute for Reference Materials and Measurements)에 따라 물에서 측정될 때 1 내지100 nm의 평균 직경을 갖는 실리카 나노입자이다.
선택적인 성분 (M) 안정화제. 18 내지 22 나노미터 (nm)의 평균 입자 크기를 갖는 미립자 고체. (M)은 예컨대 Cabot Corporation에서 CAB-O-SIL 상표명으로 시판되는 것과 같은 소수성화 퓸드 실리카, 또는 카본 블랙일 수 있다. (M) UV 안정화제는 또한 난연 효과를 가질 수 있다.
선택적인 첨가제 (D) 내지 (M)은 본 발명의 조성물 및/또는 본 발명의 생성물에 하나 이상의 유리한 특성을 부여하기 위해 사용될 수 있다. 특정 첨가제가 본 발명의 조성물 상에 분무되어 이의 압출 가공을 향상시킬 수 있다. 첨가제 (D) 내지 (M)은 성분 (A) 내지 (C)과 그리고 서로 별개의 화합물/물질이다. 일부 양태에서, 폴리에틸렌 조성물은 0 내지 0.1 wt%의 (F) 및 독립적으로 0 내지 1 wt%의 (G) 내지 (M) 각각을 추가로 포함한다.
폴리에틸렌 조성물은 성분 (B) 및 (C) 이외의 캐리어 수지, 부식 억제제 (예, SnSO4), 윤활제, 블로킹 방지제, 대전방지제, 슬립제, 가소제, 점착 부여제, 계면활성제, 산 스캐빈져, 전압 안정화제, 금속 불활성화제, 및 수-트리 성장 지연제로부터 선택된 하나 이상의 선택적인 첨가제를 독립적으로 포함하지 않을 수 있거나, 대안적으로 상기 첨가제를 각각 0.005 내지 0.5 wt%로 추가로 포함할 수 있다. (B) 및 (C) 이외의 수-트리 성장 지연제는 폴리에틸렌 글리콜 (예, PEG 20000)일 수 있다.
임의의 하나의 선택적인 첨가제, 예컨대 (D) 내지 (M) 중 임의의 하나 또는 상기 단락에 열거된 선택적인 첨가제 중 임의의 하나, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜이 존재하는 양태에서, 이의 양은 (i) 후술하는, ASTM D6097을 사용한 수-트리 성장 시험 방법에 따라 시험될 때, 전기-트리 성장의 개선된 억제; (ii) 후술하는, 이동 시험 방법(Migration Test Method)에 따라 시험될 때, 수-트리 지연제의 블룸 또는 스웨트 아웃의 부재 (즉, 내부로부터 조성물 및/또는 생성물의 표면으로의 (C) 폴리오가노실록산의 이동이 느리거나 없음); (iii) 손실 계수 시험 방법(Dissipation Factor Test Method)에 따라 측정될 때, 0.35 % 미만의 손실 계수; (iv) (i) 및 (ii) 각각; (v) (i) 및 (iii) 각각; (vi) (ii) 및 (iii) 각각; 또는 (vii) (i) 내지 (iii) 각각과 같은 특성에 대한 본 발명의 폴리에틸렌 조성물의 이점을 무효화하거나 방해하지 않는 방식으로 선택된다.
가교된 폴리에틸렌 생성물. 가교된 폴리에틸렌 생성물은 폴리에틸렌 조성물의 경화 동안 형성된 C-C 결합 가교를 함유하는 네트워크화된 폴리에틸렌 수지를 함유한다. 네트워크화된 폴리에틸렌 수지는 (E) 유기 퍼옥사이드의 존재 하에서 가교성 (A)의 커플링 생성물 및 선택적으로 (G) 알케닐 작용성 보조제와의 동일한 커플링 생성물을 포함한다. (E) 유기 퍼옥사이드의 부재 하에서 방사선 가교를 포함하는, 가교된 폴리에틸렌 생성물을 제조하기 위한 다른 접근법이 또한 이용될 수 있다. 가교된 폴리에틸렌 생성물은 또한 (E) 유기 퍼옥사이드의 반응의 알코올 생성물과 같은 경화 부산물을 함유할 수 있다. 폴리에틸렌 조성물이 하나 이상의 임의의 첨가제 (D) 내지 (M)을 추가로 함유하는 경우, 가교된 폴리에틸렌 생성물은 또한 임의의 하나 이상의 첨가제 (D) 내지 (M), 또는 폴리에틸렌 조성물의 경화 도중 이로부터 형성된 하나 이상의 반응 부산물을 추가로 함유할 수 있다. 가교된 폴리에틸렌 생성물은 분할된 고체 형태 또는 연속 형태일 수 있다. 연속 형태는 성형 부품 (예, 취입 성형 부품) 또는 압출 부품 (예, 절연 전기 전도체의 절연층)일 수 있다.
절연 전기 전도체. 절연 전기 전도체는 저, 중, 고 및 초고압 전기-전송 어플리케이션에 사용되는, 코팅된 금속 와이어 및/또는 파워 케이블을 포함하는 전기 케이블일 수 있다. "와이어"는 전도성 물질, 예를 들어 구리 또는 알루미늄과 같은 전도성 금속의 단일 스트랜드(strand) 또는 필라멘트, 또는 광섬유의 단일 스트랜드 또는 필라멘트를 의미한다. "파워 케이블"은 절연층으로 지칭될 수 있는 피복(covering) 내에 배치된 적어도 하나의 와이어를 포함하는 절연 전기 전도체를 의미한다. 절연 전기 전도체는 중, 고, 또는 초-고전압 어플리케이션에 사용하도록 디자인 및 구성될 수 있다. 적합한 케이블 디자인의 예는 US 5,246,783; US 6,496,629; 및 US 6,714,707에 제시되어 있다.
절연 전기 전도체는 전도성 코어 및 외부 환경으로부터 전도체 코어를 보호 및 절연시키도록 그 주위에 배치된 외부 단일층 피복 또는 외부 다층 피복을 포함할 수 있다. 전도성 코어는 하나 이상의 금속 와이어로 구성될 수 있다. 전도성 코어가 "스트랜드된(stranded)" 것인 경우, 이는 2 개 이상의 금속 와이어를 포함하며, 이는 개별 와이어 번들로 세분될 수 있다. 전도성 코어의 각각의 와이어는, 번들로 되든 아니든, 개별적으로 절연층으로 코팅될 수 있고/있거나 개별 번들은 절연층으로 코팅될 수 있다. 단일층 피복 또는 다층 피복 (예, 단일층 또는 다층 코팅 또는 시스)은 주로 햇빛, 물, 열, 산소, 기타 전도성 물질 (예, 단락(short-circuiting)을 방지하기 위해) 및/또는 기타 부식성 물질 (예: 화학적 흄(fume))과 같은 외부 환경으로부터 전도성 코어를 보호하거나 절연시키는 기능을 한다.
하나의 절연 전기 전도체로부터 다음의 절연 전기 전도체로의 단일층 또는 다층 피복은 이의 각각의 의도된 용도에 따라 다르게 구성될 수 있다. 예를 들어, 단면에서 볼 때, 절연 전기 전도체의 다층 피복은 최내층으로부터 최외층으로 다음 성분으로 순차적으로 구성될 수 있다: (전도성 코어와 물리적으로 접촉하는) 내부 반도전성층, 가교된 폴리에틸렌 생성물을 포함하는 절연층 (본 발명의 가교 생성물), 외부 반도전성층, 금속 실드, 및 보호 시스. 층 및 시스는 원주 방향 및 동축 방향 (종방향)으로 연속적이다. 금속 실드 (그라운드(ground))는 동축으로 연속적이며, 원주 방향으로 연속적 (층) 또는 불연속적 (테이프 또는 와이어)이다. 존재하는 경우, 외부 반도전성층은 절연층으로부터 벗겨질 수 있는 퍼옥사이드-가교된 반도전성 생성물로 구성될 수 있다.
전기 전도 방법. 본 발명의 전기 전도 방법은 본 발명의 절연 전기 전도체를 사용할 수 있거나 본 발명의 조성물 또는 생성물을 포함하는 다른 전기 전도체를 사용할 수 있다.
유리하게는, 본 발명자들은 발명의 조성물 및/또는 생성물은 후술하는 ASTM D6097을 사용한 수-트리 성장 시험 방법에 따라 시험될 때, 성분 (B) 및 (C)중 하나를 함유하지만, 둘 모두를 함유하지는 않는 비교 조성물에 비하여 감소된 수-트리 성장 (즉, 수-트리 성장의 억제 증가)을 특징으로 하는 것을 발견하였다. 본 발명의 조성물 및/또는 생성물의 구현예는 또한 적어도 하나, 대안적으로는 적어도 둘, 대안적으로는 각각의 특성 (i) 내지 (iv)를 특징으로 할 수 있다: (i) 후술하는, ASTM D6097을 사용한 수-트리 성장 시험 방법에 따라 시험될 때, 전기-트리 성장의 개선된 억제; (ii) 후술하는, 이동 시험 방법(Migration Test Method)에 따라 시험될 때, 수-트리 지연제의 블룸 또는 스웨트 아웃의 부재 (즉, 내부로부터 조성물 및/또는 생성물의 표면으로의 (C) 폴리오가노실록산의 이동이 느리거나 없음); (iii) 손실 계수 시험 방법(Dissipation Factor Test Method)에 따라 측정될 때, 0.35 % 미만의 손실 계수, 및 (iv) (i) 내지 (iii) 각각. 이상적으로는 본 발명의 조성물로 구성된 절연층을 포함하는 파워 케이블은 실외 환경에서 더 높은 전압에서 더 긴 작동 수명을 갖는다.
본 발명의 절연 전기 전도체는 데이터 전송 어플리케이션 및/또는 저, 중, 고, 초고전압 어플리케이션을 포함한, 전기-전송 어플리케이션에 유용하다.
본 발명의 조성물 및 생성물은 컨테이너기, 차량 부품 및 전자제품 패키징을 포함하는 다양한 다른 어플리케이션에 유용하다.
화합물은 이의 모든 동위 원소 및 자연적으로 풍부한 그리고 동위 원소-농축된 형태를 포함한다. 농축된 형태는 의료 또는 위조-방지 용도로 사용될 수 있다.
일부 양태에서, 본원의 임의의 화합물, 조성물, 배합물, 혼합물 또는 반응 생성물은 H, Li, Be, B, C, N, O, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Te, I, Cs, Ba, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, 란탄족 원소, 및 악티늄족 원소로 구성되는 그룹으로부터 선택된 임의의 하나의 화학 원소가 없을 수 있으며; 다만, 화합물, 조성물, 배합물, 혼합물 또는 반응 생성물에서 요구되는 화학 원소 (예, 폴리에틸렌에서 요구되는 C 및 H 또는 알코올에서 요구되는 C, H 및 O)는 포함되지 않는다.
달리 나타내지 않는 한 다음 사항이 적용된다. 대안적으로는 별개의 구현예가 선행된다. AEIC는 미국, 앨라바마주, 버밍엄 소재의 Association of Edison Illuminating Companies를 의미한다. ASTM은 미국, 펜실베이니아주, 웨스트 콘션호켄 소재의 표준기구, ASTM International을 의미한다. IEC는 스위스, 제네바 소재의 표준 기구, International Electrotechnical Commission을 의미한다. ISO는 스위스, 제네바 소재의 표준 기구, International Organization for Standardization을 의미한다. 임의의 비교예는 단지 예시의 목적으로 사용되며 종래 기술은 아니다. 없거나 부족하다는 것은 완전한 부재; 대안적으로는 감지할 수 없음을 의미한다. ICEA는 영국, 런던 소재의 Insulated Cable Engineers Association 및 IHS Markit이 공표한 표준을 의미한다. IUPAC는 International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, 미국, 노스 캐롤라이나주, 리치 드라이앵클 파크)이다. 일 수 있다(may)는 반드시 해야 하는 것이 아니라, 허용된 선택을 부여하는 것이다. 가동되는(operative)은 기능적으로 가능하거나 효과적임을 의미한다. 선택적(으로)는 부재 (또는 제외), 대안적으로는 존재 (또는 포함)를 의미한다. PPM은 중량을 기준으로 한다. 특성은 표준 시험 방법 및 측정 조건 (예, 점도: 23℃ 및 101.3 kPa)을 사용하여 측정된다. 범위는 정수 범위가 분수 값을 포함하지 않는 것을 제외하고는, 종말점, 하위 범위 및 이에 포함된 전체 및/또는 분수 값을 포함한다. 실온: 23℃ ± 1℃. 특정 물질이 실질적으로 없는 것은 물질의 0 내지 1 wt%, 대안적으로는 0 내지 < 0.1 wt%, 대안적으로는 0 wt%를 의미한다. 화합물을 지칭할 때 치환되는 것은, 수소 대신에 하나 이상의 치환기를 갖고 치환 당 최대를 포함함을 의미한다.
본원에서 달리 나타내지 않는 한, 특성을 나타내기 위해 다음의 준비를 사용한다.
폴리에틸렌 조성물 제조 방법 1. (E) 유기 퍼옥사이드가 없는 폴리에틸렌 조성물의 구현예를 제조한다. 분당 10 회전 (rpm)으로 설정한 로터 속도로 최대 4 분 동안 160℃에서 Brabender 내장 믹서에 성분 (A)을 공급한다. 결과물인 용융물에 성분 (B) (C)를 공급하여 성분 (A) 내지 (C)로 필수적으로 구성되는 제1의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물을 수득한다. 제1의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물에 임의의 첨가제 (D) 및 (F) 내지 (M)을 첨가하고, 160℃ 및 45 rpm에서 4 분 동안 혼합하여 (A), (B), (C) 및 임의의 (D) 및 (F) 내지 (M)의 균일한 분산물로서 제2의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물을 수득하였다.
펠릿 제조 방법 1. 폴리에틸렌 조성물 제조 방법 1에 의해 제조된 제2의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물을 Brabender 단일 스크류 압출기의 호퍼로 컴파운딩하고, 25 rpm의 스크류 속도로 120℃에서 조성물의 용융물을 압출하여 조성물을 용융 스트랜드로서 수득한다. 용융 스트랜드를 Brabender Pelletizer에 공급하여 펠릿 형태의 제2의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물을 수득한다.
침지 방법 1. 50 그램 (g)의 펠릿 제조 방법 1에서 제조된 제2의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물의 펠릿 및 0.865 g의 (E) 유기 퍼옥사이드를 250 밀리리터 부피의, 플루오르화된 고밀도 폴리에틸렌 (F-HDPE) 병에 첨가한다. 펠릿 및 (E)를 함유하는 병을 단단히 밀봉한다. 밀봉된 병을 0, 2, 5, 10, 20 및 30 분에서 진탕하여 (E) 유기 퍼옥사이드가 펠릿에 70℃에서 8 시간 동안 침지되도록 하여, 제3의 본 발명의 폴리에틸렌 조성물을 (E) 유기 퍼옥사이드-침지된 펠릿으로 수득한다. 시험에 필요할 때까지 (E) 유기 퍼옥사이드-침지된 펠릿을 F-HDPE 병에 23℃에서 보관한다.
가교된 폴리에틸렌 생성물 및 압축 성형 플라크 제조 방법 1: 손실 계수 시험을 위해 가교된 폴리에틸렌 생성물의 압축 성형 플라크를 제조한다. 15 g의 침지 방법 1에 의해 제조된 (E) 유기 퍼옥사이드-침지된 펠릿을 2개의 2-밀리미터 (mm) 두께의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름 사이에 끼워 넣어서 샌드위치를 수득한다. 샌드위치를 하기 치수의 몰드에 놓는다: 180mm x 190mm x 0.5mm. 샌드위치를 포함하는 몰드를 핫 프레스 기계의 상부 및 하부 플레이트 사이에 놓고 10 분 동안 120℃ 및 0 메가파스칼 (MPa)의 인가된 압력에서 성형하여 예열된 몰드를 수득한다. 몰드를 5 MPa 하에서 120℃로 0.5 분 동안 유지하고, 그 후 10 MPa 하에서 120℃에서 0.5분 동안 유지한다. 몰드를 8회 배기(vent)하고, 그 후, 몰드를 10 MPa 압력 하에서 180℃로 대략 13 분 동안 유지하여 추가 경화를 제공하여 가교된 폴리에틸렌 생성물을 수득한다. 몰드를 10 분 내에 10 MPa 하에서 180℃에서 25℃로 냉각시키고, 압축-성형된 플라크 형태의 가교된 폴리에틸렌 생성물을 제거한다. 하기 방법에 따라 손실 계수를 시험한다.
가교 시간 (T90) 시험 방법 (MDR: 180℃에서 ML (N-m), MDR: 180℃에서 MH-ML (N-m)): ASTM D5289-12, Standard Test Method for Rubber Property-Vulcanization Using Rotorless Cure Meters. 다음 절차에 따라 6 그램의 냉간 프레스 시험 샘플의 토크를 측정한다. Brabender 믹싱 보울로부터 직접 수득된 시험 샘플을 토크 변화를 모니터링하면서, 무빙 다이 레오미터 (MDR) 기기 MDR2000 (Alpha Technologies)에서 0.5도 아크 진동에서 20 분 동안 180℃로 가열한다. 가장 낮은 측정된 토크 값을 데시뉴턴-미터(deciNewton-meter) (dN-m)로 표현되는,"ML"로 나타낸다. 경화 또는 가교가 진행됨에 따라, 측정된 토크 값이 증가하여, 결국 최대 토크 값에 도달한다. 최대 또는 가장 높은 측정된 토크 값을 dN-m으로 표현되는, "MH"로 나타낸다. 다른 모든 것들이 동일하면, MH 토크 값이 클수록, 가교 정도가 커진다. MH 마이너스 ML (MH-ML)의 차이의 90%, 즉 ML로부터 MH 로의 90%와 같아지는 토크 값을 달성하는데 요구되는 분의 수로서 T90 가교 시간을 결정한다. T90 가교 시간이 짧을수록, 즉 토크 값이 ML로부터 MH 로의 90%에 빠르게 도달할수록, 시험 샘플의 경화 속도가 빨라진다. 반대로, T90 가교 시간이 길어질수록, 즉 토크 값이 ML로부터 MH 로의 길의 90%가 되는데 소요되는 시간이 길수록, 시험 샘플의 경화 속도가 느려진다. 파운드-인치 (lb.-in.)로 측정되고, 뉴턴-미터 (N-m)로 변환되며, 1.00 lb.-in.= 0.113 N-m이다.
밀도 시험 방법: ASTM D792-13, Standard Test Methods for Density and Specific Gravity (Relative Density) of Plastics by Displacement, Method B (물 이외의 액체, 예를 들어 2-프로판올 액체에서의 고체 플라스틱의 시험)에 따라 측정된다. 결과를 입방 센티미터 당 그램 단위 (g/cm3)로 나타낸다.
유전 상수 및 손실 계수 시험 방법. 오븐에서 시편 홀더를 포함하는 전극으로, Shanghai Young Electrical Co.Ltd.의 고정밀 고전압 캐패시턴스 브리지, QS87에서 50Hz로 ASTM D150-11, Standard Test Methods for AC Loss Characteristics and Permittivity (Dielectric Constant) of Solid Electrical Insulation에 따라 시험을 수행하고, 고전압 파워는 Shanghai Young Electrical Co.Ltd.의 YG8Q였다. 시험 시편은 가교된 폴리에틸렌 생성물 및 압축 성형 플라크 제조 방법 1에 의해 제조된 경화된 (가교된) 압축 성형 플라크이다. 대기압 하에서 70℃에서 24 시간 동안 진공 오븐에서 플라크를 탈기한다. 시험 시편을 다듬고, 두께를 시험한 다음, 전극 온도가 100℃에 도달 한 직후, 110℃ 오븐에서 두 전극 사이에 끼운다. 필름을 가로 질러 2.5 킬로볼트 (kV), 5 kV, 7.5 kV, 10 kV, 7.5 kV, 5 kV, 및 2.5 kV로 전위를 설정하고; 필름에 가로질러 인가된 전압을 필름의 밀리미터 (mm) 두께로 나눈 것과 동일한 필름의 전계 응력을 계산하고; 손실 계수 ("Df") 및 비유전율 (즉, 유전 상수, εr)을 시험한다. 전형적으로 5 kV/mm내지 25 kV/mm의 범위에 걸쳐 작성되는, 다른 전계 응력 값에서의 손실 계수 (Df) 곡선을 수득한다. 곡선으로부터, 16 kV/mm과 동일한 전계 응력에 대한 Df 값을 계산한다.
용융 지수 (190℃, 2.16 킬로그램 (kg), "I2") 시험 방법: 에틸렌계 (공)중합체에 대하여, 이전에 "조건 E"로 알려져 있고 I2로도 알려져 있는, 190℃/2.16 킬로그램 (kg)의 조건을 사용하여, ASTM D1238-04, Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Platometer에 따라 측정된다. 10 분 당 용리된 그램 단위 (g/10 분)의 결과로 나타낸다.
이동 시험 방법. 이동 첨가제는 5 그램 (g)의 펠릿을 미사용의 투명한, 자체-밀봉 폴리에틸렌 백에 넣고 펠릿을 5 회 프레싱하여 임의의 마크가 백에 찍히는 것을 볼 수 있는 것으로 관찰될 수 있다. 마크가 관찰되면 "예"를 기록하고 관찰된 마크가 없으면 "아니오"를 기록한다.
스코치 시간 시험 방법 (MDR: 180℃ 또는 140℃에서의 ts1 (분)): 샘플 "X"의 스코치 시간 또는 스코치 되는 시간 (ts1)은 140℃에서 MDR에 의해 측정되고 ts1@140℃로 약칭된다. 180℃에서 MDR에 의해 측정된 스코치 시간은 ts1@180℃로 약칭된다. 스코치 시간은 다음과 같이 ISO 6502에 따라 Alpha Technologies Rheometer MDR 2000E에서 측정된다. 5 내지 6g의 시험 재료 (펠릿)를 MDR 200E 기기에 넣는다. 토크는 140℃에서 0 (시작) 내지 120 분, 또는 182℃에서 0 (시작) 내지 20 분의 시간의 함수로서 각각 측정되고, 토크 곡선 대 시간이 도시된다. ts1은 토크 곡선의 최소값으로부터 토크로 1 데시뉴턴-미터 (dNm)의 증가를 관찰하기 위해 시험 시작 (0 분)으로부터 취한 시간의 길이이다. ts1@140℃는 용융 가공 공정 (예, 용융 컴파운딩 또는 압출가공) 동안 스코치 저항성을 특징으로 나타내기 위해 사용한다. 180℃에서의MDR은 경화 전위 (MH-ML) 및 경화 속도 (상기 가교 시간 (T90) 시험 방법 참조)를 특징으로 나타내기 위해 사용한다.
수-트리 성장 시험 방법: ASTM D6097-01a (역사적) 또는 ASTM D6097-16 (현재 활동범위), Standard Test Method for Relative Resistance to Vented Water-Tree Growth in Solid Dielectric Insulating Materials에 따라 사용되는 방법. 이 시험 방법은 고체 반투명 열가소성 또는 가교된 전기 절연 재료에서 수-트리 성장에 대한 상대 저항을 포함한다. 이는 특히 중압 파워 케이블에 유용한 압출된 중합성 절연 재료에 적용할 수 있다. 요약하면, 각각 제어된 원추형 결함을 포함하는, 10개의 압축-성형된 디스크 시편에 30일 동안 0.01 노르말 염화나트륨의 수성 전도성 용액에서 1 킬로헤르츠 (kHz) 및 23℃ ± 2℃에서 5 킬로볼트 (kV)의 인가 전압이 적용된다. 제어된 원추형 결함은 60°의 협각(included angle) 및 3 마이크로미터 (μm)의 팁 반경을 갖는 날카로운 바늘로 형성된다. 이에 따라 결함 팁에서 전계 응력이 증대되고 Mason의 쌍곡선 점-대-면 응력 향상 방정식(Mason's Hyperbolic point-to-plane stress enhancement equation)에 의해 추산된다. 이 향상된 전계 응력은 결함 팁으로부터 성장된 배기된 수-트리 (vented water-tree)의 형성을 개시한다. 이렇게 생성된 결과물인 트리화된 시편 각각은 착색(stain)되고 슬라이스된다. 수-트리 길이 및 점-대-면 시편 두께는 현미경으로 측정하고 수-트리 성장에 대한 저항으로 정의되는 비율을 계산하는데 사용된다.
실시예
성분 (A1): 입방 센티미터 당 0.92 그램 (g/cm3)의 밀도 및 10 분당 2.0 그램 (g/10 분)의 용융 지수 (I2) (ASTM D1238-04, 190℃, 2.16 kg)를 갖는 저밀도 폴리에틸렌. 미국, 미시간주, 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company에서 생성물 DXM-446으로 입수가능하다.
성분 (B1): 18 wt% 스티렌 단위 및 72 wt% 포화 에틸렌/부틸렌 공단량체 단위를 함유하고 18 g/10 분의 용융 지수 (I2) (ASTM D1238-04, 230℃, 2.16 kg)를 갖는 선형 폴리스티렌-에틸렌/부틸렌-폴리스티렌 (SEBS) 트리블록 공중합체. Kraton Corporation에서 생성물 KRATON G1643 M 중합체로 입수가능하다.
성분 (C1): 25℃에서 100 mm2/s의 동점도 및 0.960 내지 0.970 g/cm3의 밀도를 갖는 폴리디메틸실록산 (PDMS). 중국 인민 공화국의 Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.에서 생성물로 입수가능하다. 동점도 측정: 센티스토크 (cSt) 또는 동등한 mm2/s 단위로 표현되는, 25℃에서 시험 방법 ASTM-D445-11a (Standard Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (and Calculation of Dynamic Viscosity))을 사용한다.
산화방지제 (D1): 화합물 디스테아릴 티오디프로피오네이트는 또한 디옥타데실 3,3′-티오디프로피오네이트로서 공지되어 있다. CAS 번호 [693-36-7]. BASF로부터 생성물 Irganox PS 802로 입수가능하다.
산화방지제 (D2): 화합물 1,3,5-트리스[[4-(1,1-디메틸에틸)-3-히드록시-2,6-디메틸페닐]메틸]-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온. CAS 번호 40601-76-1. Cytec Industries로부터 생성물 Cyanox 1790으로 입수가능하다.
유기 퍼옥사이드 (E1): 디쿠밀 퍼옥사이드. 중국 인민 공화국의 Fangruida에서 생성물로서 입수가능하다.
안정화제 (M1): 화합물 N,N'-비스포밀-N,N′-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-헥사메틸렌디아민. CAS 번호 124172-53-8. BASF에서 Uvinul 4050 H로서 입수가능하다.
비교예 1 내지 4 (CE1 내지 CE4): 각각의 비교예에 대해, 폴리에틸렌 조성물 제조 방법 1, 펠릿 제조 방법 1, 및 침지 방법 1각각에 따라 일련의 폴리에틸렌 조성물을 제조한다. 침지 방법 1에 의해 제조된 각각의 폴리에틸렌 조성물에 대해, 가교된 폴리에틸렌 생성물 및 압축 성형 플라크 제조 방법 1에 따라 CE1 내지 CE4의 가교된 폴리에틸렌 생성물을 제조한다. 상기 방법에 따라 시험한다. 조성 및 시험 결과는 하기 표 1에 나타낸다.
Figure 112020026913715-pct00001
표 1의 데이터에 나타낸 바와 같이, CE1 내지 CE4는 12.8%에서 15.8%로 퍼센트가 증가하는, 수-트리 길이(water-tree length) (WTL) 성장의 완만한 억제를 나타냈다. (C)의 농도가 두 배인, CE2에 대한 CE3의 비교는, 단지 1 wt%의 절대적인 증가는 WTL 성장의 억제를 더 악화시키고, (C)의 "첨가제 블룸"을 초래하였으며, (C)는 펠릿의 표면으로 바람직하지 않게 이동하였다. (B)가 15 wt%에서 16 wt%로 1 wt% 증가된, CE1에 대한 CE4의 비교는 WTL%가 완만하게 향상되었지만, 결과는 여전히 IE1내지 IE4의 (B)와 (C)의 조합으로 하기에서 볼 수 있는 WLT%의 향상에 현저히 미달한다.
발명예 1 내지 4 (IE1 내지 IE4): 각각의 발명예에 대해, 폴리에틸렌 조성물 제조 방법 1, 펠릿 제조 방법 1, 및 침지 방법 1 각각에 따라 일련의 폴리에틸렌 조성물을 제조한다. 침지 방법 1에 의해 제조된 각각의 폴리에틸렌 조성물에 대해, 가교된 폴리에틸렌 생성물 및 압축 성형 플라크 제조 방법 1에 따라 IE1 내지 IE4의 가교된 폴리에틸렌 생성물을 제조한다. 상기 방법에 따라 시험. 조성 및 시험 결과는 하기 표 2에 나타낸다.
Figure 112020026913715-pct00002
표 2의 데이터에 나타낸 바와 같이, IE1 내지 IE4는 5.4%에서 12.1%로 퍼센트가 증가하는, 예기치 않게 우수한 수-트리 길이 WTL 성장의 더 우수한 억제를 나타내었다. 더 낮은 농도로 (B)와 (C)의 조합을 사용하는 것은 (B)와 (C) 둘 모두가 아닌 하나의 양을 2배 함유하는 비교예보다 WTL의 더 우수한 억제 (더 낮은 퍼센트 증가)를 나타내었다. 또한, IE2((B)의 농도는 7.50 wt%이다)에서 수득된 WTL%는 IE1((B)의 농도는 15.00 wt%이다)에서 수득된 것 보다 우수하며; IE3 ((B)의 농도는 15.00 wt%이다)에 IE4 ((B)의 농도는 7.50 wt%이다)를 비교하여 유사한 결과가 얻어진다. 이들 결과는 폴리에틸렌 조성물 및 가교된 폴리에틸렌 생성물에서 (B) 및 (C)의 조합의 성능이 부가적인 것이 아니라 상승적임을 시사한다. (B)/(C)의 중량/중량 비율은 시너지 효과를 제공하는 (B) 및 (C)의 양을 규정하는데 사용될 수 있다.
"청구항" 및 "청구항들"을 "양태" 또는 "양태들"로 각각 대체하는 것을 제외하고는 이하의 청구범위를 번호가 부여된 양태로서 참조로 포함한다.

Claims (15)

  1. 50 내지 98.9 중량 퍼센트 (wt%)의 (A) 저밀도 폴리에틸렌인 에틸렌계 (공)중합체; 1 내지 20.0 wt%의 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체; 및 0.1 내지 10 wt%의 (C) 폴리오가노실록산을 포함하는 폴리에틸렌 조성물.
  2. ◈청구항 2은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서, 50.0 내지 98.9 wt%의 상기 (A) 저밀도 폴리에틸렌인 에틸렌계 (공)중합체; 1.0 내지 15.4 wt%의 상기 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체; 및 0.1 내지 1.5 wt% 미만의 상기 (C) 폴리오가노실록산을 포함하는 폴리에틸렌 조성물.
  3. ◈청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (B) 스티렌 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산의 총량은 상기 폴리에틸렌 조성물의 1.1 내지 16 wt%인, 폴리에틸렌 조성물.
  4. ◈청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 제한 사항 (i) 내지 (iii): (i) 상기 폴리에틸렌 조성물이 2 내지 40의 상기 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 대 상기 (C) 폴리오가노실록산의 중량/중량 비율을 가지는 것; (ii) 상기 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체가 선형 폴리스티렌-에틸렌/부틸렌-폴리스티렌 트리블록 공중합체인 것; 그리고 (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두, 중 임의의 하나를 특징으로 하는, 폴리에틸렌 조성물.
  5. ◈청구항 5은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 0.05 내지 2 wt%의 (D) 산화방지제 및 98.85 wt% 이하의 상기 (A) 저밀도 폴리에틸렌인 에틸렌계 (공)중합체를 포함하는, 폴리에틸렌 조성물.
  6. ◈청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 0.1 내지 3 wt%의 (E) 유기 퍼옥사이드 및 98.75 wt% 이하의 상기 (A) 저밀도 폴리에틸렌인 에틸렌계 (공)중합체를 포함하는, 폴리에틸렌 조성물.
  7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 폴리에틸렌 조성물은 경화제가 없는, 폴리에틸렌 조성물.
  8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, (F) 스코치 지연제; (G) 알케닐-작용성 보조제; (H) 조핵제; (I) 가공 보조제; (J) 증량제 오일; (K) 카본 블랙; (L) 나노입자; 및 (M) 안정화제로부터 선택된 적어도 하나의 첨가제를 포함하며 98.85 wt% 이하의 상기 (A) 에틸렌계 (공)중합체를 포함하는, 폴리에틸렌 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, ASTM D6097을 사용한 수-트리 성장 시험 방법에 따라 측정될 때, 14% 미만의 수-트리 길이 (WTL)의 증가를 특징으로 하는, 폴리에틸렌 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 손실 계수 시험 방법에 따라 측정될 때, 0.35% 미만의 손실 계수를 특징으로 하는, 폴리에틸렌 조성물.
  11. 폴리에틸렌 조성물을 성분 (A), (B) 및 (C)를 포함하는 용융 블렌드로서 제공하도록 (B) 스티렌 단위-함유 공중합체 및 (C) 폴리오가노실록산을 (A) 저밀도 폴리에틸렌인 에틸렌계 (공)중합체의 용융물에 혼합하는 단계를 포함하는, 제1항의 폴리에틸렌 조성물의 제조 방법.
  12. 제1항의 상기 폴리에틸렌 조성물의 경화 생성물인 가교된 폴리에틸렌 생성물.
  13. ◈청구항 13은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항의 상기 폴리에틸렌 조성물, 제11항의 방법에 의해 제조된 상기 폴리에틸렌 조성물, 또는 제12항의 상기 가교된 폴리에틸렌 생성물의 성형된 형태를 포함하는 제조된 물품.
  14. ◈청구항 14은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    전도성 코어 및 상기 전도성 코어를 적어도 부분적으로 피복하는 절연층을 포함하는 절연 전기 전도체로서, 상기 절연층의 적어도 일부는 제1항 또는 제2항의 상기 폴리에틸렌 조성물, 제11항의 방법에 의해 제조된 상기 폴리에틸렌 조성물, 또는 제12항의 상기 가교된 폴리에틸렌 생성물을 포함하는, 절연 전기 전도체.
  15. ◈청구항 15은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    전도성 코어를 통과하는 전기 흐름을 발생시키도록 제14항의 상기 절연 전기 전도체의 상기 전도성 코어를 가로 질러 전압을 인가하는 단계를 포함하는, 전기를 전도하는 방법.
KR1020207007551A 2017-08-29 2017-08-29 트리잉 지연제를 함유하는 폴리에틸렌 조성물 KR102423013B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2017/099376 WO2019041113A1 (en) 2017-08-29 2017-08-29 POLYETHYLENE COMPOSITION WITH ARBORESCENCE DELAYERS

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200044845A KR20200044845A (ko) 2020-04-29
KR102423013B1 true KR102423013B1 (ko) 2022-07-21

Family

ID=65524709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207007551A KR102423013B1 (ko) 2017-08-29 2017-08-29 트리잉 지연제를 함유하는 폴리에틸렌 조성물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US11479662B2 (ko)
EP (1) EP3676325A4 (ko)
JP (1) JP7050899B2 (ko)
KR (1) KR102423013B1 (ko)
CN (1) CN110997794B (ko)
BR (1) BR112020002758B1 (ko)
CA (1) CA3073767A1 (ko)
MX (1) MX2020001529A (ko)
TW (1) TWI768107B (ko)
WO (1) WO2019041113A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114994132B (zh) * 2022-08-01 2022-11-01 成都工业学院 应力对Rh-N4-石墨烯析氢性能调控的测试方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001311484A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Fujikura Ltd 難燃性可撓電線管
JP2006506486A (ja) 2002-11-13 2006-02-23 ジェイジェイアイ エルエルシー 膨張性専門化学物質を含有する、熱可塑性又は熱硬化性耐火組成物
JP2010541163A (ja) 2007-09-25 2010-12-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド オレフィン基材間の接着性を調節するためのブレンド成分としてのスチレン性ポリマー
JP2016155931A (ja) * 2015-02-24 2016-09-01 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブル

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4018852A (en) 1974-11-27 1977-04-19 Union Carbide Corporation Composition with triallyl compounds and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
US4372988A (en) 1979-01-22 1983-02-08 Cable Technology Laboratories, Inc. Extension of cable life
JPS56109401A (en) 1980-02-05 1981-08-29 Showa Electric Wire & Cable Co Power cable insulating composition
US4501688A (en) 1984-02-01 1985-02-26 National Distillers And Chemical Corporation Silane oligomers useful as anti-treeing additives
US4791199A (en) 1985-09-19 1988-12-13 G. D. Searle & Co. Process for antiarrhythmic 1,3-diazabicyclo[4.4.0]dec-2-en-4-ones
DE3607757A1 (de) 1986-03-08 1987-09-10 Basf Ag Kabelisolierung auf basis von ethylenpolymerisaten mit hoher widerstandsfaehigkeit gegenueber der bildung von wasserbaeumchen
JPH01246708A (ja) 1988-03-29 1989-10-02 Hitachi Cable Ltd 剥離容易性半導電性樹脂組成物
US5034278A (en) * 1988-07-28 1991-07-23 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Tree resistant compositions
US5266627A (en) 1991-02-25 1993-11-30 Quantum Chemical Corporation Hydrolyzable silane copolymer compositions resistant to premature crosslinking and process
US5246783A (en) 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
US5296534A (en) * 1992-01-16 1994-03-22 Nippon Unicar Company Limited Flame retardant composition
JP3415859B2 (ja) * 1992-01-22 2003-06-09 日本ユニカー株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物ならびにその成形品
US5346961A (en) 1993-04-07 1994-09-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for crosslinking
US5372841A (en) 1993-04-20 1994-12-13 Dow Corning Corporation Method for enhancing the dielectrical strength of cable using a fluid mixture
US6277925B1 (en) 1999-03-18 2001-08-21 Hercules Incorporated Allyl compounds, compositions containing allyl compounds and processes for forming and curing polymer compositions
US6496629B2 (en) 1999-05-28 2002-12-17 Tycom (Us) Inc. Undersea telecommunications cable
JP3439166B2 (ja) * 1999-12-28 2003-08-25 古河電気工業株式会社 絶縁樹脂組成物および絶縁電線
US6714707B2 (en) 2002-01-24 2004-03-30 Alcatel Optical cable housing an optical unit surrounded by a plurality of gel layers
US6972099B2 (en) 2003-04-30 2005-12-06 General Cable Technologies Corporation Strippable cable shield compositions
ATE460461T1 (de) * 2005-06-08 2010-03-15 Borealis Tech Oy Zusammensetzung zum schutz gegen wasserbäumchen
JP5437819B2 (ja) * 2007-03-15 2014-03-12 ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー 電気トリーイングが抑制されたケーブル絶縁材
US9058918B2 (en) * 2008-06-05 2015-06-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Method for producing water tree-resistant, TRXLPE-type cable sheath
CN101367972A (zh) 2008-10-09 2009-02-18 上海交通大学 一种交联聚乙烯抗水树绝缘材料的制备方法
KR101362560B1 (ko) * 2011-08-08 2014-02-14 주식회사 엘지화학 가교 폴리에틸렌 조성물
MX359177B (es) * 2012-09-27 2018-09-18 Dow Global Technologies Llc Proceso para la reduccion de la migracion de peroxido en composiciones de polimero a base de etileno reticulable.
AR097230A1 (es) * 2013-03-15 2016-03-02 General Cable Tech Corp Aislamiento de una composición libre de plomo, libre de halógeno y libre de antimonio, para aislar un cable; y método para aislar un cable con dicho aislamiento
WO2015196459A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-30 Dow Global Technologies Llc Cold shrink article for electrical device
WO2016200600A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Dow Global Technologies Llc Cable insulation comprising a blend of ldpe and polypropylene
CN106590010A (zh) * 2016-12-30 2017-04-26 安徽凌宇电缆科技有限公司 一种低烟耐老化特种电缆料配方

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001311484A (ja) 2000-04-28 2001-11-09 Fujikura Ltd 難燃性可撓電線管
JP2006506486A (ja) 2002-11-13 2006-02-23 ジェイジェイアイ エルエルシー 膨張性専門化学物質を含有する、熱可塑性又は熱硬化性耐火組成物
JP2010541163A (ja) 2007-09-25 2010-12-24 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド オレフィン基材間の接着性を調節するためのブレンド成分としてのスチレン性ポリマー
JP2016155931A (ja) * 2015-02-24 2016-09-01 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブル

Also Published As

Publication number Publication date
EP3676325A1 (en) 2020-07-08
KR20200044845A (ko) 2020-04-29
TWI768107B (zh) 2022-06-21
WO2019041113A1 (en) 2019-03-07
TW201912700A (zh) 2019-04-01
CN110997794B (zh) 2023-06-13
JP7050899B2 (ja) 2022-04-08
US11479662B2 (en) 2022-10-25
US20210189108A1 (en) 2021-06-24
JP2021500418A (ja) 2021-01-07
BR112020002758A2 (pt) 2020-07-28
CN110997794A (zh) 2020-04-10
EP3676325A4 (en) 2021-04-14
BR112020002758B1 (pt) 2022-10-18
MX2020001529A (es) 2020-03-20
CA3073767A1 (en) 2019-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111742008B (zh) 聚烯烃和聚乙烯吡咯烷酮配制物
KR102423013B1 (ko) 트리잉 지연제를 함유하는 폴리에틸렌 조성물
KR102645638B1 (ko) 비극성 유기 중합체, 극성 유기 중합체 및 초저 습윤성 카본 블랙의 복합체
US11993693B2 (en) Composite of non-polar organic polymer and ultra-low-wettability carbon black
KR20200138267A (ko) 극성 유기 공중합체 및 초저 습윤성 카본 블랙의 복합체
KR20210005596A (ko) 폴리올레핀 첨가제 제형
CN112166151B (zh) 具有聚(2-烷基-2-噁唑啉)的聚烯烃调配物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right