KR102386381B1 - 케라틴 섬유를 재성형하기 위한 방법 - Google Patents

케라틴 섬유를 재성형하기 위한 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 재성형하기 위한 방법으로서, (i) 케라틴 섬유 상에 (a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 도포하는 공정; (ii) 케라틴 섬유를 가열하는 공정; 및 (iii) 임의로 케라틴 섬유를 헹구는 및/또는 건조시키는 공정을 포함하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 재성형 또는 변형할 수 있고, 또한 케라틴 섬유에 장시간 지속되는 볼륨 업 효과, 그리고 경우에 따라 충분한 재성형 효율, 예를 들어 강한 웨이브 강도 및 많은 컬을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명은 양호한 사용성, 예를 들어 케라틴 섬유를 환원 및 산화하는 공정의 부재에 의한 짧은 처리 시간을 제공할 수 있다.

Description

케라틴 섬유를 재성형하기 위한 방법{PROCESS FOR RESHAPING KERATIN FIBERS}
본 발명은 케라틴 섬유, 예를 들어 모발을 위한 방법, 특히 재성형 방법, 및 조성물, 그리고 이 방법에 관련된 방법 및 사용에 관한 것이다.
케라틴 섬유, 예를 들어 모발의 장시간 지속되는 변형에 있어서는, 첫번째로, 적합한 환원제를 함유하는 조성물을 사용하여 케라틴(시스틴)의 디술피드 결합 -S-S-를 개열한 후(환원 단계), 이와 같이 처리한 모발을 임의로 헹구고, 두번째로, 미리 장력(컬러 등) 하에 둔 케라틴 섬유 상에 산화 조성물을 도포함으로써 디술피드 결합을 재구성하고(산화 단계, 고정으로도 불린다), 그 결과, 최종적으로 케라틴 섬유에 원하는 형태를 부여한다. 이 때문에, 이 기술은 케라틴 섬유의 웨이브화 또는 스트레이트화를 행하는 것을 가능하게 한다. 예를 들면, JP-B-S62-9566 또는 USP 4459284는 상기 공정과 일치하는 케라틴 섬유, 예를 들어 모발을 퍼머넌트 웨이브화 또는 스트레이트화하는 표준적인 방법을 개시하고 있다.
폼, 스타일링 젤, 또는 래커의 사용에 의한 일시적인 스타일링의 단순한 종래 기술과는 대조적으로, 상술한 화학적 처리에 의해 케라틴 섬유에 부여할 수 있는 새로운 형상은 비교적 장시간 지속되어, 물 또는 샴푸에 의한 세정 작용에 대해 현저히 내성이 있다.
상기 화학적 처리용의 많은 조성물 및 방법이 제안되어 있다. 일반적으로, 이들은 처리 당일에 양호한 성능을 제공한다.
그러나, 소비자 또는 미용사의 기대의 관점에서 적합하지 않을 수 있는 상기 화학적 처리 방법에는, 이하와 같은 다양한 결점이 존재한다:
- 불충분한 재성형 효율, 예를 들어 약한 웨이브 강도;
- 예를 들면 긴 처리 시간에 기인하는 낮은 사용성;
- 특히 반복되는 도포에 있어서의, 또는 다른 화학적 처리, 예를 들어 산화 착색과의 조합에 의한 높은 수준의 케라틴 섬유의 열화; 그리고
- 변형 프로세스 중 및 변형 프로세스 후의 암모니아 또는 황 함유 화합물의 악취.
추가로, 케라틴 섬유의 형상 또는 스타일을 장기간 유지하는 것도, 특히 형상 또는 스타일이 큰 볼륨을 갖는 경우, 중요하다. 실제로는, 케라틴 섬유의 변형 프로세스를 개선하여, 장시간 지속되는 볼륨 업 효과와 함께, 충분한 재성형 효율, 예를 들어 컬링한 케라틴 섬유의 강한 웨이브 강도 및 많은 컬, 그리고 우수한 사용성, 예를 들어 짧은 처리 시간을 제공하는 것을 필요로 하고 있다.
사용성을 개선하기 위해, 환원 또는 산화를 행하지 않는 원스텝 프로세스가 제안되어 있다(WO 2011/155076). 그러나, 재성형 효율을 개선하는 것을 필요로 하고 있다.
본 발명의 목적은 케라틴 섬유, 예를 들어 모발을 재성형하기 위한 새로운 방법으로서, 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고 실시할 수 있고, 또한 케라틴 섬유에 장시간 지속되는 볼륨 업 효과, 그리고 충분한 재성형 효율, 예를 들어 강한 웨이브 강도 및 많은 컬을 제공할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적은 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 재성형하기 위한 방법으로서,
(i) 케라틴 섬유 상에 (a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 도포하는 공정;
(ii) 케라틴 섬유를 가열하는 공정; 및
(iii) 임의로 케라틴 섬유를 헹구는 및/또는 건조시키는 공정을 포함하는 방법에 의해 달성될 수 있다.
알칼리 토류 금속은 마그네슘 및 칼슘으로부터 선택될 수 있다.
유기산은 α-히드록시산으로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 글리콜산, 락트산, 말산, 시트르산, 타르타르산, 만델산 및 글루콘산으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
조성물 중의 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 초과 1중량％여도 된다.
조성물은 (b) 적어도 1종의 알칼리제로서, 바람직하게는 암모니아를 제외한 무기 알칼리제로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 알칼리 금속 수산화물로부터 선택되는 알칼리제를 추가로 포함할 수 있다.
조성물 중의 (b) 알칼리제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 1중량％ 초과 10중량％여도 된다.
조성물은 (c) 적어도 1종의 유기산, 바람직하게는 1가 유기산, 보다 바람직하게는 1가 술폰산, 보다 더욱 바람직하게는 타우린을 추가로 포함할 수 있다.
조성물 중의 (c) 유기산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 30중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 25중량％, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 초과 20중량％여도 된다.
조성물은 2중량％ 미만, 바람직하게는 1중량％ 미만, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 미만의 환원제를 추가로 포함할 수 있다.
방법은 케라틴 섬유의 변형, 바람직하게는 일시적인 웨이브화 또는 퍼머넌트 웨이브화, 보다 바람직하게는 퍼머넌트 웨이브화를 목적으로 한다.
본 발명에 따른 방법에서는, 케라틴 섬유는 가열 공정 중, 50℃ 내지 180℃, 바람직하게는 70℃ 내지 150℃, 보다 바람직하게는 80℃ 내지 120℃로 가열될 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 가열 공정 전에, 케라틴 섬유를 둘러싸 케라틴 섬유를 젖은 상태로 유지하는 폐색 공간 내에 케라틴 섬유를 배치하는 공정을 추가로 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 가열에 의해 원스텝으로 재성형하기 위한 조성물로서,
(a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하고,
8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 이용한 케라틴 섬유의 재성형 방법의 결과로서 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하는 방법으로서, 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 조성물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물 중에 있어서의 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염의 사용으로서, 조성물이 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하기 위해, 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 케라틴 섬유의 재성형에 사용되는 것인 사용에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법, 조성물, 방법, 및 사용은 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 재성형 또는 변형하기 위해 사용할 수 있고, 또한 케라틴 섬유에 장시간 지속되는 볼륨 업 효과, 그리고 경우에 따라 충분한 재성형 효율, 예를 들어 강한 웨이브 강도 및 많은 컬을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명은 양호한 사용성, 예를 들어 케라틴 섬유를 환원 및 산화하는 공정의 부재에 의한 짧은 처리 시간을 제공할 수 있다.
예의 검토한 결과, 본 발명자들은 케라틴 섬유의 환원 및 산화를 실시할 필요가 없고, 케라틴 섬유를 가열에 의해 원스텝으로 재성형하기 위한 알칼리 조성물 중에 있어서의 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염의 사용은 재성형 효율, 예를 들어 강한 웨이브 강도 및 많은 컬의 향상, 그리고 조성물로의 재성형에 의해 얻어지는 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨 유지에 기여할 수 있음을 알아냈다.
이 때문에, 본 발명의 일 양태는 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 재성형하기 위한 방법으로서,
(i) 케라틴 섬유 상에 (a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 도포하는 공정;
(ii) 케라틴 섬유를 가열하는 공정; 및
(iii) 임의로 케라틴 섬유를 헹구는 및/또는 건조시키는 공정을 포함하는 방법이다.
본 발명의 다른 양태는 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 가열에 의해 원스텝으로 재성형하기 위한 조성물로서,
(a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하고,
8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물이다.
본 발명의 다른 양태는 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 이용한 케라틴 섬유의 재성형 방법의 결과로서 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하는 방법으로서, 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 조성물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법이다.
본 발명의 다른 양태는, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물 중에 있어서의 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염의 사용으로서, 조성물이 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하기 위해, 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 케라틴 섬유의 재성형에 사용되는 것인 사용이다.
본 발명은 케라틴 섬유에 장기간 지속될 수 있는 큰 볼륨을 갖는 스타일을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명은 케라틴 섬유를 환원 및 산화하지 않고, 케라틴 섬유를 재성형할 수 있고, 또한 우수한 재성형 효율, 예를 들어 강한 웨이브 강도 및 많은 컬을 제공할 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 따른 방법은 케라틴 섬유, 예를 들어 모발을 원스텝으로(케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고) 재성형할 수 있고, 또한 케라틴 섬유에 충분한 재성형 효율, 예를 들어 강한 웨이브 강도 및 많은 컬을 제공할 수 있다.
이하에서는, 본 발명에 따른 방법, 조성물, 방법, 및 사용을 각각 상세하게 설명한다.
[방법]
본 발명에 따른 방법은 케라틴 섬유, 바람직하게는 모발을 재성형하기 위한 방법으로서,
(i) 케라틴 섬유 상에 (a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 도포하는 공정;
(ii) 케라틴 섬유를 가열하는 공정; 및
(iii) 임의로 케라틴 섬유를 헹구는 및/또는 건조시키는 공정을 포함하는 방법이다.
본 발명에 따른 방법에서 사용되는 조성물의 상세는 이하의 [조성물]로 명명된 섹션에서 설명한다. 이 때문에, 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 조성물은 본 발명에 따른 조성물과 동일해도 된다.
본 발명에 따른 방법은 케라틴 섬유, 예를 들어 모발의 변형, 바람직하게는 일시적인 웨이브화 또는 퍼머넌트 웨이브화, 보다 바람직하게는 퍼머넌트 웨이브화를 목적으로 한다.
공정 (i)에서는, 후술하는 조성물이 케라틴 섬유에 도포된다. 조성물의 도포는 임의의 수단, 예를 들어 브러시 및 빗에 의해 실시해도 된다. 조성물의 도포 후, 케라틴 섬유를 필요에 따라, 특정 길이의 시간에 걸쳐, 통상 1분에서 1시간, 바람직하게는 5분에서 10분간 그대로인 상태로 방치하여, 조성물을 케라틴 섬유 중에 침투시키는 것이 가능하다.
공정 (ii)에서는, 케라틴 섬유가 가열된다.
케라틴 섬유는 (ii) 가열 공정 중, 50℃ 이상, 바람직하게는 70℃ 이상, 보다 바람직하게는 80℃ 이상으로 가열되는 것이 바람직할 수 있다.
케라틴 섬유는 (ii) 가열 공정 중, 180℃ 이하, 바람직하게는 150℃ 이하, 보다 바람직하게는 120℃ 이하로 가열되는 것이 바람직할 수 있다.
케라틴 섬유는 (ii) 가열 공정 중, 50℃ 내지 180℃, 바람직하게는 70℃ 내지 150℃, 보다 바람직하게는 80℃ 내지 120℃로 가열되는 것이 바람직할 수 있다. 가열 시간은 예를 들면, 5분에서 30분, 바람직하게는 10분에서 20분이어도 된다. (ii) 가열 공정은 방법에 있어서 원하는 온도를 실현하기 위해 제어할 수 있는 임의의 가열 수단에 의해 실시할 수 있다.
본 발명에 따르면, 케라틴 섬유, 예를 들어 모발은 공정 (i)의 전 및/또는 후, 바람직하게는 공정 (ii) 전, 케라틴 섬유를 변형하기 위해 통상 사용되는 기계적 장력을 받아도 된다.
기계적 장력은 의도한 형상으로 케라틴 섬유를 변형하기 위한 임의의 수단에 의해, 케라틴 섬유에 가할 수 있다. 예를 들면, 기계적 장력은 컬러, 롤러, 및 클립으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 재성형 수단에 의해 가할 수 있다. 재성형 수단은 적어도 1종의 히터를 포함할 수 있다. 케라틴 섬유를 컬러에 감는 경우는, 이 말아올림은 케라틴 섬유의 전체 길이에 대해, 또는, 예를 들면, 케라틴 섬유의 길이의 절반에 대해 실시해도 된다. 예를 들면, 원하는 헤어스타일 형상 및 컬의 양에 따라서, 말아올림은 다소 두꺼운 타래로 실시해도 된다.
본 발명에 따른 방법은 케라틴 섬유를 둘러싸 케라틴 섬유를 젖은 상태로 유지하는 폐색 공간 내에 케라틴 섬유를 배치하는 공정을, (ii) 가열 공정 전에 포함하는 것이 바람직할 수 있다. 기계적 장력을 케라틴 섬유에 가하는 상기 변형 공정을 실시하는 경우, 이 배치 공정은 변형 공정 후 실시해도 된다.
폐색 공간은 적어도 1종의 피복 수단에 의해 형성될 수 있다. 피복 수단은 경질 또는 연질이어도 된다. 피복 수단은 필름 및 시트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 부재를 포함할 수 있다. 필름 또는 시트의 재료는 한정되지 않는다. 예를 들면, 필름 또는 시트는 열가소성 또는 열경화성 수지, 종이, 직물, 보닛, 금속박, 예를 들어 알루미늄 박 등을 포함할 수 있다.
예를 들면, 필름 또는 시트를 케라틴 섬유에 의해 덮인 가열 로드, 가열 바 또는 가열 플레이트 상에 세트하여, 폐색 공간을 형성해도 된다.
폐색 공간은 케라틴 섬유에 도포된 조성물 중의 증발성 성분, 예를 들어 물의 증발을 제한할 수 있고, 따라서, 케라틴 섬유의 온도를 개방 상태에 있어서의 케라틴 섬유의 종래의 가열 프로세스 또는 장치에 의해 얻을 수 있는 온도보다 높게 상승 시킬 수 있다. 또한, 케라틴 섬유를 효과적으로 가열할 수 있고, 케라틴 섬유를 균등하게 가열할 수 있다.
폐색 공간은 물 및 본 발명에 따른 방법에 있어서 사용되는 조성물 중의 성분이 케라틴 섬유로부터 증발하여, 피복 수단의 벽면에 부착되고, 케라틴 섬유 상에 떨어질 수 있는 응결 케이지를 형성해도 된다. 이 사이클은 케라틴 섬유가 가열되는 동안 반복될 수 있다. 이렇게 하여, 케라틴 섬유를 젖은 상태로 항상 유지할 수 있어, 케라틴 섬유의 건조 및 열화가 방지된다.
폐색 공간의 형성이 바람직할 수 있고, 그 이유는 폐색 공간 중의 케라틴 섬유가 젖은 상태로 유지되어, 케라틴 섬유의 온도가 일정하게 유지될 수 있기 때문이다. 케라틴 섬유가 젖은 상태는 본 발명에 따른 방법에 있어서 사용되는 조성물 중의 성분이 케라틴 섬유 내에 효과적으로 침투하기 위해 바람직할 수 있다.
공정 (iii)에서는, 케라틴 섬유를 바람직하게는 물로 헹구고, 및/또는 건조시켜도 된다. 케라틴 섬유의 건조는 종래의 건조 수단, 예를 들어 헤어 드라이어로 실시할 수 있다.
[조성물]
(알칼리 토류 금속 유기산염)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함한다. 2종 이상의 이러한 염을 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 이러한 염을 사용해도 되고, 또는 상이한 종류의 이러한 염의 조합을 사용해도 된다.
복수의 알칼리 토류 금속 유기산염이 사용되는 경우, 유기산의 종류가 상이하고, 및/또는 알칼리 토류 금속의 종류가 상이할 수 있다.
알칼리 토류 금속은 마그네슘 및 칼슘으로부터 선택될 수 있다.
유기산은 α-히드록시산으로부터 선택될 수 있다.
α-히드록시산은 다음 식 (I)
Figure 112020044775496-pct00001
(식 중,
R1＝H, -OH, -NH2, -CH2COOH, 또는 선형 혹은 분지형 C1∼4 알킬이며,
R2＝H, -COOH, -CHOH-COOH, -CF3, -CH＝CH2, -NHCONH2, 선형, 분지형 혹은 고리형 C1∼8 알킬로서, -OH, Cl, -NH2, -COOH, -CF3 및 -SCH3으로부터 선택되는 라디칼로 임의로 치환된 것; 페닐 혹은 벤질로서, 1개의 -OH 혹은 -OCH3 라디칼로 임의로 치환된 것; 혹은 이하의 라디칼
Figure 112020044775496-pct00002
이며,
R1 및 R2는 또한, 함께 옥소 라디칼(＝O)을 형성할 수 있고, 또는 이들을 갖는 탄소 원자와 함께, 시클로프로필, 시클로부틸, 히드록시시클로부틸, 시클로펜틸 혹은 시클로헥실 고리, 또는 이하의 라디칼
Figure 112020044775496-pct00003
을 형성할 수 있고,
R1＝H일 때, R2는 또한, -(CHOH)2CH2OH 또는 -(CHOH)3CH2OH 라디칼을 나타낼 수 있으며, R＝-OH 또는 -NR3R4이고, R3, R4＝H 또는 선형 혹은 분지형 C1∼4 알킬로서, 1개 혹은 2개의 OH 라디칼로 임의로 치환된 것이다)에 의해 나타낼 수 있으며, 그리고 이들의 입체 이성체, 유기 혹은 무기 염 및 용매화물일 수 있다.
α-히드록시산은 이하의 것으로부터 선택될 수 있다:
글리콜산, 옥살산, 락트산, 1-히드록시-1-시클로프로판카르복실산, 2-히드록시-3-부텐산, 2-히드록시이소부티르산, 2-히드록시-n-부티르산, 이소세린, 글리세린산, 2-히드록시-3-메틸부티르산, 2-히드록시-2-메틸부티르산, 2-히드록시발레르산, 4-아미노-2-히드록시부티르산, 1-히드록시시클로헥산카르복실산, 디히드록시푸마르산, 시트라말산, 타르타르산, 시트르산, 2-히드록시-4-(메틸티오)부티르산, 만델산, 2-히드록시-3-메틸발레르산, 글리옥실우레아, β-이미다졸락트산, 2-트리플루오로메틸-2-히드록시프로피온산, 헥사히드로만델산, 2-히드록시옥탄산, 아라브산, 3-페닐락트산, 히드록시페닐글리신, 3-히드록시만델산, 4-히드록시만델산, 2-히드록시노난산, L-아르기닌산, 3-메톡시만델산, 4-메톡시만델산, 3-(4-히드록시페닐)락트산, 타르트론산, β-클로로락트산, 1-시클로펜타놀-1-카르복실산, 1,2-디히드록시시클로부탄카르복실산, 2-에틸-2-히드록시부티르산, α-히드록시이소카프로산, α-히드록시카프로산, 2-히드록시-3,3-디메틸부티르산, 말산, 히드록시타르트론산, 글루콘산, 락트아미드, N-메틸락트아미드, N-에틸락트아미드, N,N-디메틸락트아미드, N-2-히드록시에틸락트아미드, 그리고 이들의 입체 이성체, 유기 또는 무기 염 및 용매화물.
α-히드록시산은 글리콜산, 옥살산, L-락트산, DL-락트산, D-락트산, 말산, 타르타르산, DL-글리세린산, 아라브산, 글루콘산, 히드록시타르트론산, 락트아미드, N-메틸락트아미드, N-에틸락트아미드 및 N-2-히드록시에틸락트아미드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직할 수 있다.
α-히드록시산은 글루콘산, 글리콜산, 락트산, 말산, 시트르산, 타르타르산, 및 만델산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 보다 바람직할 수 있다.
α-히드록시산은 글루콘산인 것이 보다 더욱 바람직할 수 있다. 글루콘산염이 알칼리 토류 금속, 특히 Mg의 유기산염으로서 사용되는 경우, 본 발명에 따른 방법에 있어서의 가열 공정 (ii)의 시간을 단축할 수 있다. 어떠한 이론에도 속박되는 것은 아니나, 이 효과는 알칼리 토류 금속의 글루콘산염, 예를 들면 글루콘산마그네슘의 촉매 효과에 기초한다고 생각된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 이상, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 초과여도 된다.
한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 10중량％ 이하, 바람직하게는 5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1중량％ 이하여도 된다.
조성물 중의 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 10중량％, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 초과 1중량％여도 된다.
(알칼리제)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 (b) 알칼리제를 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 (b) 알칼리제를 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 알칼리제, 또는 상이한 종류의 알칼리제의 조합을 사용해도 된다.
고온의 (b) 알칼리제는 케라틴 섬유의 재성형에 기여할 수 있는, 케라틴 섬유의 란티오닌화(lanthionization)를 일으킬 수 있다.
(b) 알칼리제는 무기 알칼리제여도 된다. 무기 알칼리제는 암모니아; 알칼리 금속 수산화물; 알칼리 토류 금속 수산화물; 알칼리 금속 인산염 및 인산일수소염, 예를 들어 인산나트륨 또는 인산일수소나트륨으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 가능할 수 있다. 그러나, (b) 알칼리제는 암모니아는 아닌 것이 바람직하고, 그 이유는 암모니아의 악취 때문이다. 이 때문에, 무기 알칼리제는 무기 암모늄염, 예를 들어 탄산염암모늄 및 중탄산암모늄; 그리고 알킬암모늄히드록시드, 예를 들어 테트라메틸암모늄히드록시드로부터 선택되는 것이 바람직하다.
무기 알칼리 금속 수산화물의 예로서, 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 언급할 수 있다. 알칼리 토류 금속 수산화물의 예로서, 수산화칼슘 및 수산화마그네슘을 언급할 수 있다. 무기 알칼리제로서, 수산화나트륨이 바람직하다.
알칼리제는 유기 알칼리제여도 된다. 유기 알칼리제는 모노아민 및 이들의 유도체; 디아민 및 이들의 유도체; 폴리아민 및 이들의 유도체; 염기성 아미노산 및 이들의 유도체; 염기성 아미노산 및 이들의 유도체의 올리고머; 염기성 아미노산 및 이들의 유도체의 폴리머; 요소 및 그 유도체; 그리고 구아니딘 및 그 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
유기 알칼리제의 예로서, 알칸올아민, 예를 들어, 모노, 디 및 트리 에탄올아민 그리고 이소프로판올아민; 요소, 구아니딘 및 이들의 유도체; 염기성 아미노산, 예를 들어, 리신, 오르니틴 또는 아르기닌; 그리고 디아민, 예를 들어, 하기의 구조
Figure 112020044775496-pct00004
(식 중, R은 히드록실 또는 C1∼C4 알킬 라디칼에 의해 임의로 치환되어 있는 알킬렌, 예를 들어 프로필렌을 나타내고, R1, R2, R3, 및 R4는 독립적으로, 수소 원자, 알킬 라디칼 또는 C1∼C4 히드록시알킬 라디칼을 나타낸다)로 기재되는 것(이는 1,3-프로판디아민 및 그 유도체에 의해 예시할 수 있다)을 언급할 수 있다. 아르기닌, 요소, 및 모노에탄올아민이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 알칼리제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 2중량％ 이상이어도 된다.
한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 알칼리제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8중량％ 이하여도 된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 알칼리제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 1중량％ 내지 10중량％, 보다 더욱 바람직하게는 2중량％ 내지 8중량％의 범위여도 된다.
(유기산)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 (c) 유기산을 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 (c) 유기산을 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 유기산, 또는 상이한 종류의 유기산의 조합을 사용해도 된다.
(c) 유기산은 유리산 형태이다.
(c) 유기산의 종류는 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염을 형성하는 유기산의 종류에 의존하지 않는다. (c) 유기산은 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염을 형성하는 유기산과는 상이한 것이 바람직하다.
(c) 유기산은 본 발명에 따른 조성물의 알칼리 상태를 효과적으로 유지하기 위한 완충제로서 작용해도 된다.
(c) 유기산은 3.5 미만의 pKa값을 갖는 것이 바람직할 수 있다. (c) 유기산은 0.5 내지 3.5 미만, 보다 바람직하게는 1.0 내지 3.0, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 내지 2.8의 pKa값을 갖는 것이 보다 바람직할 수 있다. pKa값은 25℃에서 측정할 수 있다. (d) 유기산은 3.5 미만의 적어도 1종의 pKa값을 가져도 되고, 2개 이상의 pKa값을 가져도 된다. (d) 유기산이 2개 이상의 pKa값을 갖는 경우, pKa값 중 적어도 하나는 3.5 미만의 범위 내에 있어야 한다.
용어 "유기"는 산이 그 화학 구조 중에 적어도 1종의 탄소 원자를 가짐을 의미하는 것이 상기되어야 한다.
(c) 유기산은 비휘발성인 것이 바람직하다. 용어 "비휘발성"은 산이 일반적으로 실온에서 0.02mmHg(2.66Pa) 미만의 증기압을 가짐을 의미하는 것이 상기되어야 한다.
(c) 유기산은 카르복실산, 아미노술폰산, 아미노산, 예를 들어 글리신, 알라닌, 글루타민산, 아스파르트산, 페닐알라닌, β-알라닌, 이소류신, 류신, 프롤린, 글루타민, 세린, 트레오닌, 발린, 트립토판, 티로신, 아미노산의 올리고머, 예를 들어 글리실글리신, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
카르복실산은 옥살산, 말론산, 말레산, 살리실산, 프탈산, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
아미노술폰산은 타우린, 2-(시클로헥실아미노)에탄술폰산, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
(c) 유기산은 타우린, 2-(시클로헥실아미노)에탄술폰산, 글리신, 알라닌, 프롤린, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 유기산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5중량％ 이상이어도 된다.
한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 유기산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 30중량％ 이하, 바람직하게는 25중량％ 이하, 보다 바람직하게는 20중량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 10중량％ 이하여도 된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (c) 유기산의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 30중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 25중량％, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 내지 20중량％, 보다 더욱 바람직하게는 5중량％ 내지 10중량％의 범위여도 된다.
(pH)
본 발명에 따른 조성물의 pH는 8.0 이상, 바람직하게는 8.5 이상, 보다 바람직하게는 9.0 이상이다.
본 발명에 따른 조성물의 pH는 13.5 이하, 바람직하게는 12.0 이하, 보다 바람직하게는 11.0 이하이다.
본 발명에 따른 조성물의 pH는 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0이다.
이 때문에, 본 발명에 따른 조성물은 통상, 물을 포함한다.
조성물 중의 물의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 50중량％ 내지 99중량％, 바람직하게는 55중량％ 내지 95중량％, 보다 바람직하게는 60중량％ 내지 90중량％여도 된다.
(디올)
본 발명에 따른 조성물은 C4∼5 디올로부터 선택되는 적어도 1종의 (d) 디올을 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 디올을 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 디올, 또는 상이한 종류의 디올의 조합을 사용해도 된다.
어떠한 이론에도 속박되는 것은 아니나, (d) 디올은 케라틴 섬유 간의 소수성 상호 작용을 완화하여, 재성형 효율을 향상할 수 있다고 생각된다.
C4∼5 디올은 부틸렌글리콜 및 펜틸렌글리콜이어도 된다.
부틸렌글리콜은 그 이성체를 포함한다. 이 때문에, 부틸렌글리콜은 예를 들면, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 및 1,4-부틸렌글리콜이어도 된다. 1,3-부틸렌글리콜이 바람직할 수 있다.
펜틸렌글리콜은 그 이성체를 포함한다. 이 때문에, 펜틸렌글리콜은 1,2-펜틸렌글리콜, 1,3-펜틸렌글리콜, 1,4-펜틸렌글리콜, 1,5-펜틸렌글리콜, 2,3-펜틸렌글리콜, 및 2,4-펜틸렌글리콜이어도 된다. 1,2-펜틸렌글리콜이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 디올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 초과, 보다 더욱 바람직하게는 5중량％ 초과여도 된다.
한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 디올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하여도 된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (d) 디올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 1중량％ 초과 10중량％, 보다 더욱 바람직하게는 5중량％ 초과 10중량％의 범위여도 된다.
(1가 알코올)
본 발명에 따른 조성물은 (e) 적어도 1종의 1가 알코올을 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 이러한 알코올을 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 이러한 알코올, 또는 상이한 종류의 이러한 알코올의 조합을 사용할 수 있다.
(e) 1가 알코올은 바람직하게는, 대기압(760mmHg 또는 105Pa)하, 실온, 예를 들어 25℃에서 액체의 형태이다.
용어 "1가 알코올"은 본 명세서에 있어서, 1개의 히드록시기를 갖는 알코올을 의미한다.
(e) 1가 알코올은 비방향족(지방족) 또는 방향족이어도 된다.
비방향족 1가 알코올은 바람직하게는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 저급 지방족 1가 알코올, 보다 바람직하게는 C2∼C6 지방족 1가 알코올, 보다 더욱 바람직하게는 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 C2∼C5 지방족 1가 알코올, 가장 바람직하게는 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형 C2∼C4 지방족 1가 알코올이다. 바람직한 비방향족 1가 알코올은 에탄올, 이소프로판올, 및 이들의 혼합물이다.
방향족 1가 알코올은 바람직하게는, 벤질알코올, 페네틸알코올, 디페닐에탄올, 신나밀알코올, 트립토폴, 3-니트로벤질알코올, 베라트릴알코올, 벤조인, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
(e) 1가 알코올은 지방 알코올 또는 고급 알코올이 아닌 것이 바람직하다.
(e) 1가 알코올은 저급 지방족 알코올, 방향족 알코올, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는, 에탄올, 벤질알코올, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (e) 1가 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 1중량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 2.5중량％ 이상이어도 된다.
한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 (b) 1가 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5중량％ 이하여도 된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 (e) 1가 알코올의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.1중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 1중량％ 내지 10중량％, 보다 더욱 바람직하게는 2.5중량％ 내지 5중량％의 범위여도 된다.
조성물 중의 (d) 디올의 양／(e) 1가 알코올의 양의 중량비는 0.1 내지 10, 보다 바람직하게는 0.5 내지 5, 보다 더욱 바람직하게는 1 내지 3인 것이 바람직할 수 있다.
(오일)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 오일을 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 오일이 사용되는 경우, 이들은 동일해도 상이해도 된다.
본 명세서에 있어서, "오일"이란, 대기압(760mmHg)하, 실온(25℃)에서, 액체 또는 페이스트(비고체) 형태인, 지방 화합물 또는 지방 물질을 의미한다. 오일로서, 화장료에 일반적으로 사용되는 것을 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 오일은 휘발성 또는 비휘발성이어도 된다.
오일은 비극성 오일, 예를 들어 탄화수소 오일, 실리콘 오일 등; 극성 오일, 예를 들어 식물성 혹은 동물성 오일 및 에스테르 오일 혹은 에테르 오일; 또는 이들의 혼합물이어도 된다.
오일은 식물 또는 동물 기원의 오일, 합성 오일, 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 및 지방 알코올로 이루어지는 군으로부터 선택할 수 있다.
식물성 오일의 예로서 예를 들면, 아마씨유, 동백유, 마카다미아넛 오일, 옥수수유, 밍크 오일, 올리브유, 아보카도 오일, 산다화유, 피마자유, 홍화유, 호호바 오일, 해바라기유, 아몬드 오일, 카놀라유, 참기름, 대두유, 피넛 오일, 코코넛 오일, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
합성 오일의 예로서, 알칸 오일, 예를 들어 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 에스테르 오일, 에테르 오일, 및 인공 트리글리세리드를 언급할 수 있다.
에스테르 오일은 바람직하게는, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C1∼C26 지방족 1가산 또는 다가산과, 포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C1∼C26 지방족 모노알코올 또는 폴리알코올의 액체 에스테르이며, 에스테르의 탄소 원자의 총수는 10 이상이다.
바람직하게는, 모노알코올의 에스테르에 대해, 본 발명의 에스테르가 유래하는 알코올 및 산 중 적어도 1종는 분지형이다.
1가산 및 모노알코올의 모노에스테르 중에서, 에틸팔미테이트, 에틸헥실팔미테이트, 이소프로필팔미테이트, 디카프릴릴카보네이트, 알킬미리스테이트, 예를 들면 이소프로필미리스테이트 또는 에틸미리스테이트, 이소세틸스테아레이트, 2-에틸헥실이소노나노에이트, 이소노닐이소노나노에이트, 이소데실네오펜타노에이트, 및 이소스테아릴네오펜타노에이트를 언급할 수 있다.
C4∼C22 디카르복실산 또는 트리카르복실산 및 C1∼C22 알코올의 에스테르, 그리고 모노카르복실산, 디카르복실산, 또는 트리카르복실산 및 비당 C4∼C26 디히드록시, 트리히드록시, 테트라히드록시, 또는 펜타히드록시 알코올의 에스테르를 사용할 수도 있다.
특히, 디에틸세바케이트, 이소프로필라우로일사르코시네이트, 디이소프로필세바케이트, 비스(2-에틸헥실)세바케이트, 디이소프로필아디페이트, 디-n-프로필아디페이트, 디옥틸아디페이트, 비스(2-에틸헥실)아디페이트, 디이소스테아릴아디페이트, 비스(2-에틸헥실)말레에이트, 트리이소프로필시트레이트, 트리이소세틸시트레이트, 트리이소스테아릴시트레이트, 글리세릴트리락테이트, 글리세릴트리옥타노에이트, 트리옥틸도데실시트레이트, 트리올레일시트레이트, 네오펜틸글리콜디헵타노에이트, 디에틸렌글리콜디이소노나노에이트를 언급할 수 있다.
에스테르 오일로는, C6∼C30, 바람직하게는 C12∼C22 지방산의 당 에스테르 및 디에스테르를 사용할 수 있다. 용어 "당"은 복수의 알코올 관능기를 포함하고, 알데히드 관능기 또는 케톤 관능기를 포함하거나 또는 포함하지 않고, 적어도 4개의 탄소 원자를 포함하는 산소 함유 탄화수소계 화합물을 의미하는 것이 상기된다. 이들 당은 단당, 올리고당, 또는 다당이어도 된다.
언급할 수 있는 바람직한 당의 예로는, 수크로오스(또는 자당), 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 푸코오스, 말토오스, 프룩토오스, 만노오스, 아라비노오스, 자일로오스, 및 락토오스, 그리고 이들의 유도체, 특히 알킬 유도체, 예를 들어 메틸 유도체, 예를 들면 메틸글루코오스가 포함된다.
지방산의 당 에스테르는 상술한 당과 선형 혹은 분지형, 포화 혹은 불포화 C6∼C30, 바람직하게는 C12∼C22인 지방산의 에스테르 또는 에스테르의 혼합물을 포함하는 군으로부터 특별히 선택할 수 있다. 이들 화합물은 불포화인 경우, 1 내지 3개의 공액 또는 비공액의 탄소-탄소 이중 결합을 갖고 있어도 된다.
이 변형 형태에 따른 에스테르는 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르, 테트라에스테르, 및 폴리에스테르, 그리고 이들의 혼합물로부터도 선택할 수 있다.
이들 에스테르는 예를 들면, 올레에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 카프레이트, 및 아라키도네이트, 또는 이들의 혼합물, 예를 들어, 특히 올레오팔미테이트, 올레오스테아레이트, 및 팔미토스테아레이트 혼합 에스테르, 그리고 펜타에리트리틸테트라에틸헥사노에이트여도 된다.
보다 구체적으로는, 모노에스테르 및 디에스테르, 특히 수크로오스, 글루코오스, 또는 메틸글루코오스의 모노올레에이트 또는 디올레에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 및 올레오스테아레이트가 사용된다.
언급할 수 있는 예로는, Amerchol사에 의해 Glucate® DO라는 명칭으로 판매되고 있는 제품이 있으며, 이는 메틸글루코오스디올레에이트이다.
바람직한 에스테르 오일의 예로서 예를 들면, 디이소프로필아디페이트, 디옥틸아디페이트, 2-에틸헥실헥사노에이트, 에틸라우레이트, 세틸옥타노에이트, 옥틸도데실옥타노에이트, 이소데실네오펜타노에이트, 미리스틸프로피오네이트, 2-에틸헥실2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실옥타노에이트, 2-에틸헥실카프릴레이트/카프레이트, 메틸팔미테이트, 에틸팔미테이트, 이소프로필팔미테이트, 디카프릴릴카보네이트, 이소프로필라우로일사르코시네이트, 이소노닐이소노나노에이트, 에틸헥실팔미테이트, 이소헥실라우레이트, 헥실라우레이트, 이소세틸스테아레이트, 이소프로필이소스테아레이트, 이소프로필미리스테이트, 이소데실올레에이트, 글리세릴트리(2-에틸헥사노에이트), 펜타에리트리틸테트라(2-에틸헥사노에이트), 2-에틸헥실숙시네이트, 디에틸세바케이트, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
인공 트리글리세리드의 예로서 예를 들면, 카프릴카프릴릴글리세리드, 글리세릴트리미리스테이트, 글리세릴트리팔미테이트, 글리세릴트리리놀레네이트, 글리세릴트리라우레이트, 글리세릴트리카프레이트, 글리세릴트리카프릴레이트, 글리세릴트리(카프레이트/카프릴레이트), 및 글리세릴트리(카프레이트/카프릴레이트/리놀레네이트)를 언급할 수 있다.
실리콘 오일의 예로서 예를 들면, 선형 오르가노폴리실록산, 예를 들어 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 및 메틸하이드로겐폴리실록산 등; 고리형 오르가노폴리실록산, 예를 들어 시클로헥사실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 및 도데카메틸시클로헥사실록산 등; 그리고 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 실리콘 오일은 액체 폴리디알킬실록산, 특히 액체 폴리디메틸실록산(PDMS), 및 적어도 1종의 아릴기를 포함하는 액체 폴리오르가노실록산으로부터 선택된다.
이들 실리콘 오일은 유기 수식되어 있어도 된다. 본 발명에 따라 사용할 수 있는 유기 수식 실리콘은 위에서 정의하고 있는 실리콘 오일이며, 이들의 구조 중, 탄화수소계 기를 개재하여 결합되어 있는 1개 또는 복수의 유기 관능기를 포함하는 실리콘 오일이다.
오르가노폴리실록산은 Walter Noll의 Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press에 보다 상세하게 정의되어 있다. 오르가노폴리실록산은 휘발성 또는 비휘발성이어도 된다.
실리콘은 휘발성인 경우, 보다 구체적으로는, 끓는점이 60℃ 내지 260℃의 사이인 것으로부터 선택되고, 보다 더욱 구체적으로는, 이하의 것으로부터 선택된다:
(i) 3 내지 7개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 포함하는 고리형 폴리디알킬실록산. 이들에는, 예를 들면, 특히, Union Carbide사에 의해 Volatile Silicone® 7207이라는 명칭으로, 또는 Rhodia사에 의해 Silbione® 70045 V2라는 명칭으로 판매되고 있는 옥타메틸시클로테트라실록산, Union Carbide사에 의해 Volatile Silicone® 7158이라는 명칭으로, Rhodia사에 의해 Silbione® 70045 V5라는 명칭으로 판매되고 있는 데카메틸시클로펜타실록산, 및 Momentive Performance Materials사에 의해 Silsoft 1217이라는 명칭으로 판매되고 있는 도데카메틸시클로펜타실록산, 그리고 이들의 혼합물이 있다. 다음 식의 디메틸실록산/메틸알킬실록산과 같은 종류의 시클로 코폴리머, 예를 들어 Union Carbide사에 의해 판매되고 있는 Silicone Volatile® FZ 3109도 언급할 수도 있다:
Figure 112020044775496-pct00005
고리형 폴리디알킬실록산과 유기 규소 화합물의 혼합물, 예를 들어 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 옥시-1,1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물도 언급할 수 있다.
(ii) 2 내지 9개의 규소 원자를 함유하고, 점도가 25℃에서 5×10-6㎡/s 이하인 선형 휘발성 폴리디알킬실록산. 예로는, 특히 Toray Silicone사에 의해 SH 200이라는 명칭으로 판매되고 있는 데카메틸테트라실록산이 있다. 이 카테고리에 속하는 실리콘은 Cosmetics and Toiletries에서 출판한 문헌 [Vol.91, Jan. 76, pp.27-32, Todd & Byers, Volatile Silicone Fluids for Cosmetics]에 기재되어 있다. 실리콘의 점도는 ASTM 규격 445 부록 C에 따라 25℃에서 측정된다.
비휘발성 폴리디알킬실록산도 또한 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 이들 비휘발성 실리콘은 폴리디알킬실록산으로부터 선택되고, 그 중에서, 트리메틸실릴 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산을 주로 언급할 수 있다.
이들 폴리디알킬실록산 중에서, 비한정적으로, 이하의 시판 제품을 언급할 수 있다:
- Rhodia사에 의해 판매되고 있는 Silbione® 오일의 47 및 70 047 시리즈 또는 Mirasil® 오일, 예를 들면 70 047 V 500 000 오일;
- Rhodia사에 의해 판매되고 있는 Mirasil® 시리즈의 오일;
- Dow Corning사 제조의 200 시리즈의 오일, 예를 들어 점도 60000㎟/s의 DC200; 및
- General Electric사 제조 Viscasil® 오일 및 General Electric사 제조 SF시리즈의 특정 오일(SF 96, SF 18).
디메티콘올(CTFA)의 명칭으로 알려져 있는, 디메틸실라놀 말단기를 함유하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어 Rhodia사 제조 48 시리즈의 오일도 언급할 수 있다.
아릴기를 함유하는 실리콘 중에서, 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산 및 폴리알킬아릴실록산, 예를 들어 페닐 실리콘 오일을 언급할 수 있다.
페닐 실리콘 오일은 다음 식의 페닐 실리콘으로부터 선택할 수 있다:
Figure 112020044775496-pct00006
(식 중,
R1부터 R10은 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화의, 선형, 고리형, 또는 분지형 C1∼C30 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 C1∼C12 탄화수소계 라디칼, 보다 바람직하게는 C1∼C6 탄화수소계 라디칼이며, 구체적으로는, 메틸, 에틸, 프로필, 또는 부틸 라디칼이고,
m, n, p, 및 q는 서로 독립적으로, 0 내지 900, 바람직하게는 0 내지 500, 보다 바람직하게는 0 내지 100의 정수이며,
단, n＋m＋q의 합은 0이 아니다).
언급할 수 있는 예로는, 이하의 명칭으로 판매되고 있는 제품이 포함된다:
- Rhodia사 제조 Silbione® 오일의 70 641 시리즈,
- Rhodia사 제조 Rhodorsil® 70 633 및 763 시리즈의 오일,
- Dow Corning사 제조 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid의 오일,
- Bayer사 제조 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들어 제품 PK20,
- General Electric사 제조 SF 시리즈의 특정 오일, 예를 들어 SF 1023, SF 1154, SF 1250, 및 SF 1265.
페닐 실리콘 오일로서, 페닐트리메티콘(상기 식 중의 R1∼R10은 메틸이고; p, q, 및 n＝0이며; m＝1이다)이 바람직하다.
유기 수식 액체 실리콘은 특히, 폴리에틸렌옥시기 및/또는 폴리프로필렌옥시기를 함유할 수 있다. 이 때문에, Shin-Etsu사에 의해 제안되어 있는 실리콘 KF-6017, 그리고 Union Carbide사 제조의 Silwet® L722 오일 및 L77 오일을 언급할 수 있다.
탄화수소 오일은 이하로부터 선택할 수 있다:
- 선형 또는 분지형의, 임의로 고리형인 C6∼C16 저급 알칸. 언급할 수 있는 예로는, 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸, 및 이소파라핀, 예를 들면 이소헥사데칸, 이소도데칸, 및 이소데칸이 포함된다; 및
- 16개를 초과하는 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형의 탄화수소, 예를 들어 액체 파라핀, 액체 페트롤리움 젤리, 폴리데센 및 수소화 폴리이소부텐, 예를 들어 Parleam®, 그리고 스쿠알란 및 헤미스쿠알란.
탄화수소 오일의 바람직한 예로서 예를 들면, 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 이소헥사데칸, 이소도데칸, 스쿠알란, 미네랄 오일(예를 들면, 유동 파라핀), 파라핀, 바셀린 또는 페트롤라툼, 나프탈렌 등; 수소화 폴리이소부텐, 이소에이코산, 및 데센/부텐 코폴리머; 그리고 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
지방 알코올에 있어서의 용어 "지방"이란, 비교적 다수의 탄소 원자가 포함되는 것을 의미한다. 이 때문에, 4개 이상, 바람직하게는 6개 이상, 보다 바람직하게는 12개 이상의 탄소 원자를 갖는 알코올이 지방 알코올의 범위 내에 포함된다. 지방 알코올은 포화 또는 불포화여도 된다. 지방 알코올은 선형 또는 분지형이어도 된다.
지방 알코올은 구조 R-OH(식 중, R은 4 내지 40개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 30개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는, 포화 및 불포화의, 선형 및 분지형 라디칼로부터 선택된다)를 가져도 된다. 적어도 일 실시형태에서는, R은 C12∼C20 알킬기 및 C12∼C20 알케닐기로부터 선택할 수 있다. R은 적어도 1종의 히드록실기로 치환되어 있어도 되고, 또는 치환되어 있지 않아도 된다.
지방 알코올의 예로서, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 운데실레닐알코올, 미리스틸알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 올레일알코올, 리놀레일알코올, 팔미톨레일알코올, 아라키도닐알코올, 에루실알코올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
지방 알코올은 포화 지방 알코올인 것이 바람직하다.
이 때문에, 지방 알코올은 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화 C6∼C30 알코올, 바람직하게는 선형 또는 분지형의, 포화 C6∼C30 알코올, 보다 바람직하게는, 선형 혹은 분지형의, 포화 C12∼C20 알코올로부터 선택할 수 있다.
용어 "포화 지방 알코올"이란, 본 명세서에 있어서, 장쇄 지방족 포화 탄소 사슬을 갖는 알코올을 의미한다. 포화 지방 알코올은 임의의 선형 또는 분지형의 포화 C6∼C30 지방 알코올로부터 선택되는 것이 바람직하다. 선형 또는 분지형의, 포화 C6∼C30 지방 알코올 중에서, 바람직하게는, 선형 또는 분지형의, 포화 C12∼C20 지방 알코올을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는, 임의의 선형 또는 분지형의, 포화 C16∼C20 지방 알코올을 사용할 수 있다. 보다 더욱 바람직하게는, 분지형의 C16∼C20 지방 알코올을 사용할 수 있다.
포화 지방 알코올의 예로서, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 베헤닐알코올, 운데실레닐알코올, 미리스틸알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 일 실시형태에서는, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 또는 이들의 혼합물(예를 들면, 세테아릴알코올), 및 베헤닐알코올을 포화 지방 알코올로서 사용할 수 있다.
적어도 일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물 중에서 사용되는 지방 알코올은 바람직하게는 세틸알코올, 옥틸도데칸올, 헥실데칸올, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
오일은 지방 알코올, 예를 들어 세테아릴알코올, 탄화수소 오일, 예를 들어 미네랄 오일 및 실리콘 오일, 예를 들어 디메티콘으로부터 선택되는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중의 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 이상, 바람직하게는 0.05중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 이상이어도 된다.
한편, 본 발명에 따른 조성물 중의 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 20중량％ 이하, 바람직하게는 15중량％ 이하, 보다 바람직하게는 10중량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5중량％ 이하여도 된다.
본 발명에 따른 조성물 중의 오일의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％, 바람직하게는 0.05중량％ 내지 15중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 10중량％, 보다 더욱 바람직하게는 0.2중량％ 내지 5중량％의 범위여도 된다.
(계면 활성제)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 계면 활성제를 추가로 포함할 수 있다. 2종 이상의 계면 활성제를 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 계면 활성제, 또는 상이한 종류의 계면 활성제의 조합을 사용할 수 있다.
임의의 계면 활성제를 본 발명을 위해 사용할 수 있다. 계면 활성제는 음이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 및 비이온성 계면 활성제로 이루어지는 군으로부터 선택할 수 있다. 2종 이상의 계면 활성제를 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 계면 활성제, 또는 상이한 종류의 계면 활성제의 조합을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 계면 활성제의 양은 본 발명에 따른 방법에서 사용되는 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 15중량％, 바람직하게는 0.05중량％ 내지 10중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 5중량％의 범위여도 된다.
(i) 음이온성 계면 활성제
조성물은 적어도 1종의 음이온성 계면 활성제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 음이온성 계면 활성제를 조합하여 사용해도 된다.
음이온성 계면 활성제는 (C6∼C30)알킬황산염, (C6∼C30)알킬에테르황산염, (C6∼C30)알킬아미도에테르황산염, 알킬아릴폴리에테르황산염, 모노글리세리드황산염; (C6∼C30)알킬술폰산염, (C6∼C30)알킬아미드술폰산염, (C6∼C30)알킬아릴술폰산염, α-올레핀술폰산염, 파라핀술폰산염; (C6∼C30)알킬인산염; (C6∼C30)알킬술포숙신산염, (C6∼C30)알킬에테르술포숙신산염, (C6∼C30)알킬아미드술포숙신산염; (C6∼C30)알킬술포아세테이트; (C6∼C24)아실사르코시네이트; (C6∼C24)아실글루타메이트; (C6∼C30)알킬폴리글리코시드카르복실에테르; (C6∼C30)알킬폴리글리코시드술포숙신산염; (C6∼C30)알킬술포숙시나메이트; (C6∼C24)아실이세티오네이트; N-(C6∼C24)아실타우레이트; C6∼C30 지방산염; 코코넛 오일산염 또는 수소화 코코넛 오일산염; (C8∼C20)아실락틸레이트; (C6∼C30)알킬-D-갈락토시드우론산염; 폴리옥시알킬렌화 (C6∼C30)알킬에테르카르복실산염; 폴리옥시알킬렌화 (C6∼C30)알킬아릴에테르카르복실산염; 및 폴리옥시알킬렌화 (C6∼C30)알킬아미도에테르카르복실산염; 그리고 대응하는 산의 형태로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
적어도 일 실시형태에서는, 음이온성 계면 활성제는 염의 형태이며, 예를 들어 알칼리 금속(예를 들면, 나트륨)의 염; 알칼리 토류 금속(예를 들면, 마그네슘)의 염; 암모늄염; 아민염; 및 아미노알코올 염이다. 조건에 따라서는, 음이온성 계면 활성제는 산의 형태여도 된다.
음이온성 계면 활성제는 (C6∼C30)알킬황산염의 염, (C6∼C30)알킬에테르황산염 또는 염화되어 있는 혹은 염화되어 있지 않은 폴리옥시알킬렌화 (C6∼C30)알킬에테르카르복실산으로부터 선택되는 것이 보다 바람직하다.
(ii) 양쪽성 계면 활성제
조성물은 적어도 1종의 양쪽성 계면 활성제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 양쪽성 계면 활성제를 조합하여 사용해도 된다.
양쪽성 계면 활성제 또는 쌍성 이온 계면 활성제는 예를 들면(비한정적으로 들면), 아민 유도체, 예를 들어 지방족 2차 아민 또는 지방족 3차 아민 및 임의로 4차화된 아민의 유도체일 수 있고, 그 지방족 라디칼은 8 내지 22개의 탄소 원자를 포함하고, 적어도 1종의 물에 가용화시키는 음이온기(예를 들면, 카르복실산 이온, 술폰산 이온, 황산 이온, 인산 이온, 또는 포스폰산 이온)를 함유하고 있는, 선형 또는 분지형 사슬이다.
양쪽성 계면 활성제는 바람직하게는, 베타인 및 아미도아민카르복실화 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.
양쪽성 계면 활성제는 베타인형 계면 활성제로부터 선택되는 것이 바람직하다.
베타인형 양쪽성 계면 활성제는 바람직하게는, 알킬베타인, 알킬아미도알킬베타인, 술포베타인, 포스포베타인, 및 알킬아미도알킬술포베타인, 특히, (C8∼C24)알킬베타인, (C8∼C24)알킬아미도(C1∼C8)알킬베타인, 술포베타인, 및 (C8∼C24)알킬아미도(C1∼C8)알킬술포베타인으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 일 실시형태에 있어서, 베타인형 양쪽성 계면 활성제는 (C8∼C24)알킬베타인, (C8∼C24)알킬아미도(C1∼C8)알킬술포베타인, 술포베타인, 및 포스포베타인으로부터 선택된다.
언급할 수 있는 비한정적인 예는, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary & Handbook, 제15판, 2014년에 있어서, 코코베타인, 라우릴베타인, 세틸베타인, 코코/올레아미도프로필베타인, 코카미도프로필베타인, 팔미타미도프로필베타인, 스테아라미도프로필베타인, 코카미도에틸베타인, 코카미도프로필히드록시술타인, 올레아미도프로필히드록시술타인, 코코히드록시술타인, 라우릴히드록시술타인, 및 코코술타인이라는 명칭으로 분류되어 있는 화합물을 단독으로 또는 혼합물로서 포함한다.
베타인형 양쪽성 계면 활성제는 바람직하게는 알킬베타인 및 알킬아미도알킬베타인, 특히 코코베타인 및 코카미도프로필베타인이다.
아미도아민카르복실화 유도체 중에서, 미국 특허 제2,528,378호 및 제2,781,354호에 기재되고, CTFA 사전, 제3판, 1982년(이들 개시는 참조에 의해 본 명세서에 원용된다)에서 분류되는, 명칭 Miranol로 판매되는 제품, 그리고 명칭 암포카르복시글리시네이트 및 암포카르복시프로피오네이트로 판매되는 제품으로서, 하기의 각각의 구조를 갖는 것을 언급할 수 있다:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-) M+ X- (B1)
[식 중,
R1은 가수 분해 코코넛 오일 중에 존재하는 산 R1-COOH의 알킬 라디칼, 헵틸, 노닐, 또는 운데실 라디칼을 나타내고,
R2는 β-히드록시에틸기를 나타내며,
R3은 카르복시메틸기를 나타내고,
M+는 알칼리 금속, 예를 들어 나트륨에서 유래하는 양이온성 이온; 암모늄 이온; 혹은 유기 아민에서 유래하는 이온을 나타내며;
X-는 유기 혹은 무기의 음이온성 이온, 예를 들어 할로겐화물 이온, 초산 이온, 인산 이온, 질산 이온, 알킬(C1∼C4)황산 이온, 알킬(C1∼C4)- 혹은 알킬(C1∼C4)아릴- 술폰산 이온, 특히 메틸황산 이온 및 에틸황산 이온을 나타내고; 또는 M+ 및 X-는 존재하지 않는다];
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C) (B2)
[식 중,
R1'는 코코넛 오일 중 혹은 가수 분해 아마씨유 중에 존재하는 산 R1'-COOH의 알킬 라디칼, 알킬 라디칼, 예를 들어 C7, C9, C11, 혹은 C13 알킬 라디칼, C17 알킬 라디칼 및 그 이소형, 또는 불포화의 C17 라디칼을 나타내고,
B는 -CH2CH2OX'를 나타내며,
C는 -(CH2)z-Y'를 나타내고, z＝1 또는 2이며,
X'는 -CH2-COOH기, -CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ', 또는 수소 원자를 나타내고,
Y'는 -COOH, -COOZ', -CH2-CHOH-SO3Z', -CH2-CHOH-SO3H, 라디칼 또는 CH2-CH(OH)-SO3-Z' 라디칼을 나타내고,
Z'는 나트륨과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속의 이온, 유기 아민에서 유래하는 이온, 또는 암모늄 이온을 나타낸다];
그리고
Ra"-NH-CH(Y")-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re) (B'2)
[식 중,
Y"는 -C(O)OH, -C(O)OZ", -CH2-CH(OH)-SO3H 또는 CH2-CH(OH)-SO3-Z"(식 중, Z"는 나트륨과 같은 알칼리 금속 혹은 알칼리 토류 금속에서 유래하는 양이온성 이온, 유기 아민에서 유래하는 이온, 또는 암모늄 이온을 나타낸다)를 나타내고;
Rd 및 Re는 C1∼C4 알킬 또는 C1∼C4 히드록시알킬 라디칼을 나타내며;
Ra"는 산으로부터의 C10∼C30 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고;
n 및 n'는 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수를 나타낸다].
식 B1 및 식 B2의 양쪽성 계면 활성제는 (C8∼C24)알킬암포아세테이트, (C8∼C24)알킬암포디아세테이트, (C8∼C24)알킬암포모노프로피오네이트, 및 (C8∼C24)알킬암포디프로피오네이트로부터 선택되는 것이 바람직하다.
이들의 화합물은 CTFA 사전, 제5판, 1993년에 있어서, 이나트륨코코암포디아세테이트, 이나트륨라우로암포디아세테이트, 이나트륨카프릴암포디아세테이트, 이나트륨카프릴로암포디아세테이트, 이나트륨코코암포디프로피오네이트, 이나트륨라우로암포프로피오네이트, 이나트륨카프릴암포디프로피오네이트, 이나트륨카프릴암포디프로피오네이트, 라우로암포디프로피온산, 및 코코암포디프로피온산이라는 명칭으로 분류되고 있다.
예로서, 상품명 Miranol® C2M concentrate로 Rhodia Chimie사에 의해 판매되고 있는 코코암포디아세테이트를 언급할 수 있다.
식 (B'2)의 화합물 중, CHIMEX사가 CHIMEXANE HB의 상품명으로 시판하고 있는 나트륨디에틸아미노프로필코코아스파르트아미드(CTFA)를 언급할 수 있다.
(iii) 양이온성 계면 활성제
조성물은 적어도 1종의 양이온성 계면 활성제를 포함할 수 있다. 2종 이상의 양이온성 계면 활성제를 조합하여 사용해도 된다.
양이온성 계면 활성제는 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1차, 2차 또는 3차 지방 아민염, 4차 암모늄염, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택할 수 있다.
4차 암모늄염의 예로서 언급할 수 있는 것에는 이하의 것이 포함되나, 이들에 한정되지 않는다:
하기 식 (B3)의 것:
Figure 112020044775496-pct00007
[식 중,
R1, R2, R3, 및 R4는 동일해도 상이해도 되고, 1 내지 30개의 탄소 원자 그리고 임의로 헤테로 원자, 예를 들어 산소, 질소, 황, 및 할로겐을 포함하는, 선형 및 분지형 지방족 라디칼로부터 선택된다. 지방족 라디칼은 예를 들면, 알킬, 알콕시, C2∼C6 폴리옥시알킬렌, 알킬아미드, (C12∼C22)알킬아미도(C2∼C6)알킬, (C12∼C22)알킬아세테이트, 및 히드록시알킬 라디칼; 그리고 방향족 라디칼, 예를 들어 아릴 및 알킬아릴 라디칼로부터 선택할 수 있고; X-는 할로겐화물 이온, 인산 이온, 초산 이온, 락트산 이온, (C2∼C6)알킬황산 이온, 및 알킬술폰산 이온, 또는 알킬아릴술폰산 이온으로부터 선택된다];
이미다졸린의 4차 암모늄염, 예를 들면 하기 식 (B4)의 것:
Figure 112020044775496-pct00008
[식 중,
R5는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 및 알킬 라디칼, 예를 들면 수지의, 혹은 코코넛의 지방산 유도체로부터 선택되고;
R6은 수소, C1∼C4 알킬 라디칼, 그리고 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 및 알킬 라디칼로부터 선택되며;
R7은 C1∼C4 알킬 라디칼로부터 선택되고;
R8은 수소 및 C1∼C4 알킬 라디칼로부터 선택되며;
X-는 할로겐화물 이온, 인산 이온, 초산 이온, 락트산 이온, 알킬황산 이온, 알킬술폰산 이온, 및 알킬아릴술폰산 이온으로부터 선택된다. 일 실시형태에서는, R5 및 R6은 예를 들면 12 내지 21개의 탄소 원자를 포함하는 알케닐 및 알킬 라디칼로부터 선택되는 라디칼의 혼합물, 예를 들면 수지의 지방산 유도체이고, R7은 메틸이며, R8은 수소이다. 이러한 제품의 예로는, Witco사에 의해 "Rewoquat®" W75, W90, W75PG, 및 W75HPG의 명칭으로 판매되고 있는 쿼터늄-27(CTFA 1997년) 및 쿼터늄-83(CTFA 1997년)을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다];
식 (B5)의 디 또는 트리 4차 암모늄염:
Figure 112020044775496-pct00009
[식 중,
R9는 16 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 지방족 라디칼로부터 선택되고;
R10은 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼, 또는 (CH2)3(R16a)(R17a)(R18a)N+X-기로부터 선택되며;
R11, R12, R13, R14, R16a, R17a, 및 R18a는 동일해도 상이해도 되고, 수소, 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼로부터 선택되고;
X-는 할로겐화물 이온, 초산 이온, 인산 이온, 질산 이온, 에틸황산 이온, 및 메틸황산 이온으로부터 선택된다].
이러한 디 4차 암모늄염의 예로는, FINETEX사의 FINQUAT CT-P(쿼터늄-89) 또는 FINQUAT CT(쿼터늄-75);
그리고
적어도 1종의 에스테르 관능기를 포함하는 4차 암모늄염, 예를 들어 하기 식 (B6)의 것:
Figure 112020044775496-pct00010
[식 중,
R22는 C1∼C6 알킬 라디칼 그리고 C1∼C6 히드록시알킬 및 디히드록시알킬 라디칼로부터 선택되고;
R23은 이하의 라디칼:
Figure 112020044775496-pct00011
,
선형 및 분지형의, 포화 및 불포화 C1∼C22 탄화수소계 라디칼 R27, 그리고 수소로부터 선택되며,
R25는 이하의 라디칼:
Figure 112020044775496-pct00012
,
선형 및 분지형의, 포화 및 불포화 C1∼C6 탄화수소계 라디칼 R29, 그리고 수소로부터 선택되고,
R24, R26, 및 R28은 동일해도 상이해도 되며, 선형 및 분지형의, 포화 및 불포화 C7∼C21 탄화수소계 라디칼로부터 선택되고;
r, s, 및 t는 동일해도 상이해도 되며, 2 내지 6의 범위의 정수로부터 선택되고,
r1 및 t1 각각은 동일해도 상이해도 되며, 0 또는 1이고, r2＋r1＝2r이며, t1＋t2＝2t이고;
y는 1 내지 10의 범위의 정수로부터 선택되며;
x 및 z는 동일해도 상이해도 되고, 0 내지 10의 범위의 정수로부터 선택되며;
X-는 단체 및 착체의, 유기 및 무기의 음이온으로부터 선택되고; 단, x＋y＋z의 합은 1 내지 15의 범위이며, 단, x가 0일 때 R23은 R27을 나타내고, 단, z가 0일 때 R25는 R29를 나타낸다. R22는 선형 및 분지형 알킬 라디칼로부터 선택할 수 있다. 일 실시형태에서는, R22는 선형 알킬 라디칼로부터 선택된다. 다른 실시형태에서는, R22는 메틸, 에틸, 히드록시에틸, 및 디히드록시프로필 라디칼로부터 선택되며, 예를 들면, 메틸 및 에틸 라디칼로부터 선택된다. 일 실시형태에서는, x＋y＋z의 합은 1 내지 10의 범위이다. R23이 탄화수소계 라디칼 R27일 때, 이는 장쇄로 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 것이어도 되고, 또는 단쇄로 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하는 것이어도 된다. R25가 탄화수소계 라디칼 R29일 때, 이는 예를 들면 1 내지 3개의 탄소 원자를 포함하고 있어도 된다. 비한정적인 예로서, 일 실시형태에서는, R24, R26, 및 R28은 동일해도 상이해도 되며, 선형 및 분지형의, 포화 및 불포화인 C11∼C21 탄화수소계 라디칼로부터 선택되고, 예를 들면, 선형 및 분지형의, 포화 및 불포화인 C11∼C21 알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택된다. 다른 실시형태에서는, x 및 z는 동일해도 상이해도 되며, 0 또는 1이다. 일 실시형태에서는, y는 1과 동등하다. 다른 실시형태에서는, r, s, 및 t는 동일해도 상이해도 되고, 2 또는 3과 동등하며, 예를 들면 2와 동등하다. 음이온 X-는 예를 들면, 할로겐화물 이온, 예를 들어 염화물 이온, 브롬화물 이온, 및 요오드화물 이온; 그리고 C1∼C4 알킬황산 이온, 예를 들어 메틸황산 이온으로부터 선택할 수 있다. 그러나, 메탄술폰산 이온, 인산 이온, 질산 이온, 토실 이온; 유기산에서 유래하는 음이온, 예를 들어 초산 이온 및 락트산 이온; 그리고 에스테르 관능기를 포함하는 암모늄에 적합한 임의의 다른 음이온은 본 발명에 따라 사용할 수 있는 음이온의 다른 비한정적인 예이다. 일 실시형태에 있어서, 음이온 X-는 염화물 이온 및 메틸황산 이온으로부터 선택된다]이 있다.
다른 실시형태에서는, 식 (B6)의 암모늄염을 사용할 수 있고, 식 중,
R22는 메틸 및 에틸 라디칼로부터 선택되며,
x 및 y는 1과 동등하고;
z는 0 또는 1과 동등하며;
r, s, 및 t는 2와 동등하고;
R23은 이하의 라디칼:
Figure 112020044775496-pct00013
,
메틸, 에틸, 및 C14∼C22 탄화수소계 라디칼, 수소로부터 선택되며;
R25는 이하의 라디칼:
Figure 112020044775496-pct00014
,
및 수소로부터 선택되고;
R24, R26, 및 R28은 동일해도 상이해도 되며, 선형 및 분지형의, 포화 및 불포화인 C13∼C17 탄화수소계 라디칼로부터 선택되고, 예를 들면, 선형 및 분지형의, 포화 및 불포화인 C13∼C17 알킬 및 알케닐 라디칼로부터 선택된다.
일 실시형태에서는, 탄화수소계 라디칼은 선형이다.
언급할 수 있는 식 (B6)의 화합물의 비한정적인 예로는, 염, 예를 들면, 디아실옥시에틸-디메틸암모늄의 염화물 및 메틸황산염, 디아실옥시에틸-히드록시에틸-메틸암모늄의 염화물 및 메틸황산염, 모노아실옥시에틸-디히드록시에틸-메틸암모늄의 염화물 및 메틸황산염, 트리아실옥시에틸-메틸암모늄의 염화물 및 메틸황산염, 모노아실옥시에틸-히드록시에틸-디메틸-암모늄의 염화물 및 메틸황산염, 그리고 이들의 혼합물이 포함된다. 일 실시형태에서는, 아실 라디칼은 14 내지 18개의 탄소 원자를 포함해도 되며, 예를 들면, 식물성 오일에서, 예로는, 팜유 및 해바라기유 등에서 유래해도 된다. 화합물이 몇 가지 아실 라디칼을 포함하는 경우, 이들 라디칼은 동일해도 상이해도 된다.
이들 생성물은 예를 들면, 임의로 옥시알킬렌화된 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 알킬디에탄올아민, 또는 알킬디이소프로판올아민을 지방산에, 또는 식물 기원 혹은 동물 기원의 지방산의 혼합물에, 직접 에스테르화함으로써, 혹은 이들의 메틸에스테르를 에스테르 교환함으로써 얻을 수 있다. 이 에스테르화 후, 알킬화제를 사용하여 4차화해도 되고, 당해 알킬화제는 할로겐화알킬, 예를 들면, 할로겐화메틸 및 할로겐화에틸; 황산디알킬, 예를 들면 황산디메틸 및 황산디에틸; 메탄술폰산메틸; 파라-톨루엔술폰산메틸; 글리콜클로로히드린; 그리고 글리세롤클로로히드린으로부터 선택된다.
이러한 화합물은 예를 들면, Cognis사에 의해 Dehyquart®의 명칭으로, Stepan사에 의해 Stepanquat®의 명칭으로, Ceca사에 의해 Noxamium®의 명칭으로, 또한 Rewo-Goldschmidt사에 의해 "Rewoquat® WE 18"의 명칭으로 판매되고 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 암모늄염의 다른 비한정적인 예로는, 미국 특허 제4,874,554호 및 제4,137,180호에 기재되어 있는, 적어도 1종의 에스테르 관능기를 포함하는 암모늄염이 포함된다.
상술한 4차 암모늄염 중에서는, 본 발명에 따른 조성물 중에 사용할 수 있는 것은, 한정하는 것은 아니나, 식 (I)에 상당하는 것, 예를 들면, 테트라알킬암모늄클로라이드, 예로는 디알킬디메틸암모늄클로라이드 및 알킬트리메틸암모늄클로라이드(여기서, 알킬 라디칼은 약 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함한다), 예를 들어 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 및 벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드; 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄클로라이드; 그리고 Van Dyk사에 의해 "Ceraphyl® 70"이라는 명칭으로 판매되고 있는 스테아라미도프로필디메틸(초산미리스틸)암모늄클로라이드를 언급할 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물로 사용할 수 있는 양이온성 계면 활성제는 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 쿼터늄-83, 쿼터늄-87, 쿼터늄-22, 베헤닐아미도프로필-2,3-디히드록시프로필디메틸암모늄클로라이드, 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄클로라이드, 및 스테아라미도프로필디메틸아민으로부터 선택된다.
(iv) 비이온성 계면 활성제
조성물은 적어도 1종의 비이온성 계면 활성제를 포함한다. 2종 이상의 비이온성 계면 활성제를 조합하여 사용해도 된다.
비이온성 계면 활성제는 잘 알려져 있는 화합물인(예를 들면, 이 점에 관해서는, "Handbook of Surfactants" M.R.Porter 저, Blackie & Son 출판사(Glasgow 및 London), 1991년, 116∼178페이지를 참조). 이 때문에, 비이온성 계면 활성제는 예를 들면, 알코올, 알파-디올, 알킬페놀, 및 지방산의 에스테르로부터 선택되면 되고, 이들 화합물은 에톡실화, 프로폭실화, 또는 글리세롤화되어 있으며, 예를 들면 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 적어도 1종의 지방 사슬을 갖고, 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌옥사이드 기의 수를 2 내지 50의 범위로 하는 것, 및 글리세롤기의 수를 1 내지 30의 범위로 하는 것이 가능하다. 말토오스 유도체를 언급할 수도 있다. 비한정적이나, 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드의 코폴리머; 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드와, 지방 알코올의 축합물; 예를 들면 2mol 내지 30mol의 에틸렌옥사이드를 포함하는 폴리에톡실화 지방 아미드; 예를 들면 1.5 내지 5개의, 예를 들어 1.5 내지 4개의 글리세롤기를 포함하는 폴리글리세롤화 지방 아미드; 2mol 내지 30mol의 에틸렌옥사이드를 포함하는, 소르비탄의 에톡실화 지방산 에스테르; 식물 유래의 에톡실화 오일; 수크로오스의 지방산 에스테르; 폴리에틸렌글리콜의 지방산 에스테르; 글리세롤(C6∼C24)알킬폴리글리코시드의 폴리에톡실화 지방산 모노에스테르 또는 디에스테르; N-(C6∼C24)알킬글루타민 유도체; 아민옥사이드, 예를 들어 (C10∼C14)알킬아민옥사이드 또는 N-(C10∼C14)아실아미노프로필모르폴린옥사이드; 실리콘 계면 활성제; 그리고 이들의 혼합물도 또한 언급할 수 있다.
비이온성 계면 활성제는 바람직하게는, 모노옥시알킬렌화, 폴리옥시알킬렌화, 모노글리세롤화, 또는 폴리글리세롤화된 비이온성 계면 활성제로부터 선택할 수 있다. 옥시알킬렌 단위는 보다 구체적으로는, 옥시에틸렌 단위 혹은 옥시프로필렌 단위, 또는 이들의 조합이며, 바람직하게는 옥시에틸렌 단위이다.
언급할 수 있는 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화된 비이온성 계면 활성제의 예로는,
모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화(C8∼C24)알킬페놀,
포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인, 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화 C8∼C30 알코올,
포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인, 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화 C8∼C30 아미드,
포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C8∼C30 산 및 폴리알킬렌글리콜의 에스테르,
포화 또는 불포화의, 선형 또는 분지형인 C8∼C30 산 및 소르비톨의 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화 에스테르,
포화 또는 불포화의, 모노옥시알킬렌화 또는 폴리옥시알킬렌화 식물성 오일, 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드의 축합물, 특히, 단독 또는 혼합물로서의 것이 포함된다.
계면 활성제는 바람직하게는, 1 내지 100 사이, 가장 바람직하게는 2 내지 50 사이의 몰수의 에틸렌옥사이드 및/또는 프로필렌옥사이드를 포함한다. 본 발명의 실시형태 중 하나에 따르면, 폴리옥시알킬렌화 비이온성 계면 활성제는 폴리옥시에틸렌화 지방 알코올(지방 알코올의 폴리에틸렌글리콜에테르) 및 폴리옥시에틸렌화 지방 에스테르(지방산의 폴리에틸렌글리콜에스테르)로부터 선택된다.
언급할 수 있는 폴리옥시에틸렌화 포화 지방 알코올(또는 C8∼C30 알코올)의 예로는, 라우릴알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 50개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것, 보다 구체적으로는 10 내지 12개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 라우레스-10 내지 라우레스-12); 베헤닐알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 50개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 베헤네스-9 내지 베헤네스-50); 세테아릴알코올(세틸알코올과 스테아릴알코올의 혼합물)의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 30개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 세테아레스-10 내지 세테아레스-30), 세틸알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 30개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 세테스-10 내지 세테스-30); 스테아릴알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 30개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 스테아레스-2 내지 스테아레스-30), 이소스테아릴알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 50개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 이소스테아레스-2 내지 이소스테아레스-50), 및 이들의 혼합물이 포함된다.
언급할 수 있는 폴리옥시에틸렌화 불포화 지방 알코올(또는 C8∼C30 알코올)의 예로는, 올레일알코올의 에틸렌옥사이드 부가물, 특히 2 내지 50개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것, 보다 구체적으로는 10 내지 40개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것(CTFA명으로는 올레스-10 내지 올레스-40); 및 이들의 혼합물이 포함된다.
모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 비이온성 계면 활성제의 예로서, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C8∼C40 알코올이 바람직하게는 사용된다.
특히, 모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C8∼C40 알코올은 다음 식
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H 또는 RO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
(식 중, R은 선형 또는 분지형 C8∼C40, 바람직하게는 C8∼C30 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타내고, m은 1 내지 30, 바람직하게는 1.5 내지 10의 범위의 수를 나타낸다)에 상당한다.
본 발명의 맥락에서 적합한 화합물의 예로서, 4mol의 글리세롤을 함유하는 라우릴알코올(INCI명: 폴리글리세릴-4라우릴에테르), 1.5mol의 글리세롤을 함유하는 라우릴알코올, 4mol의 글리세롤을 함유하는 올레일알코올(INCI명: 폴리글리세릴-4올레일에테르), 2mol의 글리세롤을 함유하는 올레일알코올(INCI명: 폴리글리세릴-2올레일에테르), 2mol의 글리세롤을 함유하는 세테아릴알코올, 6mol의 글리세롤을 함유하는 세테아릴알코올, 6mol의 글리세롤을 함유하는 올레오세틸알코올, 및 6mol의 글리세롤을 함유하는 옥타데칸올을 언급할 수 있다.
m의 값이 통계값을 나타내는 것과 동일하게, 알코올은 알코올의 혼합물을 나타내도 되고, 이는 시판품에 있어서, 복수종의 폴리글리세롤화 지방 알코올이 혼합물의 형태로 공존해도 됨을 의미한다.
모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화된 알코올 중에서, 1mol의 글리세롤을 함유하는 C8/C10 알코올, 1mol의 글리세롤을 함유하는 C10/C12 알코올, 및 1.5mol의 글리세롤을 함유하는 C12 알코올을 사용하는 것이 바람직하다.
모노글리세롤화 또는 폴리글리세롤화 C8∼C40 지방 에스테르는 다음 식
R'O-[CH2-CH(CH2OR"')-O]m-R" 또는 R'O-[CH(CH2OR"')-CH2O]m-R"
(식 중, R', R", 및 R"'의 각각은 독립적으로, 수소 원자, 또는 선형 혹은 분지형 C8∼C40, 바람직하게는 C8∼C30 알킬 -CO- 혹은 알케닐 -CO- 라디칼을 나타내고, 단 R', R", 및 R"' 중 적어도 1종는 수소 원자가 아니고, m은 1 내지 30, 바람직하게는 1.5 내지 10의 범위의 수를 나타낸다)에 상당할 수 있다.
언급할 수 있는 폴리옥시에틸렌화 지방 에스테르의 예로는, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 또는 베헨산의 에스테르의 에틸렌옥사이드 부가물, 및 이들의 혼합물, 특히 9 내지 100개의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 것, 예를 들어, PEG-9 내지 PEG-50 라우레이트(CTFA명: PEG-9 라우레이트 내지 PEG-50 라우레이트); PEG-9 내지 PEG-50 팔미테이트(CTFA명: PEG-9 팔미테이트 내지 PEG-50 팔미테이트); PEG-9 내지 PEG-50 스테아레이트(CTFA명: PEG-9 스테아레이트 내지 PEG-50 스테아레이트); PEG-9 내지 PEG-50 팔미토스테아레이트; PEG-9 내지 PEG-50 베헤네이트(CTFA명: PEG-9 베헤네이트 내지 PEG-50 베헤네이트); 폴리에틸렌글리콜 100 EO 모노스테아레이트(CTFA명: PEG-100 스테아레이트); 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명의 실시형태 중 하나에 따르면, 비이온성 계면 활성제는 폴리올과, 예를 들면 8 내지 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 사슬을 갖는 지방산의 에스테르, 및 바람직하게는 10 내지 200개, 보다 바람직하게는 10 내지 100개의 옥시알킬렌 단위를 갖는 그 폴리옥시알킬렌화 유도체, 예를 들어, C8∼C24, 바람직하게는 C12∼C22인 지방산의 글리세릴에스테르, 및 바람직하게는 10 내지 200개, 보다 바람직하게는 10 내지 100개의 옥시알킬렌 단위를 갖는 그 폴리옥시알킬렌화 유도체; C8∼C24, 바람직하게는 C12∼C22인 지방산의 소르비톨에스테르, 및 바람직하게는 10 내지 200개, 보다 바람직하게는 10 내지 100개의 옥시알킬렌 단위를 갖는 그 폴리옥시알킬렌화 유도체; C8∼C24, 바람직하게는 C12∼C22인 지방산의 당(수크로오스, 말토오스, 글루코오스, 프룩토오스 및/또는 알킬글리코오스) 에스테르 및 바람직하게는 10 내지 200개, 보다 바람직하게는 10 내지 100개의 옥시알킬렌 단위를 갖는 그 폴리옥시알킬렌화 유도체; 지방 알코올의 에테르; 당과, C8∼C24, 바람직하게는 C12∼C22인 지방 알코올의 에테르; 그리고 이들의 혼합물로부터 선택할 수 있다.
지방산의 글리세릴에스테르로서, 글리세릴스테아레이트(글리세릴 모노-, 디- 및/또는 트리스테아레이트)(CTFA명: 글리세릴스테아레이트), 글리세릴라우레이트 또는 글리세릴리시놀레에이트, 그리고 이들의 혼합물을 인용할 수 있고, 이들의 폴리옥시알킬렌화 유도체로서, 지방산과 폴리옥시알킬렌화 글리세롤의, 모노-, 디- 또는 트리에스테르(지방산과, 글리세롤의 폴리알킬렌글리콜에테르의, 모노-, 디- 또는 트리에스테르), 바람직하게는 폴리옥시에틸렌화 글리세릴스테아레이트(모노-, 디- 및/또는 트리스테아레이트), 예를 들어 PEG-20 글리세릴스테아레이트(모노-, 디- 및/또는 트리스테아레이트)를 인용할 수 있다.
이들 계면 활성제의 혼합물, 예를 들면 ARLACEL 165의 명칭으로 Uniqema사에 의해 시판되고 있는 글리세릴스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트를 함유하는 제품, 그리고 TEGIN의 명칭으로 Goldschmidt사에 의해 시판되고 있는 글리세릴스테아레이트(글리세릴의 모노스테아레이트 및 디스테아레이트) 및 스테아르산칼륨을 함유하는 제품(CTFA명: 글리세릴스테아레이트 SE) 등도 또한 사용할 수 있다.
C8∼C24 지방산의 소르비톨에스테르 및 그 폴리옥시알킬렌화 유도체는 소르비탄팔미테이트, 소르비탄이소스테아레이트, 소르비탄트리올레에이트; 그리고 지방산과, 예를 들면 20 내지 100개의 EO를 함유하는 알콕실화 소르비탄의 에스테르, 예를 들면 ICI사에 의해 Span 60이라는 명칭으로 판매되고 있는 소르비탄모노스테아레이트(CTFA명: 소르비탄스테아레이트), ICI사에 의해 Span 40이라는 명칭으로 판매되고 있는 소르비탄모노팔미테이트(CTFA명: 소르비탄팔미테이트), 및 ICI사에 의해 Tween 65라는 명칭으로 판매되고 있는 소르비탄트리스테아레이트 20 EO(CTFA명: 폴리소르베이트 65), 폴리에틸렌소르비탄트리올레에이트(폴리소르베이트 85), 또는 Uniqema사에 의해 Tween 20 혹은 Tween 60이라는 상품명으로 시판되고 있는 화합물로부터 선택할 수 있다.
지방산 및 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 에스테르로는, 글루코오스팔미테이트, 알킬글루코오스세스퀴스테아레이트, 예를 들어 메틸글루코오스세스퀴스테아레이트, 알킬글루코오스팔미테이트, 예를 들어 메틸글루코오스 또는 에틸글루코오스 팔미테이트, 메틸글루코시드 지방 에스테르, 메틸글루코시드 및 올레산의 디에스테르(CTFA명: 메틸글루코오스디올레에이트), 메틸글루코시드 및 올레산/히드록시스테아르산의 혼합물의 혼합 에스테르(CTFA명: 메틸글루코오스디올레에이트/히드록시스테아레이트), 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 에스테르(CTFA명: 메틸글루코오스이소스테아레이트), 메틸글루코시드 및 라우르산의 에스테르(CTFA명: 메틸글루코오스라우레이트), 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물(CTFA명: 메틸글루코오스세스퀴이소스테아레이트), 메틸글루코시드 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물(CTFA명: 메틸글루코오스세스퀴스테아레이트), 그리고 특히 명칭 Glucate SS로 AMERCHOL사에 의해 시판되고 있는 제품, 그리고 이들의 혼합물을 인용할 수 있다.
지방산 및 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 에톡실화 에테르로는, 지방산 및 메틸글루코오스의 에톡실화 에테르, 그리고 특히 약 20몰의 에틸렌옥사이드를 갖는 메틸글루코오스 및 스테아르산의 디에스테르의 폴리에틸렌글리콜에테르(CTFA명: PEG-20 메틸글루코오스디스테아레이트), 예를 들어 명칭 Glucam E-20 디스테아레이트로 AMERCHOL사에 의해 시판되고 있는 제품, 약 20몰의 에틸렌옥사이드를 갖는 메틸-글루코오스 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물의 폴리에틸렌글리콜에테르(CTFA명: PEG-20 메틸글루코오스세스퀴스테아레이트), 그리고 특히 명칭 Glucamate SSE-20으로 AMERCHOL사에 의해 시판되고 있는 제품, 및 명칭 Grillocose PSE-20으로 GOLDSCHMIDT사에 의해 시판되고 있는 제품, 그리고 이들의 혼합물을 예를 들면 인용할 수 있다.
수크로오스에스테르로서, 사카로오스팔미토-스테아레이트, 사카로오스스테아레이트, 및 사카로오스모노라우레이트를, 예를 들면 인용할 수 있다.
당에테르로서, 알킬폴리글루코시드를 사용할 수 있고, 예를 들면 데실글루코시드, 예를 들어, MYDOL 10의 명칭으로 Kao Chemicals사에 의해 시판되고 있는 제품, PLANTAREN 2000의 명칭으로 Henkel사에 의해 시판되고 있는 제품, 및 ORAMIX NS 10의 명칭으로 Seppic사에 의해 시판되고 있는 제품, 카프릴릴/카프릴글루코시드, 예를 들어 ORAMIX CG 110의 명칭으로 Seppic사에 의해 시판되고 있는 제품, 또는 LUTENSOL GD 70의 명칭으로 BASF사에 의해 시판되고 있는 제품, 라우릴글루코시드, 예를 들어 PLANTAREN 1200 N 및 PLANTACARE 1200의 명칭으로 Henkel사에 의해 시판되고 있는 제품, 코코-글루코시드, 예를 들어 PLANTACARE 818/UP의 명칭으로 Henkel사에 의해 시판되고 있는 제품, 경우에 따라서는 세토스테아릴알코올과 혼합되어 있는 세토스테아릴글루코시드로, 예를 들면 MONTANOV 68의 명칭으로 Seppic사에 의해 시판되고 있는 것, TEGO-CARE CG90의 명칭으로 Goldschmidt사에 의해 시판되고 있는 것, 및 EMULGADE KE3302의 명칭으로 Henkel사에 의해 시판되고 있는 것, 아라키딜글루코시드, 예를 들면 아라키딜과 베헤닐알코올과 아라키딜글루코시드의 혼합물의 형태로 MONTANOV 202의 명칭으로 Seppic사에 의해 시판되고 있는 것, 코코일에틸글루코시드, 예를 들면 세틸과 스테아릴알코올의 혼합물(35/65)의 형태로 MONTANOV 82의 명칭으로 Seppic사에 의해 시판되고 있는 것, 그리고 이들의 혼합물을 특히 인용할 수 있다.
알콕실화 식물성 오일의 글리세리드의 혼합물, 예를 들어 에톡실화(200 EO) 팜 및 코프라(7 EO) 글리세리드의 혼합물도 또한, 인용할 수 있다.
본 발명에 따른 비이온성 계면 활성제는 알케닐 또는 분지형 C12∼C22 아실 사슬, 예를 들어 올레일기 또는 이소스테아릴기를 바람직하게는 함유한다. 보다 바람직하게는, 본 발명에 따른 비이온성 계면 활성제는 PEG-20 글리세릴트리이소스테아레이트이다.
본 발명의 실시형태 중 하나에 따르면, 비이온성 계면 활성제는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 코폴리머, 특히 다음 식
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH
(식 중, a, b, 및 c는 a＋c가 2 내지 100의 범위이며, b가 14 내지 60의 범위인 정수이다)의 코폴리머, 그리고 이들의 혼합물로부터 선택할 수 있다.
본 발명의 실시형태 중 하나에 따르면, 비이온성 계면 활성제는 실리콘 계면 활성제로부터 선택할 수 있다. 비한정적으로 언급할 수 있는 것은 US-A-5364633 및 US-A-5411744에 개시되어 있는 것이다.
실리콘 계면 활성제는 바람직하게는, 다음 식 (I)
Figure 112020044775496-pct00015
[식 중,
R1, R2, 및 R3은 서로 독립적으로, C1∼C6 알킬 라디칼 또는 -(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4 라디칼을 나타내고, R1, R2, 또는 R3 중 적어도 1종의 라디칼은 알킬 라디칼이 아니며, R4는 수소, 알킬 라디칼, 또는 아실 라디칼이고;
A는 0 내지 200의 범위의 정수이며;
B는 0 내지 50의 범위의 정수이고; 단, A와 B가 동시에 0과 동등하지는 않으며;
x는 1 내지 6의 범위의 정수이고;
y는 1 내지 30의 범위의 정수이며,
z는 0 내지 5의 범위의 정수이다]의 화합물이어도 된다.
본 발명의 바람직한 일 실시형태에 따르면, 식 (I)의 화합물 중에서, 알킬 라디칼은 메틸 라디칼이고, x는 2 내지 6의 범위의 정수이며, y는 4 내지 30의 범위의 정수이다.
식 (I)의 실리콘 계면 활성제의 예로서 언급할 수 있는 것은, 다음 식 (II)
Figure 112020044775496-pct00016
(식 중, A는 20 내지 105의 범위의 정수이고, B는 2 내지 10의 범위의 정수이며, y는 10 내지 20의 범위의 정수이다)의 화합물이다.
식 (I)의 실리콘 계면 활성제의 예로서 동일하게 언급할 수 있는 것은, 식 (III)
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
(식 중, A' 및 y는 10 내지 20의 범위의 정수이다)의 화합물이다.
사용할 수 있는 본 발명의 화합물에는, Dow Corning사에 의해 명칭 DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, 및 Q4-3667으로 판매되고 있는 것이 있다. 화합물 DC 5329, DC 7439-146, 및 DC 2-5695는 식 (II)의 화합물이고, 각각, A는 22, B는 2, y는 12이며; A는 103, B는 10, y는 12이고; A는 27, B는 3, y는 12이다.
화합물 Q4-3667은 식 (III)의 화합물이며, 식 중 A가 15이고, y가 13이다.
(컨디셔닝제)
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 컨디셔닝제를 추가로 포함하고 있어도 된다. 2종 이상의 컨디셔닝제를 조합하여 사용해도 된다. 이 때문에, 단일 종류의 컨디셔닝제, 또는 상이한 종류의 컨디셔닝제의 조합을 사용할 수 있다.
컨디셔닝제는 케라틴 섬유, 예를 들어 모발에 컨디셔닝 효과를 부여할 수 있다.
컨디셔닝제는 양이온성 폴리머로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 양이온성 폴리머를 포함할 수 있다. 단일 종류의 양이온성 폴리머를 사용해도 되나, 2 이상의 상이한 종류의 양이온성 폴리머를 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 목적에서는, 용어 "양이온성 폴리머"는 양이온성기, 및/또는 양이온성기로 이온화될 수 있는 기를 갖는, 임의의 폴리머를 나타내는 것에 유의해야 한다.
이러한 폴리머는 그 자체가 모발의 미용적 성질을 개선한다고 이미 알려져 있는 것, 즉, 특히 특허출원 EP-A-337 354, 및, 프랑스 특허 제2 270 846호, 제2 383 660호, 제2 598 611호, 제2 470 596호, 및 제2 519 863호에 기재되어 있는 것으로부터 선택할 수 있다.
바람직한 양이온성 폴리머는 1차, 2차, 3차, 및/또는 4차 아민기를 포함하는 단위를 함유하는 것으로부터 선택되고, 이 아민기는 주폴리머 사슬의 일부를 형성하는 것, 또는 주폴리머 사슬에 직접 결합하고 있는 측쇄 치환기에 의해 유지되고 있는 것 중 어느 것이어도 된다.
사용되는 양이온성 폴리머의 수평균 분자량은 일반적으로 대략 500 내지 대략 5×106 사이, 바람직하게는 대략 103 내지 대략 3×106 사이이다.
보다 상세하게 언급할 수 있는 양이온성 폴리머 중에는, 폴리아민형, 폴리아미노아미드형, 및 폴리4차암모늄형 폴리머가 있다.
이들은 주지된 제품이다. 이들은 상세하게는, 프랑스 특허 제2 505 348호 및 제2 542 997호에 기재되어 있다. 상기 폴리머 중에서는, 이하의 것을 언급할 수 있다.
(1) 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르 또는 아미드에서 유래하고, 이하의 식 (I), (II), (III), 또는 (IV)의 단위 중 적어도 1종를 포함하는 호모 폴리머 또는 코폴리머:
Figure 112020044775496-pct00017
(식 중,
R3은 동일해도 상이해도 되고, 수소 원자 또는 CH3 라디칼을 나타내며;
A는 동일해도 상이해도 되고, 1 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 또는 3개의 탄소 원자를 갖는 선형 혹은 분지형의 알킬기, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자의 히드록시알킬기를 나타내며;
R4, R5, 및 R6은 동일해도 상이해도 되고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 또는 벤질 라디칼, 및 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타내고;
R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 수소 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타내고;
X는 무기산 또는 유기산에서 유래하는 음이온, 예를 들어 메토황산음이온, 또는 할로겐화물 이온, 예를 들어 염화물 이온 혹은 브롬화물 이온을 나타낸다).
(1)군의 폴리머는, 코모노머에서 유래하는 1개 또는 복수의 단위를 가질 수도 있고, 이러한 코모노머는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 질소상에서 저급(C1∼C4) 알킬로 치환되어 있는 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴산 혹은 메타크릴산 또는 이들의 에스테르, 비닐 락탐, 예를 들어 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐, 그리고, 비닐에스테르의 군으로부터 선택할 수 있다.
이 때문에, (1)군의 이들 폴리머 중에서는 이하의 것을 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드와, 황산디메틸 또는 할로겐화디메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 코폴리머, 예를 들어 Hercules사에 의해 Hercofloc라는 명칭으로 판매되고 있는 제품,
- 아크릴아미드와, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드의 코폴리머, 예를 들면, 특허출원 EP-A-080 976에 기재되고, BASF사에 의해 Bina Quat P 100이라는 명칭으로 판매되고 있는 것,
- 아크릴아미드와, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄메토설페이트의 코폴리머로, Hercules사에 의해 Reten라는 명칭으로 판매되고 있는 것,
- 4차화된 또는 비4차화의 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 코폴리머, 예를 들어 ISP사에 의해 "Gafquat"라는 명칭으로 판매되고 있는 제품, 예로는 "Gafquat 734"혹은 "Gafquat 755", 또는, 다른 것으로, "Copolymer 845, 958, 및 937"로서 이미 알려진 제품(이들의 폴리머는 프랑스 특허 제2 077 143호 및 제2 393 573호에 상세하게 기재되어 있다),
- 디메틸아미노에틸메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈의 터폴리머, 예를 들어 ISP사에 의해 Gaffix VC 713의 명칭으로 판매되고 있는 제품,
- 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민의 코폴리머로, 구체적으로는 ISP사에 의해 Styleze CC 10의 명칭으로 판매되고 있는 것, 및, 4차화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필메타크릴아미드의 코폴리머, 예를 들어 ISP사에 의해 "Gafquat HS 100"의 명칭으로 판매되고 있는 제품.
(2) 4차 암모늄기를 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체로, 프랑스 특허 제1 492 597호에 기재되어 있는 것, 구체적으로는 Amerchol사에 의해 "JR"(JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR"(LR 400, LR 30M)이라는 명칭으로 판매되고 있는 폴리머. 이들 폴리머는 CTFA 사전에서, 트리메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸셀룰로오스 4차 암모늄으로서 정의되어 있다.
(3) 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 수용성 4차 암모늄 모노머로 그래프트된 셀룰로오스 또는 셀룰로오스 유도체의 코폴리머로, 상세하게는 미국 특허 제4 131 576호에 기재되어 있는 것, 예를 들어 히드록시알킬셀룰로오스, 예를 들면, 히드록시메틸, 히드록시에틸, 또는 히드록시프로필 셀룰로오스로서, 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄, 또는 디메틸디알릴암모늄염으로 그래프트된 것.
이 정의에 상당하는 시판 제품은 보다 구체적으로는, Akzo Nobel사에 의해 명칭 Celquat L 200 및 Celquat H 100으로 판매되고 있는 제품이다.
(4) 양이온성 구아검, 보다 상세하게는 미국 특허 제3 589 578호 및 제4 031 307호에 기재되어 있는 것, 예를 들어 양이온성 트리알킬암모늄기를 포함하는 구아검. 사용되는 것은, 예를 들면 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄의 염(예를 들면, 염화물)으로 수식된 구아검이다. 구아히드록시프로필트리모늄클로라이드 및 히드록시프로필구아히드록시프로필트리모늄클로라이드, 예를 들어, 특히 상품명 Jaguar C13S, Jaguar C14S, Jaguar C17, 및 Jaguar C162로, Solvay사에 의해 판매되는 것을 언급할 수 있다.
(5) 피페라지닐 단위와, 2가의 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼(선형 또는 분지 사슬을 갖고, 임의로 산소 원자, 황 원자, 혹은 질소 원자에, 또는, 방향족 고리 혹은 복소 고리에 포함되어 있다)로 이루어지는 폴리머, 나아가서는 이들 폴리머를 산화 및/또는 4차화시킨 제품. 이러한 폴리머는 상세하게는 프랑스 특허 제2 162 025호 및 제2 280 361호에 기재되어 있다.
(6) 특히, 산성 화합물을 폴리아민과 중축합시켜 제조되는, 수용성 폴리아미노아미드; 이들 폴리아미노아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 이무수물, 불포화 이무수물, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-할로겐화알킬로 가교 결합되어 있어도 되고, 혹은 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-할로겐화알킬, 에피할로히드린, 디에폭시드, 또는 비스-불포화 유도체와 반응성이 있는 2관능성 화합물의 반응으로부터 얻어지는 올리고머로 가교 결합되어 있어도 되며; 가교제는 폴리아미노아미드의 아민기 1개당 0.025mol 내지 0.35mol의 범위의 비율로 사용되고; 이들 폴리아미노아미드는 알킬화할 수 있으며, 이들이 1개 또는 복수의 3차 아민 관능기를 갖는 경우는 이들을 4차화할 수 있다. 이러한 폴리머는 상세하게는 프랑스 특허 제2 252 840호 및 제2 368 508호에 기재되어 있다.
(7) 알킬디알릴아민의, 또는 디알킬디알릴암모늄의 시클로 폴리머로, 예를 들어 사슬의 주요한 구성요소로서 이하의 식 (V) 또는 (VI)에 상당하는 단위를 포함하는 호모 폴리머 또는 코폴리머:
Figure 112020044775496-pct00018
[식 중,
k 및 t는 0 또는 1과 동등하고, 합 k＋t는 1과 동등하며; R9는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R7 및 R8은 서로 독립적으로, 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 알킬기가 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬기, 저급(C1∼C4) 아미도알킬기를 나타내며, 또는, R7 및 R8은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 복소 고리기, 예를 들어 피페리딜 혹은 모르폴리닐을 나타낼 수 있고; R7 및 R8은 서로 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타내며; Y-는 음이온, 예를 들어 브롬화물 이온, 염화물 이온, 초산 이온, 붕산 이온, 시트르산 이온, 타르타르산 이온, 황산수소 이온, 아황산수소 이온, 황산 이온, 또는 인산 이온이다]. 이들 폴리머는 상세하게는 프랑스 특허 제2 080 759호 및 그 추가 특허 제2 190 406호에 기재되어 있다.
위에서 정의한 폴리머 중, 보다 구체적으로는, 예를 들면 Nalco사에 의해 "Merquat 100"이라는 명칭으로 판매되고 있는 디메틸디알릴암모늄클로라이드의 호모 폴리머(및 중량 평균 분자량이 낮은 그 동족체), 그리고 "Merquat 550"이라는 명칭으로 판매되고 있는, 디알릴디메틸암모늄클로라이드와 아크릴아미드의 코폴리머를 언급할 수 있다.
(8) 이하의 식에 상당하는 반복 단위를 갖는 4차 디암모늄 폴리머:
Figure 112020044775496-pct00019
[식 (VII) 중,
R10, R11, R12, 및 R13은 동일해도 상이해도 되고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 지환식 혹은 아릴지방족 라디칼, 또는 저급 히드록시알킬지방족 라디칼을 나타내며, 혹은 R10, R11, R12, 및 R13은 함께 또는 별도로, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께, 질소 이외의 제2의 헤테로 원자를 임의로 갖는 복소 고리를 구성하고, 혹은 R10, R11, R12, 및 R13은 니트릴기, 에스테르기, 아실기, 또는 아미드기로 치환되어 있는 선형 또는 분지형 C1∼C6 알킬 라디칼, 또는 -CO-O-R14-D기 혹은 -CO-NH-R14-D기(식 중, R14는 알킬렌이며, D는 4차 암모늄기이다)를 나타내고;
A1 및 B1은 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 폴리메틸렌기를 나타내며, 이는 선형 또는 분지형이어도 되고, 포화 또는 불포화여도 되며, 주쇄에 결합한, 혹은 삽입된 1개 혹은 복수의 방향족 고리, 또는 1개 혹은 복수의 산소 원자 혹은 황 원자, 또는 술포옥사이드기, 술폰기, 디술피드기, 아미노기, 알킬아미노기, 히드록실기, 4차 암모늄기, 우레이도기, 아미드기, 혹은 에스테르기를 포함하고 있어도 되고,
X-는 무기산 또는 유기산 유래의 음이온을 나타내며;
A1, R10, 및 R12는 이들에 결합하고 있는 2개의 질소 원자와 함께, 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 추가로, A1이 선형 혹은 분지형의, 포화 혹은 불포화인, 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내는 경우, B1은 -(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-기{식 중, D는
i) 식-O-Z-O-의 글리콜 잔기[식 중, Z는 선형 혹은 분지형 탄화수소계 라디칼, 또는 이하의 식 중 하나에 상당하는 기:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-; 및
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(식 중, x 및 y는 정의된 고유의 중합도를 나타내는 1 내지 4의 정수, 또는 평균 중합도를 나타내는 임의의 1 내지 4의 수를 나타낸다)을 나타낸다];
ii) 비스-2차 디아민 잔기, 예를 들어 피페라진 유도체;
iii) 식 -NH-Y-NH-의 비스 1차 디아민 잔기(식 중, Y는 선형 혹은 분지형 탄화수소계 라디칼, 또는 2가의 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-를 나타낸다); 혹은
iv) 식 -NH-CO-NH-의 우레일렌기를 나타낸다}도 나타낼 수 있다].
바람직하게는, X-는 음이온, 예를 들어 염화물 이온 또는 브롬화물 이온이다.
이들 폴리머는 일반적으로 1000 내지 100000 사이의 수평균 분자량을 갖는다.
이 종류의 폴리머는 상세하게는, 프랑스 특허 제2 320 330호, 제2 270 846호, 제2 316 271호, 제2 336 434호 및 제2 413 907호, 그리고 미국 특허 제2 273 780호, 제2 375 853호, 제2 388 614호, 제2 454 547호, 제3 206 462호, 제2 261 002호, 제2 271 378호, 제3 874 870호, 제4 001 432호, 제3 929 990호, 제3 966 904호, 제4 005 193호, 제4 025 617호, 제4 025 627호, 제4 025 653호, 제4 026 945호, 및 제4 027 020호에 기재되어 있다.
보다 구체적으로는, 다음 식 (VIII)에 대응하는 반복 단위로 이루어지는 폴리머를 사용하는 것이 가능하다:
Figure 112020044775496-pct00020
(식 중,
R10, R11, R12, 및 R13은 동일해도 상이해도 되고, 대략 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내며, n 및 p는 대략 2 내지 20의 범위의 정수이고, X-는 무기산 또는 유기산에서 유래하는 음이온이다).
하나의 특히 바람직한 식 (VIII)의 화합물은 R10, R11, R12, 및 R13이 메틸기를 나타내고, n＝3, p＝6, 및 X＝Cl의 화합물이며, 이 화합물은 INCI(CTFA) 명명법에 따라 헥사디메트린클로라이드로 칭해진다.
(9) 폴리아민, 예를 들어 Cognis사에 의해 판매되고 있는 Polyquart H, 이는 CTFA 사전에서는 참조명 "폴리에틸렌글리콜(15) 수지 폴리아민"이 부여되어 있다.
(10) 가교된 메타크릴로일옥시(C1∼C4)알킬트리(C1∼C4)알킬암모늄염의 폴리머, 예를 들어, 염화메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸메타크릴레이트를 단독 중합하고, 또는 염화메틸로 4차화된 디메틸아미노에틸메타크릴레이트와 아크릴아미드를 공중합하여, 단독 중합 또는 공중합 후, 올레핀성 불포화를 포함하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와 가교 결합함으로써 얻어지는 폴리머. 보다 구체적으로는, 가교 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드 코폴리머(중량비20/80)를 50중량％로 미네랄 오일 중에 함유하는 분산체가 사용될 수 있다. 이 분산체는 BASF사에 의해, 명칭 "Salcare® SC 92"로 판매되고 있다. 미네랄 오일 또는 액체 에스테르 중에 가교 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드 호모 폴리머를 약 50중량％ 함유하는 것을 사용할 수도 있다. 이들 분산체는 Allied Colloids사에 의해 "Salcare® SC 95" 및 "Salcare® SC 96"이라는 명칭으로 판매되고 있다.
(11) 본 발명의 맥락에서 사용할 수 있는 다른 양이온성 폴리머는 폴리알킬렌이민, 구체적으로는 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 단위 또는 비닐피리디늄 단위를 갖는 폴리머, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 4차 폴리우레일렌, 및 키틴 유도체이다.
양이온성 폴리머는 폴리쿼터늄폴리머 또는 중합성 4차 암모늄염인 것이 바람직하다.
중합성 4차 암모늄염은 적어도 1개의 4차화된 질소 원자를 포함하는 양이온성 폴리머이다. 중합성 4차 암모늄염으로서 구체적으로 언급할 수 있는 것은 주로 거품의 질 및 사용 후 피부의 감촉, 특히 사용 후 피부의 감촉에 기여하는 폴리쿼터늄 제품(CTFA명)이다. 이들 폴리머는 바람직하게는 이하의 폴리머로부터 선택할 수 있다:
폴리쿼터늄-5, 예를 들어 Nalco사에 의해 판매되고 있는 제품 Merquat 5;
폴리쿼터늄-6, 예를 들어 BASF사에 의해 판매되고 있는 제품 Salcare SC 30, 및 Nalco사에 의해 판매되고 있는 제품 Merquat 100;
폴리쿼터늄-7, 예를 들어 Nalco사에 의해 판매되고 있는 제품 Merquat S, Merquat 2200, Merquat 7SPR, 및 Merquat 550, 그리고 BASF사에 의해 판매되고 있는 제품 Salcare SC 10;
폴리쿼터늄-10, 예를 들어 Amerchol사에 의해 판매되고 있는 제품 Polymer JR400;
폴리쿼터늄-11, 예를 들어 ISP사에 의해 판매되고 있는 제품 Gafquat 755, Gafquat 755 N, 및 Gafquat 734;
폴리쿼터늄-15, 예를 들어 Rohm사에 의해 판매되고 있는 제품 Rohagit KF 720 F;
폴리쿼터늄-16, 예를 들어 BASF사에 의해 판매되고 있는 제품 Luviquat FC905, Luviquat FC370, Luviquat HM552, 및 Luviquat FC550;
폴리쿼터늄-28, 예를 들어 ISP사에 의해 판매되고 있는 제품 Styleze CC10;
폴리쿼터늄-44, 예를 들어 BASF사에 의해 판매되고 있는 제품 Luviquat Care;
폴리쿼터늄-46, 예를 들어 BASF사에 의해 판매되고 있는 제품 Luviquat Hold;
폴리쿼터늄-47, 예를 들어 Nalco사에 의해 판매되고 있는 제품 Merquat 2001;
폴리쿼터늄-67, 예를 들어 Amerchol사에 의해 판매되고 있는 제품 Softcat SL-5, SL-30, SL-60, 및 SL-100.
바람직하게는, 양이온성 폴리머는 폴리쿼터늄-10, 폴리쿼터늄-47, 폴리쿼터늄-67, 히드록시프로필구아히드록시프로필트리모늄클로라이드, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
컨디셔닝제, 예를 들어 양이온성 폴리머의 양은 제한되지 않으나, 컨디셔닝제의 양은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 10중량％, 바람직하게는 0.05중량％ 내지 5중량％, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 내지 1중량％로 할 수 있다.
(그 밖의 성분)
본 발명에 따른 조성물은 또한, 적어도 1종의 추가 성분을 포함할 수 있다.
추가 성분의 양은 한정되지 않으나, 본 발명에 따른 조성물의 총 중량에 대해, 0.1중량％ 내지 10중량％로 할 수 있다. 추가 성분은 친수성 증점제; 음이온성, 비이온성, 또는 양쪽성 폴리머; 펩티드 및 그 유도체; 단백질 가수 분해물; 팽창제 및 침투제; 탈모 방지제; 비듬 방지제; 회합형 또는 그렇지 않은, 천연 또는 합성 오일용 증점제; 현탁화제; 금속이온 봉쇄제; 불투명화제; 염료; 자외선 차단제; 비타민 또는 프로비타민; 향료; 보존제; 안정화제; 그리고 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택할 수 있다.
본 발명은 케라틴 섬유를 재성형하기 위한 케라틴 섬유의 환원 및 산화를 실시하지 않기 때문에, 본 발명에 따른 조성물은 예를 들면, 케라틴 섬유, 예를 들어 모발의 퍼머넌트 웨이브화에 있어서 종래 사용되고 있는 환원제 또는 산화제를 포함하지 않아도 된다.
그러나, 필요에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 매우 소량의 환원제 또는 산화제, 특히 환원제를 포함하는 것이 가능할 수 있다.
예를 들면, 본 발명에 따른 조성물은 2중량％ 미만, 바람직하게는 1중량％ 미만, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 미만의 환원제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 환원제를 포함하지 않는 것이 가장 바람직하다.
어느 경우에도, 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 섬유에 대한 손상을 감소할 수 있고, 그 이유는 본 발명에 따른 조성물 중에 있어서의 환원제의 상한이 매우 낮기 때문이다.
[방법 및 사용]
또한, 본 발명은 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물을 이용한 케라틴 섬유의 재성형 방법의 결과로서 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하는 방법으로서, 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 조성물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 8.0 내지 13.5, 바람직하게는 8.0 내지 12.0, 보다 바람직하게는 8.5 내지 11.0의 pH를 갖는 조성물 중에 있어서의 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염의 사용으로서, 조성물이 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하기 위해, 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 케라틴 섬유의 재성형에 사용되는 것인 사용에 관한 것이다.
케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하는 시간은 케라틴 섬유를 재성형하기 위한 종래의 제품에 의해 얻어지는 시간보다 길어질 수 있다. 시간은 6시간 이상, 바람직하게는 8시간 이상, 보다 바람직하게는 12시간 이상, 보다 더욱 바람직하게는 24시간 이상일 수 있다.
알칼리 토류 금속 유기산염의 상세, 그리고 본 발명에 따른 방법 및 사용에서 사용되는 조성물의 다른 상세는 상기 [조성물]로 명명된 섹션에서 설명된 것과 동일하다. 이 때문에, 본 발명에 따른 방법 및 사용에서 사용되는 조성물은 본 발명에 따른 조성물과 동일해도 된다.
실시예
본 발명을 실시예에 의해, 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예가 본 발명의 범위를 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다.
(실시예 1 및 비교예 1∼3)
{제조}
표 1에 나타내는 실시예 1 및 비교예 1∼3의 이하의 조성물을 표 1에 나타내는 성분을 혼합함으로써 제조했다. 표 1에 나타내는 성분의 양에 대한 수치는 모두, 활성 원료로서의 "중량％"에 기초한다. 실시예 1 및 비교예 1∼3의 조성물은 에멀션의 형태였다.
Figure 112020044775496-pct00021
{평가 1}
1g의 각 조성물을 1g의 미리 샴푸한 중국인의 모발 견본에 도포하고, 모발을 16㎜ 펌 로드에 감아 플라스틱 필름의 물리적 랩으로 피복한 후, 디지털 프로세서(OOHIRO ODIS EX)로 90℃에서 10분간 가열했다. 물리적 랩을 떼어낸 후, 로드 상의 모발을 실온에서 5분간 냉각하고, 로드로부터 떼어냈다. 그 후, 모발을 수돗물 로 헹구고, 컬 형상을 정렬시키고, 모발을 오븐 내에서 건조시켰다.
컬링한 모발의 컬 효율 및 컬 수를 이하와 같이 평가했다.
(컬 효율)
(L0―L)／L0의 값(식 중, L0은 컬링 전의 모발의 길이를 의미하고, L은 컬링 후의 모발의 길이를 의미한다)을 각각의 모발 견본에 대해, 컬링 전 및 컬링 후의 모발의 길이를 측정함으로써 결정하고, 결정한 값을 이하의 기준에 따라 평가했다.
양호: 0.12 이상
보통: 0.10 이상 0.12 미만
불량: 0.10 미만
결과를 표 1에 나타낸다.
(컬 수)
컬 수를 각각의 모발 견본에 대해 세고, 이하의 기준에 따라 평가했다.
양호: 8 이상
보통: 7 이상 8 미만
불량: 7 미만
결과를 표 1에 나타낸다.
{평가 2}
30g의 각 조성물을 미리 샴푸한 마네킹 머리의 절반 부분에 도포하고, 모발의 양측을 18㎜ 펌 로드에 감아 플라스틱 필름의 물리적 랩으로 피복한 후, 디지털 프로세서(OOHIRO ODIS EX)로 90℃에서 10분간 가열했다. 물리적 랩을 떼어낸 후, 로드 상의 모발을 실온에서 5분간 냉각하고, 로드로부터 떼어냈다. 그 후, 모발을 수돗물로 헹구고, 모발의 양측을 헤어 드라이어로 블로우하면서 건조시켜, 볼륨이 있는 헤어스타일을 형성했다.
볼륨 업 및 스타일링 효과를 이하와 같이 평가했다.
(볼륨 업 및 스타일링 효과)
조성물 도포측의 볼륨 업 및 스타일링 효과를 스타일링 직후 및 8시간 후에 2명의 전문가 패널이 이하의 기준에 따라 평가했다.
양호: 비처리측과 비교하여, 보다 큰 볼륨이 있고, 효과가 8시간 이상 지속.
보통: 비처리측과 비교하여, 보다 큰 볼륨이 있으나, 효과는 8시간 후에 감소.
불량: 비처리측과 같은 볼륨 수준.
결과를 표 1에 나타낸다.
표 1에 나타내는 바와 같이, 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하는 실시예 1의 조성물은 각각 알칼리 토류 금속 무기염 및 구리 유기산염을 포함하고, 그리고 금속 유기산염을 포함하지 않는 비교예 1∼3의 조성물과 비교하여, 보다 양호한 컬 효율 및 컬 수를 나타냈다. 또한, 알칼리 토류 금속 유기산염을 포함하는 실시예 1의 조성물은 각각 구리 유기산염을 포함하고, 그리고 금속 유기산염을 포함하지 않는 비교예 2 및 3의 조성물과 비교하여, 보다 양호한 볼륨 업 및 스타일링 효과를 나타냈다.

Claims (15)

  1. 케라틴 섬유를 재성형하기 위한 방법으로서,
    (i) 상기 케라틴 섬유 상에 (a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염 및 (b) 알칼리 금속 수산화물로부터 선택되는 적어도 1종의 알칼리제를 포함하고, 8.0 내지 13.5의 pH를 갖는 조성물을 도포하는 공정; 및
    (ii) 상기 케라틴 섬유를 가열하는 공정을 포함하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 알칼리 토류 금속이 마그네슘 및 칼슘으로부터 선택되는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 유기산이 α-히드록시산으로부터 선택되는 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 상기 (a) 알칼리 토류 금속 유기산염의 양이 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.001중량％ 내지 10중량％인 방법.
  5. 삭제
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 상기 (b) 알칼리제의 양이 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 20중량％인 방법.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 조성물이 (c) 적어도 1종의 유기산을 추가로 포함하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 상기 (c) 유기산의 양이 상기 조성물의 총 중량에 대해, 0.01중량％ 내지 30중량％인 방법.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 조성물이 2중량％ 미만의 환원제를 추가로 포함하는 방법.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 케라틴 섬유의 변형을 의도하는 방법.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 케라틴 섬유가 상기 가열 공정 중, 50℃ 내지 180℃로 가열되는 방법.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 가열 공정 전에, 상기 케라틴 섬유를 둘러싸 상기 케라틴 섬유를 젖은 상태로 유지하는 폐색 공간 내에 상기 케라틴 섬유를 배치하는 공정을 추가로 포함하는 방법.
  13. 케라틴 섬유를 가열에 의해 원스텝으로 재성형하기 위한 조성물로서,
    (a) 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염 및
    (b) 알칼리 금속 수산화물로부터 선택되는 적어도 1종의 알칼리제를 포함하고,
    8.0 내지 13.5의 pH를 갖는 조성물.
  14. 케라틴 섬유를 환원 또는 산화하지 않고, 알칼리 금속 수산화물로부터 선택되는 적어도 1종의 알칼리제를 포함하며, 8.0 내지 13.5의 pH를 갖는 조성물을 이용한 상기 케라틴 섬유의 재성형 방법의 결과로서 상기 케라틴 섬유의 스타일의 볼륨을 유지하는 방법으로서, 적어도 1종의 알칼리 토류 금속 유기산염을 상기 조성물에 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 (ii) 공정 후, (iii) 상기 케라틴 섬유를 헹구는 및/또는 건조시키는 공정을 추가로 포함하는 방법.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2021015387A (es) * 2019-07-11 2022-01-24 Procter & Gamble Composicion acondicionadora del cabello que comprende alcohol graso ramificado y triester.
FR3104969B1 (fr) * 2019-12-20 2022-01-07 Oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre une composition comprenant un sel de carnitine ou de dérivé de carnitine comprenant un anion organique aromatique
EP3871738A1 (en) * 2020-02-28 2021-09-01 Kao Germany GmbH Reshaping composition for keratin fibers
CN113143782B (zh) * 2021-04-30 2022-08-02 上海百雀羚生物科技有限公司 改善表皮衰老的化妆品组合及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009537620A (ja) * 2006-05-24 2009-10-29 ロレアル 加熱手段および酸誘導体を使用してケラチン線維をストレート化するための方法
JP2009537618A (ja) 2006-05-24 2009-10-29 ロレアル 加熱手段および変性剤によってケラチン線維をストレート化するための方法
JP2011084584A (ja) 2011-01-28 2011-04-28 Lion Corp 毛髪化粧料
JP2013147476A (ja) 2012-01-23 2013-08-01 Jts Inc 毛髪化粧料

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2271378A (en) 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2273780A (en) 1939-12-30 1942-02-17 Du Pont Wax acryalte ester blends
US2261002A (en) 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US2388614A (en) 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2454547A (en) 1946-10-15 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric quaternary ammonium salts
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2781354A (en) 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
US3206462A (en) 1962-10-31 1965-09-14 Dow Chemical Co Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds
FR1492597A (fr) 1965-09-14 1967-08-18 Union Carbide Corp Nouveaux éthers cellulosiques contenant de l'azote quaternaire
DE1638082C3 (de) 1968-01-20 1974-03-21 Fa. A. Monforts, 4050 Moenchengladbach Verfahren zum Entspannen einer zur Längenmessung geführten, dehnbaren Warenbahn
SE375780B (ko) 1970-01-30 1975-04-28 Gaf Corp
IT1035032B (it) 1970-02-25 1979-10-20 Gillette Co Composizione cosmetica e confezione che la contiente
FR2280361A2 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Oreal Compositions de traitement et de conditionnement de la chevelure
LU64371A1 (ko) 1971-11-29 1973-06-21
US3958581A (en) * 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
GB1394353A (en) 1972-06-29 1975-05-14 Gillette Co Hair treating composition
LU68901A1 (ko) 1973-11-30 1975-08-20
FR2368508A2 (fr) 1977-03-02 1978-05-19 Oreal Composition de conditionnement de la chevelure
US3929990A (en) 1973-12-18 1975-12-30 Millmaster Onyx Corp Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3874870A (en) 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
US4025627A (en) 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
DK659674A (ko) 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
BE829081A (fr) 1974-05-16 1975-11-14 Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres quaternises
US4005193A (en) 1974-08-07 1977-01-25 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3966904A (en) 1974-10-03 1976-06-29 Millmaster Onyx Corporation Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria
US4025617A (en) 1974-10-03 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4026945A (en) 1974-10-03 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4001432A (en) 1974-10-29 1977-01-04 Millmaster Onyx Corporation Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers
US4027020A (en) 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US4025653A (en) 1975-04-07 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
AT365448B (de) 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
CH599389B5 (ko) 1975-12-23 1978-05-31 Ciba Geigy Ag
US4031307A (en) 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
LU76955A1 (ko) 1977-03-15 1978-10-18
CA1091160A (en) 1977-06-10 1980-12-09 Paritosh M. Chakrabarti Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
LU78153A1 (fr) 1977-09-20 1979-05-25 Oreal Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
FR2470596A1 (fr) 1979-11-28 1981-06-12 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques
JPS5721311A (en) 1980-07-10 1982-02-04 Tanabe Seiyaku Co Ltd Novel cold-wave lotion
LU83349A1 (fr) 1981-05-08 1983-03-24 Oreal Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique
DE3273489D1 (en) 1981-11-30 1986-10-30 Ciba Geigy Ag Mixtures of quaternary polymeric acrylic ammonium salts, quaternary mono- or oligomeric ammonium salts and surfactants, their preparation and their use in cosmetic compositions
LU83876A1 (fr) 1982-01-15 1983-09-02 Oreal Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci
LU84708A1 (fr) 1983-03-23 1984-11-14 Oreal Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique,au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane
LU86429A1 (fr) 1986-05-16 1987-12-16 Oreal Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant
DE3623215A1 (de) 1986-07-10 1988-01-21 Henkel Kgaa Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung
MY105119A (en) 1988-04-12 1994-08-30 Kao Corp Low irritation detergent composition.
US5364633A (en) 1994-03-14 1994-11-15 Dow Corning Corporation Silicone vesicles and entrapment
US6241971B1 (en) * 1997-09-25 2001-06-05 The Procter & Gamble Company Hair styling compositions comprising mineral salt, lipophilic material, and low levels of surfactant
FR2852836B1 (fr) * 2003-03-25 2008-02-15 Oreal Utilisation d'acides hydroxycarboxyliques et de leurs sels comme agents complexants dans des compositions reductrices pour la decoloration ou la deformation permanente de fibres keratiniques
KR100684984B1 (ko) * 2004-07-30 2007-03-02 한국화학연구원 탈-롯드 및 탈-밴드형 퍼머방법
KR100695198B1 (ko) * 2005-02-21 2007-03-14 이원송 원적외선을 방사하는 일욕식 퍼어머넨트액 제조 조성물
CN102231974A (zh) * 2008-10-29 2011-11-02 欧莱雅 使用弱二元羧酸用热松弛或矫直毛发的方法
JP2012532864A (ja) * 2009-07-10 2012-12-20 ロレアル ケラチン繊維のパーマネント変形方法
JP2013528158A (ja) * 2010-06-09 2013-07-08 ロレアル ケラチン繊維を処理する方法
US20160120771A1 (en) * 2013-05-24 2016-05-05 L'oreal Cosmetic composition comprising an aqueous phase and a fatty phase that are visually distinct
JP6914837B2 (ja) * 2014-12-18 2021-08-04 ロレアル ケラチン繊維を処置するための方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009537620A (ja) * 2006-05-24 2009-10-29 ロレアル 加熱手段および酸誘導体を使用してケラチン線維をストレート化するための方法
JP2009537618A (ja) 2006-05-24 2009-10-29 ロレアル 加熱手段および変性剤によってケラチン線維をストレート化するための方法
JP2011084584A (ja) 2011-01-28 2011-04-28 Lion Corp 毛髪化粧料
JP2013147476A (ja) 2012-01-23 2013-08-01 Jts Inc 毛髪化粧料

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