KR102382209B1 - 고순도 수산화리튬 제조방법 - Google Patents
고순도 수산화리튬 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102382209B1 KR102382209B1 KR1020210145149A KR20210145149A KR102382209B1 KR 102382209 B1 KR102382209 B1 KR 102382209B1 KR 1020210145149 A KR1020210145149 A KR 1020210145149A KR 20210145149 A KR20210145149 A KR 20210145149A KR 102382209 B1 KR102382209 B1 KR 102382209B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- lithium hydroxide
- ball
- lioh
- stirring
- solution
- Prior art date
Links
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 204
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 23
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 12
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000006148 magnetic separator Substances 0.000 claims description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 6
- 238000010303 mechanochemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 9
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/02—Oxides; Hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C17/00—Disintegrating by tumbling mills, i.e. mills having a container charged with the material to be disintegrated with or without special disintegrating members such as pebbles or balls
- B02C17/14—Mills in which the charge to be ground is turned over by movements of the container other than by rotating, e.g. by swinging, vibrating, tilting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B02—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING; PREPARATORY TREATMENT OF GRAIN FOR MILLING
- B02C—CRUSHING, PULVERISING, OR DISINTEGRATING IN GENERAL; MILLING GRAIN
- B02C23/00—Auxiliary methods or auxiliary devices or accessories specially adapted for crushing or disintegrating not provided for in preceding groups or not specially adapted to apparatus covered by a single preceding group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03C1/00—Magnetic separation
- B03C1/02—Magnetic separation acting directly on the substance being separated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/20—Preparation by reacting oxides or hydroxides with alkali metal salts
- C01D1/22—Preparation by reacting oxides or hydroxides with alkali metal salts with carbonates or bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/28—Purification; Separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/44—Preparation in the form of granules, pieces, or other shaped products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/0072—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/463—Organic solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4922—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as monomers, i.e. as organosilanes RnSiX4-n, e.g. alkyltrialkoxysilane, dialkyldialkoxysilane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/82—Coating or impregnation with organic materials
- C04B41/84—Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Crushing And Grinding (AREA)
Abstract
본 발명은 글리세린의 첨가로 인한 산화칼슘(CaO)의 이온화가 증폭되어 이에 따라 탄산이온의 제거율이 증가하고 볼(ball)을 활용한 지속적인 볼밀링 공정을 통해 기계화학적 반응으로 입자분리를 통해 전하를 중화시키면서 입체 안정화(Steric stabilization)를 이루고, 입자를 고르게하여 효율적인 용해와 교반을 이루고 fe 불순물을 제거하여 순도 높은 수산화리툼 분말을 제조할 수 있는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 글리세린의 첨가로 인한 산화칼슘의 이온화가 증폭되어 이에 따라 탄산이온의 제거율이 증가하고 볼(ball)을 활용한 지속적인 볼밀링 공정을 통해 기계화학적 반응으로 입자분리를 통해 전하를 중화시키면서 입체 안정화(Steric stabilization)를 이루고, 입자를 고르게하여 효율적인 용해와 교반을 이루고 Fe 불순물을 제거하여 순도 높은 수산화리튬 분말을 제조할 수 있는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법에 관한 것이다.
리튬은 이차전지, 유리, 세라믹, 합금, 윤활유, 제약 등 각종 산업 전반에 다양하게 사용되고 있는데, 특히 리튬 이차전지는 최근 하이브리드 및 전기 자동차의 주요 동력원으로 주목 받고 있으며, 휴대폰, 노트북 등 기존의 소형 배터리 시장 또한 향후 100배 규모의 거대 시장으로 성장할 것으로 예측되고 있다.
게다가, 세계적으로 이루어지고 있는 환경 규제 강화 움직임으로 인하여 가까운 미래에는 하이브리드 및 전기 자동차 산업 뿐만 아니라 전자, 화학, 에너지 등으로 그 응용 분야도 크게 확대되어 21세기 산업 전반에 걸쳐 리튬에 대한 국내외 수요가 급증할 것으로 예상되고 있다.
또한, 종래 탄산이온을 침전방법으로 제거하기 위해 사용되는 산화칼슘(CaO)은 난용해성의 특징을 가지고 있어 칼슘이온이 해리하여 탄산이온과 침전물을 형성하여 용액 중 탄산이온을 제거하는 것이 어려운 문제점이 있었으며, 또한 용액 중 탄산이온 농도가 높으면 리튬을 수산화리튬으로 회수함에 있어서 불순물인 탄산이온의 유입을 증가시키는 문제점도 있었다.
상기 문제를 달성하기 위해,
본 발명은 글리세린의 첨가로 인한 산화칼슘의 이온화가 증폭되어 이에 따라 탄산이온의 제거율이 증가시키고,
볼(ball)을 활용한 지속적인 볼밀링 공정을 통해 기계화학적 반응으로 입자분리를 통해 전하를 중화시키면서 입체 안정화(Steric stabilization)를 이루도록 하고,
입자를 고르게하여 효율적인 용해와 교반을 이루고 Fe 불순물을 제거하여 순도 높은 수산화리튬 분말을 제조하는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법을 제공하는 것을 발명의 목적으로 한다.
상기 문제를 해결하기 위해,
산화칼슘 및 고체 탄산리튬과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 2 ~ 3 시간 활성화 분쇄하여 입도 0.1 ~ 0.3 mm의 활성화물을 조성하는 단계(S1)와,
상기 진동밀 내부에 자리하는 활성화물에 물과 글리세린을 첨가하고 1 ~ 12시간 동안 진동밀 내부에 탑재되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬용액을 제조하는 단계(S2)와,
상기 수산화리튬용액을 상온에서 200 ~ 400 rpm으로 1시간 동안 교반한 후 고액 분리하여 여액을 분무 건조하여 수산화리튬 분말을 제조하는 단계(S3)를 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법을 제공한다.
본 발명은 다음과 같은 효과를 갖는다.
첫째. 글리세린의 첨가로 인한 산화칼슘의 이온화가 증폭되어 이에 따라 탄산이온의 제거율이 증가하는 효과를 갖는다.
둘째. 볼(ball)을 활용한 지속적인 볼밀링 공정을 통해 기계화학적 반응으로 입자분리를 통해 전하를 중화시키면서 입체 안정화(Steric stabilization)를 이룰 수 있도록 한다.
셋째. 볼(ball)을 활용한 지속적인 볼밀링 공정을 통해 기계화학적 반응으로 입자를 고르게하여 효율적인 용해와 교반을 이룰 수 있도록 한다.
넷째. 글리세린과 물에 의해 활성화물을 완전용해시킬 수 있는 효과를 갖는다.
도1은 고순도 수산화리튬 및 이의 제조방법을 통한 전체 공정도.
도2는 고순도 수산화리튬 및 이의 제조방법을 통한 진동밀 사시도.
도3은 고순도 수산화리튬 및 이의 제조방법을 통한 진동밀 단면도.
도2는 고순도 수산화리튬 및 이의 제조방법을 통한 진동밀 사시도.
도3은 고순도 수산화리튬 및 이의 제조방법을 통한 진동밀 단면도.
이하, 구체적인 내용을 살펴보도록 한다.
도 1와 같이, 산화칼슘(CaO) 및 고체 탄산리튬(Li2CO3)과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 2 ~ 3 시간 활성화 분쇄하여 입도 0.1 ~ 0.3 mm의 활성화물을 조성하는 단계(S1)와,
상기 진동밀 내부에 자리하는 활성화물에 물과 글리세린을 첨가하고 1 ~ 12시간 동안 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조하는 단계(S2)와,
상기 수산화리튬(LiOH) 용액을 상온에서 200 ~ 400 rpm으로 1시간 동안 교반한 후 고액 분리하여 침전물을 얻은 후, 침전물을 세척하고 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조하는 단계(S3)를 포함한다.
설명에 앞서, 생석회(산화칼슘)(CaO),소석회(수산화칼슘)(Ca(OH)2)이라고 한다.
[활성화물을 제조하는 단계(S1)]
본 단계는 산화칼슘(CaO) 10 ~ 60 wt% 및 고체 탄산리튬(Li2CO3) 10 ~ 60 wt%과 혼합한 혼합물을 진동밀 몸체(10) 내부에 넣어 진동밀 몸체 내부(10)에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 2 ~ 3 시간 활성화고 분쇄하여 입도 0.1 ~ 0.3 mm의 활성화물을 제조한다.
상기 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)과 혼합물이 충돌하면서 활성화 효율을 증가된 분쇄된 활성화물을 제조할 수 있다.
상기 진동밀은, 도 2 내지 도 3와 같이, 다각형의 중공의 몸체(10)과, 상기 몸체(10) 상단부에 형성되어 산화칼슘(CaO) 및 고체 탄산리튬(Li2CO3)을 상기 몸체(10) 내부로 투입할 수 있도록 형성되는 상광하협구조의 투입구(11)와, 상기 몸체과 좌우측으로 일체를 이루는 스프링 지지부(12)와,상기 스프링 지지부(12) 하단면에 세로 방향으로 형성되는 스프링(13)과, 상기 스프링(13) 하단과 연결되어 상기 스프링(13)과 일체를 이루면서 동시에 몸체(10)을 지지하는 지지부(14)와, 상기 몸체(10) 하단에 형성되어 활성화된 수산화리튬(LiOH)을 배출하는 배출부(15)와, 상기 몸체(10) 내부에 탑재되어 상기 혼합물을 활성화 분쇄시키는 볼(ball)(16)과, 몸체를 수직왕복으로 진동시키는 진동모터를 포함하여, 상기 진동을 통해 몸체(10) 내부의 볼(ball)이 상기 몸체(10) 내부 공간에서 수직왕복의 진동을 전달받아, 자유낙하하면서, 용기내벽과의 충격과 마찰작용에 의한 빻음현상을 통해 산화칼슘(CaO), 탄산리튬(Li2CO3), 글리세린 및 물을 교반하고 분쇄시킨다.
상기 볼(ball)(16)은 지르코니아 옥사이드(Zirconia oxide)로 이루어지고, 몸체 내부 공간 전체 100 % 중 약 40 % 정도로 충진하여 구성된다.
상기 지르코니아 옥사이드(Zirconia oxide)는 무독성, 무취의 백색 고체 이다. 그리고, ZrO2는 광택이 나는 은회색을 띄며 논늑점이 2700℃로 높으며, 물에 거의 녹지 않고, 여러 화학물질에 대한 내부식성이 우수하며, ZrO2는 가공성, 강도, 열 전달 특성이 좋은 물질의 특성을 갖는다.
상기 볼(ball)은 암모니아수 10 ~ 80 wt%, 에탄올 10 ~ 80 wt%, 테트라에톡시실란, 메틸트라이메톡시실란 1 ~ 10 wt%을 10 ~ 30 분간 교반한 후, 혼합 교반하여 코팅액을 제조하고, 상기 코팅액 60 ~ 80 wt%의 물 20 ~ 40 wt%을 첨가하여 70 ~ 75 ℃에서 다시 교반하여 제1코팅용액을 제조한 후,
상기 제1코팅용액을 500 ~ 600 rpm, 속도로 8 ~ 10 시간 교반 후 중력 침강법을 이용하여 60시간 방치하여 중력에 의해 침강되도록 하여 제2코팅용액을 형성하고,
상기 제2코팅용액을 볼에 도포한 후 상기 볼(bsll)(16)을 120 ~ 150℃에서 오븐에서 건조한 후, 부착성 향상을 위해 아르곤 분위기에서 5℃/min 승온 온도 1250, 1300, 1350℃에서 10 ~ 15분 소결하여 제조된 것을 특징으로 한다.
상기 볼(ball)(16)을 활용한 지속적인 볼밀링 공정을 통해 기계화학적 반응은 입자 분리를 통해 전하를 중화시키고, 입체 안정화(Steric stabilization)시킬 수 있는 동시에 작은 입자를 얻을 수 있고 입자가 작아짐에 따라 리튬이온의 삽입 탈리가 용이하고 접촉 면적 또한 증가하면서 높은 방전용량을 갖을 수 있도록 한다.
상기 탄산리튬(Li2CO3)과 산화칼슘(CaO)을 혼합한 혼합물을 진동밀 몸체(10) 내부에서 반응시켜 볼(ball)(16)을 통해 기계화학적으로 2 ~ 3 시간 분쇄시켜 입도 0.1 ~ 0.3 mm의 활성화물을 제조한다.
이때, 상기 활성화물의 입도가 0.1 mm 미만이면 그에 따라 분쇄 시간이 늘어나 경제적손실이며, 0.3 mm를 초과하면 다음단계에서 용해 과정을 제대로 수행할 수 없을 수 있어 한정범위의 입도까지 분쇄하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 진동밀에서 혼합물의 활성화 시간이 2시간 미만이면 활성화 과정이 제대로 이루지지 않을 수 있고, 3 시간을 초과하면 오히려 기능성을 상실할 수 있어 상기 제시된 한정범위의 시간이 바람직하다.
[수산화리튬(LiOH)용액을 제조하는 단계(S2)]
상기 진동밀 몸체(10) 내부에 자리하는 활성화물 5 ~ 20 wt%에 물 30 ~ 50 wt%와 글리세린 40 ~ 60 wt%을 첨가하고 1 ~ 12시간 동안 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 교반·용해함으로 이온화과정을 거쳐 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조하는 단계이다.
활성화물이 5 wt% 미만이면 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조하기 어려울 수 있고, 활성화물이 20 wt%를 초과하면 그에 따라, 글리세린의 함량이 줄어들어 활성화물의 용해가 어려울 수 있다.
글리세린이 40 wt% 미만이면 산화칼슘(CaO)이 충분히 용해되지 않으며, 60 wt%를 초과하면 글리세린의 과도한 사용으로 인해 제조 단가가 증가할 수 있다.
또한, 1 ~ 12 시간 동안 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 상기 활성화물을 물과 글리세린을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조하면서 입자가 고르게되고 입체 안정화(Steric stabilization)되어 종래보다 더 효율적인 교반과 용해 효율을 높일 수 있다.
이때, 상기 교반은 1 ~ 12시간 동안 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 교반하여 반응 용해시키면서 수산화칼슘(Ca(OH)2)이 형성된다.
또한, 상기 교반 및 용해가 1시간 미만이면 용해가 제대로 이루지지 않을 수 있고, 12시간을 초과하면 그에 따른 특별한 효과가 없어서 무의미하다.
더불어, 활성화물과 물과 글리세린에의 반응으로 인한 이온화 과정에서 방출된 Ca2+이온이 CO3 2-이온과 결합하여 침전물인 탄산칼슘(CaCO3)을 생성하면서 상기 활성화물의 탄산이온(CO3 2-)이 제거되고, 반응식은 하기와 같다.
반응식 : Li2CO3·H2O(aq) + Ca(OH)2(s) → CaCO3 + LiOH(aq) + H2O
상기 활성화물과 수산화칼슘(Ca(OH)2)은 물에서 용해도가 작기 때문에 활성화물에 산화칼슘(CaO)을 첨가하여 반응시킬 경우 탄산이온(CO3 2-)과 칼슘이온(Ca2+)이 결합하여 침전되기 어렵다.
그러나, 활성화물은 글리세린과 물에 의해 섞이며 이에 따라, 물에 대해 난용성인 활성화물을 용해시킬 수 있다, 이로써, 물과 글리세린의 혼합용액인 활성화물을 용해시켜 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조할 수 있다.
또한, 볼(ball)(16)을 통해 교반하여 반응시키면서 입자가 고르게되고 입체 안정화(Steric stabilization)되어 활성화물의 용해가 빠르게 이루어지면서 보다 안정적인 수산화리튬용액을 제조할 수 있다.
[수산화리튬 분말을 제조하는 단계(S3)]
상기 수산화리튬(LiOH) 용액을 진동밀의 배출구(15)를 통해 꺼내어 상온에서 200 ~ 400 rpm으로 1 ~ 2 시간동안 교반한 후 고액 분리하여 침전물을 얻은 후, 침전물을 세척하고 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조한다. 그 후, 상기 수산화리튬(LiOH) 분말을 그리드형 자력선별기를 통해 Fe 불순물을 제거한다.
이하, 몸체(10)실시예에 따른 구체적인 시험예를 살펴보도록 한다.
실시예 1
산화칼슘(CaO) 30 wt% 및 고체 탄산리튬(Li2CO3) 70 wt%과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 2시간 활성화고 분쇄하여 입도 0.1 mm의 활성화물을 제조한다.
그 후, 상기 진동밀 몸체(10) 내부에 자리하는 활성화물 10 wt%에 물 30 wt%과 글리세린 60 wt%을 첨가하고 5 시간 동안 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조한다.
그 후, 상기 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 상온에서 210 rpm으로 1시간 동안 교반한 후 고액 분리하여 침전물을 얻은 후, 침전물을 세척하고 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조했다.
실시예 2
산화칼슘(CaO) 30 wt% 및 고체 탄산리튬(Li2CO3) 70 wt%과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 2시간 활성화고 분쇄하여 입도 0.1 mm의 활성화물을 제조한다.
그 후, 상기 진동밀 몸체(10) 내부에 자리하는 활성화물 15 wt%에 물 35 wt%과 글리세린 50 wt%을 첨가하고 5 시간 동안 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산회리튬(LiOH) 용액을 제조한다.
그 후, 상기 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 상온에서 210 rpm으로 1시간동안 교반한 후 고액 분리하여 침전물을 얻은 후, 침전물을 세척하고 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조했다.
실시예 3
산화칼슘(CaO) 30 wt% 및 고체 탄산리튬(Li2CO3) 70 wt%과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 2시간 활성화고 분쇄하여 입도 0.1 mm의 활성화물을 제조한다.
그 후, 상기 진동밀 몸체(10) 내부에 자리하는 활성화물 20 wt%에 물 40 wt%과 글리세린 40 wt%을 첨가하고 5시간 동안 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조한다.
그 후, 상기 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 상온에서 210 rpm으로 1시간동안 교반한 후 고액 분리하여 침전물을 얻은 후, 침전물을 세척하고 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조했다.
실시예 4
산화칼슘(CaO) 30 wt% 및 고체 탄산리튬(Li2CO3) 70 wt%과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 몸체(10) 내부에 형성되는 볼(ball)(16)을 통해 2시간 활성화고 분쇄하여 입도 0.1 mm의 활성화물을 제조한다.
그 후, 상기 진동밀 몸체(10) 내부에 자리하는 활성화물 5 wt%에 물 50 wt%과 글리세린 45 wt%을 첨가하고 5시간 동안 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 제조한다.
그 후, 상기 활성화 수산화리튬(LiOH) 용액을 상온에서 210 rpm으로 1시간 동안 교반한 후 고액 분리하여 침전물을 얻은 후, 침전물을 세척하고 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조했다.
이하, 글리세린 첨가에 의한 탄산이온 제거율을 알아보기 위해 수산화리튬(LiOH) 용액 중 탄산이온(CO3 2-) 농도를 분석하였고 이를 하기 시험예 1에 나타냈다.
| 조건 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 |
| 탄산이온 제거율 (%) |
92.32 | 78.54 | 60,25 | 70.23 |
글리세린을 첨가하면 수산화칼슘(CaO)의 이온화가 증대되어 탄산이온(CO3 2-) 제거율이 증가하게 되고, 상기 표 1와 같이 글리세린 첨가량이 증가할수록 탄산이온(CO3 2-) 제거율이 증가하며, 글리세린이 첨가율이 낮을수록 탄산이온(CO3 2-) 제거율이 하락함을 알 수 있었다.
용액 중의 탄산이온을 제거하면서 리튬을 수산화리튬으로 회수함에 있어서 불순물인 탄산이온의 유입을 증가시키는 문제점을 해결하여 이차전지, 유리, 세라믹, 합금, 윤활유, 제약 등 각종 산업 전반에 다양하게 활용될 것이라 예상되는 바 산업상 이용 가능성이 매우 크다.
Claims (7)
- 산화칼슘(CaO) 및 고체 탄산리튬(Li2CO3)과 혼합한 혼합물을 진동밀에 넣어 진동밀 내부에 형성되는 볼(ball)을 통해 2 ~ 3 시간 활성화 분쇄하여 입도 0.1 ~ 0.3 mm의 활성화물을 조성하는 단계(S1)와,
상기 진동밀 내부에 자리하는 활성화물에 물과 글리세린을 첨가하고 1 ~ 12시간 동안 진동밀 내부에 탑재되는 볼(ball)을 통해 교반·용해하여 활성화 수산화리튬용액(LiOH)을 제조하는 단계(S2)와,
상기 수산화리튬(LiOH) 용액을 상온에서 200 ~ 400 rpm으로 1시간 동안 교반한 후, 고액 분리하여 여액을 분무 건조하여 수산화리튬(LiOH) 분말을 제조하는 단계(S3)를 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법.
- 청구항 1항에 있어서,
수산화리튬(LiOH) 분말은 자력선별기를 이용해 자력선별되어 Fe 불순물이 제거되는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법.
- 청구항 1항에 있어서,
수산화리튬(LiOH)용액은,
활성화물에 물과 글리세린을 투입하고 반응시켜 용해되면서 이온화과정을 거쳐 형성되는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법.
- 청구항 3항에 있어서,
상기 이온화 과정은,
활성화물과 물과 글리세린에의 반응으로 인한 이온화 과정에서 방출된 Ca2+이온이 CO3 2-이온과 결합하여 침전물인 탄산칼슘(CaCO3)을 생성하면서 상기 활성화물의 탄산이온(CO3 2-)이 제거되는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법.
- 청구항 1항에 있어서,
수산화리튬(LiOH)용액은,
활성화물 5 ~ 20 wt%, 물 30 ~ 50 wt% 및 글리세린 40 ~ 60 wt%을 혼합 교반하여 제조되는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법
- 청구항 1항에 있어서,
진동밀은,
다각형의 중공의 몸체(10)과,
상기 몸체(10) 상단부에 형성되어 산화칼슘(CaO) 및 고체 탄산리튬(Li2CO3)을 상기 몸체 (10)내부로 투입할 수 있도록 형성되는 상광하협구조의 투입구(11)와,
상기 몸체과 좌우측으로 일체를 이루는 스프링 지지부(12)와,
상기 스프링 지지부(12) 하단면에 세로 방향으로 형성되는 스프링(13)과,
상기 스프링(13) 하단과 연결되어 상기 스프링(13)과 일체를 이루면서 동시에 몸체(10)을 지지하는 지지부(14)와,
상기 몸체(10) 하단에 형성되어 수산화리튬용액을 배출하는 배출부(15)와,
상기 몸체(10) 내부에 형성되어 분쇄 및 교반 작업을 수행하는 볼(ball)(16)과,
몸체를 수직왕복으로 진동시키는 진동모터를 포함하여, 상기 진동을 통해 몸체(10) 내부의 볼(ball)이 상기 몸체(10) 내부 공간에서 수직왕복의 진동을 전달받아, 자유낙하하면서, 용기내벽과의 충격과 마찰작용에의한 빻음현상을 통해 상기 혼합물을 빻아 분쇄시키는 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법
- 청구항 6항에 있어서,
상기 볼(ball)은 암모니아수 10 ~ 80 wt%, 에탄올 10 ~ 80 wt%, 테트라에톡시실란 1 ~ 10 wt%, 메틸트라이메톡시실란 1 ~ 10 wt%을 10 ~ 30분간 교반한 후, 혼합 교반하여 코팅액을 제조하고, 상기 코팅액 60 ~ 80 wt%의 물 20 ~ 40 wt%을 첨가하여 70 ~ 75℃에서 다시 교반하여 제1코팅용액을 제조한 후,
상기 제1코팅용액을 500 ~ 600 rpm, 속도로 8 ~ 10시간 교반 후 중력 침강법을 이용하여 60시간 방치하여 중력에 의해 침강되도록하여 제2코팅용액을 형성하고,
상기 제2코팅용액을 볼에 도포한 후 상기 볼(ball)을 120 ~ 150 ℃에서 오븐에서 건조한 후, 부착성 향상을 위해 아르곤 분위기에서 5℃/min 승온 온도 1250, 1300, 1350℃에서 10 ~ 15분 소결하여 제조된 것을 특징으로 하는 고순도 수산화리튬 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210145149A KR102382209B1 (ko) | 2021-10-28 | 2021-10-28 | 고순도 수산화리튬 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210145149A KR102382209B1 (ko) | 2021-10-28 | 2021-10-28 | 고순도 수산화리튬 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR102382209B1 true KR102382209B1 (ko) | 2022-04-05 |
Family
ID=81181641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210145149A KR102382209B1 (ko) | 2021-10-28 | 2021-10-28 | 고순도 수산화리튬 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102382209B1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102486205B1 (ko) * | 2022-06-10 | 2023-01-10 | 이본섭 | 기계화학적 분쇄를 활용한 찰옥수수 막걸리 제조방법 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120063069A (ko) | 2010-12-07 | 2012-06-15 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 염수로부터 고순도 수산화리튬과 탄산리튬 제조 방법 |
| KR20160002572A (ko) * | 2014-06-30 | 2016-01-08 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 고순도 수산화 리튬 수용액의 제조 방법 및 이를 이용한 염수로부터 탄산 리튬의 효율적 추출 방법 |
| KR101835038B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2018-03-08 | 한국지질자원연구원 | 수산화리튬의 제조 방법 |
| KR101873933B1 (ko) * | 2017-12-07 | 2018-07-03 | 주식회사 에코프로이노베이션 | 탄산리튬을 이용한 수산화리튬의 제조방법 |
| KR20190072995A (ko) * | 2017-12-18 | 2019-06-26 | 주식회사 포스코 | 인산 리튬으로부터 수산화 리튬을 제조하는 방법 |
| KR102122156B1 (ko) * | 2019-07-19 | 2020-06-11 | 전웅 | 수산화 리튬의 제조 방법 |
-
2021
- 2021-10-28 KR KR1020210145149A patent/KR102382209B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120063069A (ko) | 2010-12-07 | 2012-06-15 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 염수로부터 고순도 수산화리튬과 탄산리튬 제조 방법 |
| KR20160002572A (ko) * | 2014-06-30 | 2016-01-08 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 고순도 수산화 리튬 수용액의 제조 방법 및 이를 이용한 염수로부터 탄산 리튬의 효율적 추출 방법 |
| KR101873933B1 (ko) * | 2017-12-07 | 2018-07-03 | 주식회사 에코프로이노베이션 | 탄산리튬을 이용한 수산화리튬의 제조방법 |
| KR101835038B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2018-03-08 | 한국지질자원연구원 | 수산화리튬의 제조 방법 |
| KR20190072995A (ko) * | 2017-12-18 | 2019-06-26 | 주식회사 포스코 | 인산 리튬으로부터 수산화 리튬을 제조하는 방법 |
| KR102122156B1 (ko) * | 2019-07-19 | 2020-06-11 | 전웅 | 수산화 리튬의 제조 방법 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102486205B1 (ko) * | 2022-06-10 | 2023-01-10 | 이본섭 | 기계화학적 분쇄를 활용한 찰옥수수 막걸리 제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110482514B (zh) | 一种电池级无水磷酸铁的制备方法 | |
| CN103509949B (zh) | 废铅膏湿法回收和高性能铅酸蓄电池电极活性物质湿法制造的方法及设备 | |
| TW202107764A (zh) | 自廢鋰離子電池中回收鋰之方法 | |
| JP5069865B2 (ja) | 高純度水酸化マグネシウム粉末及びその製造方法 | |
| CN106744739B (zh) | 氮化铝粉体的制备方法 | |
| KR102382209B1 (ko) | 고순도 수산화리튬 제조방법 | |
| US11554965B2 (en) | Method for producing lithium hydroxide from lithium phosphate | |
| CN110745820A (zh) | 一种制备锂离子电池负极材料的无烟煤基微晶石墨提纯方法 | |
| EP3067320B1 (en) | Method for producing aqueous zirconium chloride solution | |
| KR101618773B1 (ko) | 플러렌의 제조방법 | |
| CN110776015A (zh) | 一种电池级四氧化三锰的合成方法 | |
| CN110422884A (zh) | 一种掺杂型铁酸锂的制备方法 | |
| JPS62187112A (ja) | 希土類元素・鉄系磁石材料から希土類元素を回収する方法 | |
| US20210155500A1 (en) | Method for producing purified lithium compound and method for producing lithium transition metal composite oxide | |
| CN111115675A (zh) | 一种高纯轻质碳酸镧或氧化镧及其制备方法 | |
| EP4118037A1 (en) | Processes for delithiating transition metal oxides | |
| CN111732115A (zh) | 一种冶金沉淀级氧化镁的制备方法及应用 | |
| KR102552101B1 (ko) | 폐내화갑으로부터 고순도의 탄산리튬을 제조하는 방법 | |
| CN108163827A (zh) | 一种由磷化渣制备纳米磷酸铁的方法 | |
| CN114318367A (zh) | 一种高分散改性纳米氢氧化镁及其制备方法 | |
| CN101439874A (zh) | 高纯超细氧化铋的生产方法 | |
| JP3495676B2 (ja) | 微細粒炭酸マンガン及びその製造方法 | |
| US20030141485A1 (en) | Long term-stabilized magnesium hydroxide suspension for covering iron mineral, a process for its production and application | |
| JP2005001920A (ja) | 水酸化タンタル、水酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化ニオブ、およびこれらの製造方法 | |
| JP3089110B2 (ja) | 炭酸カルシウム微粒子分散体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GRNT | Written decision to grant |