KR102344251B1 - 유기발광소자 - Google Patents

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홍완표
이성재
금수정
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Abstract

본 명세서는 유기물층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.

Description

유기발광소자{ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE}
본 명세서는 유기발광소자에 관한 것이다.
본 출원은 2019년 05월 15일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0057177호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기발광소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등으로 이루어 질 수 있다.
이러한 유기발광소자의 성능을 향상 시키기 위하여, 유기발광소자의 구조에서 적절한 물질을 적절한 유기물층에 사용하는 것에 대한 연구가 계속되고 있다.
등록특허공보 10-1347240
본 명세서에는 순환 전압 전류법(CV: Cyclic Voltammetry)을 이용하여 유기발광소자용 재료의 (+) 라디칼 및 (-) 라디칼 상태에서의 가역적 안정성(reversibility), 즉 전기적 안정성을 평가하여 성능이 좋은 유기발광물질 및 이를 포함하는 유기발광소자를 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태는 양극; 음극; 및 상기 양극 및 상기 음극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송물질(HT)을 포함하고, 상기 정공수송물질(HT)은 HOMO 절대값이 4.30 eV 내지 4.60 eV 이고, 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.83 이상이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자차단물질(EB)을 포함하고, 상기 전자차단물질(EB)은 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.5 초과이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 청색 발광 도펀트물질(BD)을 포함하고, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 LUMO 절대값이 2.40 eV 내지 2.74 eV 이고, 순환 전압 전류 측정 시 100mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [-23.14 + 8.458 x (LUMO 절대값)] 보다 크다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송물질(ET)을 포함하고, 상기 전자수송물질(ET)은 LUMO 절대값이 2.60 eV 내지 2.90 eV 이고, 순환 전압 전류 측정시, 100 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [4.96 - 1.535 X (LUMO 절대값)] 보다 크다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단물질(HB)을 포함하고, 상기 정공차단물질(HB)은 산화 범위의 순환 전압 전류를 측정시, 100 mV/s의 주사 속도에서 정방향 피크 및 역방향 피크가 모두 존재한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 청색 발광 호스트물질(BH)을 포함하고, 상기 청색 발광 호스트물질(BH)은 순환 전압 전류 측정시, 500 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [1.34 × (쌍극자모멘트(dipole moment)) - 0.293] 이상이고, 10m V/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.95 이상이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광 호스트물질(EML)을 포함하고, 상기 발광 호스트물질(EML)은 순환 전압 전류 측정시, 10 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [0.955 - 0.1786 × (산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)] 이상이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송물질(HT)를 포함한 유기물층은 전자차단물질(EB)을 더 포함하고, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값이 0.15 이하이고, 상기 HT lr/lf 은 상기 정공수송물질(HT)의 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값이고, 상기 EB lr/lf 은 상기 전자차단물질(EB)의 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값이다. 이 때, 정공수송물질(HT) 및 전자차단물질(EB)는 상이한 유기물층에 각각 포함된다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)를 포함한 유기물층은 청색 발광 호스트물질(BH)을 더 포함하고, [청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값] - [청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값]의 값이 0.16 eV 내지 0.75 eV이다. 이 때, 청색 발광 도펀트물질(BD) 및 청색 발광 호스트물질(BH)은 동일한 층에 포함된다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송물질(ET)을 포함한 유기물층은 정공차단물질(HB)을 더 포함하고, [전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값 - 정공차단물질(HB) LUMO 절대값]이 0.05 eV 내지 0.3 eV이다. 이 때, 전자수송물질(ET) 및 정공차단물질(HB)는 상이한 유기물층에 각각 포함된다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광 호스트물질(EML)을 포함한 유기물층은 전자수송물질(ET)을 더 포함하고, [발광 호스트물질(EML)의 LUMO 절대값) - [전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값)의 값이 0.15 eV 내지 0.35 eV 이다. 이 때, 발광 호스트물질(EML) 및 전자수송물질(ET)은 상이한 층에 각각 포함되거나, 동일한 층에 포함된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기발광소자는 유기발광물질의 (+) 및 (-) 라디칼 상태의 전기적 안정성이 우수한 물질을 포함한다. 상기 물질로 구성된 유기발광소자는 장수명의 특징을 가질 수 있다.
도 1은 유기발광소자의 예를 도시한 것이다.
유기발광소자의 수명 특성은 유기발광소자 재료의 (+) 라디칼 또는 (-) 라디칼 상태의 전기적 안정성에 영향을 받는다. 종래, 유기발광소자용 재료의 전기적 안정성을 평가하는 방식으로 순환 전압 전류법(CV: Cyclic Voltammetry)을 이용하여 줄어드는 커패시턴스(Capacitance)를 비교하는 방식이 이용되어져 왔다. 그러나 이 방식은 유기발광소자용 재료의 (+) 라디칼 또는 (-) 라디칼의 전기적 안정성을 측정하는 것이 아니다.
본 발명에서는 산화 범위 및 환원 범위에서 순환 전압 전류법(CV)으로 측정한 순환 전압 전류도의 그래프 개형을 분석하여 시료의 (+) 및 (-) 라디칼의 안정성을 비교하는 방식을 정립하고, 유기발광소자의 유기물층에 적용시킬 안정한 유기발광소자용 재료를 선별하는 방법을 제공한다.
이하, 본 명세서를 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 순환 전압 전류도(Cyclic Voltammogram)은 VSP 모델로 측정된다. 구체적으로, 전압을 변화시켜 그에 따라 발생하는 전류를 측정하는 순환 전압 전류법(CV: Cyclic Voltammetry)을 이용한다. 작동 전극의 전압을 초기전압(Ei)으로부터 일정한 속도(v)로 변화시키며(E=Ei-vt, t는 시간) 전류를 측정한다. 이때, v를 주사 속도(scan rate)라고 한다.
본 명세서에 있어서, 피크(peak)는 그래프에서의 기울기의 부호가 변하는 지점을 말한다.
본 명세서에 있어서, 피크의 높이는 순환 전압 전류도에서 해당 피크의 전류값에서 베이스 라인의 전류값을 뺀 것을 말한다.
본 명세서에 있어서, 전류값은 순환 전압 전류도에서 전류의 절대 값을 말한다.
본 명세서에 있어서, 정방향 피크(forward peak)는 순환 전압 전류도의 정방향 주사에서 전류 크기가 가장 큰 지점을 말한다. 증가하던 전류가 정방향 피크를 기점으로 감소하게 된다.
본 명세서에 있어서, 역방향 피크(inverse peak)는 순환 전압 전류도의 역방향 주사에서의 전류 크기가 가장 큰 지점을 말한다. 증가하던 전류가 역방향 피크를 기점으로 감소하게 된다.
본 명세서에 있어서, 순환 전압 전류도에 있어서, 정방향 피크, 역방향 피크를 제외하고 피크가 나타나는 지점을 불순물 피크(impurity peak)라고 한다. 불순물 피크가 나타나는 영역을 정방향 주사 또는 역방향 주사에 한정하지 않는다. 즉, 불순물 피크는 정방향 주사에서 나타날 수도 있고, 역방향 주사에서 나타날 수도 있고, 정방향 주사 및 역방향 주사 모두에서 나타날 수 있다. 불순물 피크는 하나 이상일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 순환 전압 전류법으로 LUMO(비점유최저에너지, Lowest Unoccupied Molecular Orbital) 및 HOMO(점유최고에너지, Highest Occupied Molecular Orbital)을 구할 수 있다.
Figure 112021057264023-pat00001
Vsolvent는 용매의 에너지 준위이며, E1/2는 용매의 반파준위이며, Eonset ox는 산화가 시작되는 지점의 준위(퍼텐셜)이며, Eonset red는 환원이 시작되는 지점의 준위(퍼텐셜)이다.
HOMO 및 LUMO는 순환 전압 전류법(CV)외에도 AC3기기를 이용하여 측정될 수 도 있으며, 시뮬레이션 프로그램을 통하여도 계산될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 측정(또는 계산)되는 HOMO 또는 LUMO 값은 측정되는 산화 전위 또는 환원 전위는 보정 물질 ferrocene을 통해 보정한 값이다.
HOMO = 4.8 - (ferrocene의 산화 전위 - 샘플의 산화 전위)
LUMO = 4.8 - (ferrocene의 산화 전위 - 샘플의 환원 전위)
본 명세서에 있어서, 시뮬레이션 프로그램을 통하여 HOMO 또는 LUMO 을 계산하는 경우, 시뮬레이션 프로그램으로는 Gaussian 프로그램 또는 Schrodinger 프로그램을 사용할 수 있다. DFT(time-dependant density functional theory) 툴을 사용할 수 있다.
본 명세서에 있어서, AC3로 측정(또는 계산)되는 HOMO 또는 LUMO 값은 ITO 필름에 물질을 증착한 뒤, AC3 기기에 넣어 work function을 측정한 값이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 순환 전압 전류도를 얻는 방법으로는, 대상 화합물을 각각 디메틸포름아미드(DMF)에 0.003 M 농도로 녹인 시료를 준비하여, N2 gas, 전해질(TBAC: Tert-Butyl Acetate) 조건 하에 순환 전압 전류도를 얻는다. 이때, EC-lab 프로그램으로 피팅하고 VSP모델로 측정한다.
본 명세서에 있어서, 산화 범위는 산화가 일어날 수 있는 전압 범위를 말한다.
본 명세서에 있어서, 환원 범위는 환원이 일어날 수 있는 전압 범위를 말한다.
본 명세서에 있어서, 청색은 최대발광피크가 380 nm 내지 500 nm인 발광색을 말한다.
본 명세서에 있어서, 쌍극자모멘트(D.M: Dipole Moment) (Debye)는 미국 가우시안(Gaussian)사 제조의 양자 화학 계산 프로그램 가우시안 03을 이용하여 수행하였으며, 밀도 범함수 이론(DFT)을 이용하여, 범함수로서 B3LYP, 기저함수로서 6-31G*를 이용하여 최적화한 구조에 대해서 시간 의존 밀도 범함수 이론(TD-DFT)에 의해 삼중항 에너지의 계산치를 구하였다.
본 명세서에 있어서, "p 내지 q"는 p 이상 q 이하인 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 2 cycle 내지 10 cycle 측정 시 피크(peak)의 전류 크기가 기준 값의 3% 내외로 변한다는 것을 전제로 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 유기발광물질의 순환 전압 전류를 측정 및 분석하여 유기발광소자의 유기물층에 적합한 물질을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 산화 범위 또는 환원 범위에서 유기발광물질의 순환 전압 전류가 측정될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 산화 범위 또는 환원 범위의 유기발광물질을 유기 용매에 용해시켜 순환 전압 전류를 측정한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 용매는 디메틸포름아미드(DMF)이다.
본 명세서에 있어서, 가역성 안정도는 그 정도를 하기 식 1의 값으로 수치화할 수 있다. 구체적으로, 기준 주사 속도에서의 가역성 안정도는 하기 식 1으로 정의된다.
[식 1]
가역성 안정도 = Ir/If
상기 식 1에 있어서, Ir은 역방향 피크의 높이를 의미하고, If는 정방향 피크의 높이를 의미한다.
기준 주사 속도란, 해당 비교 물질 모두가 정방향 피크 및 역방향 피크가 존재하면서 물질 간에 그래프 개형 비교가 가능한 속도를 말한다.
상기 피크의 높이는 해당 피크의 전류 값에서 베이스 라인의 전류값을 뺀 것을 말한다. 구체적으로, CV를 측정하는 프로그램에서 피크의 높이를 측정할 수 있다.
본 명세서에 있어서, Oxidation 안정성(stability)는 산화 범위에서 얻은 순환 전압 전류도로부터 계산한 가역성 안정도 값이다.
본 명세서에 있어서, reduction 안정성(stability)는 환원 범위에서 얻은 순환 전압 전류도로부터 계산한 가역성 안정도 값이다.
환원 범위의 가역성 안정성(reduction 안정성)이 높은 물질은 음이온 라디칼 상태가 안정하다. 따라서, 환원 범위의 가역성 안정도가 높은 물질은 청색 발광층의 도펀트 물질로 사용되는 경우 유기발광소자의 수명 특성이 향상될 수 있다.
산화 범위의 가역성 안정성(oxidation 안정성)이 높은 물질은 양이온 라디칼 상태가 안정하다. 따라서, 산화 범위의 가역성 안정도가 높은 물질은 청색 발광층의 호스트, 정공수송층, 전자 차단층, 전자수송층 또는 정공차단층 물질로 사용되는 경우 유기발광소자의 수명 특성이 향상될 수 있다.
본 명세서는 유기물층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 구체적으로 양극; 음극; 상기 양극 및 상기 양극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공수송물질(HT)을 포함하고, 상기 정공수송물질(HT)은 HOMO 절대값이 4.30 eV 내지 4.60 eV 이고, 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.83 이상이다.
상기 정공수송물질(HT)의 HOMO 절대값은 시뮬레이션 프로그램을 통하여 계산된다. 일 실시상태에 있어서, 정공수송물질(HT)의 HOMO 절대값은 Gaussian 프로그램의 DFT(time-dependant density functional theory)를 통해 계산된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송물질(HT)의 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)는 1.2 이하, 바람직하게는 1.0 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송물질(HT)는 아릴아민화합물이며, 플루오렌 화합물, 스피로바이플루오렌 화합물 또는 카바졸계 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송물질(HT)는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물이다.
[화학식 1]
Figure 112021057264023-pat00002
[화학식 2]
Figure 112021057264023-pat00003
상기 화학식 1 및 2에 있어서,
X1 및 X2는 각각 수소 또는 중수소이거나 서로 직접 단일결합하여 고리를 형성하고,
R11 내지 R14, R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있고,
L11 및 L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
Ar11, Ar12, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
r11, r13, r14, r21 및 r22는 각각 0 내지 4의 정수이고, r12는 0 내지 3의 정수이고,
r11 내지 r14, r21 및 r22가 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X1 및 X2가 서로 직접 단일결합하여 고리를 형성하는 경우, 상기 화학식 1의 코어는 스피로바이플루오렌을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R11 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; t-부틸기; 페닐기; 바이페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L11은 단일결합; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L11은 단일결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11 및 Ar12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11 및 Ar12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar11 및 Ar12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21 내지 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 터페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L22 및 L23은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단일결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 터페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L21은 페닐렌기; 바이페닐렌기; 터페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기; 탄소수 6 내지 90의 아릴실릴기; 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 시아노기; 탄소수 1 내지 15의 알킬실릴기; 탄소수 6 내지 50의 아릴실릴기; 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar21 및 Ar22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R21 및 R22는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 벤젠고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송물질(HT)는 하기 화합물에서 선택된다.
Figure 112021057264023-pat00004
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자차단물질(EB)을 포함하고, 상기 유기물층은 전자차단물질(EB)을 포함하고, 상기 전자차단물질(EB)은 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.5 초과이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)의 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.7 이상, 바람직하게는 0.9 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)의 순환 전압 전류 측정시 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 1.2 이하, 바람직하게는 1.0 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)의 HOMO 절대값은 5.23 eV 내지 5.42 eV 이다.
상기 전자차단물질(EB)의 HOMO 절대값은 시뮬레이션 프로그램을 통하여 계산된다. 일 실시상태에 있어서, 전자차단물질(EB)의 HOMO 절대값은 Gaussian 프로그램의 DFT(time-dependant density functional theory)를 통해 계산된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)는 아릴아민화합물이며, 카바졸계 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)는 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)의 화학식 1및 2는 상기 정공수송물질(HB)의 화학식 1 및 2에서 설명한 것과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단물질(EB)는 하기 화합물에서 선택된다.
Figure 112021057264023-pat00005
본 명세서는 전술한 정공수송물질(HT) 및 전자차단물질(EB)를 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 구체적으로, 유기발광소자는 유기물층을 포함하고, 유기물층은 정공수송층 및 전자차단층을 포함한다. 정공수송층은 전술한 정공수송물질(HB)를 포함하고, 전자차단층은 전술한 전자차단물질(EB)를 포함한다. 이때, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값이 0.15 이하이고, 상기 HT lr/lf 은 상기 정공수송물질(HT)의 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값이고, 상기 EB lr/lf 은 상기 전자차단물질(EB)의 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값이다. 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 전자차단층은 발광층에 인접하고, 정공수송층은 양극에 인접한다. 전자차단층 및 정공수송층은 직접 접할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 -0.17 이상이다. 또하나의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 -0.12 이상이다. 또하나의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 -0.10 이상이다. 또하나의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 0 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 0.1 이하이다. 또하나의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 0.1 이하이다. 또하나의 일 실시상태에 있어서, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값은 0.06 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 청색 발광 도펀트물질(BD)을 포함하고, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 LUMO 절대값이 2.40 eV 내지 2.74 eV 이고, 순환 전압 전류 측정 시 100mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [-23.14 + 8.458 x (LUMO 절대값)] 보다 크다.
상기 청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값은 AC3로 측정된다. 일 실시상태에 있어서, 청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값은 AC3 기기에서 측정된 work function 값이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값을 AC3로 측정하였을 때, 2.40 eV 내지 2.74 eV이다. 하나의 일 실시상태에 있어서, 100mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [-23.14 + 8.458 x (AC3 LUMO 절대값)] 보다 크다. 이 경우, 청색 발광 도펀트물질(BD)의 안정성이 좋아진다. 따라서, 유기발광소자의 수명특성이 향상된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 아릴아민화합물이며, 피렌 화합물, 플루오렌 화합물이거나, 붕소다환 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 하기 화학식 3 내지 6 중 어느 하나로 표시되는 화합물이다.
[화학식 3]
Figure 112021057264023-pat00006
[화학식 4]
Figure 112021057264023-pat00007
[화학식 5]
Figure 112021057264023-pat00008
[화학식 6]
Figure 112021057264023-pat00009
상기 화학식 3 내지 6에 있어서,
R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
X3 및 X4는 각각 수소 또는 중수소이거나 서로 직접 단일결합하여 고리를 형성하고,
R41 및 R42는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
R43 내지 R46은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
Ar31 내지 Ar34 및 Ar41 내지 Ar44는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
A1 내지 A6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 다환의 방향족 헤테로고리이고,
R51 내지 R53 및 R61 내지 R63는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 고리를 형성하고,
Y1은 B 또는 N이고,
Y2는 O, S 또는 N(Ar63)(Ar64)이고,
Y3은 O, S 또는 N(Ar65)(Ar66)이고,
Y4는 C 또는 Si이고,
Ar51, Ar52 및 Ar61 내지 Ar66는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 고리를 형성하고,
r41, r42, r51 내지 r53 및 r61 내지 r63는 각각 0 내지 4의 정수이고, 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬실릴기; 탄소수 6 내지 50의 아릴실릴기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 이소프로필기; t-부틸기; 트리메틸실릴기; 트리페닐실릴기; 페닐기; 바이페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 내지 Ar34는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar31 내지 Ar34는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시시아태에 있어서, X3 및 X4는 서로 직접 단일결합하여 고리를 형성하는 경우, 상기 화학식 4의 코어는 스피로바이플루오렌을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R41 및 R42는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43 내지 R46은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 고리가 축합된 5각 헤테로 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43 내지 R46은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기 또는 상기 군에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R43 및 R44가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤조퓨란고리 또는 치환 또는 비치환된 벤조티오펜고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R45 및 R46가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤조퓨란고리 또는 치환 또는 비치환된 벤조티오펜고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar41 내지 Ar44는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar41 내지 Ar44는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A1 내지 A6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 다환의 방향족 헤테로고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A1 내지 A6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 2환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 2환의 O 또는 S함유 방향족 헤테로고리 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A1 내지 A6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 벤젠고리; 또는 티오펜고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, A1 내지 A6은 각각 벤젠고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R51 내지 R53 및 R61 내지 R63은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 중수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 50의 아릴실릴기, 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 탄소수 1 내지 50의 알킬아릴아민기, 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기 및 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기이거나 상기 군에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기이거나, 인접한 치환기가 서로 결합하여 상기 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R53 및 R63은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 50의 알킬아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar51, Ar52 및 Ar61 내지 Ar66는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar51, Ar52 및 Ar61 내지 Ar66는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar51, Ar52 및 Ar61 내지 Ar66는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 디메틸플루오레닐기; 디페닐플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R51 및 Ar51이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R52 및 Ar52이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R51 및 Ar51이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 내지 다환의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R52 및 Ar52이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 단환 내지 다환의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R51 및 Ar51이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 치환 또는 비치환된 시클로헥산고리; 또는 치환 또는 비치환된 시클로펜탄고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R52 및 Ar52이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 벤젠고리; 치환 또는 비치환된 시클로헥산고리; 또는 치환 또는 비치환된 시클로펜탄고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 하기 화합물에서 선택된다.
Figure 112021057264023-pat00010
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 청색 발광 호스트물질(BH)을 포함하고, 상기 청색 발광 호스트물질(BH)은 순환 전압 전류 측정시, 500 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [1.34 × (쌍극자모멘트(dipole moment)) - 0.293] 이상이고, 10 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.95 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 호스트물질(BH)의 순환 전압 전류 측정시, 10 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.95 이상, 바람직하게는 0.96 이상, 더욱 바람직하게는 0.97 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 호스트물질(BH)의 순환 전압 전류 측정시, 10 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 1.2 이하, 바람직하게는 1.1 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 호스트물질(BH)는 하기 화학식 H로 표시되는 화합물이다. 구체적으로, 상기 청색 발광 도펀트물질과 동일한 유기물층에 사용된다.
[화학식 H]
Figure 112021057264023-pat00011
상기 화학식 H에 있어서,
L101 내지 L103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
R101 내지 R107은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar101 내지 Ar103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
a는 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, a이 0인 경우, -L103-Ar103의 위치에는 수소 또는 중수소가 연결된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L101 내지 L103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환되고 N, O, 또는 S를 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L101 내지 L103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L101 내지 L103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 나프틸렌기; 또는 페난트레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar101 내지 Ar103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar101 내지 Ar103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라센기; 치환 또는 비치환된 페난트릴기; 치환 또는 비치환된 페날렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 퓨란기; 치환 또는 비치환된 티오펜기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar101 내지 Ar103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 페난트릴기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R101 내지 R107은 수소 또는 중수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H는 하기 화합물 중 선택된 어느 하나이다.
Figure 112021057264023-pat00012
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BH)을 포함한 유기물층은 청색 발광 호스트물질(BH)을 더 포함하고, [청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값] - [청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값]의 값이 0.16 eV 내지 0.75 eV 이다.
상기 청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값은 AC3로 측정된다. 일 실시상태에 있어서, 청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값은 AC3 기기에서 측정된 work function 값이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, [청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값] - [청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값]은 0.18 eV 이상, 바람직하게는 0.20 eV 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, [청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값] - [청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값]은 0.65 eV 이하, 바람직하게는 0.60 eV 이하이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기물층은 청색 발광층을 포함하고, 상기 청색 발광층은 상기 화학식 3 내지 6 중 어느하나로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트로서 포함하고, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물을 발광층의 호스트로서 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 H로 표시되는 화합물의 중량 100 중량부 기준으로, 상기 화학식 3 내지 6 중 어느 하나로 표시되는 화합물의 함량은 0.01 중량부 내지 30 중량부; 0.1 중량부 내지 20 중량부; 또는 0.5 중량부 내지 10 중량부이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송물질(ET)을 포함하고, 상기 전자수송물질(ET)은 LUMO 절대값이 2.60 eV 내지 2.90 eV 이고, 순환 전압 전류 측정시, 100 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [4.96 - 1.535 X (LUMO 절대값)] 보다 크다.
상기 전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값은 AC3로 측정된다. 일 실시상태에 있어서, 전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값은 AC3 기기에서 측정된 work function 값이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송물질(ET)은 트리아진계 또는 피리미딘계 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송물질(ET)는 하기 화학식 8로 표시된다.
[화학식 8]
Figure 112021057264023-pat00013
상기 화학식 8에 있어서,
Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이며,
L81 내지 L83은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
Ar81 및 Ar82는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
G1은 하기 화학식 801 내지 804 중 어느 하나로 표시되는 1가의 치환기이고
Figure 112021057264023-pat00014
상기 화학식 801 내지 804에서,
어느 하나의 탄소는 상기 화학식 8의 L83에 연결되고,
Y5는 O 또는 S이고,
L84은 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
R81 내지 R83은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 아릴기; 또는 시아노기로 치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송물질(ET)는 하기 화학식 12로 표시된다.
[화학식 12]
Figure 112021057264023-pat00015
상기 화학식 12에 있어서,
Het는 치환 또는 비치환된 N 함유 헤테로아릴기이고,
Ar112은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
L121은 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 내지 Z3는 모두 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z1 및 Z2는 N이고, Z3는 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L81 내지 L84 및 L121는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환되고 N, O, 또는 S를 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L81 내지 L84 및 L121는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L81 내지 L83 및 L121는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L84는 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar81 및 Ar82는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar81 및 Ar82는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G1는 하기 구조에서 선택되는 어느 하나이다.
Figure 112021057264023-pat00016
.
상기 구조에서, L84 및 R81 내지 R83의 정의는 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R81 내지 R83은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 시아노기로 치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R81 내지 R83은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 페닐기; 또는 시아노기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Het는 치환 또는 비치환된 N 함유 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Het는 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 N 함유 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Het는 에틸기로 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송물질(ET)은 하기 화합물에서 선택된다.
Figure 112021057264023-pat00017
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단물질(HB)을 포함하고, 상기 정공차단물질(HB)은 산화 범위의 순환 전압 전류 측정시, 100 mV/s의 주사 속도에서 정방향 피크 및 역방향 피크가 모두 존재한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단물질(HB)는 트리아진계 또는 피리미딘계 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단물질(HB)는 하기 화학식 9 로 표시된다.
[화학식 9]
Figure 112021057264023-pat00018
상기 화학식 9에 있어서,
Z4 내지 Z6 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이며,
L85 내지 L87은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
Ar83 및 Ar84는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
G2는 하기 화학식 901로 표시되는 1가의 치환기이고
[화학식 901]
Figure 112021057264023-pat00019
상기 화학식 901에서,
어느 하나의 탄소는 상기 화학식 9의 L87에 연결되고,
Y6는 O 또는 S이고,
R84은 수소; 중수소; 시아노기; 아릴기; 또는 시아노기로 치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z4 내지 Z6은 모두 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Z4 및 Z5는 N이고, Z6은 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L85 내지 L87은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환되고 N, O, 또는 S를 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L85 내지 L87은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 바이페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar83 및 Ar84는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar83 및 Ar84는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar83 및 Ar84는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, G2는 하기 구조에서 선택되는 어느 하나이다.
Figure 112021057264023-pat00020
.
상기 구조에서, R84의 정의는 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R84는 수소; 중수소; 시아노기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 시아노기로 치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, R84는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 시아노기; 페닐기; 또는 시아노기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단물질(HB)은 상기 화학식 12로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단물질(HB)은 하기 화학식 11로 표시된다.
[화학식 11]
Figure 112021057264023-pat00021
상기 화학식 11에 있어서,
Ar111은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar112는 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar111은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar111은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar111은 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar112는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar112는 탄소수 1 내지 6의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar112는 디메틸플루오레닐렌기이다,
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단물질(HB)는 하기 화합물에서 선택된다.
Figure 112021057264023-pat00022
본 명세서는 전술한 전자수송물질(ET) 및 정공차단물질(HB)를 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 구체적으로, 유기발광소자는 유기물층을 포함하고, 유기물층은 전자수송층 및 정공차단층을 포함한다. 전자수송층은 전술한 전자수송물질(EB)를 포함하고, 정공차단층은 전술한 정공차단물질(HB)를 포함한다. 이때, [전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값 - 정공차단물질(HB) LUMO 절대값]이 0.05 eV 내지 0.3 eV이다. 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 정공차단층은 발광층에 인접하고, 전자수송층은 음극에 인접한다. 정공차단층 및 전자수송층은 직접 접할 수 있다.
상기 전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값 및 정공차단물질(HB) LUMO 절대값은 AC3로 측정된 값이다. 구체적으로 AC3 기기에서 측정된 work function 값이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광 호스트물질(EML)을 포함하고, 상기 발광 호스트물질(EML)은 순환 전압 전류 측정시, 10 mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [0.955 - 0.1786 × (산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)] 이상이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광 호스트물질(EML)은 트리아진과 인돌로카바졸을 포함한 화합물이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광 호스트물질(EML)은 하기 화학식 10으로 표시된다.
[화학식 10]
Figure 112021057264023-pat00023
상기 화학식 10에 있어서,
X91 내지 X93 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이며,
L91 및 L92는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고.
Ar91 내지 Ar93은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X91 내지 X93은 모두 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, X91 및 X92는 N이고, X93은 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L91 및 L92는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환되고 N, O, 또는 S를 포함하는 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L91 및 L92는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 시아노기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, L91 및 L92는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 시아노기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 시아노기로 치환 또는 비치환된 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar91 내지 Ar93은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar91 내지 Ar93은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 치환 또는 비치환된 피리딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, Ar91 내지 Ar93은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이고, 중수소로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10은 하기 화학식 10-1 내지 10-7 중 어느 하나로 표시된다.
Figure 112021057264023-pat00024
Figure 112021057264023-pat00025
상기 화학식 10-1 내지 10-7에 있어서, X91 내지 X93, Ar91 내지 Ar93, L91 및 L92의 정의는 화학식 10에서 정의한 바와 동일하고, X99는 O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광 호스트물질(EML)은 하기 화합물에서 선택된다.
Figure 112021057264023-pat00026
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광 호스트물질(EML)을 포함하는 유기물층은 발광층이다. 상기 발광층의 발광영역은 녹색(green)이다. 즉, 상기 발광 호스트물질(EML)을 포함하는 발광층의 최대발광피크는 495 nm 내지 570 nm이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송물질(HT)를 포함한 유기물층은 전자차단물질(EB)을 더 포함하고, (HT lr/lf) - (EB lr/lf)의 값이 0.15 이하이고, 상기 HT lr/lf 은 상기 정공수송물질(HT)의 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값이고, 상기 EB lr/lf 은 상기 전자차단물질(EB)의 100 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값이다. 이 때, 정공수송물질(HT) 및 전자차단물질(EB)는 상이한 유기물층에 각각 포함되며, 전자차단물질(EB)를 포함한 유기물층이 발광층에 인접하고, 정공수송물질(HT)를 포함한 유기물층이 양극에 인접한다. 일 실시상태에 있어서, 전자차단물질(EB)를 포함한 유기물층 및 정공수송물질(HT)를 포함한 유기물층은 직접 접한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)를 포함한 유기물층은 청색 발광 호스트물질(BH)을 더 포함하고, [청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값] - [청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값]의 값이 0.16 eV 내지 0.75 eV이다. 이 때, 청색 발광 도펀트물질(BD) 및 청색 발광 호스트물질(BH)은 동일한 층에 포함된다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송물질(ET)을 포함한 유기물층은 정공차단물질(HB)을 더 포함하고, [전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값 - 정공차단물질(HB) LUMO 절대값]이 0.05 eV 내지 0.3 eV이다. 이 때, 전자수송물질(ET) 및 정공차단물질(HB)은 상이한 유기물층에 각각 포함되며, 정공차단물질(HB)를 포함한 유기물층이 발광층에 인접하고, 전자수송물질(ET)을 포함한 유기물층이 음극에 인접한다. 일 실시상태에 있어서, 정공차단물질(HB)를 포함한 유기물층 및 전자수송물질(ET)를 포함한 유기물층은 직접 접한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광 호스트물질(EML)을 포함한 유기물층은 전자수송물질(ET)을 더 포함하고, [발광 호스트물질(EML)의 LUMO 절대값) - [전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값)의 값이 0.15 eV 내지 0.35 eV 이다. 이 때, 발광 호스트물질(EML) 및 전자수송물질(ET)은 상이한 유기물층에 각각 포함되며, 발광 호스트물질(EML)을 포함한 유기물층은 발광층이며, 전자수송물질(ET)을 포함한 유기물층은 발광층 및 음극 사이에 구비된다. 일 실시상태에 있어서, 발광층 및 전자수송물질(ET)을 포함한 유기물층은 직접 접한다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다.. 또한, 본 출원의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 많거나, 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 정공차단층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군에서 선택되는 1층 또는 2층 이상을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송층은 상기 정공수송물질(HT)을 포함하고, 양극과 발광층 사이에 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단층은 상기 전자차단물질(EB)을 포함하고, 양극과 발광층 사이에 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광층은 상기 청색 발광 도펀트물질(BD) 및 상기 청색 발광 호스트물질(BH)을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 녹색 발광층은 상기 발광 호스트물질(EML)를 포함한다. 이경우, 도펀트를 추가로 포함할 수 있으며 도펀트는 인광 도펀트 또는 형광 도펀트이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단층은 상기 정공차단물질(HB)을 포함하고, 음극과 발광층 사이에 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송층은 상기 전자수송물질(ET)을 포함하고, 음극과 발광층 사이에 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공수송층은 상기 정공수송물질(HT)의 단일층이거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자차단층은 상기 전자차단물질(EB)의 단일층이거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 상기 발광 발광물질(BD) 및 상기 화학식 H로 표시되는 화합물만을 포함하거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 청색 발광층은 상기 청색 발광 도펀트물질(BD) 및 상기 청색 발광 호스트물질(BH)만을 포함하거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 녹색 발광층은 상기 발광 호스트물질(EML) 및 도펀트만을 포함하거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공차단층은 상기 정공차단물질(HB)의 단일층이거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자수송층은 상기 전자수송물질(ET)의 단일층이거나, 다른 유기 화합물이 혼합되어 사용된다.
도 1에 본 발명에 따른 유기발광소자의 구조가 예시되어 있다. 기판(101), 양극(102), 유기물층(103), 음극(104)이 순차적으로 적층된 구조이다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하기 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
가역성 안정도(I r /I f ) 측정
화합물 각각을 디메틸포름아미드(DMF)에 녹인 시료를 준비하여 10 mV/s, 50 mV/s, 100 mV/s, 300 mV/s 및 500 mV/s 중에서 선택된 1 내지 3 가지의 주사 속도에서 산화 범위 또는 환원 범위의 순환 전압 전류도를 얻었다. 전해질로는 전해질 TBAC(Tert-Butyl Acetate)을 사용하였으며, EC-lab 프로그램을 사용하고, VSP 모델로 측정하였다.
정방향 피크 및 역방향 피크의 값은 프로그램에서 피크를 설정하고, base line으로부터의 높이(Height)를 계산한 값이다. 측정되는 산화 전위 또는 환원 전위는 보정 물질 ferrocene을 통해 보정하여 HOMO 또는 LUMO 값을 구하였다.
HOMO = 4.8 - (ferrocene의 산화 전위 - 샘플의 산화 전위)
LUMO = 4.8 - (ferrocene의 산화 전위 - 샘플의 환원 전위)
하기 화합물의 산화 범위 또는 환원 범위의 정방향 피크 및 역방향 피크을 측정하여 하기 식 1의 가역성 안정도를 계산하여 하기 표에 나타내었다.
[식 1]
가역성 안정도 = Ir/If
상기 식 1에 있어서, Ir은 역방향 피크의 높이를 의미하고, If는 정방향 피크의 높이를 의미한다.
하기 표 1 내지 11에서, 계산 LUMO 또는 계산 HOMO는 Gaussian 프로그램의 DFT(time-dependant density functional theory)를 통해 계산된 LUMO 또는 HOMO의 절대값이다. AC3 LUMO 또는 AC3 HOMO는 AC3로 측정되는 HOMO 또는 LUMO 값이다.
정공수송물질(HT)로서 하기 화합물 HTL1 내지 HTL5를 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112021057264023-pat00027
하기 표 1 내지 11에 기재된 수명은 소자의 수명(%)을 말하며, 소자 구조는 하기와 같으며, 각각의 실시예에서 적용층 물질만 달리하였다.
양극(ITO) / 정공주입층(106Å, 화합물 HTL1과 P1을 97:3의 중량비) / 정공수송층(1000Å, 화합물 HTL1) / 전자차단층(40Å, 화합물 HTL2) / 발광층(190Å, 화합물 BH 및 BD1을 97:3의 중량비) / 정공차단층(50Å, 화합물 xETL) / 전자수송층(250Å, 화합물 ETL 및 LiQ를 50:50의 중량비) / 전자주입층(7Å, LiQ) / 음극(100Å, 마그네슘과 은을 10:1의 중량비) / 캡핍층(800Å, 화합물 CPL)
Figure 112021057264023-pat00028
화합물 수명(%) oxidation Ir/If
in 100 mV/s		 reduction Ii/If
in 10 mV/s		 계산
HOMO
실시예 1-1 HTL1 76 0.889 0.000 4.57
실시예 1-2 HTL2 116 1.000 0.000 4.53
비교예 1-1 HTL3 45 0.763 0.000 4.59
실시예 1-3 HTL4 76 0.832 0.000 4.59
실시예 1-4 HTL5 85 0.920 0.059 4.60
전자차단물질(EB)로서 하기 화합물 EB1 내지 EB25을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112021057264023-pat00029
Figure 112021057264023-pat00030
물질명 수명(%) Oxidation Ir/If
in 100mV/s		 계산 HOMO
실시예 2-1 EB1 123 0.976 4.31
비교예 2-1 EB2 6 0.300 4.63
실시예 2-2 EB3 135 0.979 4.58
실시예 2-3 EB4 110 0.948 4.59
실시예 2-4 EB5 132 0.968 4.6
실시예 2-5 EB6 117 1.001 4.6
비교예 2-2 EB7 32 0.324 4.61
실시예 2-6 EB8 105 0.889 4.57
실시예 2-7 EB9 135 1.000 4.53
실시예 2-8 EB10 140 0.980 4.5
실시예 2-9 EB11 113 0.970 4.58
실시예 2-10 EB12 136 1.000 4.45
실시예 2-11 EB13 143 0.986 4.5
실시예 2-12 EB14 100 0.772 4.59
실시예 2-13 EB15 110 0.843 4.59
비교예 2-3 EB16 62 0.500 4.57
실시예 2-14 EB17 160 1.000 4.35
실시예 2-15 EB18 154 1.000 4.37
실시예 2-16 EB19 154 0.999 4.37
실시예 2-17 EB20 143 0.900 4.26
실시예 2-18 EB21 150 1.000 4.35
실시예 2-19 EB22 145 1.000 4.45
실시예 2-20 EB23 140 0.991 4.61
실시예 2-21 EB24 150 0.990 4.43
실시예 2-22 EB25 160 0.984 4.36
상기 정공수송물질(HT) 및 전자차단물질(EB)을 모두 포함한 소자의 수명을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다. 하기 표 3의 "차이"는 (정공수송물질(HT)의 Oxidation 안정성 - 전자차단물질(EB)의 Oxidation 안정성) 값을 말한다.
HT EB 차이 수명(%)
화합물 Oxidation Ir/If in 100mV/s 화합물 Oxidation Ir/If in 100mV/s
실시예 3-1 HTL1 0.889 EB1 0.976 -0.087 82
실시예 3-2 HTL1 0.889 EB3 0.979 -0.090 112
실시예 3-3 HTL1 0.889 EB4 0.948 -0.059 78
실시예 3-4 HTL1 0.889 EB5 0.968 -0.079 110
실시예 3-5 HTL1 0.889 EB6 1.001 -0.112 88
실시예 3-6 HTL1 0.889 EB8 0.889 0.000 84
실시예 3-7 HTL1 0.889 EB9 1.000 -0.111 107
비교예 3-1 HTL1 0.889 EB2 0.300 0.589 5
실시예 3-8 HTL2 1.000 EB1 0.976 0.024 125
실시예 3-9 HTL2 1.000 EB3 0.979 0.021 169
실시예 3-10 HTL2 1.000 EB4 0.948 0.052 113
실시예 3-11 HTL2 1.000 EB5 0.968 0.032 163
실시예 3-12 HTL2 1.000 EB6 1.001 -0.001 140
실시예 3-13 HTL2 1.000 EB8 0.889 0.111 120
실시예 3-14 HTL2 1.000 EB9 1.000 0.000 159
비교예 3-2 HTL2 1.000 EB7 0.324 0.676 35
실시예 3-15 HTL4 0.832 EB1 0.976 -0.144 80
실시예 3-16 HTL4 0.832 EB3 0.979 -0.147 109
실시예 3-17 HTL4 0.832 EB4 0.948 -0.116 80
실시예 3-18 HTL4 0.832 EB5 0.968 -0.136 108
실시예 3-19 HTL4 0.832 EB6 1.001 -0.169 87
실시예 3-20 HTL4 0.832 EB8 0.889 -0.057 78
실시예 3-21 HTL4 0.832 EB9 1.000 -0.168 100
비교예 3-3 HTL4 0.832 EB7 0.324 0.508 24
실시예 3-22 HTL5 0.92 EB1 0.976 -0.056 91
실시예 3-23 HTL5 0.92 EB3 0.979 -0.059 127
실시예 3-24 HTL5 0.92 EB4 0.948 -0.028 84
실시예 3-25 HTL5 0.92 EB5 0.968 -0.048 123
실시예 3-26 HTL5 0.92 EB6 1.001 -0.081 100
실시예 3-27 HTL5 0.92 EB8 0.889 0.031 89
실시예 3-28 HTL5 0.92 EB9 1.000 -0.080 120
비교예 3-4 HTL5 0.92 EB7 0.324 0.596 30
발광 도펀트물질(BD)로서 하기 화합물을 평가하여 하기 표 4에 나타내었다. 하기 화합물은 청색 발광 도펀트로, (-) 라디칼의 안정성이 수명에 영향을 미치는 요소이다.
Figure 112021057264023-pat00031
Figure 112021057264023-pat00032
화합물 AC3 reduction Ir/If
in 100mV/s		 소자데이터(측정)
HOMO LUMO 효율 수명
실시예 4-1 BD1 5.25 2.56 0.860 91 155
실시예 4-2 BD2 5.42 2.74 0.636 100 100
비교예 4-1 BD3 5.46 2.79 0.000 119 64
비교예 4-2 BD4 5.52 2.87 1.000 96 73
실시예 4-3 BD5 5.46 2.78 0.682 113 85
실시예 4-4 BD6 5.16 2.48 0.780 100 198
실시예 4-5 BD7 5.2 2.52 0.600 96 162
실시예 4-6 BD8 5.31 2.67 0.000 112 96
실시예 4-7 BD10 5.22 2.52 0.800 100 210
실시예 4-8 BD11 5.32 2.644 0.800 103 147
실시예 4-9 BD12 5.38 2.691 0.020 104 120
실시예 4-10 BD13 5.31 2.58 0.870 112 160
비교예 4-3 BD14 5.46 2.79 0.000 119 62
실시예 4-11 BD15 5.27 2.595 0.000 103 130
실시예 4-12 BD16 5.46 2.768 0.250 106 85
실시예 4-13 BD17 5.44 2.75 0.840 108 100
실시예 4-14 BD18 5.43 2.75 0.856 111 120
실시예 4-16 BD20 5.59 2.78 1.000 110 110
실시예 4-17 BD21 5.34 2.64 0.000 84 110
실시예 4-18 BD22 5.35 2.65 0.880 110 150
실시예 4-19 BD24 5.45 2.77 1.000 110 110
실시예 4-20 BD25 5.23 2.55 0.839 113 179
실시예 4-21 BD26 5.12 2.483 0.100 104 182
청색 발광 호스트물질(BH)로서 하기 화합물을 평가하여 하기 표 5에 나타내었다. 쌍극자모멘트(D.M: Dipole Moment) (Debye)는 미국 가우시안(Gaussian)사 제조의 양자 화학 계산 프로그램 가우시안 03을 이용하여 수행하였으며, 밀도 범함수 이론(DFT)을 이용하여, 범함수로서 B3LYP, 기저함수로서 6-31G*를 이용하여 최적화한 구조에 대해서 시간 의존 밀도 범함수 이론(TD-DFT)에 의해 삼중항 에너지의 계산치를 구하였다. 하기 표 5에서의 Q1은 [1.34 Х (쌍극자모멘트(dipole moment)) - 0.293] 의 값이다.
Figure 112021057264023-pat00033
화합물 쌍극자 모멘트 (Dipole moment) AC3
LUMO		 Oxidation Ir/If
in 500 mV/s		 reduction Ir/If
in 10 mV/s		 수명(%) Q1
실시예 5-1 BH1 0.16 3.055 0.510 0.951 120 -0.079
실시예 5-2 BH2 0.18 3.090 0.605 0.95 134 -0.052
실시예 5-3 BH3 0.17 2.960 0.857 1.085 140 -0.065
실시예 5-4 BH4 0.85 3.003 0.930 0.951 95 0.846
비교예 5-1 BH5 1.19 2.962 0.855 0.987 42 1.302
비교예 5-2 BH6 0.96 3.012 0.773 0.981 65 0.993
실시예 5-5 BH7 0.3 3.080 0.205 0.972 86 0.109
비교예 5-3 BH8 0.73 2.950 0.453 0.988 69 0.685
실시예 5-7 BH10 0.12 2.940 0.797 0.977 162.5 -0.132
실시예 5-8 BH11 0.75 0.72 0.72 0.960 90 0.712
실시예 5-9 BH12 0.18 2.925 0.417 0.968 99 -0.052
상기 청색 발광 도펀트물질(BD) 및 청색 발광 호스트물질(BH)을 모두 포함한 소자의 수명을 측정하여 하기 표 6에 나타내었다. 하기 표 6의 "LUMO 차이"는 (청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO - 청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO) 값을 말한다. 하기 표 6에서 D.M은 쌍극자모멘트(Dipole moment)를 의미한다.
청색 발광 호스트(BH) 청색 발광 도펀트(BD) 소자

화합물 AC3
LUMO		 Oxidation Ir/If
in 500mV/s		 D.M 화합물 AC3
LUMO		 reduction Ir/If
in 100mV/s		 LUMO
차이		 수명
(%)
실시예
6-2		 BH1 3.055 0.510 0.16 BD13 2.58 0.870 0.475 180
실시예6-3 BH1 3.055 0.510 0.16 BD20 2.78 1.000 0.275 130
실시예6-4 BH1 3.055 0.510 0.16 BD21 2.64 0.000 0.415 135
실시예6-5 BH1 3.055 0.510 0.16 BD22 2.65 0.880 0.405 175
실시예6-6 BH1 3.055 0.510 0.16 BD24 2.77 1.000 0.285 125
실시예6-7 BH2 3.090 0.180 0.605 BD13 2.58 0.870 0.510 190
실시예6-8 BH2 3.090 0.180 0.605 BD20 2.78 1.000 0.310 135
실시예6-9 BH2 3.090 0.180 0.605 BD21 2.64 0.000 0.450 132
실시예6-10 BH2 3.090 0.180 0.605 BD22 2.65 0.880 0.440 175
실시예6-11 BH2 3.090 0.180 0.605 BD24 2.77 1.000 0.320 127
실시예6-12 BH3 2.960 0.170 0.857 BD13 2.58 0.870 0.380 220
실시예6-13 BH3 2.960 0.170 0.857 BD20 2.78 1.000 0.180 150
실시예6-14 BH3 2.960 0.170 0.857 BD21 2.64 0.000 0.320 148
실시예6-15 BH3 2.960 0.170 0.857 BD22 2.65 0.880 0.310 210
실시예6-16 BH3 2.960 0.170 0.857 BD24 2.77 1.000 0.190 155
실시예
6-17		 BH4 3.003 0.930 0.951 BD13 2.58 0.870 0.423 150
실시예6-18 BH4 3.003 0.930 0.951 BD20 2.78 1.000 0.223 105
실시예6-19 BH4 3.003 0.930 0.951 BD21 2.64 0.000 0.363 102
실시예6-20 BH4 3.003 0.930 0.951 BD22 2.65 0.880 0.353 143
실시예6-21 BH4 3.003 0.930 0.951 BD24 2.77 1.000 0.233 101
실시예
6-22		 BH11 2.940 0.720 0.75 BD13 2.58 0.870 0.360 162
실시예6-23 BH11 2.940 0.720 0.75 BD20 2.78 1.000 0.160 107
실시예6-24 BH11 2.940 0.720 0.75 BD21 2.64 0.000 0.300 105
실시예6-25 BH11 2.940 0.720 0.75 BD22 2.65 0.880 0.290 130
실시예6-26 BH11 2.940 0.720 0.75 BD24 2.77 1.000 0.170 103
비교예 6-1 BH3 2.96 0.857 0.17 BD4 2.87 1.000 0.09 70
비교예 6-2 BH4 3.003 0.930 0.85 BD4 2.87 1.000 0.133 67
비교예 6-3 BH3 2.96 0.857 0.17 BD14 2.81 0.000 0.15 74
비교예 6-4 BH5 2.962 0.855 1.19 BD14 2.81 0.000 0.152 31
전자수송물질(ET)로서 하기 화합물을 평가하여 하기 표 7에 나타내었다.
Figure 112021057264023-pat00034
화합물 Reduction Ir/If in 100 mV/s AC3 LUMO
(eV)		 소자 수명 (%)
실시예 7-1 ETL1 0.98 2.7 93
실시예 7-2 ETL2 0.97 2.87 139
실시예 7-3 ETL3 0.96 2.72 91
실시예 7-4 ETL4 0.95 2.82 120
실시예 7-5 ETL5 0.72 2.9 90
비교예 7-1 ETL6 0.6 2.68 54
실시예 7-6 ETL7 0.72 2.74 80
전자차단물질(HB)로서 하기 화합물 HB1 내지 HB7를 평가하여 하기 표 8에 나타내었다.
Figure 112021057264023-pat00035
화합물 LUMO
(eV)		 Oxidation 안정성in 300 mV/s 소자 수명(%)
비교예8-1 HB1 2.7 0 87
비교예8-2 HB2 2.87 0 51
비교예8-3 HB3 2.72 0 100
비교예8-4 HB4 2.82 0 57
비교예8-5 HB5 2.9 0 105
실시예 8-1 HB6 2.68 0.66 140
실시예 8-2 HB7 2.74 0.94 182
상기 전자수송물질(ET) 및 전자차단물질(HB)을 모두 포함한 소자의 수명을 측정하여 하기 표 9에 나타내었다. 하기 표 9의 "LUMO 차이"는 (전자수송물질(ET)의 LUMO - 전자차단물질(HB)의 LUMO) 값을 말한다.
전자차단물질(HB) 전자수송물질(ET) 소자
화합물 Oxidation Ir/If
in 100 mV/s 		AC3 LUMO 화합물 Reduction Ir/If
in 100 mV/s 		AC3
LUMO		 LUMO 차이 수명 (%)
실시예 9-1 HB6 0.66 2.68 ETL2 0.97 2.87 0.19 132
실시예 9-2 HB6 0.66 2.68 ETL4 0.95 2.82 0.14 120
실시예 9-3 HB7 0.94 2.74 ETL2 0.97 2.87 0.13 170
실시예 9-4 HB7 0.94 2.74 ETL4 0.95 2.82 0.08 150
실시예 9-5 HB7 0.94 2.74 ETL5 0.72 2.90 0.16 140
비교예 9-1 HB4 0.00 2.82 ETL3 0.96 2.72 -0.1 65
실시예 9-6 HB6 0.66 2.68 ETL1 0.98 2.70 0.02 95
발광 호스트물질(EML)로서 하기 화합물을 평가하여 하기 표 10에 나타내었다. 하기 표 10에서의 Q2는 [발광 호스트물질(EML)의 LUMO 절대값] - [전자수송물질(ET)의 LUMO 절대값]의 값이다.
Figure 112021057264023-pat00036
화합물 AC3 Oxidation Ir/If
in 100 mV/s		 reduction Ir/If
in 10 mV/s		 수명(%) Q2
HOMO LUMO
실시예 10-1 EML1 5.63 3.01 0.00 0.96 85 0.955
실시예 10-2 EML2 5.74 3.056 0.00 0.98 100 0.955
실시예 10-3 EML3 5.6 3.058 1.00 0.93 263 0.7764
비교예 10-1 EML4 5.67 3.058 1.00 0.71 5 0.7764
실시예 10-4 EML5 5.97 2.89 0 0.96 82 0.955
비교예 10-2 EML6 5.9 2.83 0 0.94 69 0.955
실시예 10-5 EML7 5.83 2.754 0 0.98 107 0.955
실시예 10-6 EML8 5.87 2.78 0 0.97 101 0.955
실시예 10-7 EML9 5.85 2.94 0 0.99 125 0.955
실시예 10-8 EML10 5.92 2.86 0 1.00 114 0.955
실시예 10-9 EML11 5.83 2.76 0 1.01 130 0.955
상기 발광 호스트물질(EML) 및 전자수송물질(ET)를 모두 포함한 소자의 수명을 측정하여 하기 표 11에 나타내었다. 하기 표 11의 "LUMO 차이"는 (발광 호스트물질(EML)의 LUMO - 전자수송물질(ET)의 LUMO) 값을 말한다.
발광 호스트물질(EML) 전자수송물질
(ET)		 소자
화합물 AC3 LUMO 화합물 AC3 LUMO LUMO 차이 수명 (%)
실시예11-1 EML2 3.056 ETL2 2.87 0.186 120
실시예11-2 EML3 3.058 ETL2 2.87 0.188 280
실시예11-3 EML7 2.754 ETL2 2.87 -0.116 125
실시예11-4 EML10 2.86 ETL2 2.87 -0.01 140
실시예11-5 EML11 2.76 ETL2 2.87 -0.11 150
비교예 11-1 EML1 3.01 ETL2 2.87 0.14 89
실시예11-6 EML2 3.056 ETL3 2.72 0.336 100
실시예11-7 EML3 3.058 ETL3 2.72 0.338 252
실시예11-8 EML7 2.754 ETL3 2.72 0.034 110
실시예11-9 EML10 2.86 ETL3 2.72 0.14 115
실시예11-10 EML11 2.76 ETL3 2.72 0.04 125
비교예 11-2 EML1 3.01 ETL3 2.72 0.29 80
실시예11-11 EML2 3.056 ETL4 2.82 0.236 110
실시예11-12 EML3 3.058 ETL4 2.82 0.238 270
실시예11-13 EML7 2.754 ETL4 2.82 -0.066 117
실시예11-14 EML10 2.86 ETL4 2.82 0.04 120
실시예11-15 EML11 2.76 ETL4 2.82 -0.06 142
비교예 11-3 EML1 3.01 ETL4 2.82 0.19 87
실시예11-16 EML7 2.754 ETL1 2.7 0.054 104
실시예11-17 EML7 2.754 ETL3 2.72 0.034 110
비교예 11-4 EML7 2.754 ETL5 2.90 -0.146 89
상기 실시예를 통하여, 본 발명에 따른 CV 특성을 가지는 화합물을 포함하는 유기발광소자는 장수명의 특징이 있음을 알 수 있다.
101: 기판
102: 양극
103: 유기물층
104: 음극

Claims (5)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극 및 상기 음극 사이에 구비된 유기물층을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기물층은 청색 발광 도펀트물질(BD)을 포함하고,
    상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 LUMO 절대값이 2.40 eV 내지 2.74 eV 이고, 순환 전압 전류 측정 시 100mV/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [-23.14 + 8.458 x (LUMO 절대값)] 보다 크고,
    상기 유기물층은 청색 발광 호스트물질(BH)을 더 포함하고,
    [청색 발광 호스트물질(BH)의 LUMO 절대값] - [청색 발광 도펀트물질(BD)의 LUMO 절대값]의 값이 0.16 eV 내지 0.75 eV인 것인 유기발광소자.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 청색 발광 호스트물질(BH)은 순환 전압 전류 측정시, 500 mV/s의 주사 속도에서 산화 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 [1.34 × (쌍극자모멘트(dipole moment)) - 0.293] 이상이고, 10m V/s의 주사 속도에서 환원 범위의 가역성 안정도 값(lr/lf)이 0.95 이상인 것인 유기발광소자.
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 청색 발광 도펀트물질(BD)은 하기 화학식 3 내지 6 중 어느 하나로 표시되는 화합물인 것인 유기발광소자:
    [화학식 3]
    Figure 112021094284510-pat00037

    [화학식 4]
    Figure 112021094284510-pat00038

    [화학식 5]
    Figure 112021094284510-pat00039

    [화학식 6]
    Figure 112021094284510-pat00040

    상기 화학식 3 내지 6에 있어서,
    R31 및 R32는 서로 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    X3 및 X4는 각각 수소 또는 중수소이거나 서로 직접 단일결합하여 고리를 형성하고,
    R41 및 R42는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
    R43 내지 R46은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 치환기가 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리를 형성하고,
    Ar31 내지 Ar34 및 Ar41 내지 Ar44는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    A1 내지 A6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 단환 내지 다환의 방향족 탄화수소고리; 또는 단환 내지 다환의 방향족 헤테로고리이고,
    R51 내지 R53 및 R61 내지 R63는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
    Y1은 B 또는 N이고,
    Y2는 O, S 또는 N(Ar63)(Ar64)이고,
    Y3은 O, S 또는 N(Ar65)(Ar66)이고,
    Y4는 C 또는 Si이고,
    Ar51, Ar52 및 Ar61 내지 Ar66는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 치환기와 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소고리; 치환 또는 비치환된 방향족 헤테로고리; 또는 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
    r41, r42, r51 내지 r53 및 r61 내지 r63는 각각 0 내지 4의 정수이고, 2 이상인 경우 괄호 내의 치환기는 서로 동일하거나 상이하고,
    상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이고, 상기 아릴기 및 방향족 탄화수소고리의 탄소수는 6 내지 60이고, 상기 지방족 탄화수소고리의 탄소수는 3 내지 60이고, 상기 헤테로아릴기 및 방향족 헤테로고리의 탄소수는 3 내지 60이고, 상기 헤테로아릴기 및 방향족 헤테로고리의 헤테로 원자는 N, O 및 S 중 선택된 1 이상이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 청색 발광 호스트물질(BH)는 하기 화학식 H로 표시되는 것인 유기발광소자:
    [화학식 H]
    Figure 112021094284510-pat00041

    상기 화학식 H에 있어서,
    L101 내지 L103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    R101 내지 R107은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    Ar101 내지 Ar103은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    a는 0 또는 1이고,
    상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이고, 상기 아릴기 및 아릴렌기의 탄소수는 6 내지 60이고, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60이고, 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기의 탄소수는 3 내지 60이고, 상기 헤테로아릴기 및 헤테로아릴렌기의 헤테로 원자는 N, O 및 S 중 선택된 1 이상이다.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200395553A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 Sfc Co., Ltd. Organic electroluminescent device
KR102239440B1 (ko) * 2019-07-31 2021-04-13 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN112679531A (zh) * 2019-10-18 2021-04-20 北京鼎材科技有限公司 一种含硼类化合物及含有其的有机电致发光器件
KR20210067843A (ko) * 2019-11-29 2021-06-08 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021107699A1 (ko) * 2019-11-29 2021-06-03 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102633323B1 (ko) * 2020-08-21 2024-02-05 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN116529244A (zh) * 2020-11-26 2023-08-01 Sfc株式会社 新型有机化合物以及包括该有机化合物的有机发光元件
WO2022119297A1 (ko) * 2020-12-01 2022-06-09 에스에프씨 주식회사 다환 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
WO2022120774A1 (zh) * 2020-12-11 2022-06-16 京东方科技集团股份有限公司 有机电致发光器件和显示装置

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8642190B2 (en) * 2009-10-22 2014-02-04 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Fluorene derivative, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR101347240B1 (ko) 2011-08-18 2014-01-24 최상관 Ｏｌｅｄ의 수명예측시험장치
TWI636056B (zh) * 2014-02-18 2018-09-21 學校法人關西學院 多環芳香族化合物及其製造方法、有機元件用材料及其應用
KR102657649B1 (ko) * 2014-07-21 2024-04-15 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
KR20180041603A (ko) * 2016-10-14 2018-04-24 주식회사 엘지화학 유기전계 발광 소자
KR101933209B1 (ko) * 2016-10-24 2018-12-31 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20180137315A (ko) * 2017-06-16 2018-12-27 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 전계 발광 소자
US11183646B2 (en) * 2017-11-07 2021-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101966306B1 (ko) * 2018-06-18 2019-04-05 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN108997201A (zh) 2018-08-06 2018-12-14 长春海谱润斯科技有限公司 一种螺芴杂蒽化合物及其有机电致发光器件

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