KR102326611B1 - Composition for forming solar cell electrode and electrode prepared using the same - Google Patents

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Abstract

도전성 분말, 유리 프릿 및 유기 비히클을 포함하고, 하기 식 1의 Tan δ가 1rad/s의 각속도에서 3 초과 10 미만이고, 10rad/s의 각속도에서 4 이상 12 미만이며, 100rad/s의 각속도에서 2 이상 10 미만인, 태양전지 전극 형성용 조성물이 제공된다:
[식 1]
Tan δ = A / B
(상기 식 1 중, A 및 B는 각각 손실 탄성률 및 저장 탄성률이고, A 및 B는 레오미터(Ares-G2)를 이용하여 23℃의 온도에서 1%의 변형률(strain)을 가하여 로그 스윕 모드(logarithmic sweep mode)로 0.1Hz에서 100Hz까지 주파수를 증가시켜 측정한다).
It contains a conductive powder, a glass frit, and an organic vehicle, wherein Tan δ of the following formula 1 is more than 3 and less than 10 at an angular velocity of 1 rad/s, 4 or more and less than 12 at an angular velocity of 10 rad/s, and 2 at an angular velocity of 100 rad/s More than 10, a composition for forming a solar cell electrode is provided:
[Equation 1]
Tan δ = A / B
(In Equation 1, A and B are loss modulus and storage modulus, respectively, and A and B are log sweep mode ( It is measured by increasing the frequency from 0.1Hz to 100Hz in logarithmic sweep mode).

Figure 112018066794555-pat00001
Figure 112018066794555-pat00001

Description

태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극{COMPOSITION FOR FORMING SOLAR CELL ELECTRODE AND ELECTRODE PREPARED USING THE SAME}A composition for forming a solar cell electrode and an electrode prepared therefrom

태양전지 전극 형성용 조성물 및 이로부터 제조된 전극에 관한 것이다.It relates to a composition for forming a solar cell electrode and an electrode prepared therefrom.

실리콘계 태양전지는 p형의 실리콘 반도체로 이루어진 기판과 n형 실리콘 반도체로 이루어진 에미터층으로 이루어져 있다. p형의 기판과 n형의 에미터층 사이에는 p-n 접합이 형성되어 있다. 이와 같은 구조를 갖는 태양전지에 태양광이 입사되면, 광기전력 효과에 의해 n형 실리콘 반도체로 이루어진 에미터층에서는 전자가 다수 캐리어로 발생되고, p형 실리콘 반도체로 이루어진 기판에서는 정공이 다수 캐리어로 발생된다. 광기전력 효과에 의해 발생된 전자와 전공은 각각 에미터층 상부와 하부에 접합된 전면 전극 및 후면 전극으로 이동하여, 이 전극들을 전선으로 연결하면 전류가 흐르게 된다. 통상적으로 상기 전면 전극의 형성을 위해서는 Ag 페이스트가 사용된다. 전극 페이스트는 선저항을 최소화하면서 단락전류를 최대화할 수 있는 전극 형상을 구현함과 동시에 이로 인한 태양전지 효율의 상승을 확보할 수 있어야 한다. 이를 구현하기 위해서 전극 페이스트의 유변학적(rheological) 특성 및 요변성(thixotrophy)의 제어가 요구된다.A silicon-based solar cell consists of a substrate made of a p-type silicon semiconductor and an emitter layer made of an n-type silicon semiconductor. A p-n junction is formed between the p-type substrate and the n-type emitter layer. When sunlight is incident on a solar cell having such a structure, electrons are generated as majority carriers in the emitter layer made of the n-type silicon semiconductor due to the photovoltaic effect, and holes are generated as majority carriers in the substrate made of the p-type silicon semiconductor do. Electrons and holes generated by the photovoltaic effect move to the front and rear electrodes bonded to the upper and lower portions of the emitter layer, respectively, and when these electrodes are connected with wires, a current flows. Typically, Ag paste is used to form the front electrode. The electrode paste should be able to realize an electrode shape that can maximize short-circuit current while minimizing line resistance, and at the same time ensure an increase in solar cell efficiency. In order to implement this, it is required to control the rheological properties and thixotrophy of the electrode paste.

태양전지에서 입사된 태양광이 전부 전기적 에너지로 변환되지 않기 때문에 고효율의 태양전지를 위해서는 손실되는 요소를 줄여야만 한다. 태양전지에서의 손실 요소는 크게 광학적 손실과, 전기적 손실로 구분할 수 있다. 광학적 손실은 태양광이 입사될 때에 일어나는 표면에서의 반사, 전극에 의한 그림자 손실, 태양광 파장에 따른 손실 등이 있다. 현재 상용화되고 있는 일반적인 태양전지는 빛이 입사되는 전면에 전극을 형성하고 있다. 그러므로 전극에 생기는 그림자가 태양광을 가리면 dead area가 생겨 태양광의 흡수를 방해하는 요인이 되는데, 이를 shadowing이라 하며 태양전지 변환효율의 저해 요인이 된다. 이러한 저해 요인을 없애기 위해서는 전극 선폭을 줄여 shadowing 현상을 줄일 수 있지만, 단순히 전극의 선폭을 줄이면 전극의 단면적이 줄어들어 직렬저항이 높아지기 때문에 이를 개선할 필요가 있다.Since not all of the sunlight incident on the solar cell is converted into electrical energy, it is necessary to reduce the loss factor for a high-efficiency solar cell. A loss factor in a solar cell can be largely divided into an optical loss and an electrical loss. Optical loss includes reflection from the surface that occurs when sunlight is incident, shadow loss by electrodes, and loss according to the wavelength of sunlight. A typical solar cell that is currently commercialized has an electrode formed on the front surface of which light is incident. Therefore, when the shadow formed on the electrode blocks sunlight, a dead area is created, which interferes with the absorption of sunlight. In order to eliminate such a hindrance factor, the shadowing phenomenon can be reduced by reducing the electrode line width, but simply reducing the electrode line width reduces the cross-sectional area of the electrode and increases the series resistance, so it is necessary to improve this.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 소성 전과 소성 후 전극의 수축 거리가 짧아져 전극 형성 시 공정성과 신뢰성이 우수한 태양전지 전극 형성용 조성물을 제공하는 것이다.The problem to be solved by the present invention is to provide a composition for forming a solar cell electrode that is excellent in fairness and reliability when forming an electrode by shortening the shrinkage distance of the electrode before and after firing.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 소성 후 단락전류, 직렬저항 등의 전기적 특성이 우수하고 고효율의 태양전지 전극 형성용 조성물을 제공하는 것이다.Another object to be solved by the present invention is to provide a composition for forming a solar cell electrode having excellent electrical properties such as short-circuit current and series resistance after firing and high efficiency.

일 측면에 따르면, 도전성 분말, 유리 프릿 및 유기 비히클을 포함하고, 하기 식 1의 Tan δ가 1rad/s의 각속도에서 3 초과 10 미만이고, 10rad/s의 각속도에서 4 이상 12 미만이며, 100rad/s의 각속도에서 2 이상 10 미만인, 태양전지 전극 형성용 조성물이 제공된다:According to one aspect, it includes a conductive powder, a glass frit, and an organic vehicle, wherein Tan δ of the following formula 1 is greater than 3 and less than 10 at an angular velocity of 1 rad/s, and is greater than or equal to 4 and less than 12 at an angular velocity of 10 rad/s, and 100 rad/s There is provided a composition for forming a solar cell electrode, which is 2 or more and less than 10 at an angular velocity of s:

[식 1][Equation 1]

Tan δ = A / BTan δ = A / B

(상기 식 1 중, A 및 B는 각각 손실 탄성률 및 저장 탄성률이고, A 및 B는 레오미터(rheometer)를 이용하여 23℃의 온도에서 1%의 변형률(strain)을 가하여 로그 스윕 모드(logarithmic sweep mode)로 0.1Hz에서 100Hz까지 주파수를 증가시켜 측정된다).(In Equation 1, A and B are loss modulus and storage modulus, respectively, and A and B are logarithmic sweep mode by applying a strain of 1% at a temperature of 23° C. using a rheometer. mode) by increasing the frequency from 0.1 Hz to 100 Hz).

상기 조성물은 하기 식 2의 수축 거리가 300㎛ 이하일 수 있다:The composition may have a shrinkage distance of 300 μm or less in Formula 2:

[식 2][Equation 2]

수축 거리 = │L0 - L1Shrink distance = │L 0 - L 1

(상기 식 2 중, L0은 태양전지 전극 형성용 조성물의 인쇄 후 건조 및 소성 전 버스 전극의 길이(단위: ㎛)이고,(In Formula 2, L 0 is the length (unit: μm) of the bus electrode before drying and firing after printing the composition for forming a solar cell electrode,

L1은 상기 L0에서와 동일한 방법으로 태양전지 전극 형성용 조성물을 인쇄하고, 375℃에서 30 내지 40초 동안 건조시킨 후, 600 내지 900℃에서 60 내지 90초 동안 소성하여 얻은 버스 전극의 길이(단위: ㎛)이다).L 1 is the length of the bus electrode obtained by printing the composition for forming a solar cell electrode in the same manner as in L 0 , drying at 375° C. for 30 to 40 seconds, and then calcining at 600 to 900° C. for 60 to 90 seconds. (unit: μm)).

상기 유기 비히클은 바인더 수지 및 용매를 포함하고, 상기 도전성 분말 대 상기 바인더 수지의 중량비는 70:5 내지 90:0.5일 수 있다.The organic vehicle may include a binder resin and a solvent, and a weight ratio of the conductive powder to the binder resin may be 70:5 to 90:0.5.

상기 유기 비히클은 바인더 수지 및 용매를 포함하고, 상기 도전성 분말은 상기 조성물 중에 70 내지 90중량% 포함되고, 상기 바인더 수지는 상기 조성물 중에 0.5 내지 5중량% 포함될 수 있다.The organic vehicle may include a binder resin and a solvent, the conductive powder may be included in an amount of 70 to 90% by weight in the composition, and the binder resin may be included in an amount of 0.5 to 5% by weight in the composition.

상기 조성물은 상기 도전성 분말 70 내지 90중량%, 상기 유리 프릿 0.1 내지 20중량%, 및 상기 유기 비히클 3 내지 25중량%을 포함할 수 있다.The composition may include 70 to 90% by weight of the conductive powder, 0.1 to 20% by weight of the glass frit, and 3 to 25% by weight of the organic vehicle.

상기 조성물은 분산제를 더 포함할 수 있다.The composition may further include a dispersing agent.

상기 분산제는 아민계 및 카르복시산계 관능기가 동시에 존재하는 화합물을 포함할 수 있다.The dispersant may include a compound in which amine-based and carboxylic acid-based functional groups are present simultaneously.

상기 분산제는 상기 조성물 중에 0.1 내지 5 중량% 포함될 수 있다.The dispersant may be included in an amount of 0.1 to 5% by weight in the composition.

상기 조성물은 상기 분산제 외에 요변제, 가소제, 점도 안정화제, 소포제, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제 및 커플링제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The composition may further include one or more of a thixotropic agent, a plasticizer, a viscosity stabilizer, an antifoaming agent, a pigment, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, and a coupling agent in addition to the dispersing agent.

다른 측면에 따르면, 상술한 태양전지 전극 형성용 조성물로 형성된 전극이 제공된다.According to another aspect, an electrode formed of the above-described composition for forming an electrode for a solar cell is provided.

본 발명의 태양전지 전극 형성용 조성물은 소성 전과 소성 후 전극의 수축 거리가 짧아져 전극 형성 시 공정성과 신뢰성이 우수한 전극을 제공한다.The composition for forming an electrode for a solar cell of the present invention provides an electrode with excellent processability and reliability when forming the electrode because the shrinkage distance of the electrode before and after firing is shortened.

본 발명의 태양전지 전극 형성용 조성물로 제조된 전극은 소성 후 단락전류, 직렬저항 등의 전기적 특성이 우수하고 고효율을 갖는다.The electrode prepared from the composition for forming a solar cell electrode of the present invention has excellent electrical properties such as short-circuit current and series resistance after firing and high efficiency.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 태양전지의 구조를 개략적으로 도시한다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1의 태양전지 전극 형성용 조성물의 각속도에 따른 Tan δ 플롯(plot) 그래프를 도시한다.
도 3은 실시예 1(a), 실시예 2(b) 및 비교예 1(c)의 태양전지 전극 형성용 조성물의 소성 후 수축 거리를 측정하기 위한 광학 현미경 사진을 도시한다.
1 schematically shows the structure of a solar cell according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 shows a Tan δ plot (plot) graph according to the angular velocity of the composition for forming a solar cell electrode of Example 1 and Comparative Example 1.
3 shows optical micrographs for measuring the shrinkage distance after firing of the composition for forming a solar cell electrode of Example 1 (a), Example 2 (b) and Comparative Example 1 (c).

본 명세서 중 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In this specification, the singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.

본 명세서 중 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.In this specification, terms such as include or have means that the features or components described in the specification exist, and the possibility that one or more other features or components may be added is not excluded in advance.

태양전지 전극 형성용 조성물Composition for forming a solar cell electrode

일 측면에 따르면, 상기 태양전지 전극 형성용 조성물은 도전성 분말, 유리 프릿 및 유기 비히클을 포함하고, 하기 식 1의 Tan δ가 1rad/s의 각속도에서 3 초과 10 미만이고, 10rad/s의 각속도에서 4 이상 12 미만이며, 100rad/s의 각속도에서 2 이상 10 미만이다. 상기 범위에서, 조성물의 전극 형성 시 소성 후 수축 거리 감소 효과가 있고, 우수한 공정성 및 신뢰성을 가질 수 있다.According to one aspect, the composition for forming a solar cell electrode includes a conductive powder, a glass frit, and an organic vehicle, and Tan δ of Equation 1 is greater than 3 and less than 10 at an angular velocity of 1 rad/s, and at an angular velocity of 10 rad/s 4 or more and less than 12, and 2 or more and less than 10 at an angular velocity of 100 rad/s. In the above range, there is an effect of reducing the shrinkage distance after firing when forming the electrode of the composition, and it can have excellent processability and reliability.

[식 1][Equation 1]

Tan δ = A / BTan δ = A / B

(상기 식 1 중, A 및 B는 각각 손실 탄성률 및 저장 탄성률이고, A 및 B는 레오미터를 이용하여 23℃의 온도에서 1%의 변형률을 가하여 로그 스윕 모드로 0.1Hz에서 100Hz까지 주파수를 증가시켜 측정된다).(In Equation 1, A and B are loss modulus and storage modulus, respectively, and A and B are applied with a strain of 1% at a temperature of 23°C using a rheometer to increase the frequency from 0.1Hz to 100Hz in a log-sweep mode. is measured).

보다 상세하게는, 상기 식 1의 Tan δ 측정 시, 23℃로 설정된 TA-instrument社의 레오미터(Ares-G2)에 배치된 직경이 25mm인 두 평행판(parallel plate) 사이에 태양전지 전극 형성용 조성물을 위치시킨 후, 상기 평행판의 거리를 1.5mm로 서서히 좁힌 뒤, 1%의 변형률을 가하고, 로그 스윕 모드로 0.1Hz에서 100Hz까지 주파수를 증가시켜 가며 상기 식 1 중 A 및 B를 측정할 수 있다.More specifically, when measuring Tan δ of Equation 1, a solar cell electrode is formed between two parallel plates having a diameter of 25 mm disposed on a rheometer (Ares-G2) of TA-instrument set at 23° C. After positioning the composition, the distance of the parallel plate is gradually narrowed to 1.5 mm, a strain of 1% is applied, and A and B in Equation 1 are measured while increasing the frequency from 0.1 Hz to 100 Hz in a log-sweep mode. can do.

태양전지 전극 형성용 조성물이 상술한 특정 각주파수에서의 Tan δ를 만족하도록 하는 방법은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어 도전성 분말과 유기 비히클(예를 들면, 유기 비히클 내의 바인더 수지)의 함량비를 제어하거나, 조성물 중의 도전성 분말 및 유기 비히클(예를 들면, 유기 비히클 내의 바인더 수지)의 함량을 제어하거나, 또는 특정 첨가제를 첨가하는 등의 방법을 사용할 수 있다.The method for making the composition for forming a solar cell electrode satisfy Tan δ at the specific angular frequency described above is not particularly limited, but for example, the content ratio of the conductive powder and the organic vehicle (eg, the binder resin in the organic vehicle) is control, the content of the conductive powder and the organic vehicle (eg, a binder resin in the organic vehicle) in the composition, or a specific additive is added, and the like can be used.

일 구현예에 따르면, 도전성 분말 대 바인더 수지의 중량비가 70:5 내지 90:0.5(예를 들면, 75:4 내지 85:1.5)일 때, 태양전지 전극 형성용 조성물이 상술한 특정 각주파수에서의 Tan δ를 만족할 수 있다. 따라서 상기 범위에서, 조성물의 전극 형성 시 소성 후 수축 거리 감소 효과가 있고, 우수한 공정성 및 신뢰성을 가질 수 있다.According to one embodiment, when the weight ratio of the conductive powder to the binder resin is 70:5 to 90:0.5 (eg, 75:4 to 85:1.5), the composition for forming a solar cell electrode at the specific angular frequency described above of Tan δ can be satisfied. Therefore, in the above range, there is an effect of reducing the shrinkage distance after firing when forming the electrode of the composition, and it can have excellent processability and reliability.

다른 구현예에 따르면, 태양전지 전극 형성용 조성물 중에 도전성 분말은 70 내지 90중량% 포함되고, 바인더 수지는 0.5 내지 5중량% 포함될 때, 태양전지 전극 형성용 조성물이 상술한 특정 각주파수에서의 Tan δ를 만족할 수 있다. 따라서 상기 범위에서, 조성물의 전극 형성 시 소성 후 수축 거리 감소 효과가 있고, 우수한 공정성 및 신뢰성을 가질 수 있다.According to another embodiment, when 70 to 90% by weight of the conductive powder is included in the composition for forming a solar cell electrode, and 0.5 to 5% by weight of the binder resin, the composition for forming a solar cell electrode contains Tan at the specific angular frequency described above. δ can be satisfied. Therefore, in the above range, there is an effect of reducing the shrinkage distance after firing when forming the electrode of the composition, and it can have excellent processability and reliability.

또 다른 구현예에 따르면, 태양전지 전극 형성용 조성물 중에 첨가제로서 분산제를 0.1 내지 5중량%로 포함할 때, 태양전지 전극 형성용 조성물이 상술한 특정 각주파수에서의 Tan δ를 만족할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to another embodiment, when the composition for forming a solar cell electrode contains 0.1 to 5% by weight of a dispersant as an additive in the composition for forming a solar cell electrode, the composition for forming a solar cell electrode may satisfy Tan δ at the specific angular frequency described above, but this It is not limited.

상기 태양전지 전극 형성용 조성물은 하기 식 2의 수축 거리가 300㎛ 이하(예를 들면, 290㎛ 이하, 또는 280㎛ 이하)일 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 전극 형성 시 소성 후 수축 거리 감소 효과가 있고, 우수한 공정성 및 신뢰성을 가질 수 있다.The composition for forming a solar cell electrode may have a shrinkage distance of 300 µm or less (eg, 290 µm or less, or 280 µm or less) of Equation 2 below. In the above range, there is an effect of reducing the shrinkage distance after firing when forming the electrode of the composition, and it can have excellent processability and reliability.

[식 2][Equation 2]

수축 거리 = │L0 - L1Shrink distance = │L 0 - L 1

(상기 식 2 중, L0은 태양전지 전극 형성용 조성물의 인쇄 후 건조 및 소성 전 버스 전극의 길이(단위: ㎛)이고,(In Formula 2, L 0 is the length (unit: μm) of the bus electrode before drying and firing after printing the composition for forming a solar cell electrode,

L1은 상기 L0에서와 동일한 방법으로 태양전지 전극 형성용 조성물을 인쇄하고, 375℃에서 30 내지 40초 동안 건조시킨 후, 600 내지 900℃에서 60 내지 90초 동안 소성하여 얻은 버스 전극의 길이(단위: ㎛)이다).L 1 is the length of the bus electrode obtained by printing the composition for forming a solar cell electrode in the same manner as in L 0 , drying at 375° C. for 30 to 40 seconds, and then calcining at 600 to 900° C. for 60 to 90 seconds. (unit: μm)).

보다 상세하게는, 상기 식 2의 수축 거리 측정 시, 태양전지 전극 형성용 조성물을 최대 선폭 30 내지 70㎛, 최대 높이 10 내지 20㎛로 종횡비 0.10 내지 0.30으로 인쇄하여 상기 식 2 중 L0 및 L1을 측정할 수 있다. 보다 상세하게는, 상기 식 2의 수축 거리 측정 시, 태양전지 전극 형성용 조성물을 결정계 실리콘 모노 웨이퍼에 스크린 인쇄하여 수축 거리를 측정할 수 있다.More specifically, when measuring the shrinkage distance of Equation 2, the composition for forming a solar cell electrode is printed with a maximum line width of 30 to 70 μm and a maximum height of 10 to 20 μm with an aspect ratio of 0.10 to 0.30, and L 0 and L in Equation 2 1 can be measured. More specifically, when measuring the shrinkage distance of Equation 2, the shrinkage distance may be measured by screen-printing the composition for forming a solar cell electrode on a crystalline silicon mono wafer.

이하, 상기 태양전지 전극 형성용 조성물의 각 성분들에 대해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the composition for forming a solar cell electrode will be described in more detail.

도전성 분말conductive powder

도전성 분말은, 예를 들어 은(Ag), 금(Au), 백금(Pt), 팔라듐(Pd), 알루미늄(Al) 및 니켈(Ni) 중 하나 이상의 금속 분말을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 일 구현예에 따르면, 도전성 분말은 은 분말을 포함할 수 있다.The conductive powder may include, for example, one or more metal powders of silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), aluminum (Al), and nickel (Ni), but is not limited thereto. it is not According to one embodiment, the conductive powder may include silver powder.

도전성 분말의 입자 형상은 특별히 한정되지 않으며, 다양한 형상의 입자들, 예를 들면 구형, 판상 또는 무정형 형상의 입자들이 사용될 수 있다.The particle shape of the conductive powder is not particularly limited, and particles of various shapes, for example, particles having a spherical, plate-like or amorphous shape may be used.

도전성 분말은 나노 크기 또는 마이크로 크기의 입경을 갖는 분말일 수 있으며, 예를 들어 수십 내지 수백 나노미터 크기의 도전성 분말, 또는 수 내지 수십 마이크로미터 크기의 도전성 분말일 수 있다. 또한, 도전성 분말로 2 이상의 서로 다른 크기를 갖는 도전성 분말을 혼합하여 사용할 수도 있다.The conductive powder may be a powder having a particle size of a nano size or a micro size, for example, a conductive powder having a size of several tens to hundreds of nanometers, or a conductive powder having a size of several to several tens of micrometers. In addition, as the conductive powder, two or more conductive powders having different sizes may be mixed and used.

도전성 분말의 평균 입경(D50)은 0.1 내지 10㎛일 수 있고, 예를 들어 0.5 내지 5㎛일 수 있다. 상기 범위에서, 접촉저항과 직렬저항이 낮아질 수 있다. 상기 평균 입경(D50)은 도전성 분말을 이소프로필알코올(IPA) 중에서 25℃에서 3분 동안 초음파 분산시킨 후 CILAS社에서 제작한 1064LD 모델을 사용하여 측정될 수 있다.The average particle diameter (D 50 ) of the conductive powder may be 0.1 to 10 μm, for example, 0.5 to 5 μm. In the above range, the contact resistance and the series resistance may be lowered. The average particle diameter (D 50 ) may be measured using a 1064LD model manufactured by CILAS, after ultrasonically dispersing the conductive powder in isopropyl alcohol (IPA) at 25° C. for 3 minutes.

도전성 분말의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 도전성 분말은 태양전지 전극 형성용 조성물 총 중량 중 70 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 태양전지의 변환효율이 우수하며, 페이스트화가 원활히 이루어질 수 있다.The amount of the conductive powder used is not particularly limited, but, for example, the conductive powder may be included in an amount of 70 to 90% by weight based on the total weight of the composition for forming a solar cell electrode. In the above range, the conversion efficiency of the solar cell is excellent, and the pasting can be performed smoothly.

유리 프릿glass frit

유리 프릿은 태양전지 전극 형성용 조성물의 소성 공정 중 반사 방지막을 에칭(etching)하고, 도전성 분말을 용융시켜 에미터 영역에 도전성 분말의 결정 입자를 생성시키기 위한 것이다. 또한, 유리 프릿은 도전성 분말과 웨이퍼 사이의 접착력을 향상시키고 소결 시에 연화하여 소성 온도를 보다 낮추는 효과를 유도한다.The glass frit is for generating crystal grains of the conductive powder in the emitter region by etching the anti-reflection film during the firing process of the composition for forming the solar cell electrode and melting the conductive powder. In addition, the glass frit improves adhesion between the conductive powder and the wafer and softens during sintering to induce the effect of lowering the sintering temperature.

유리 프릿은 전이점이 200 내지 300℃인 저 융점 유리 프릿일 수 있다. 상기 범위에서, 우수한 접촉저항을 나타낼 수 있다.The glass frit may be a low melting point glass frit having a transition point of 200 to 300°C. In the above range, excellent contact resistance may be exhibited.

유리 프릿은 납을 포함하지 않는 무연 유리 프릿일 수 있다. 예를 들어, 유리 프릿은 비스무스 및 텔루륨 원소를 포함하는 비스무스-텔루륨-산화물(Bi-Te-O)계 유리 프릿일 수 있다. 비스무스 및 텔루륨 원소를 포함하는 유리 프릿을 사용함으로써, 우수한 접촉저항 및 개방전압의 증가 효과가 있을 수 있다. 유리 프릿은 비스무스 및 텔루륨 이외에 다른 금속 원소를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 유리 프릿은 리튬(Li), 아연(Zn), 인(P), 게르마늄(Ge), 갈륨(Ga), 세륨(Ce), 철(Fe), 규소(Si), 텅스텐(W), 마그네슘(Mg), 세슘(Cs), 스트론튬(Sr), 몰리브덴(Mo), 티타늄(Ti), 주석(Sn), 인듐(In), 바나듐(V), 바륨(Ba), 니켈(Ni), 구리(Cu), 나트륨(Na), 칼륨(K), 비소(As), 코발트(Co), 지르코늄(Zr), 망간(Mn) 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 일 구현예에 따르면, 유리 프릿은 비스무스-텔루륨-아연-리튬-산화물(Bi-Te-Zn-Li-O)계 유리 프릿을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The glass frit may be a lead-free glass frit that does not contain lead. For example, the glass frit may be a bismuth-tellurium-oxide (Bi-Te-O)-based glass frit containing elements of bismuth and tellurium. By using a glass frit containing bismuth and tellurium elements, there may be an excellent effect of increasing contact resistance and open circuit voltage. The glass frit may further include other metal elements in addition to bismuth and tellurium. For example, glass frits are made of lithium (Li), zinc (Zn), phosphorus (P), germanium (Ge), gallium (Ga), cerium (Ce), iron (Fe), silicon (Si), tungsten (W). ), magnesium (Mg), cesium (Cs), strontium (Sr), molybdenum (Mo), titanium (Ti), tin (Sn), indium (In), vanadium (V), barium (Ba), nickel (Ni) ), copper (Cu), sodium (Na), potassium (K), arsenic (As), cobalt (Co), zirconium (Zr), may further include one or more of manganese (Mn). According to one embodiment, the glass frit may include, but is not limited to, a bismuth-tellurium-zinc-lithium-oxide (Bi-Te-Zn-Li-O)-based glass frit.

유리 프릿의 형상 및 크기 등은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 유리 프릿의 형상은 구형 또는 부정형일 수 있고, 유리 프릿의 평균 입경(D50)은 0.1 내지 10㎛일 수 있다. 상기 평균 입경(D50)은 유리 프릿을 이소프로필알코올(IPA) 중에서 25℃에서 3분 동안 초음파 분산시킨 후 CILAS社에서 제작한 1064LD 모델을 사용하여 측정될 수 있다.The shape and size of the glass frit are not particularly limited. For example, the shape of the glass frit may be spherical or irregular, and the average particle diameter (D 50 ) of the glass frit may be 0.1 to 10 μm. The average particle diameter (D 50 ) may be measured using a 1064LD model manufactured by CILAS after ultrasonically dispersing the glass frit in isopropyl alcohol (IPA) at 25° C. for 3 minutes.

유리 프릿은 통상의 방법을 사용하여 텔루륨 산화물, 비스무트 산화물 및 선택적으로 상술한 금속 및/또는 금속 산화물로부터 제조될 수 있다. 예를 들어, 텔루륨 산화물, 비스무트 산화물 및 선택적으로 상술한 금속 및/또는 금속 산화물을 볼 밀(ball mill) 또는 플라네터리 밀(planetary mill) 등을 사용하여 혼합한 후, 혼합된 조성물을 800 내지 1,300℃에서 용융시키고, 25℃에서 ??칭(quenching)한 다음, 얻은 결과물을 디스크 밀(disk mill), 플라네터리 밀 등에 의해 분쇄하여 얻을 수 있다.Glass frits can be made from tellurium oxide, bismuth oxide and optionally the metals and/or metal oxides described above using conventional methods. For example, after mixing tellurium oxide, bismuth oxide and optionally the above-mentioned metal and/or metal oxide using a ball mill or a planetary mill, etc., the mixed composition is mixed with 800 Melting at 1,300° C., quenching at 25° C., and then pulverizing the resulting product by a disk mill, a planetary mill, or the like.

유리 프릿은 태양전지 전극 형성용 조성물의 총 중량 중 0.1 내지 20중량%, 예를 들면 0.5 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 다양한 면저항 하에서 p-n 접합 안정성을 확보할 수 있고, 직렬저항 값을 최소화할 수 있으며, 종국적으로 태양전지의 효율을 개선할 수 있다.The glass frit may be included in an amount of 0.1 to 20% by weight, for example, 0.5 to 10% by weight of the total weight of the composition for forming a solar cell electrode. In the above range, p-n junction stability can be secured under various sheet resistances, the series resistance value can be minimized, and ultimately, the efficiency of the solar cell can be improved.

유기 비히클organic vehicle

유기 비히클은 태양전지 전극 형성용 조성물의 무기성분과 기계적 혼합을 통하여 조성물에 인쇄에 적합한 점도 및 유변학적 특성을 부여한다.The organic vehicle imparts viscosity and rheological properties suitable for printing to the composition through mechanical mixing with the inorganic component of the composition for forming a solar cell electrode.

유기 비히클은 통상적으로 태양전지 전극 형성용 조성물에 사용되는 유기 비히클이 사용될 수 있으며, 바인더 수지와 용매 등을 포함할 수 있다.As the organic vehicle, an organic vehicle typically used in a composition for forming a solar cell electrode may be used, and may include a binder resin and a solvent.

바인더 수지로는 아크릴레이트계 또는 셀룰로오스계 수지 등이 사용될 수 있다. 일 구현예에 따르면, 바인더 수지로 에틸 셀룰로오스가 사용될 수 있다. 다른 구현예에 따르면, 바인더 수지로 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스, 니트로 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스와 페놀 수지의 혼합물, 알키드 수지, 페놀계 수지, 아크릴산 에스테르계 수지, 크실렌계 수지, 폴리부텐계 수지, 폴리에스테르계 수지, 요소계 수지, 멜라민계 수지, 초산비닐계 수지, 목재 로진(rosin) 또는 알콜의 폴리메타크릴레이트 등이 사용될 수 있다.As the binder resin, an acrylate-based resin or a cellulose-based resin may be used. According to one embodiment, ethyl cellulose may be used as the binder resin. According to another embodiment, as the binder resin, ethyl hydroxyethyl cellulose, nitro cellulose, a mixture of ethyl cellulose and a phenol resin, an alkyd resin, a phenol-based resin, an acrylic acid ester-based resin, a xylene-based resin, a polybutene-based resin, a polyester-based resin Resin, urea-based resin, melamine-based resin, vinyl acetate-based resin, wood rosin or polymethacrylate of alcohol may be used.

용매로는, 예를 들어 헥산, 톨루엔, 에틸셀로솔브, 시클로헥사논, 부틸셀로솔브, 부틸 카비톨(디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르), 디부틸 카비톨(디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르), 부틸 카비톨 아세테이트(디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 헥실렌 글리콜, 터핀올(terpineol), 메틸에틸케톤, 벤질알콜, 감마부티로락톤, 에틸락테이트 또는 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트(예를 들면, 텍사놀) 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. Examples of the solvent include hexane, toluene, ethyl cellosolve, cyclohexanone, butyl cellosolve, butyl carbitol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutyl carbitol (diethylene glycol dibutyl ether), butyl carbitol acetate (diethylene glycol monobutyl ether acetate), propylene glycol monomethyl ether, hexylene glycol, terpineol, methyl ethyl ketone, benzyl alcohol, gamma butyrolactone, ethyl lactate or 2,2; 4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate (eg, Texanol) and the like may be used alone or in combination.

유기 비히클의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 유기 비히클은 태양전지 전극 형성용 조성물 총 중량 중 3 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 충분한 접착강도와 우수한 인쇄성을 확보할 수 있다.The amount of the organic vehicle used is not particularly limited, but, for example, the organic vehicle may be included in an amount of 3 to 25% by weight based on the total weight of the composition for forming a solar cell electrode. In the above range, sufficient adhesive strength and excellent printability can be ensured.

분산제dispersant

태양전지 전극 형성용 조성물은 상술한 성분 외에 유변학적 특성 및 요변성의 제어를 위하여 첨가제로서 분산제를 더 포함할 수 있다. 분산제는 태양전지 전극 형성용 조성물을 제조하는데 일반적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 분산제로서 아민계 및 카르복시산계 관능기가 동시에 존재하는 화합물, 구체적으로 카르복시기(또는 카르복실레이트기) 및 아민기(또는 아민염(amine salt))를 동시에 포함한 화합물을 사용할 수 있다. 아민계 및 카르복시산계 관능기가 동시에 존재하는 화합물로는, 예를 들어 선형의 폴리카르복시산과 아민 화합물 또는 폴리아민의 반응 생성물, 유리(free) 카르복시산을 갖는 폴리에스테르와 아민 화합물 또는 폴리아민의 반응 생성물, 유리(free) 카르복시산을 갖는 폴리에테르와 아민 화합물 또는 폴리아민의 반응 생성물 등을 들 수 있다. 시판되는 분산제로는 Kusumoto chemical社의 ED 시리즈(예를 들면, ED-120) 등이 있다.The composition for forming a solar cell electrode may further include a dispersant as an additive for controlling rheological properties and thixotropic properties in addition to the above-described components. The dispersant may be one generally used for preparing a composition for forming a solar cell electrode. For example, as a dispersing agent, a compound in which an amine-based and a carboxylic acid-based functional group exists at the same time, specifically, a compound including a carboxyl group (or carboxylate group) and an amine group (or an amine salt) can be used at the same time. Examples of the compound in which the amine-based and carboxylic acid-based functional groups are present at the same time include, for example, a reaction product of a linear polycarboxylic acid and an amine compound or polyamine, a polyester having a free carboxylic acid and an amine compound or a polyamine reaction product, free ( free) a reaction product of a polyether having a carboxylic acid with an amine compound or polyamine. Commercially available dispersants include ED series (eg, ED-120) manufactured by Kusumoto chemical.

분산제의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 분산제는 태양전지 전극 형성용 조성물 총 중량 중 0.1 내지 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 전극 형성 시 소성 후 수축 거리 감소 효과가 있고, 우수한 공정성 및 신뢰성을 가질 수 있다.The amount of the dispersant used is not particularly limited, but, for example, the dispersant may be included in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the composition for forming a solar cell electrode. In the above range, there is an effect of reducing the shrinkage distance after firing when forming the electrode of the composition, and it can have excellent processability and reliability.

기타 첨가제other additives

태양전지 전극 형성용 조성물은 상술한 성분 외에도 유동 특성, 공정 특성 및 안정성을 향상시키기 위하여 필요에 따라 요변제, 가소제, 점도 안정화제, 소포제, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제, 커플링제 등을 단독 또는 2종 이상 더 포함할 수 있다. 이들은 태양전지 전극 형성용 조성물 총 중량 중 0.1중량% 내지 5중량%로 포함될 수 있으나, 필요에 따라 그 함량을 변경할 수 있다. In addition to the above-mentioned components, the composition for forming a solar cell electrode may contain, as necessary, a thixotropic agent, a plasticizer, a viscosity stabilizer, an antifoaming agent, a pigment, a UV stabilizer, an antioxidant, a coupling agent, etc. alone or in order to improve flow characteristics, process characteristics and stability. Two or more types may be further included. These may be included in 0.1 wt% to 5 wt% of the total weight of the composition for forming a solar cell electrode, but the content may be changed as needed.

태양전지 전극 및 이를 포함하는 태양전지Solar cell electrode and solar cell including same

다른 측면에 따르면, 상기 태양전지 전극 형성용 조성물로부터 형성된 전극 및 이를 포함하는 태양전지가 제공된다. 도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 태양전지(100)의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.According to another aspect, an electrode formed from the composition for forming an electrode for a solar cell and a solar cell including the same are provided. 1 schematically shows the structure of a solar cell 100 according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, p층(또는 n층)(11) 및 에미터로서의 n층(또는 p층)(12)을 포함하는 웨이퍼(10) 또는 기판 상에, 태양전지 전극 형성용 조성물을 인쇄하고 소성하여 후면 전극(21) 및 전면 전극(23)을 형성할 수 있다. 예를 들어, 태양전지 전극 형성용 조성물을 웨이퍼의 후면에 인쇄 도포한 후, 약 200 내지 400℃에서 약 10 내지 60초 동안 건조하여 후면 전극을 위한 사전 준비 단계를 수행할 수 있다. 또한, 웨이퍼의 전면에 태양전지 전극 형성용 조성물을 인쇄한 후 건조하여 전면 전극을 위한 사전 준비단계를 수행할 수 있다. 이후에, 약 400 내지 950℃, 예를 들면 약 700 내지 950℃에서 약 30 내지 210초 동안 소성하는 소성 과정을 수행하여 전면 전극 및 후면 전극을 형성할 수 있다.Referring to FIG. 1 , a composition for forming a solar cell electrode is printed on a wafer 10 or a substrate including a p-layer (or n-layer) 11 and an n-layer (or p-layer) 12 as an emitter and firing to form the rear electrode 21 and the front electrode 23 . For example, after the composition for forming a solar cell electrode is printed and applied to the rear surface of the wafer, it is dried at about 200 to 400° C. for about 10 to 60 seconds to perform a pre-preparation step for the rear electrode. In addition, a pre-preparation step for the front electrode may be performed by printing the composition for forming a solar cell electrode on the front surface of the wafer and drying it. Thereafter, a firing process of firing at about 400 to 950° C., for example, about 700 to 950° C. for about 30 to 210 seconds, may be performed to form the front electrode and the rear electrode.

이하, 실시예를 들어 본 발명의 일 구현예를 따르는 태양전지 전극 형성용 조성물에 대하여 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며, 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, for example, a composition for forming a solar cell electrode according to an embodiment of the present invention will be described in more detail. However, this is presented as a preferred example of the present invention, and it cannot be construed as limiting the present invention in any sense.

실시예Example

실시예 1Example 1

바인더 수지로서 에틸 셀룰로오스(Dow chemical社, STD4) 0.5중량%, 용매인 텍사놀(Eastman社, texanol) 2.9중량%를 60℃에서 충분히 용해한 후, 도전성 분말로서 평균 입경이 1.5㎛인 구형의 은 분말(Dowa Hightech社, AG-5-11F) 90중량%, 산화비스무스(15.8중량%)-산화텔루륨(53.8중량%)-산화아연(13.2중량%)-산화리튬(17.2중량%)로 구성된 평균 입경이 1.0㎛이고 전이점이 273℃인 Bi-Te-Zn-Li-O계 유리 프릿 5중량%, 분산제(Kusumoto chemical社, ED-120) 0.8중량%, 점도 안정화제(TEGO, Glide 410) 0.4중량% 및 요변제(Elementis社, Thixatrol ST) 0.4중량%를 투입하여 골고루 믹싱 후 3롤 혼련기로 혼합 분산시켜 태양전지 전극 형성용 조성물을 제조하였다.0.5 wt% of ethyl cellulose (Dow chemical, STD4) as a binder resin and 2.9 wt% of texanol (Eastman, texanol) as a binder resin were sufficiently dissolved at 60° C. (Dowa Hightech, AG-5-11F) Average of 90% by weight, bismuth oxide (15.8% by weight)-tellurium oxide (53.8% by weight)-zinc oxide (13.2% by weight)-lithium oxide (17.2% by weight) Bi-Te-Zn-Li-O glass frit with a particle size of 1.0 μm and a transition point of 273°C 5% by weight, dispersant (Kusumoto chemical, ED-120) 0.8% by weight, viscosity stabilizer (TEGO, Glide 410) 0.4 Weight% and 0.4% by weight of a thixotropic agent (Elementis, Thixatrol ST) were added, mixed evenly, and then mixed and dispersed in a 3-roll kneader to prepare a composition for forming a solar cell electrode.

실시예 2 내지 6 및 비교예 1 내지 6Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6

각 성분의 함량(단위: 중량%)을 하기 표 1 및 2에 기재된 대로 변경한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 태양전지 전극 형성용 조성물을 제조하였다.A composition for forming a solar cell electrode was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content (unit: wt%) of each component was changed as described in Tables 1 and 2 below.

(단위: 중량%)(Unit: % by weight) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 유기
비히클
abandonment
vehicle
바인더 수지binder resin 0.50.5 0.50.5 1.61.6 3.83.8 55 0.50.5
용매menstruum 2.92.9 3.33.3 7.27.2 1515 18.818.8 23.323.3 도전성 분말conductive powder 9090 9090 8585 7575 7070 7070 유리 프릿glass frit 55 55 55 55 55 55 분산제dispersant 0.80.8 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 점도 안정화제Viscosity Stabilizer 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 요변제thixotropic agent 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4

(단위: 중량%)(Unit: % by weight) 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 유기
비히클
abandonment
vehicle
바인더 수지binder resin 66 0.10.1 0.10.1 0.10.1 66 0.50.5
용매menstruum 27.827.8 0.70.7 3.73.7 13.813.8 17.817.8 3.73.7 도전성 분말conductive powder 6060 9393 9090 7070 7070 9090 유리 프릿glass frit 55 55 55 55 55 55 분산제dispersant 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 00 점도안정화제Viscosity stabilizer 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 요변제thixotropic agent 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4

평가예 1: Tan δ의 측정Evaluation Example 1: Measurement of Tan δ

23℃로 설정된 TA-instrument社의 레오미터(Ares-G2)에 배치된 직경이 25mm인 두 평행판(parallel plate) 사이에 실시예 및 비교예에서 제조한 태양전지 전극 형성용 조성물을 위치시켰다. 이후 평행판의 거리를 1.6mm로 좁혀 상기 조성물을 압착한 후, 상기 평행판 외부로 튀어나온 상기 조성물을 닦아내고(trimming), 다시 평행판의 거리를 1.5mm로 좁혔다. 여기에 1%의 변형률을 가하면서, 로그 스윕 모드로 0.1Hz부터 100Hz까지 주파수를 증가시켜 가며 손실 탄성률(A) 및 저장 탄성률(B)를 측정하였다. 상기 식 1에 측정된 A 및 B를 대입하여 각속도(ω)에 따른 Tan δ를 계산하여, 그 결과를 표 3, 4 및 도 2에 나타냈다.The composition for forming a solar cell electrode prepared in Examples and Comparative Examples was placed between two parallel plates with a diameter of 25 mm disposed on a rheometer (Ares-G2) of TA-instrument set at 23°C. After compressing the composition by narrowing the distance of the parallel plate to 1.6 mm, the composition protruding outside the parallel plate was trimmed, and the distance of the parallel plate was again narrowed to 1.5 mm. The loss modulus (A) and storage modulus (B) were measured while increasing the frequency from 0.1 Hz to 100 Hz in a log sweep mode while applying a strain of 1%. By substituting A and B measured in Equation 1 above, Tan δ according to angular velocity (ω) was calculated, and the results are shown in Tables 3, 4 and FIG. 2 .

평가예 2: 수축 거리 및 종횡비 측정Evaluation Example 2: Measurement of shrinkage distance and aspect ratio

실시예 및 비교예에서 제조한 태양전지 전극 형성용 조성물을 결정계 실리콘 모노 웨이퍼 전면에 일정한 패턴으로 스크린 인쇄(스크린 마스크: 360 메쉬, 에멀젼 15, 폭 35㎛)하였다. 전극의 형상은 사다리꼴 형상이고, 최대 폭은 75㎛, 최대 높이는 17㎛이었다. 벨트형 소성로를 이용하여, 375℃에서 30 내지 60초 동안 건조시키고, 600 내지 900℃에서 60 내지 210초 동안 소성하여 얻은 전극을 3D 레이저 현미경(KEYENCE社, VK-9700)으로 관찰하여, 전극의 수축 거리(단위: ㎛)를 측정하고, 전극의 두께(단위: ㎛) 및 선폭(단위: ㎛)을 측정한 후 전극의 종횡비를 계산하여, 그 결과를 표 3 및 4에 나타냈다.The compositions for forming solar cell electrodes prepared in Examples and Comparative Examples were screen-printed (screen mask: 360 mesh, emulsion 15, width 35 μm) in a uniform pattern on the entire surface of a crystalline silicon mono wafer. The shape of the electrode was trapezoidal, and the maximum width was 75 µm and the maximum height was 17 µm. Using a belt-type firing furnace, the electrode obtained by drying at 375° C. for 30 to 60 seconds and firing at 600 to 900° C. for 60 to 210 seconds was observed with a 3D laser microscope (KEYENCE, VK-9700), After measuring the shrinkage distance (unit: μm), measuring the thickness (unit: μm) and line width (unit: μm) of the electrode, the aspect ratio of the electrode was calculated, and the results are shown in Tables 3 and 4.

평가예 3: 전기적 특성Evaluation Example 3: Electrical Characteristics

웨이퍼(보론(Bron)이 도핑(doping)된 p형 웨이퍼 전면에 텍스쳐링(texturing)한 후, POCl3로 n+층을 형성하고, 그 위에 질화규소(SiNx:H)를 반사 방지막으로 형성시킨 multi crystalline 웨이퍼)의 전면에 일정한 패턴으로 스크린 인쇄하고, 적외선 건조로를 사용하여 300 내지 400℃에서 건조시켰다. 이후 웨이퍼의 후면에 알루미늄 페이스트를 인쇄한 후 동일한 방법으로 건조하였다. 상기 과정으로 형성된 셀을 벨트형 소성로를 사용하여 400 내지 900℃에서 60초간 소성하여 태양전지 셀을 제조하였다. 상기와 같이 제조된 태양전지 셀의 단락전류(단위: A), 직렬저항(단위: mΩ) 및 변환효율(단위: %)을 태양전지 효율측정장비(Passan社, CT-801)를 사용하여 측정하고, 그 결과를 하기 표 3 및 4에 나타냈다.After texturing the entire surface of a p-type wafer doped with boron (Bron), an n + layer is formed with POCl 3 , and silicon nitride (SiN x :H) is formed on it as an anti-reflection film The entire surface of the crystalline wafer) was screen-printed in a uniform pattern, and dried at 300 to 400° C. using an infrared drying furnace. After that, aluminum paste was printed on the back side of the wafer and dried in the same way. The cell formed by the above process was fired at 400 to 900° C. for 60 seconds using a belt-type firing furnace to prepare a solar cell. The short-circuit current (unit: A), series resistance (unit: mΩ) and conversion efficiency (unit: %) of the solar cell manufactured as described above were measured using a solar cell efficiency measuring device (Passan, CT-801). and the results are shown in Tables 3 and 4 below.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 Tan δ
(at ω=1rad/s)
Tan δ
(at ω=1 rad/s)
6.506.50 9.149.14 7.657.65 7.037.03 3.383.38 9.639.63
Tan δ
(at ω=10rad/s)
Tan δ
(at ω=10rad/s)
11.5111.51 8.408.40 5.505.50 4.694.69 4.324.32 4.564.56
Tan δ
(at ω=100rad/s)
Tan δ
(at ω=100rad/s)
9.579.57 9.629.62 6.886.88 3.673.67 2.072.07 2.892.89
수축 거리(㎛)Shrinkage distance (㎛) 245245 7272 104104 181181 220220 287287 단락전류(A)Short circuit current (A) 8.9288.928 8.9458.945 8.9398.939 8.9358.935 8.9318.931 8.9268.926 직렬저항(mΩ)Series resistance (mΩ) 2.592.59 2.562.56 2.572.57 2.582.58 2.582.58 2.602.60 변환효율(%)Conversion efficiency (%) 20.7920.79 20.8720.87 20.8520.85 20.8220.82 20.8020.80 20.7720.77 소성 후 두께(㎛)Thickness after firing (㎛) 14.814.8 15.415.4 15.315.3 15.415.4 15.115.1 14.514.5 소성 후 선폭(㎛)Line width after firing (㎛) 56.956.9 57.057.0 58.858.8 59.259.2 55.955.9 58.058.0 종횡비(두께/선폭)Aspect ratio (thickness/line width) 0.260.26 0.270.27 0.260.26 0.260.26 0.270.27 0.250.25

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 Tan δ
(at ω=1rad/s)
Tan δ
(at ω=1 rad/s)
2.272.27 0.710.71 1.181.18 6.356.35 4.544.54 2.542.54
Tan δ
(at ω=10rad/s)
Tan δ
(at ω=10rad/s)
3.573.57 6.256.25 5.145.14 8.148.14 4.604.60 5.985.98
Tan δ
(at ω=100rad/s)
Tan δ
(at ω=100rad/s)
1.441.44 9.309.30 7.517.51 1.261.26 1.851.85 1.211.21
수축 거리(㎛)Shrinkage distance (㎛) 423423 354354 310310 328328 317317 379379 단락전류(A)Short circuit current (A) 8.8738.873 8.8818.881 8.9048.904 8.8908.890 8.8998.899 8.8798.879 직렬저항(mΩ)Series resistance (mΩ) 2.912.91 2.852.85 2.812.81 2.832.83 2.822.82 2.872.87 변환효율(%)Conversion efficiency (%) 20.5520.55 20.6120.61 20.6820.68 20.6520.65 20.6620.66 20.5920.59 소성 후 두께(㎛)Thickness after firing (㎛) 11.411.4 12.912.9 13.113.1 12.812.8 12.812.8 11.611.6 소성 후 선폭(㎛)Line width after firing (㎛) 71.371.3 64.564.5 68.968.9 6464 71.171.1 72.572.5 종횡비(두께/선폭)Aspect ratio (thickness/line width) 0.160.16 0.200.20 0.190.19 0.200.20 0.180.18 0.160.16

도 2 및 3, 및 표 3 및 4를 통해 확인할 수 있는 바와 같이, Tan δ가 1rad/s의 각속도에서 3 초과 10 미만, 10rad/s의 각속도에서 4 이상 12 미만, 및 100rad/s의 각속도에서 2 이상 10 미만을 모두 만족하는 실시예 1 내지 6의 태양전지 전극 형성용 조성물은 그렇지 않은 비교예 1 내지 6의 태양전지 전극 형성용 조성물에 비해 전극 형성 시 수축 거리가 짧으면서 높은 종횡비를 가졌다.As can be seen from FIGS. 2 and 3, and Tables 3 and 4, Tan δ is greater than 3 and less than 10 at an angular velocity of 1 rad/s, 4 and less than 12 at an angular velocity of 10 rad/s, and at an angular velocity of 100 rad/s The composition for forming a solar cell electrode of Examples 1 to 6, which satisfies all of 2 or more and less than 10, had a short shrinkage distance and a high aspect ratio when forming an electrode compared to the composition for forming a solar cell electrode of Comparative Examples 1 to 6, which is not.

또한, Tan δ가 1rad/s의 각속도에서 3 초과 10 미만, 10rad/s의 각속도에서 4 이상 12 미만, 및 100rad/s의 각속도에서 2 이상 10 미만을 모두 만족하는 실시예 1 내지 6의 태양전지 전극 형성용 조성물은 그렇지 않은 비교예 1 내지 6의 태양전지 전극 형성용 조성물에 비해 전극 형성 시 높은 단락전류, 낮은 직렬저항 및 높은 변환효율을 보였다.In addition, the solar cells of Examples 1 to 6 in which Tan δ satisfies all of more than 3 and less than 10 at an angular velocity of 1 rad/s, 4 or more and less than 12 at an angular velocity of 10 rad/s, and 2 or more and less than 10 at an angular velocity of 100 rad/s. The composition for forming an electrode showed a high short-circuit current, a low series resistance, and a high conversion efficiency when forming an electrode compared to the composition for forming an electrode for a solar cell of Comparative Examples 1 to 6, which is not.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (8)

도전성 분말, 유리 프릿 및 유기 비히클을 포함하고,
하기 식 1의 Tan δ가 1rad/s의 각속도에서 3 초과 10 미만이고, 10rad/s의 각속도에서 4 이상 12 미만이며, 100rad/s의 각속도에서 2 이상 10 미만인, 태양전지 전극 형성용 조성물:
[식 1]
Tan δ = A / B
(상기 식 1 중, A 및 B는 각각 손실 탄성률 및 저장 탄성률이고, A 및 B는 레오미터(rheometer)를 이용하여 23℃의 온도에서 1%의 변형률(strain)을 가하여 로그 스윕 모드(logarithmic sweep mode)로 0.1Hz에서 100Hz까지 주파수를 증가시켜 측정된다).
a conductive powder, a glass frit and an organic vehicle;
Tan δ of the following formula 1 is greater than 3 and less than 10 at an angular velocity of 1 rad/s, 4 or more and less than 12 at an angular velocity of 10 rad/s, and 2 or more and less than 10 at an angular velocity of 100 rad/s, a composition for forming a solar cell electrode:
[Equation 1]
Tan δ = A / B
(In Equation 1, A and B are loss modulus and storage modulus, respectively, and A and B are logarithmic sweep mode by applying a strain of 1% at a temperature of 23° C. using a rheometer. mode) by increasing the frequency from 0.1 Hz to 100 Hz).
제1항에 있어서,
하기 식 2의 수축 거리가 300㎛ 이하인 태양전지 전극 형성용 조성물:
[식 2]
수축 거리 = │L0 - L1
(상기 식 2 중, L0은 태양전지 전극 형성용 조성물의 인쇄 후 건조 및 소성 전 버스 전극의 길이(단위: ㎛)이고,
L1은 상기 L0에서와 동일한 방법으로 태양전지 전극 형성용 조성물을 인쇄하고, 375℃에서 30 내지 40초 동안 건조시킨 후, 600 내지 900℃에서 60 내지 90초 동안 소성하여 얻은 버스 전극의 길이(단위: ㎛)이다).
According to claim 1,
A composition for forming a solar cell electrode having a shrinkage distance of 300 μm or less of Formula 2:
[Equation 2]
Shrink distance = │L 0 - L 1
(In Formula 2, L 0 is the length (unit: μm) of the bus electrode before drying and firing after printing the composition for forming a solar cell electrode,
L 1 is the length of the bus electrode obtained by printing the composition for forming a solar cell electrode in the same manner as in L 0 , drying at 375° C. for 30 to 40 seconds, and then calcining at 600 to 900° C. for 60 to 90 seconds. (unit: μm)).
제1항에 있어서,
상기 유기 비히클은 바인더 수지 및 용매를 포함하고,
상기 도전성 분말 대 상기 바인더 수지의 중량비가 70:5 내지 90:0.5인 태양전지 전극 형성용 조성물.
According to claim 1,
The organic vehicle includes a binder resin and a solvent,
A composition for forming a solar cell electrode having a weight ratio of the conductive powder to the binder resin of 70:5 to 90:0.5.
제1항에 있어서,
상기 유기 비히클은 바인더 수지 및 용매를 포함하고,
상기 도전성 분말은 상기 조성물 중에 70 내지 90중량% 포함되고,
상기 바인더 수지는 상기 조성물 중에 0.5 내지 5중량% 포함되는 태양전지 전극 형성용 조성물.
According to claim 1,
The organic vehicle includes a binder resin and a solvent,
The conductive powder is included in 70 to 90% by weight in the composition,
The binder resin is included in 0.5 to 5% by weight of the composition for forming a solar cell electrode.
제1항에 있어서,
상기 도전성 분말 70 내지 90중량%,
상기 유리 프릿 0.1 내지 20중량%, 및
상기 유기 비히클 3 내지 25중량%을 포함하는 태양전지 전극 형성용 조성물.
According to claim 1,
70 to 90% by weight of the conductive powder,
0.1 to 20% by weight of the glass frit, and
A composition for forming a solar cell electrode comprising 3 to 25% by weight of the organic vehicle.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 분산제를 0.1 내지 5 중량% 더 포함하는 태양전지 전극 형성용 조성물.
According to claim 1,
The composition is a composition for forming a solar cell electrode further comprising 0.1 to 5% by weight of a dispersant.
제1항에 있어서,
상기 조성물은 요변제, 가소제, 점도 안정화제, 소포제, 안료, 자외선 안정제, 산화방지제 및 커플링제 중 하나 이상을 더 포함하는 태양전지 전극 형성용 조성물.
According to claim 1,
The composition is a composition for forming a solar cell electrode further comprising at least one of a thixotropic agent, a plasticizer, a viscosity stabilizer, an antifoaming agent, a pigment, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, and a coupling agent.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 태양전지 전극 형성용 조성물로 형성된 전극.An electrode formed of the composition for forming a solar cell electrode according to any one of claims 1 to 7.
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