KR102309923B1 - 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 이를 포함하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 이를 포함하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름은 투명 컬러층을 PET 투명필름의 적어도 일면에 형성시킴으로써 전광선 투과율의 저하가 거의 없으면서도 다양한 컬러를 구현할 수 있고 접착성능 및 내용제성이 우수하며 버(burr)가 발생되지 않는 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 이를 포함하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 이를 포함하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법 {COLORED TRANSPARENT RESIN FOR BASE FILM OF ADHESIVE FILM, BASE FILM FOR ADHESIVE FILM WITH EXCELLENT SOLVENT RESISTANCE AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
그라비아 코팅(Gravure coating)법이란 롤(roll) 코팅법을 의미하는데 크게 그라비아 코팅법, 마이크로 그라비아 코팅법, 슬롯다이 코팅법을 들 수 있다.
이 중, 마이크로 그라비아 코팅법은 일반 그라비아 코팅법과 원리적으로는 같은 방법으로 수행되나, 코팅롤 직경이 상대적으로 작고 백업롤이 없는 상태에서 텐션을 가진 기재필름이 롤 회전방향과 반대 방향으로 롤 표면을 가볍게 접촉하는 방식으로 통과하면서 코팅이 되는 특징을 가진다.
마이크로 그라비아 코팅법으로 점착필름용 기재필름을 제조하는 많은 기술들이 연구되고 있고,그 일예로 등록특허 제10-1271437 호에서는 마이크로(리버스)그라비아 코팅법을 수행하여 제조한 필름에 대해 개시하고 있습니다.그러나 이와 같이 코팅층의 점도 및 물성 등을 조절하지 않을 경우 용제에 노출 시 코팅층에 손상을 입는 등 내용제성이 불량하거나,점착필름용 기재필름을 제조할 때 점착 성능이 현격하게 저하되는 문제가 있어 이러한 물성을 조절하는 기술에 대한 연구가 필요한 실정이다.
등록특허 제10-1271437 호(등록일: 2013.05.30)
상술한 문제를 해결하기 위해, 본 발명은 투명 컬러층을 PET 투명필름의 적어도 일면에 형성시켜 전광선 투과율의 저하가 거의 없으면서도 다양한 컬러를 구현할 수 있으며 접착 성능 및 내용제성이 우수하고 타발 시 버(burr)가 발생되지 않는, 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.
상술한 과제를 해결하기 위한 본 발명의 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지는 폴리우레탄 수지 및 폴리아크릴레이트 수지를 포함하는 바인더 수지; 안료; 대전첨가제; 촉매; 및 용매;를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 상기 바인더 수지는 폴리우레탄 수지 및 폴리아크릴레이트 수지를 1 : 1.1 ~ 2.3 중량비로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여, 안료 2 ~ 8 중량부, 대전첨가제 2 ~ 12 중량부, 촉매 0.2 ~ 2 중량부 및 용매 170 ~300 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 상기 폴리아크릴레이트 수지는 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), 메틸메타아크릴레이트(Methyl methacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethyl methacrylate)및 부틸메타아크릴레이트(Butyl metacrylate) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 폴리아크릴레이트 수지는 유리전이온도(Tg)가 60℃ ~ 100℃ 및 중량평균분자량(Mw)이 60,000 ~ 120,000일 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 상기 안료는 아조(AZO)계 안료 및 폴리사이클릭(Polycyclic)계 안료 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 대전첨가제는 PEDOT계 대전첨가제, 폴리피롤(Polypyrrole)계 대전방지제, 폴리퓨란(Polyfuran)계 대전방지제, CNT 및 그래핀 옥사이드 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 촉매는 술폰산계 촉매 및 인산계 촉매 중에서 선택된 1종 이상을 포함하고, 상기 용매는 메틸에틸케톤(Methyl ethylketone), 톨루엔(Toluene), 알코올 및 메틸이소부틸케톤(Methyl isobutylketone) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 상기 투명 컬러 수지는 10 ~ 30℃에서 점도가 10 ~ 50cPs일 수 있다.
본 발명의 다른 목적으로, 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름은 PET 투명필름; 및
상기 PET 투명필름 표면의 적어도 일면에 형성된 투명 컬러층;을 포함하며,
상기 투명 컬러층은 제1항 내지 제7항 중에서 선택된 어느 한 항의 투명 컬러 수지를 포함하며, 하기 관계식 1을 통해 측정된 전광선 투과 저하율이 0.01 ~ 21.5%일 수 있다.
[관계식 1]
전광선 투과 저하율(%)=(A-B)/A
관계식 1에서, A는 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이고, B는 투명 컬러층이 형성된 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이다.
본 발명의 바람직한 일실시예로써, 상기 PET 투명필름 및 투명 컬러층은 두께비가 1 : 0.01 ~ 0.20일 수 있다.
본 발명의 또 다른 목적으로, 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름은 상술한 투명 컬러 수지를 제조하는 단계; 및 PET 투명필름 표면의 적어도 일면에 상기 투명 컬러 수지를 코팅시키는 단계;를 포함할 수 있다.
본 발명을 통해 전광선 투과율의 저하를 거의 발생시키지 않는 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 다양한 컬러를 구현할 수 있고 다른 기재와 잘 점착되며 및 내용제성이 우수하고 기재필름의 가장자리에 컬(curl)이 발생하지 않으며 버(burr)가 발생되지 않는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름을 제공할 수 있다.
도 1 ~ 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름의 도식,
도 3은 점착필름용 기재필름의 전광선 투과율을 측정하기 위한 방법,
도 4는 점착필름용 기재필름의 내용제성을 평가하기 위한 평가 방법,
도 5는 점착필름용 기재필름의 접착력을 평가하기 위한 방법,
도 6은 점착필름용 기재필름의 버(burr) 형성 여부 평가 방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 하기 실시예들을 통해 설명한다. 이때, 하기 실시예들은 발명을 예시하기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.
종래의 기술은 내용제성을 강화할 시 피착제와의 부착성능을 보장할 수 없는 문제가 있었고 내용제성이 약한 착색 잉크의 경우 피착제와 부착할 시 도포액에 의한 착색층 침투로 색상이 변화하거나 얼룩 발생 등의 외관 불량을 유발하는 문제가 있었다.
본 발명의 발명자들은 이러한 문제를 해결하기 위하여 최적의 투명 컬러층 형성용 수지를 통해 전광선 투과율의 저하가 거의 없으면서도 다양한 컬러를 구현할 수 있고 접착 성능 및 내용제성이 우수하며 타발 시 버(burr)가 발생되지 않으며 기재필름의 가장자리에 컬(curl)이 발생하지 않는 등 외관이 우수한 효과를 모두 구현할 수 있는, 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름을 구현하기에 이르렀다.
본 발명의 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지에 대해 먼저 설명한다.
상기 투명 컬러 수지는 바인더 수지; 안료; 용매; 촉매; 및 대전첨가제;를 포함할 수 있다.
각 구성에 대해 보다 상세하게 설명하면, 먼저, 상기 바인더 수지는 폴리아크릴레이트 수지 및 폴리우레탄 수지를 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리아크릴레이트 수지 및 폴리우레탄 수지는 1 : 1.1 ~ 2.3 중량비로 포함할 수 있고, 바람직하게는 1 : 1.2 ~ 1.6 중량비로 포함할 수 있다.
이때, 상기 폴리우레탄 수지를 상기 폴리아크릴레이트 수지에 대하여 1.1 중량비 미만으로 포함하는 경우 점착필름용 기재필름의 내용제 성능이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 2.3 중량비를 초과하여 포함하는 경우 점착필름용 기재필름의 다른 기재와의 점착성이 현격하게 저하되는 문제가 있을 수 있다.
한편, 상기 폴리아크릴레이트는 상기 폴리아크릴레이트 수지는 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), 메틸메타아크릴레이트(Methyl methacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethyl methacrylate)및 부틸메타아크릴레이트(Butyl metacrylate) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 내화학성에서 우수한 장점이 있는 측면에서 바람직하게는 메틸메타아크릴레이트를 포함할 수 있다.
상기 폴리아크릴레이트 수지는 유리전이온도(Tg)가 60℃ ~ 100℃일 수 있고, 바람직하게는 80℃ ~ 90℃일 수 있다. 만일 상기 폴리아크릴레이트 수지의 유리전이온도가 60℃ 미만일 경우 점착필름용 기재필름의 내용제성이 저하되거나 기재필름의 외관이 불량해지는 문제가 있을 수 있고, 100℃를 초과하는 경우 점착필름용 기재필름이 다른 기재와 잘 부착되지 않을 수 있으며, 상기 기재필름을 타발할 때 버(Burr)가 다량 발생하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 상기 폴리아크릴레이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 30,000 ~ 120,000일 수 있고, 바람직하게는 90,000 ~ 110,000일 수 있다. 만일 상기 폴리아크릴레이트 수지의 중량평균분자량이 60,000 미만일 경우 급격한 반응에 의한 점착필름용 기재필름에 컬(Curl)이 발생하거나, 점착필름용 기재필름을 다른 점착 기재와 접착시켰을 때 강한 가교밀도로 인해 부착성이 하락할 수 있고, 타발 시 버(Burr)가 발생하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 상기 중량평균분자량이 120,000를 초과하는 경우 투명 컬러 수지의 점도가 과도하게 증가하여 투명 컬러 수지가 잘 코팅되지 않을 뿐만 아니라 점착필름용 기재필름의 내용제성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
한편, 상기 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르계 수지 및 이소시아네이트 경화제를 반응시켜 제조할 수 있다.
이때, 상기 폴리에스테르계 수지는 폴리우레탄 수지를 합성하는데 사용할 수 있는 공지된 폴리에스테르계 수지라면 제한없이 사용할 수 있으므로 본 발명에서는 이에 대해 특별히 한정하지 않는다.
또한, 상기 이소시아네이트 경화제는 OH기 및 NCO기를 1 : 0.8 ~ 1.2 당량비로 포함할 수 있고, 바람직하게는 1 : 0.9 ~ 1.1 당량비로 포함할 수 있다. 만일 OH기에 대하여 NCO기를 0.8 당량비 미만으로 포함하는 경우 미반응 및 코팅표면에 덜마름(Tacky)을 유발하는 하는 문제가 있을 수 있고, NCO를 1.2 당량비를 초과하여 포함하는 경우 필름 배면에 존재하는 OH와 반응하여 블로킹(Blocking)에 의한 얼룩 현상을 유발하는 문제가 있을 수 있다.
한편, 상기 안료는 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 2 ~ 8 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 4 ~ 6 중량부로 포함할 수 있다. 만일 상기 안료를 2 중량부 미만으로 포함하는 경우 점착필름용 기재필름의 색 발현이 충분하게 되지 않는 문제가 있을 수 있고, 8 중량부를 초과하여 포함하는 경우 점착필름용 기재필름의 투명도가 현격하게 저하되는 문제가 있을 수 있다.
또한, 상기 안료는 아조계(AZO)계 안료 및 폴리사이클릭(Polycyclic)계 안료 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으나, 전광선 투과율을 최적화하는 측면에서 아조계 염료를 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 아조레이크(Azo Lake) 염료를 포함할 수 있다.
한편, 상기 용매는 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 170 ~ 300 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 200 ~ 270 중량부로 포함할 수 있다. 만일 상기 용매를 170 중량부 미만으로 포함하는 경우 투명 컬러층 형성용 수지의 점도가 상승하여 외관 불량을 유발 하는 문제가 있을 수 있고, 300 중량부를 초과하는 경우 전광선 투과율이 저하하는 문제점이 있을 수 있다.
또한, 상기 용매는 메틸에틸케톤(Methyl ethylketone), 톨루엔(Toluene), 알코올 및 메틸이소부틸케톤(Methyl isobutylketone) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으나, 바람직하게는 생산성 향상에 또는 상용성 향상의 측면에서 메틸에틸케톤 및 톨루엔 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
한편, 상기 촉매는 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 0.2 ~ 2 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 0.5 ~ 1.5 중량부로 포함할 수 있다.
만일 상기 촉매를 0.2 중량부 미만으로 포함하는 경우 미반응 및 공정 속도 저하에 의한 문제가 있을 수 있고, 2 중량부를 초과하여 포함하는 경우 과잉 반응에 의한 컬(Curl) 및 공정의 경제성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
또한, 상기 촉매는 술폰산계 촉매 및 인산계 촉매 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 반응속도가 우수하여 생산성 향상에 기여하는 장점이 있는 술폰산계 촉매를 포함할 수 있다.
한편, 상기 대전첨가제는 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 2 ~ 12 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 4 ~ 10 중량부로 포함할 수 있다. 만일 상기 대전첨가제를 2 중량부 미만으로 포함하는 경우 대전 방지 성능이 저하하는 문제가 있을 수 있고, 12 중량부를 초과하여 포함하는 경우 수지 반응 방해에 의해 내용제성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.
또한, 상기 대전방지제는 PEDOT계 대전방지제, 폴리피롤(Polypyrrole)계 대전방지제, 폴리퓨란(Polyfuran)계 대전방지제, 탄소나노튜브(CNT) 및 그래핀 옥사이드중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 유기용제와 상용성이 있는 탄소나노튜브(CNT)를 포함할 수 있다.
한편, 상기 투명 컬러 수지는 점도가 10 ~ 50cPs일 수 있고, 바람직하게는 10 ~ 40cPs일 수 있다. 만일 점도가 10cPs미만일 경우 묽은 점도로 인해 코팅 시 용액 흐름이 발생하여 외관에 얼룩 등으로 불량해지는 문제가 있을 수 있고, 50cPs를 초과하는 경우 마이크로 그라비아 셀 형상이 전사되어, 외관불량을 유발하는 문제가 있을 수 있다.
후술하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법에서는 상술한 투명 컬러 수지에 대한 설명은 생략하도록 한다.
이하, 본 발명의 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 제조방법을 통해 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명한다.
본 발명의 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 제조방법은 상술한 투명 컬러 수지를 제조하는 1단계; 및 PET 투명필름 표면의 적어도 일면에 상기 투명 컬러 수지를 코팅시키는 2단계;를 포함할 수 있다.
먼저, 상기 1단계의 투명 컬러 수지의 제조는 상술한 바인더 수지, 안료, 대전첨가제, 촉매 및 용매를 10 ~ 35℃ 하에서, 바람직하게는 15 ~ 30℃ 하에서 혼합시켜 제조할 수 있다.
다음으로, 상기 2단계의 코팅은 마이크로 그라비아 코팅(Micro gravure coating)법으로 수행함으로써 최적의 물성을 구현할 수 있다.
또한, 상기 마이크로 그라비아 코팅은 20 ~ 50m/min의 속도로 수행할 수 있고, 바람직하게는 25 ~ 45m/min의 속도로 수행할 수 있다. 만일 20m/min 미만의 속도로 수행하는 경우 공정의 경제성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 50m/min을 초과하는 속도로 수행하는 경우 미건조에 의한 품질 저하가 발생할 수 있다.
도 1 ~ 도 2를 참고하여 상술한 방법으로 제조한 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름에 대해 설명하면, 상기 점착필름용 기재필름은 PET 투명필름(110, 120); 및 상기 PET 투명필름 표면의 적어도 일면에 형성된 투명 컬러층(210, 220, 230);을 포함할 수 있다.
이때, 상기 PET 투명필름 및 투명 컬러층은 두께비가 1 : 0.01 ~ 0.20일 수 있고, 바람직하게는 1 : 0.03 ~ 0.10일 수 있다.
만일 상기 투명 컬러층이 상기 PET 투명필름에 대하여 0.01배 미만으로 형성되는 경우 색상이 충분히 구현되지 않고, 내용제성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 0.20배를 초과하는 경우 기재필름의 내용제성이 저하되거나 코팅층에 의해 타발 시 버(Burr)가 발생하는 문제가 있을 수 있다.
한편, 상기 점착필름용 기재필름은 하기 관계식 1을 통해 측정된 전광선 투과 저하율이 0.01 ~ 21.5%일 수 있고, 바람직하게는 0.1 ~ 19.0%일 수 있다. 전광선 투과 저하율이 0.01% 미만일 경우 색상의 변화를 느끼기 어려워 외관이 불량한 문제가 있을 수 있고, 21.5% 이상일 경우는 전광선 투과율이 현격하게 저하됨에 따라 상대물을 인식하는 데 어려움이 있다.
[관계식 1]
전광선 투과 저하율(%)=(A-B)/A
관계식 1에서, A는 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이고, B는 투명 컬러층이 형성된 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이다.
한편, 상술한 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름은 투명 컬러층의 상면에 점착층 등 다른 기재를 부착하여 테이프, 이형 필름의 기재필름으로 사용될 수 있다.
하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
[실시예]
실시예 1: 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름의 제조
(1)투명 컬러 수지의 제조
바인더 수지, 안료, 용매, 촉매 및 대전첨가제를 25℃에서 혼합시켜 점도가 25cPs인 투명 컬러층 형성용 수지를 제조하였다.
투명 컬러층 형성용 수지를 구성하는 각 구성에 대해 설명하면, 먼저, 상기 바인더 수지는 폴리우레탄 수지 및 폴리아크릴레이트 수지를 1 : 1.4 중량부로 포함하였다.
이때, 상기 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르계 수지 및 OH기 및 NCO기를 1 : 1 당량비로 포함하는 이소시아네이트 경화제를 반응시켜 제조하였으며,상기 폴리아크릴레이트 수지는 유리전이온도가 85℃, 중량평균분자량(Mw)이 100,000이다.
또한, 상기 투명 컬러층 형성용 수지는 상기 안료로 아조레이크(Azo lake) 염료 Yellow color를 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 5 중량부로 포함하였으며, 상기 용매로 메틸에틸케톤(Methyl ethylketone, MEK)을 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 235 중량부로 포함하였고, 상기 촉매로 술폰산 촉매를 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 1.1 중량부로 포함하였으며, 상기 대전첨가제로 탄소나노튜브(CNT) 대전첨가제를 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 7 중량부로 포함하였다.
(2)내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름의 제조
ISO13468 방법으로 측정한 전광선 투과율이 86.8%이고 가로 길이 및 세로 길이가 50mm 및 50mm이며 두께가 75μm인 PET 필름을 준비하였다.
다음, 상기 PET 필름(110)의 일면에 상기 투명 컬러층 형성용 수지를 마이크로 그라비아 방법을 통해 35m/min의 속도로 코팅시켰으며, 도 1과 같이 상기 PET 투명필름 및 투명 컬러층(210)의 두께비가 1 : 0.06인 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름을 제조하였다.
실시예 2 ~ 실시예 3: 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 점착필름용 기재필름을 제조하되, 안료로 아조레이크 Green color 및 Blue color를 각각 사용하여 실시예 2 ~ 실시예 3을 실시하였다.
실시예 4 ~ 실시예 19 및 비교예 1 ~ 비교에 16: 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 점착필름용 기재필름을 제조하되,하기 표 1 ~ 표 9의 조건으로 실시예 4 ~ 실시예 19 및 비교예 1 ~ 비교예 16을 실시하였다.
실시예 20: 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름의 제조
실시예 1과 동일한 방법으로 점착필름용 기재필름을 제조하되,투명 컬러층을 PET 필름의 양면에 형성시켜 도 2와 같은 점착필름용 기재필름을 제조하였다.
실험예 1: 점착필름용 기재필름의 물성 평가
실시예 1 ~ 실시예 20 및 비교예 1 ~ 비교예 16에서 제조한 점착필름용 기재필름을 다음과 같은 방법으로 평가하여 하기 표 1 ~ 표 9에 결과값을 기재하였다.
(1) 전광선 투과율 측정
도 3과 같이 점착필름용 기재필름을 NDH2000 장치를 통해 ISO13468에 준거한 방법으로 전광선 투과율을 측정하였다.
또한, 하기 관계식 1을 통해 PET 투명필름 대비 전광선 투과 저하율을 측정하였다.
[관계식 1]
전광선 투과 저하율(%)=(A-B)/A
관계식 1에서, A는 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이고, B는 투명 컬러층이 형성된 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이다.
(2) 내용제성 평가
도 4와 같이 ASTM D4752 방법에 의거하여 내용제성을 테스트하였다.
구체적으로는 점착필름용 기재필름에 유성 마커로도 위와 같이 확인용 표시하고 메틸에틸케톤(MEK) 용제로 도포한 뒤 면봉으로 10회 문질러 지워지는 정도에 따라 3점 척도법을 통해 평가하였다.
이때, 용제에 의해 확인용 표시가 지워지는 경우 '1점'으로 평가하였고, 확인용 표시가 지워지지는 않았지만 연해진 경우 '2점'으로 평가하였으며, 확인용 표시가 지워지지 않고 상태를 유지하는 경우'3점'으로 평가하였다.
(3)접착력 평가
도 5와 같이 점착필름용 기재필름의 투명 컬러층 상면에 실리콘 시트를 부착시킨 뒤, JIS K 5600-5-6 방법에 의거한 크로스 컷 테스트(Cross-cut test)를 통해 접착력 테스트를 하였다.
테스트 시, 실리콘 시트가 30% 이상 벗겨지는 경우 '불량'으로 평가하였고, 실리콘 시트가 1 ~ 29% 벗겨지는 경우 '보통'으로 평가하였으며, 실리콘 시트가 벗겨지지 않고 형상을 잘 유지하는 경우 '우수'로 평가하였다.
(4) 버(Burr) 발생여부 평가
버(Burr)란 표면이 도 1과 같이 표면이 깨끗하게 형성되지 않고 찌꺼기가 붙어있는 것을 의미한다.
도 6에 나타낸 바와 같이 점착필름용 기재필름의 표면에 버가 발생한 경우 '유'로 기재하였고, 버가 발생하지 않고 표면이 깨끗하게 형성된 경우 '무'로 평가하였다.
(5) 컬 발생 여부
제조된 점착필름용 기재필름의 가장자리에 컬(curl)이 발생하는 경우 '유'로 표시하였고, 발생하지 않는 경우 '무'로 표시하였다.
(6) 외관 평가
점착필름용 기재필름의 표면에 얼룩이 발생하거나, 안료에 의한 색 발현이 충분하지 않은 경우 등 점착필름용 기재필름의 외관이 불량한 경우 'X'로 평가하였고, 불량하지 않고 우수한 외관을 가지는 경우 '○'로 평가하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4 1:1.2
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 85 85 85
Mw 100000 100000 10000 10000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Green color Blue color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT CNT
함량(중량부) 7 7 7 7
점도(cPs) 25 25 25 45
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 83.5 83.4 75.2 83.4
전광선 투과 저하율(%) 3.8 3.9 13.36 3.9
내용제성 3점 3점 3점 2점
접착력 우수 우수 우수 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가
실시예5 실시예6 실시예7 실시예8
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.6 1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 80 90 79
Mw 100,000 95,000 74,000 90,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT CNT
함량(중량부) 7 7 7 7
점도(cPs) 26 24 20 17
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 83.2 84.1 83.3 83.1
전광선 투과 저하율(%) 4.15 3.11 4.03 4.26
내용제성 3점 3점 3점 3점
접착력 우수 우수 우수 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가
실시예9 실시예10 실시예11 실시예12
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 78 85 85 85
Mw 110,000 100,000 100,000 100,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 4 6 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235 200
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT CNT
함량(중량부) 7 7 7 7
점도(cPs) 47 25 24 38
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 83.4 86.4 79.5 82.4
전광선 투과 저하율(%) 3.91 0.46 8.41 5.07
내용제성 3점 3점 3점 3점
접착력 우수 우수 우수 보통
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가
실시예13 실시예14 실시예15 실시예16
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 85 85 85
Mw 100,000 100,000 100,000 100,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 270 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 0.5 1.5 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT CNT
함량(중량부) 7 7 7 4
점도(cPs) 18 25 25 25
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 85.4 83.5 83.7 84.5
전광선 투과 저하율(%) 1.61 3.95 3.57 2.65
내용제성 2점 2점 3점 3점
접착력 우수 우수 보통 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가
실시예17 실시예18 실시예19 비교예1
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4 1:0.6
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 85 85 85
Mw 100,000 100,000 100,000 100,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 PEDOT PEDOT PEDOT PEDOT
함량(중량부) 10 7 7 7
점도(cPs) 24 24 26 32
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.03 1:0.1 1:0.06
전광선 투과율(%) 83.4 85.3 78.2 83.1
전광선 투과 저하율(%) 3.91 1.72 9.91 4.26
내용제성 2점 2점 3점 1점
접착력 보통 우수 우수 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가
비교예2 비교예3 비교예4 비교예5
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:3.0 1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 85 85 85
Mw 100,000 100,000 100,000 100,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 1 10 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235 100
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 PEDOT PEDOT PEDOT PEDOT
함량(중량부) 7 7 7 7
점도(cPs) 23 26 24 92
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 82.6 86.7 67.5 81.5
전광선 투과 저하율(%) 4.83 0.11 22.23 6.11
내용제성 2점 3점 2점 3점
접착력 불량 우수 우수 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가 X X
비교예6 비교예7 비교예8 비교예9
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 85 85 85
Mw 100,000 100,000 100,000 100,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 350 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 0.01 4 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT CNT
함량(중량부) 7 7 7 0.1
점도(cPs) 7 25 25 25
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 58.6 83.7 83.8 84.5
전광선 투과 저하율(%) 32.48 3.57 3.45 2.65
내용제성 1점 1점 3점 3점
접착력 불량 불량 불량 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X
외관평가 X
비교예10 비교예11 비교예12 비교예13
필름 종류 PET PET PET PET
두께(μm) 75 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 85 85 85 31
Mw 100,000 100,000 100,000 98,000
함량(중량부) 100 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT CNT
함량(중량부) 20 7 7 7
점도(cPs) 26 25 25 24
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.001 1:0.4 1:0.06
전광선 투과율(%) 79.2 86.2 65.3 83.5
전광선 투과 저하율(%) 8.76 0.69 24.78 3.80
내용제성 1점 1점 3점 1점
접착력 불량 보통 불량 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X X X
외관평가 X X
비교예14 비교예15 비교예16
필름 종류 PET PET PET
두께(μm) 75 75 75
투명
컬러
수지
바인더
수지
폴리우레탄수지:
폴리아크릴레이트 중량비
1:1.4 1:1.4 1:1.4
폴리
아크릴레이트
수지
Tg(℃) 104 76 70
Mw 100,000 26,000 221,000
함량(중량부) 100 100 100
안료 종류 Yellow color Yellow color Yellow color
함량(중량부) 5 5 5
용매 종류 MEK MEK MEK
함량(중량부) 235 235 235
촉매 종류 술폰산 술폰산 술폰산
함량(중량부) 1.1 1.1 1.1
대전
첨가제
종류 CNT CNT CNT
함량(중량부) 7 7 7
점도(cPs) 25 12 86
필름: 투명 컬러층 두께비 1:0.06 1:0.06 1:0.06
전광선 투과율(%) 83.1 82.1 83.1
전광선 투과 저하율(%) 4.26 5.41 4.26
내용제성 3점 3점 1점
접착력 불량 불량 우수
Burr 발생여부
컬 발생여부 X X
외관평가 X
표 1 ~ 표 9를 살펴보면, 본 발명의 일 실시예에 따른 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름은 전광선 투과율의 저하가 적으면서도 다양한 컬러를 구현할 수 있고 접착성능 및 내용제성이 우수하며 버(burr)가 발생되지 않는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 표에는 나타내지 않았지만 투명 컬러층을 폴리에스테르계 필름의 양면에 형성시킨 실시예 20은 실시예 1과 버가 발생되지 않으며 전광선 투과율, 내용제성 및 접착력이 실시예 1과 유사한 수준으로 우수한 것을 확인할 수 있었다.
반면에, 폴리우레탄에 대하여 폴리아크릴레이트가 1.1 중량비 미만인 비교예 1은 내용제성이 불량한 것을 확인할 수 있으며, 폴리아크릴레이트가 2.3 중량비를 초과하는 비교예 2는 점착 성능이 불량할 뿐만 아니라 버가 다량 발생하는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 안료를 2 중량부 미만으로 포함하는 비교예 3은 색 발현이 충분히 되지 않아 외관이 불량한 것을 확인할 수 있었고, 안료를 8 중량부 초과하여 포함하는 비교예 4는 투명도가 현격하게 불량해지는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 용매를 170 중량부 미만으로 포함하는 비교예 5는 점도 상승에 의한 외관 불량이 확인되었으며, 용매를 300 중량부 초과하여 포함하는 비교예 6은 기재필름의 전광선 투과율, 내용제성 및 접착성이 현격하게 불량해지는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 촉매를 0.2 중량부 미만으로 포함하는 비교예 7은 내용제성 및 접착 성능이 현격하게 저하되는 것을 확인할 수 있고, 촉매를 2 중량부 초과하여 포함하는 비교예 8은 점착 성능이 불량할 뿐만 아니라 기재필름의 가장자리에 컬이 발생하는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 대전첨가제가 2 중량부 미만인 비교예 10은 표에는 나타나지 않았지만 대전방지 성능이 현격하게 저하되는 것을 확인할 수 있었고, 대전첨가제가 12 중량부를 초과하는 비교예 11은 내용제성이 저하될 뿐만 아니라 점착 성능 또한 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 기재필름 및 투명 컬러층의 두께비가 0.01배 미만인 비교예 11은 컬러가 충분히 발현되지 않음에 따라 외관이 불량할 뿐만 아니라 내용제성 또한 불량한 것을 확인할 수 있었는데, 이는 투명 컬러층이 충분한 두께로 형성되지 않았기 때문인 것으로 예측된다.
또한, 기재필름 및 투명 컬러층의 두께비가 0.20을 초과하는 비교예 12는 전광선 투과율및 내용제성이 현격하게 불량해질 뿐만 아니라 타발 시 버가 관찰되며 외관 또한 불량한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 폴리아크릴레이트 수지의 유리전이온도가 60℃ 미만인 비교예 13은 내용제성이 현격하게 저하될 뿐만 아니라 얼룩 등의 문제로 외관이 불량한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 폴리아크릴레이트 수지의 유리전이온도가 100℃을 초과하는 비교예 14는 접착 성능이 현격하게 불량해질 뿐만 아니라 타발 시 버가 관찰되는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 폴리아크릴레이트 수지의 중량평균분자량이 30,000 미만인 비교예 15는 필름의 가장자리에 컬이 발생하였으며 타발 시 버가 발생하였고 점착 성능이 매우 불량한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 폴리아크릴레이트 수지의 중량평균분자량이 120,000를 초과하는 비교예 16은 점착 성능 및 내용제성이 매우 불량하였으며 타발 시 버가 발생하는 것을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.
110, 120: PET 투명필름
210, 220, 230: 투명 컬러층

Claims (10)

  1. 폴리우레탄 수지 및 폴리아크릴레이트 수지를 포함하는 바인더 수지; 안료; 대전첨가제; 촉매; 및 용매;를 포함하고,
    상기 폴리우레탄 수지는 유리전이온도(Tg)가 60℃~ 100℃ 및 중량평균분자량(Mw)이 60,000 ~ 120,000이며,
    상기 폴리아크릴레이트 수지는 메틸아크릴레이트(Methyl acrylate), 에틸아크릴레이트(Ethyl acrylate), 부틸아크릴레이트(Butyl acrylate), 메틸메타아크릴레이트(Methyl methacrylate), 에틸메타아크릴레이트(Ethyl methacrylate)및 부틸메타아크릴레이트(Butyl methacrylate) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
    상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여, 안료 2 ~ 8 중량부, 대전첨가제 2 ~ 12 중량부, 촉매 0.5 ~ 1.5 중량부 및 용매 170 ~ 300 중량부로 포함하고,
    상기 안료는 아조(AZO)계 안료 및 폴리사이클릭(Polycyclic)계 안료 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
    상기 촉매는 술폰산계 촉매 및 인산계 촉매 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 바인더 수지는 폴리우레탄 수지 및 폴리아크릴레이트 수지를 1 : 1.1 ~ 2.3 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 대전첨가제는 PEDOT계 대전첨가제, 폴리피롤(Polypyrrole)계 대전방지제, 폴리퓨란(Polyfuran)계 대전방지제, 탄소나노튜브(CNT) 및 그래핀 옥사이드 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며,
    상기 용매는 메틸에틸케톤(Methyl ethylketone), 톨루엔(Toluene), 알코올 및 메틸이소부틸케톤(Methyl isobutylketone) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 투명 컬러 수지는 10 ~ 30℃에서 점도가 10 ~ 50cPs인 것을 특징으로 하는 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지.
  8. PET 투명필름; 및
    상기 PET 투명필름 표면의 적어도 일면에 형성된 투명 컬러층;을 1 : 0.03 ~ 0.10의 두께비로 포함하며,
    상기 투명 컬러층은 제1항, 제2항, 제6항 및 제7항 중에서 선택된 어느 한 항의 투명 컬러 수지를 포함하며,
    하기 관계식 1을 통해 측정된 전광선 투과 저하율이 0.01 ~ 21.5%인 것을 특징으로 하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름:
    [관계식 1]
    전광선 투과 저하율(%)=(A-B)/A
    관계식 1에서, A는 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이고, B는 투명 컬러층이 형성된 PET 투명필름의 전광선 투과율(%)이다.
  9. 삭제
  10. 제1항, 제2항, 제6항 및 제7항 중에서 선택된 어느 항의 투명 컬러 수지를 제조하는 단계; 및
    PET 투명필름 표면의 적어도 일면에 상기 투명 컬러 수지를 코팅시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 제조방법.
KR1020210059250A 2021-05-07 2021-05-07 점착필름의 기재필름용 투명 컬러 수지, 이를 포함하는 내용제성이 우수한 점착필름용 기재필름 및 이의 제조방법 KR102309923B1 (ko)

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