JP2020512439A

JP2020512439A - 光学的に透明な高性能光硬化性接着剤

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Publication number: JP2020512439A
Application number: JP2019547701A
Authority: JP
Inventors: ホンリウ，ラン; シア，ジアンフイ; ピー．クラン，トーマス; エー．コウィッツ，デイヴィッド; シャーマン，オードリー　エー．; エー．シャーマン，オードリー
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2017-03-03
Filing date: 2018-02-27
Publication date: 2020-04-23
Also published as: WO2018160564A1; EP3589710A1; TW201837145A

Abstract

本発明は、ポリビニルブチラール、ポリウレタン（メタ）アクリレート、及び光開始剤を含む光学的に透明な硬化性接着剤である。ポリビニルブチラールは、約９〜約１３ｍＰＡ・ｓの動粘度及び約１８％未満のポリビニルアルコール重量パーセントを有する。ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジオールと、少なくとも１つのジイソシアネートと、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（メタ）アクリレートとの反応生成物を含む。光学的に透明な硬化性接着剤が２つの透明な基材の間に置かれて積層体が作製された場合、積層体は、硬化させると、約６％未満のヘイズ、約８８％より高い透過率及び約９８％より高い光学的透明度を有する。光学的に透明な硬化性接着剤はまた、硬化させると、ＡＳＴＭ３３３０に基づいて、少なくとも約１００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する。

Description

本発明は、一般に、光学的に透明な接着剤に関する。特に、本発明は光学的に透明な光硬化性接着剤である。

従来の光学的に透明な接着剤（optically clear adhesive、ＯＣＡ）フィルムと比較して、光学的に透明な光硬化性接着剤（photocurable optically clear adhesives、ＰＣＯＣＡ）は、ギャップがより薄く、厚さ制御がより良好であり、積層による応力がより少ないか、又はなく、インクの段差などディスプレイアセンブリの種々のフィーチャに対する適合性がより良好であり得ると考えられる。したがって、液体の光学的に透明な接着剤（liquid optically clear adhesives、ＬＯＣＡ）が、カバーガラスと酸化インジウム−スズ（indium-tin oxide、ＩＴＯ）タッチセンサとの間、ＩＴＯタッチセンサと液晶モジュールとの間、又は直接的にカバーガラスと液晶モジュールとの間のエアギャップを埋めるために、ディスプレイ産業においてより普及しつつある。

ディスプレイ産業は現在、液晶モジュール（liquid crystal module、ＬＣＭ）接合に向かっており、そこでは光学性能及びＬＣＭ接合には低収縮、低弾性材料が必要であると考えられている。更に、ＯＣＡがＬＣＭの外観に有害な影響（例：ムラ効果、光学的欠陥など）を与えず、高い接着力を有し、長期間８５℃の温度又は６５℃／９０％ＲＨの条件への曝露などの環境条件下で光学的に信頼できるものであることを確実にすることも重要である。

現在のＬＯＣＡ製品は、主にアクリルモノマー又はアクリルモノマーをベースとする反応性オリゴマーから調製される。しかし、これらの製品は、ＬＣＭ接合にとって有害であり得る著しい収縮を有するか、又は更なる最適化を必要とする。硬化性機能（curable functionality）を有するポリアクリレート系オリゴマーもまた、高い接着力、低収縮、及び低弾性ＬＣＭ接合を達成するために、ＬＯＣＡ材料において使用される。しかしながら、これらのオリゴマーは、多くの場合、典型的には８５℃及び６５℃／９０％ＲＨで８００時間超の光学安定性を必要とする、環境老化（environmental aging）条件下でのコーティング可能な粘度及び光学的信頼性を達成するために、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどの比較的高濃度の極性モノマーを必要とする。高レベルの希釈モノマーを使用すると、硬化時の接着剤の収縮に直接寄与することがあり、ポリアクリレートオリゴマーを使用することの利点が相殺されることがある。

一実施形態では、本発明は、ポリビニルブチラール、ポリウレタン（メタ）アクリレート、及び光開始剤を含む光学的に透明な硬化性接着剤である。ポリビニルブチラールは、約９〜約１３ｍＰＡ・ｓの動粘度及び約１８％未満のポリビニルアルコール重量パーセントを有する。ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジオールと、少なくとも１つのジイソシアネートと、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（isocyanatofunctional）（メタ）アクリレートとの反応生成物を含む。光学的に透明な硬化性接着剤が２つの透明な基材の間に置かれて積層体が作製された場合、積層体は、硬化させると、約６％未満のヘイズ、約８８％より高い透過率及び約９８％より高い光学的透明度を有する。光学的に透明な硬化性接着剤はまた、硬化させるとＡＳＴＭ３３３０に基づいて、少なくとも約１００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する。

別の実施形態では、本発明は、第１の基材と、第２の基材と、第１の基材と第２の基材との間に配置されている光学的に透明な硬化性接着剤と、を含む、光学的に透明な積層体である。光学的に透明な硬化性接着剤は、ポリビニルブチラール、ポリウレタン（メタ）アクリレート、及び光開始剤を含む。ポリビニルブチラールは、約９〜約１３ｍＰＡ・ｓの動粘度及び約１８％未満のポリビニルアルコール重量パーセントを有する。ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジオールと、少なくとも１つのジイソシアネートと、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（メタ）アクリレートとの反応生成物を含む。光学的に透明な硬化性接着剤が２つの透明な基材の間に置かれて積層体が作製された場合、積層体は、硬化させると、約６％未満のヘイズ、約８８％より高い透過率及び約９８％より高い光学的透明度を有する。光学的に透明な硬化性接着剤はまた、ＡＳＴＭ３３３０に基づいて、少なくとも約１００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する。

本発明は、光学的に透明な高性能光硬化性接着剤（photocurable optically clear adhesive、ＰＣＯＣＡ）構造である。ＰＣＯＣＡは、優れた光学的透明度並びに優れた接着力を有する硬化性の光学的に透明な接着剤であり、例えば、基材をガラスに接合するためのディスプレイアセンブリに使用することができる。ＰＣＯＣＡ材料は、硬化性（メタ）アクリル及びポリウレタン（又はポリ尿素）系反応性オリゴマーのブレンドから調製される。

本発明のＰＣＯＣＡは、ポリビニルブチラール、ポリウレタン（メタ）アクリレート、及び光開始剤を含む。一実施形態では、ＰＣＯＣＡは、約２０重量％〜約８０重量％、特に約３０重量％〜約６０重量％、より具体的には約３２重量％〜約６０重量％、最も具体的には約４０重量％〜約６０重量％のポリビニルブチラール（光開始剤を除く）を含み、約２０重量％〜約８０重量％、特に約４０重量％〜約７０重量％、より具体的には約４０重量％〜約６８重量％、最も具体的には約４０重量％〜約６０重量％のポリウレタン（メタ）アクリレート（光開始剤を除く）を含む。一実施形態では、配合物中のポリビニルブチラール及びポリウレタン（メタ）アクリレートの重量パーセント（光開始剤を除く）は、合計１００％である。別の実施形態では、配合物中の添加剤の存在により、配合物中のポリビニルブチラール及びポリウレタン（メタ）アクリレート（光開始剤を除く）の重量パーセントは、合計１００％未満である。

一実施形態では、ポリビニルブチラールは、約９〜約１３ｍＰＡ・ｓの動粘度（ＤＩＮ５３０１５に従って測定して、５％の水を含有するエタノール中、１０％固形分溶液）を有し、約１８％未満のポリビニルアルコール重量パーセントを有する。特に、ポリビニルブチラールが、約１４％〜約１８％のポリビニルアルコール重量パーセント及び約５％〜約８％のポリ酢酸ビニル重量パーセントを有する。一実施形態では、ポリビニルブチラールが、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。好適な市販のポリビニルブチラールの例としては、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸに所在するＫｕｒａｒａｙＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．から入手可能なＭｏｗｉｔａｌＢ１４Ｓが挙げられるが、これらに限定されない。

ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ポリウレタンポリマーに結合した１つ以上の（メタ）アクリレート基を有するポリウレタンポリマーである。ポリウレタンは、接着剤などの多くの用途において有用なポリマーである。ポリウレタンは、ポリイソシアネート（好ましくはジイソシアネート）などのイソシアナト官能基含有化合物、並びにポリオール及び／又はポリアミン（好ましくはジオール及び／又はジアミン）などのイソシアネート基と反応する官能基を有する化合物を含む出発材料から調製することができる。いくつかの実施形態では、ポリウレタンは、交互コポリマー、ブロックコポリマー、スターブロックコポリマー、若しくはセグメント化コポリマー（又はそれらの組み合わせ）である。ポリウレタンはまた、アルキル、アリール、アクリレート、エーテル、エステル、及びカーボネート基などの他の化学部分、並びにこれらの混合物を含有してもよい。一実施形態では、ポリウレタン（メタ）アクリレートは、約２，７００ｇ／ｍｏｌ〜約６３，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。

ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ポリマー鎖中の１つ以上の鎖末端及び他の部位に、（メタ）アクリレート官能基を有してもよい。非限定的な例として、（メタ）アクリレートジオール（例えば、２−グリセリル（メタ）アクリレート）を使用して、ポリマー鎖末端に近くない部位にあるアクリレート基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートを作製することができる。一実施形態では、ポリウレタン（メタ）アクリレートは、鎖末端に（メタ）アクリレート官能基を有する。

ポリウレタン（メタ）アクリレートは、それらを作製するために使用する出発材料の選択によって、他の官能基（例えば、エーテル官能基、エステル官能基、及び／又はカーボネート官能基）を含有してもよい。非限定的な例として、ポリ（テトラメチレンオキシド）を使用して、エーテル官能基も含むポリウレタン（メタ）アクリレートを作製してもよい。特に好適なポリウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタン、（メタ）アクリレート、及びエーテル官能基を含む。別の特に好適なポリウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタン、（メタ）アクリレート、及びエステル官能基を含む。

市販の好適なポリウレタン（メタ）アクリレートの例としては、Ｅｘｔｏｎ、ＰＡに所在するＳａｒｔｏｍｅｒＡｍｅｒｉｃａｓから入手可能なＣＮ９７８、ＣＮ９８１、及びＣＮ９９１が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、ポリウレタン（メタ）アクリレートは、約１．３〜約３．０の多分散度を有する。多分散性指数は、ポリマーの分子量分布の幅の尺度として使用され、数平均分子量:重量平均分子量の比によって定義される。多分散性指数が大きいほど、ポリマーの分子量分布がより広くなる。

本発明のポリウレタン（メタ）アクリレートは、ジオールと、少なくとも１つのジイソシアネートと、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（メタ）アクリレートとの反応生成物を含むポリウレタン（メタ）アクリレートを含む。（メタ）アクリレートは、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルであると定義される。ジオール及びジイソシアネートは、ジオール及びジイソシアネートの分子量並びに得られるポリウレタン（メタ）アクリレートの所望の分子量に少なくとも部分的に応じて、異なる比で存在してもよい。ポリウレタン配合物の技術分野において周知のように、ジオールは、ポリウレタン（メタ）アクリレート及びポリウレタン（メタ）アクリレートを含む接着剤に柔軟性及び適合性を提供するように選択され得る。ジオールはまた、ポリウレタン（メタ）アクリレートとポリビニルブチラール又は接着剤配合物の他の成分との相溶性を提供するように選択されてもよい。理論に束縛されるものではないが、ポリビニルブチラールとポリウレタン（メタ）アクリレート材料との間の相溶性は、得られる接着剤において所望の光学特性を得るのに必要であると考えられる。

ジオールはまた、得られる接着剤に所望される特性、例えば接着特性及び光学特性に寄与するそれらの能力に関して選択されてもよい。一実施形態では、ポリ（テトラメチレンオキシド）及びポリカプロラクトンベースのジオールは、本発明の接着剤配合物に使用されるポリウレタン（メタ）アクリレートに好適であり、ポリ（テトラメチレンオキシド）ベースのジオールは、本発明の接着剤配合物に使用されるポリウレタン（メタ）アクリレートに特に好適である。一実施形態では、ジオールは、エチレングリコール、又はブタンジオールなどの低分子量ジオールを含み得る。一実施形態では、ジオールが、約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量（number average molecular weight、Ｍ_ｎ）を有するポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、及び約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均を有するポリカプロラクトンジオールのうちの１つから選択される。約１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する好適な市販のポリ（テトラメチレンオキシド）ジオールの例としては、ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ、ＮＪに所在するＢＡＳＦＣｏｒｐ．から入手可能なＰｏｌｙＴＨＦ１０００Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒが挙げられるが、これに限定されない。

ジイソシアネートはまた、ポリウレタン（メタ）アクリレート及び得られる接着剤において所望の特性、例えば接着特性及び光学特性を提供するそれらの能力に関して選択されてもよい。一実施形態では、イソシアネートは脂肪族イソシアネートを含む。特に好適なイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。当該技術分野において公知であるように、脂肪族イソシアネートは、１つ以上のイソシアナト基のそれぞれが、化学結合によって脂肪族炭素原子に結合しているものである。しかし、脂肪族イソシアネート分子はまた、１つ以上のイソシアナト基のいずれにも結合していない芳香族部分を含有し得ることは許容できる。この定義によれば、メチレンジフェニルジイソシアネート（methylene diphenyl diisocyanate、ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（toluene diisocyanate、ＴＤＩ）は、脂肪族イソシアネートではなく、芳香族イソシアネートであると考えられる。しかし、メタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート及びパラ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（それぞれmeta-tetramethylxylylene diisocyanate、ｍ−ＴＭＸＤＩ及びpara-tetramethylxylylene diisocyanate、ｐ−ＴＭＸＤＩ）は、芳香環を含有していても脂肪族イソシアネートと考えられる（下記構造参照のこと）。もちろん、イソホロンジイソシアネート（isophorone diisocyanate、ＩＰＤＩ）などの、それらの分子構造中に芳香族部分を含有しないイソシアネートは、脂肪族イソシアネートである。

芳香族イソシアネート

脂肪族イソシアネート

好適なジイソシアネートの例としては、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート（methylenedicyclohexylene-4,4’-diisocyanate、Ｈ１２ＭＤＩ）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate、ＩＰＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（1,6-diisocyanatohexane、ＨＤＩ）、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサン（Trimethyl-1,6-diisocyanatohexane、ＴＭＸＤＩ）の混合物、ｔｒａｎｓ−１，４−水素化キシリレンジイソシアネート（hydrogenated xylylene diisocyanate、Ｈ６ＸＤＩ）並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、ジイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートである。

本発明のポリウレタン（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（メタ）アクリレートを含んでもよい。単官能性分子はまた、ポリウレタンの調製に使用してもよい。例えば、単官能性アルコール及びイソシアネート含有分子などの単官能性分子を使用して、ポリマー合成中にポリウレタン鎖末端に、又はポリウレタン鎖末端付近に官能基を導入することができる。好適な単官能性アルコールとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート（2-hydroxyethyl acrylate、ＨＥＡ）及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート（2-hydroxyethyl methacrylate、ＨＥＭＡ）が挙げられる。アルコール基当たり１つより多いアクリレートを提供する別の単官能性アルコールは、ビス（メタクリロイルオキシ）プロパノールとしても知られるグリセロールジメタクリレート（１，２−及び１，３−形態の混合物）によって例示される。好適な単官能性イソシアネートとしては、２−イソシアナトエチルアクリレート及び２−イソシアナトエチルメタクリレートが挙げられる。イソシアネート基当たり１つより多いアクリレートを提供する別の単官能性イソシアネートは、Ｃｏｍｍａｃｋ，ＮＹに所在するＣＢＣＡｍｅｒｉｃａから入手可能な１，１−ビス（アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネートによって例示される。これらの化合物の全てを使用して、（メタ）アクリレート末端基を有するポリウレタンを合成することができる。

好適なポリウレタン（メタ）アクリレートは、単官能性アルコール及び二官能性アルコールをジイソシアネートと組み合わせることによって調製する。一実施形態では、単官能性アルコールは、ＨＥＡ、ＨＥＭＡ、及びこれらの組み合わせから選択される。他の好適なポリウレタンは、単官能性イソシアネートと二官能性イソシアネートとをジオールと組み合わせることによって調製する。一実施形態では、単官能性イソシアネートは、２−イソシアナトエチルアクリレート、２−イソシアナトエチルメタクリレートから選択される。別の実施形態では、ポリウレタン（メタ）アクリレートは、上述のように、単官能性アルコールとジイソシアネートとを組み合わせることによって調製する。ジイソシアネートとの反応に好適な単官能性アルコールの別の例は、カプロラクトン伸長ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。市販の好適なカプロラクトン伸長ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの例としては、Ｅｘｔｏｎ、ＰＡに所在するＳａｒｔｏｍｅｒＡｍｅｒｉｃａｓから入手可能なＳＲ４９５が挙げられるが、これに限定されない。

種々の方法を使用して、ポリウレタン（メタ）アクリレートを合成することができる。出発材料は、当該技術分野において公知の方法により、選択された比で組み合わせて、選択された分子量などの所望の特性を有するポリウレタン（メタ）アクリレートを生成することができる。当該技術分野において公知の１つの方法は、多官能性アルコール（好ましくはジオール）をポリイソシアネート（好ましくはジイソシアネート）と組み合わせて、ポリウレタンプレポリマーを生成することである。ポリアルコール対ポリイソシアネートの選択された比に応じて、ポリウレタンプレポリマーは、分子鎖末端にアルコール又はイソシアネート官能基のいずれかを有してもよい。

ポリウレタンプレポリマーをジオールとジイソシアネートとの反応によって合成する実施形態では、ジイソシアネート対ジオールの比は、所望の分子量を提供し、ポリウレタンプレポリマーの末端にイソシアネート又はヒドロキシル末端基のいずれかを生成するように選択する。分子鎖末端にイソシアネート官能基を有するポリウレタンプレポリマーを、モノアルコールと反応させて、末端基がモノアルコールによって与えられるポリウレタンを生成することができる。分子鎖末端にアルコール官能基を有するポリウレタンプレポリマーを、モノイソシアネートと反応させて、末端基がモノイソシアネートによって与えられるポリウレタンを生成することができる。

一実施形態では、ポリウレタンプレポリマーを、（メタ）アクリレート官能基を導入する別の分子と反応させる。メタ（アクリレート）分子は、反応するポリウレタンプレポリマーの官能性（functionality）と相補的な官能性（functionality）を有するように選択する。例えば、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーについては、ヒドロキシル官能基も含有する（メタ）アクリレート分子（例えば、ＨＥＡ又はＨＥＭＡ）を選択する。あるいは、ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーについては、イソシアネート基も含有する（メタ）アクリレート分子（例えば、２−イソシアナトエチルアクリレート又は２−イソシアナトエチルメタクリレート）を選択する。これらの（メタ）アクリレート末端基を有するポリウレタンポリマーは、ポリウレタン（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレートと呼ばれる。

ポリイソシアネート及び多官能性アルコールは、熱的性質（例えば、ガラス転移温度）、光学的性質（例えば、透過率、ヘイズ、及び透明度）、選択された溶媒中の溶解度、及び他の選択されたポリマー（例えば、ポリ（ビニルブチラール）（poly（vinyl butyral）、ＰＶＢ））との相溶性などの、得られるウレタン（メタ）アクリレートに所望される特性を与えるように選択してもよい。

ポリウレタン（メタ）アクリレートは、ポリマー鎖中の１つ以上の鎖末端及び他の部位に、（メタ）アクリレート官能基を有してもよい。非限定的な例として、（メタ）アクリレートジオール（例えば、２−グリセリル（メタ）アクリレート）を使用して、ポリマー鎖末端に近くない部位にある（メタ）アクリレート基を有するポリウレタン（メタ）アクリレートを作製することができる。好ましい実施形態では、ポリウレタン（メタ）アクリレートは、鎖末端に（メタ）アクリレート官能基を有する。

光開始剤を使用してＰＣＯＣＡを硬化させる。通常、開始剤は、適切な波長及び強度の光に曝露することにより活性化される。多くの場合、ＵＶ光が使用される。好適な市販の光開始剤の例としては、ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ、ＮＪ所在のＢＡＳＦＣｏｒｐ．から入手可能なＤａｒｏｃｕｒ４２６５及びＩｒｇａｃｕｒｅ１８４が挙げられるが、これらに限定されない。

他の材料を特別な目的のために前駆体混合物に添加することができ、例えば、熱安定剤、接着促進剤、架橋剤、表面改質剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、フィラー、顔料、着色剤、染料、チキソトロープ剤、加工助剤、ナノ粒子、繊維、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

実際には、光学的に透明な高性能光硬化性接着剤を、第１の基材と第２の基材との間に配置して、積層体を形成することができる。積層体は、少なくとも１つの主表面を有する第１の基材と、少なくとも１つの主表面を有する第２の基材と、第１及び第２の基材の主表面に隣接して配置されたＰＣＯＣＡとを含む。したがって、第１及び第２の基材のうちの少なくとも１つは光学的に透明であり、例えば、光学フィルム又は光学的に透明な基材を含んでもよい。

ＰＣＯＣＡを含む積層体は、ディスプレイアセンブリに使用することができる。ディスプレイアセンブリは、別の基材（例えば、ＰＣＯＣＡに恒久的又は一時的に取り付けられているもの）、別の接着剤層、又はこれらの組み合わせを更に含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「隣接する」は、直接、接触している２つの層、又はプライマー若しくは硬質コーティングなどの１つ以上の薄層により分離されている２つの層を指すために使用することができる。多くの場合、隣接する層は直接、接触している。更に、２つの基材の間に配置されているＰＣＯＣＡを含む積層体が提供され、この場合、これらの基材のうちの少なくとも１つは、光学フィルムである。光学フィルムは、フィルムの表面に衝突する光を意図的に増強する、操作する、制御する、維持する、透過する、反射する、屈折する、吸収する、遅延する、又はそうでない場合、変化させるものである。積層体において含まれているフィルムとしては、偏光子、干渉偏光子、反射偏光子、拡散器、着色光学フィルム、ミラー、ルーバー付き光学フィルム（louvered optical film）、光制御フィルム、透明シート、輝度増強フィルム、並びに、アンチグレア及び反射防止フィルムなどの光学的機能を有する材料のクラスが挙げられる。提供される積層体向けのフィルムはまた、４分の１波長及び半波長位相遅延光学素子などのリターダープレートを含むことができる。他の光学的に透明なフィルムとしては、スプリンター防止フィルム（anti-splinter film）及び電磁波干渉フィルターが挙げられる。

一部の実施形態では、得られた積層体は光学素子とすることができるか、又は光学素子を調製するために使用することができる。本明細書で使用する場合、用語「光学素子」は、光学的効果又は光学的用途を有する物品を指す。光学素子は、例えば、電子ディスプレイ、建築用途、交通用途、投影用途、光通信用途及びグラフィック用途において使用することができる。好適な光学素子としては、グレイジング（例えば、窓及びフロントガラス）、スクリーン又はディスプレイ、陰極線管及び反射器が挙げられるが、これらに限定されない。

例示的な光学的に透明な基材としては、液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤディスプレイ、タッチパネル、エレクトロウェッティング方式ディスプレイ、若しくは陰極線管、窓又はグレイジングなどのディスプレイパネル、反射器、偏光子、回折格子、ミラー又はカバーレンズなどの光学的構成成分、化粧フィルム若しくは別の光学フィルムなどの別のフィルムが挙げられるが、これらに限定されない。

光学的に透明な基材の代表的な例としては、ガラス、並びにポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート）、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート（例えば、ポリメチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなど、及び三酢酸セルロースを含むものを含めた、ポリマー基材が挙げられる。典型的に、カバーレンズは、ガラス、ポリメチルメタクリレート、又はポリカーボネートで作製することができる。

他の実施形態では、どちらの基材も剥離ライナーとすることができる。任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。例示的な剥離ライナーとしては、紙（例えば、クラフト紙）又はポリマー物質（例えば、ポリエチレン又はポリプロピレンなどのポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル、ポリウレタン、及びポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル）から調製されるものが挙げられる。少なくとも一部の剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料などの剥離剤の層によりコーティングされている。例示的な剥離ライナーとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にシリコーン剥離コーティングを有する、「Ｔ−３０」及び「Ｔ−１０」の商標名でＣＰフィルム（Ｍａｒｔｉｎｓｖｉｌｌｅ，ＶＡ）から市販されているライナーが挙げられるが、それらに限定されない。

剥離ライナーは、ＰＣＯＣＡを別の基材に接着させるために除去することができる（すなわち、剥離ライナーの除去によって、後で別の基材表面に接合され得る接着剤層の表面を露出させる）。多くの場合、ＰＣＯＣＡは、この他の基材に恒久的に結合させるが、場合によっては、ディスプレイの再加工が可能となるように、接着力を限定することがある。

本発明の光学的に透明な高性能光硬化性接着剤は、それが使用される物品の寿命にわたって、光学的透明度、接合強度及び層間剥離に対する抵抗性を維持する。本明細書で使用するとき、用語「光学的に透明」は、硬化させると約６％未満、特に約４％未満、より具体的には約２％未満のヘイズ、約８８％より高い、特に約８９％より高い、より具体的には約９０％より高い視感透過率、約９８％より高い、特に約９９％より高い、より具体的には約９９．５％より高い光学的透明度を有する材料を指す。典型的には、透明度、ヘイズ、及び透過率は、接着剤が、ポリ（エチレンテレフタレート）（poly（ethylene terephthalate）、ＰＥＴ）などの２つの光学フィルムの間に保持される構造上で測定する。次いで、接着剤及び基材を含む構造全体で測定を行う。ヘイズ及び視感透過率は共に、例えばＡＳＴＭ−Ｄ１００３−９２を使用して測定することができる。透過率、ヘイズ、及び光学的透明度の光学測定は、例えば、ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒｈａｚｅ−ｇａｒｄｐｌｕｓ４７２５ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ（Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して行うことができる。ＢＹＫ機器は、光源「Ｃ」源を使用し、そのスペクトル範囲にわたる全ての光を測定して、透過値を計算する。ヘイズは、入射ビームから２．５°より大きく偏位する透過光の割合である。光学的透明度は、２．５°未満の角度で評価する。典型的には、ＰＣＯＣＡは、視覚的に気泡を含まない。

本発明の光学的に透明な高性能光硬化性接着剤はまた、硬化させると、ＡＳＴＭ３３３０に基づいて少なくとも約１００ｇ／ｃｍ、特に少なくとも約１５０ｇ／ｃｍ、より具体的には少なくとも約２００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する。ＰＣＯＣＡの剥離接着力が低すぎると、接着剤が破損し、それを含む物品がバラバラになる（剥離する）ことがある。接着剤は、いくつかの方法で破損し得る。接着剤の一方の側に隣接して配置された一方又は両方の基材上に接着剤残留物が残っていると、接着剤は破損する。

本発明のＰＣＯＣＡは、デバイスを作製するために使用する場合、ポリビニルブチラールに勝るいくつかの利点を提供する。ＰＣＯＣＡは硬化性であるため、硬化前及び硬化後に著しく異なる特性を有することがある。ポリビニルブチラールは、このように特性を変化させず、したがってむしろホットメルト接着剤のように振舞う。また、これらは硬化するため、ＰＣＯＣＡは流れに抵抗する。ポリビニルブチラールは、デバイスの製造中に接着剤が曝露され得るような高温で流動することが知られている。更に、ポリビニルブチラールは成分の混合物であるので、ＰＣＯＣＡの特性は、成分の選択及び成分の比率を変えることによって製品のニーズを満たすように調整することができる。このことは、ポリビニルブチラールそれ自体及び既存の多くの光学的に透明な接着剤の両方に勝る、新製品のためのＰＣＯＣＡの調達、開発、及び適用において利点を提供する。

本発明の積層体は、以下の特性のうちの少なくとも１つを有する、すなわち、ＰＣＯＣＡは、物品の有用な寿命にわたり、光学的透過性を有する。ＰＣＯＣＡは、物品の層の間に、十分な接合強度を維持することができる。ＰＣＯＣＡは、層間剥離に抵抗する又はそれを回避することができ、ＰＣＯＣＡは、有用な寿命にわたり、接着剤層の気泡発生に抵抗することができる。光学ディスプレイで使用する場合、積層体は光学的に透明であり、硬化させると約６％未満、特に約４％未満、より具体的には約２％未満のヘイズ、約８８％より高い、特に約８９％より高い、より具体的には約９０％より高い視感透過率、約９８％より高い、特に約９９％より高い、より具体的には約９９．５％より高い光学的透明度を有する。

本開示の目的及び利点は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらの実施例に記載された特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。

本発明について、単なる例示を目的とする以下の実施例でより詳細に記述するが、それは、本発明の範囲内の多数の変更及び変形が、当業者に明らかにされるからである。特に明記しない限り、以下の実施例において報告される全ての部、百分率、及び比は、重量に基づく。

材料

試験方法
分子量の決定
従来のゲル透過クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を用いて、各ポリウレタン（メタ）アクリレートの分子量分布を特性評価した。ＷａｔｅｒｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手したＧＰＣ計装は、高圧液体クロマトグラフィーポンプ（モデル１５１５ＨＰＬＣ）、オートサンプラー（モデル７１７）、ＵＶ検出器（モデル２４８７）及び屈折率検出器（モデル２４１０）を備えていた。クロマトグラフは、ＶａｒｉａｎＩｎｃ．（ＰａｌｏＡｌｔｏ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手可能な、２個の５ミクロンＰＬｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｄカラムを装備していた。テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、ＴＨＦ）中に０．５％（重量／体積）の濃度でポリマー溶液を希釈させるか、又は乾燥ポリマー材料を溶解させ、ＴＨＦ溶液を、ＶＷＲＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（ＷｅｓｔＣｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手可能な０．２ミクロンのポリテトラフルオロエチレンフィルターに通して濾過することによって、ポリマー溶液の試料を調製した。得られた試料をＧＰＣに注入し、３５℃に維持されたカラムに通して毎分１ｍＬの速度で溶出させた。このシステムを、線形最小二乗適合度解析を用いてポリスチレン標準で較正して、較正曲線を作成した。この標準較正曲線に対して、各試料について重量平均分子量（weight average molecular weight、Ｍ_ｗ）及び多分散性指数（重量平均分子量を数平均分子量で割ったもの）を計算した。分子量分布を表２に列挙する。

視感透過率、透明度、及びヘイズ
透過率、ヘイズ、及び光学的透明度の光学測定は、ＢＹＫＧａｒｄｎｅｒＨａｚｅ−ＧａｒｄＰｌｕｓ４７２５機器（Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を使用して行った。ＢＹＫ機器は、光源「Ｃ」源を使用し、そのスペクトル範囲にわたる全ての光を測定して、透過値を計算する。ヘイズは、入射ビームから２．５°より大きく偏位する透過光の割合である。光学的透明度は、２．５°未満の角度で評価する。値を、パーセント透過率（％Ｔ）、パーセントヘイズ（％Ｈ）、及びパーセント透明度（％Ｃ）として表４に報告する。試料は、丸めた後、少なくとも８８％のパーセント透過率、６％以下のパーセントヘイズ、及び少なくとも９８％のパーセント透明度を有する場合、許容可能であると考えられた。

１８０°剥離接着力試験
剥離接着力試験は、ＡＳＴＭＤ３３３０に基づいた。室温剥離は、ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）から入手可能なＩＭＡＳＳ剥離試験機を用いて、５ｋｇロードセル、４秒の遅延、２０秒の試験時間及び３０．４８ｃｍ／分の剥離速度を用いて行った。３つの複製物を試験し、そして平均値をセンチメートル当たりのグラム数（ｇ／ｃｍ）で報告する。剥離接着力の結果を表３に列挙する。試料は、少なくとも約１００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する場合、許容可能であると考えられた。

試料調製
プラズマプライマー処理された（plasma primed）ＰＥＴ
１２５ミクロン厚のポリエチレンフタレート（ＰＥＴ）フィルムのロールをロールツーロール真空処理チャンバーの巻出しロールに取り付け、フィルムをドラム電極の周囲に巻付け、次いで、ドラム電極の反対側の巻取りロールに固定した。巻出し及び巻取り張力は、３ポンド（１３．３Ｎ）に維持した。チャンバーの扉を閉め、チャンバーをベース圧力約５×１０^−４トルまでポンプで排気した。ヘキサメチルジシロキサン（hexamethyldisiloxane、ＨＭＤＳＯ）を毎分２０標準立方センチメートル（standard cubic centimeters per minute、ｓｃｃｍ）の流量で導入し、５００ｓｃｃｍの流量で酸素を供給した。高周波電力をドラムに印加することによって、６０００ワットの電力でプラズマを発生させ、毎分１０フィートの速度でフィルムが搬送されるように、ドラムの回転を開始させた。曝露中の圧力は、約８〜１０ｍトルであった。

剥離試験試料調製
表３に提供された接着剤溶液を、２０ｍｉｌのギャップを有するナイフコータを使用して、プラズマプライマー処理されたＰＥＴのプライマー処理された表面（primed surface）上にコーティングした。コーティングされた試料を、７０℃で１０分間乾燥させた。試料をオーブンから取り出し、ＳＫＣＴ５０タイト剥離ライナーを手で塗布した。次いで、試料を幅１．３ｃｍ×長さ１３ｃｍに切り取った。積層前に、寸法６．３５ｃｍ×１７．７８ｃｍのフロートガラスパネルを、オーブン内で９０℃に加熱した。次いで、剥離ライナーを試料から除去し、ハンドローラーを使用してフロートガラスの空気側（非スズ側）に積層した。次いで、積層ガラススライドを９０℃のオーブンに５分間入れた後、接着剤が流れ出た場合にローラーが汚染されるのを防ぐために、ローラーと試料との間の界面として剥離ライナーフィルムを使用して、再度積層した。次いで、Ｄバルブを備え、窒素雰囲気下で１００％ランプ出力で４パスを用い２０フィート／分のライン速度で動作するＬｉｇｈｔ−Ｈａｍｍｅｒ６ＵＶ硬化システム（ＦｕｓｉｏｎＵＶ−ＳｙｓｔｅｍｓＩｎｃ．，Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）を使用して、コーティングを硬化させた。

ポリウレタンアクリレートＣ（１６ＩＰＤＩ１４ＰＴＭＯ１０００２ＨＥＡ）の調製
オーバーヘッド撹拌機を装備した３リットルの三つ口丸底反応フラスコに、９９．３１ｇ（０．８９３５当量（当量）、１１１．１５等価重量）のＩＰＤＩ、４８０ｇのＭＥＫ、３８６．４２ｇ（０．７８１８当量、４９２．２７等価重量）のＰｏｌｙＴＨＦ１０００（２０ｍｍＨｇ未満の圧力で８０℃で一晩乾燥させた）及び０．２５ｇ（全固形分に対して５００ｐｐｍ）のＤＢＴＤＬを充填した。フラスコを冷却管及び温度プローブを取り付けて油浴に入れ、乾燥空気下に置き、撹拌した。開始時、反応温度は２８℃であり、５分では２９．９℃であり、１３分では３１．７℃であり、２３分では４７．９℃であり、３１分では５３℃であった。この時点で、油浴を加熱して内部温度を６０℃にした。反応開始から４時間１５分後に、反応アリコートのＦＴＩＲは、２２６５ｃｍ^−１で小さなイソシアネートピークを示した。反応開始から４時間２０分後に、１４．２３ｇ（０．１２２９当量、１０％化学量論的過剰量）のＨＥＡを添加し、２０ｇのＭＥＫですすいで反応物を５０％固形分にした。反応開始から６時間２０分後に、反応アリコートのＦＴＩＲは、２２６５ｃｍ^−１でイソシアネートピークを示さなかった。次いで、反応物を４２８．５７ｇのＭＥＫで、３５％固形分に調整した。これらのポリウレタンアクリレートの構造は、ジオールとジイソシアネートとを反応させてウレタンを形成することによって形成された直鎖状ポリマーであると考えられ、これらの直鎖状ポリマーはヒドロキシエチルアクリレートで両端が末端保護されている（２当量が必要であったが、１０％化学量論的過剰量を使用して確実に完全な転換を行った）。化学量論量のＨＥＡは、０．１２２９／１．１すなわち０．１１１７当量であろう。ＩＰＤＩの当量数は（０．８９３５／０．１１１７）×２、すなわち１６当量であり、ＰＴＭＯジオールの当量数は（０．７８１８／０．１１１７）×２、すなわち１４当量であった。

ポリウレタンアクリレートの一般的な調製手順
ポリウレタンアクリレートＣについての上述の手順を使用して、表２に示すようにグラム単位で出発材料重量を使用して、残りのポリウレタンアクリレート（polyurethane acrylate、ＰＵＡ）を合成した。５００ｐｐｍのＤＢＴＤＬを含む５０％固形分で、フラスコ又はジャーのいずれかにて（磁気撹拌しながら）反応を行った。全てのポリオールを、使用前に、８０℃で少なくとも２時間、真空下（＜１０トル）で乾燥させた。場合によっては、いくつかの反応物を３５％又は３３％固形分に希釈し、場合によっては、反応物を５０％固形分のままにし（表２に示す）、更なる配合物に使用した。

理論的実施例（Prophetic Example）−ヒドロキシル末端プレポリマーを使用したポリウレタンアクリレートの調製
オーバーヘッド撹拌機を装備した５００ｍＬの三つ口丸底反応フラスコに、２７．２５ｇ（０．２４５当量（当量））のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及び２０ｇのメチルエチルケトン（methyl ethyl ketone、ＭＥＫ）を充填し、これを油浴に置き、冷却器を取り付け、乾燥空気下に置き、６０℃に加熱する。均圧滴下漏斗（pressure equalizing addition funnel）に、１４０．１ｇ（０．２８０当量）の１，０００ｇ／ｍｏｌのポリ（テトラメチレンオキシド）（poly（tetramethylene oxide）、ＰＴＭＯ、使用前に少なくとも２時間８０℃で真空乾燥（＜１０トル）させる）及び８０ｇのＭＥＫを入れ、これを反応フラスコに取り付ける。反応フラスコに、ＭＥＫ中のＤＢＴＤＬの１０％溶液８００マイクロリットルを添加する。次いで、滴下漏斗の内容物を３０分かけて反応フラスコに添加し、その時間の終わりに、滴下漏斗を５ｇのＭＥＫですすぎ、更に３０ｇのＭＥＫを反応混合物に直接添加する。反応の２時間後、反応混合物はＦＴＩＲにより２２６５ｃｍ−１で小さなイソシアネートピークを示す。８．０２ｇのＭＥＫ中の４．９４ｇ（０．０３５０当量）の２−イソシアナトエチルアクリレート（ＨＥＡ）を、１度にジャーから反応物に添加する。ジャーを５ｇのＭＥＫで、次いで０．５ｇのＭＥＫですすぎ、すすぎ液を反応物に加える。約６時間後、５ｇのＭＥＫ中の０．１０ｇの２−イソシアナトエチルアクリレートを、ジャーから反応物に添加する。ジャーを１０ｇのＭＥＫですすぎ、すすぎ液を反応物に加える。混合物を更に３０分間反応させる。次いで、反応混合物に乾燥空気を吹き込んでいくらかのＭＥＫを蒸発させることによって生成物混合物を５０％固形分に調整し、次いで生成物混合物を瓶詰めする。

光学試験用の試料を調製するための一般的なコーティング及び硬化手順
表３は、各実施例でコーティングされた溶液の組成を提供する。ＰＶＢとラベル付けされたカラムの略語を表１に提供する。ポリウレタンアクリレート（ＰＵＡ）は、表２に記載され、表２に示される固形分重量％で添加するか、又は市販のポリウレタンアクリレート（ＣＮ９６４、ＣＮ９７８、ＣＮ９８１、ＣＮ９９１、ＣＮ９００２、及びＣＮ９００４）について、特に明記しない限り、ＭＥＫ中の５０％固形分溶液で添加する。光開始剤溶液は、ＭＥＫ中１０％固形分のＩｒｇａｃｕｒｅ８１９である。ＰＶＢ対ＰＵＡの固形分重量比が与えられ、以下のように計算する、すなわち、実施例１は、固形分２．９７ｇに相当する、１１．８８ｇの２５重量％ＭｏｗｉｔａｌＢ１４Ｓ溶液を含む。これはまた、固形分２．９７ｇに相当する、５．９４ｇの５０重量％ＰＵＡＢ溶液を含有する。固形分の総量（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９を除く）は、したがって２．９７ｇ＋２．９７ｇ、すなわち５．９４ｇであった。特に明記しない限り、全ての溶液をＭＥＫ中３０重量％固形分に調整し、３０重量％固形分に達するようにＭＥＫのｇ（それぞれ正又は負の値）を添加又は除去した。実施例１では、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９の固形分は、０．１ｇ／ｇ溶液×０．５９ｇ溶液＝０．０５９ｇＩｒｇａｃｕｒｅ８１９であった。実施例１の全固形分は、５．９４ｇ＋０．０５９ｇ、すなわち６．００ｇであった。

表３に提供する接着剤溶液を使用して、２５ｍｉｌのギャップを有するナイフコータを使用して、２ｍｉｌのプラズマプライマー処理されたＰＥＴフィルムのプライマー処理された面（primed side）上に各接着剤溶液をコーティングすることによって、試験片を調製した。コーティングされたＰＥＴフィルムを約１０分間空気乾燥させた後、６５℃のオーブン内に１０分間置いた。次いで、試料を約９０秒間９０℃に予熱したステンレス鋼プレート上にテープで貼り付け、次いで、２ｍｉｌのＳＳＰＰＥＴフィルムの第２の片を、プライマー処理された面がコーティングに向いた状態で（on its primed side to the coating）積層した。次いで、Ｄバルブを備え、窒素雰囲気下で１００％ランプ出力で１パスを用い２０フィート／分のライン速度で動作するＬｉｇｈｔ−Ｈａｍｍｅｒ６ＵＶ硬化システム（ＦｕｓｉｏｎＵＶ−ＳｙｓｔｅｍｓＩｎｃ．，Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）を使用して、ＰＥＴコーティング−ＰＥＴ積層体を硬化させた。

選択された実施例及び比較例について、各試験片についてパーセント透過率（％Ｔ）、パーセントヘイズ（％Ｈ）、及びパーセント透明度（％Ｃ）、並びに接着力値を表４に提供する。試験片が所望の光学的性質を有していなかった場合、通常、接着力を試験しなかった。％Ｔが少なくとも８８％、％Ｈが６％以下、及び％Ｃが少なくとも９８％であり、かつ１００ｇ／ｃｍ以上の接着力を有する試験片は、本発明の実施例であると考えられる。

本発明について、好ましい実施形態を参照しながら記述してきたが、当業者なら、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく形態及び詳細において変更が行われ得ることを、認識するであろう。

Claims

約９〜約１３ｍＰＡ・ｓの動粘度を有し、約１８％未満のポリビニルアルコール重量パーセントを有するポリビニルブチラールと、
ポリウレタン（メタ）アクリレートであって、
ジオール、
少なくとも１つのジイソシアネート、及び
ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（メタ）アクリレート
の反応生成物を含む、ポリウレタン（メタ）アクリレートと、
光開始剤と、を含む光学的に透明な硬化性接着剤であって、
前記光学的に透明な硬化性接着剤が２つの透明な基材の間に置かれて積層体が作製された場合、前記積層体は、硬化させると、約６％未満のヘイズ、約８８％より高い透過率及び約９８％より高い光学的透明度を有し、
前記光学的に透明な硬化性接着剤は、硬化させると、ＡＳＴＭ３３３０に基づいて少なくとも約１００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する、
光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ジオールが、約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、及び約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有するポリカプロラクトンジオールのうちの１つから選択される、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ジイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートである、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ジイソシアネートが、２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、テトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサン（ＴＭＸＤＩ）の混合物、ｔｒａｎｓ−１，４−水素化キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）並びにこれらの組み合わせのうちの１つから選択される、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ポリビニルブチラールが、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ポリウレタン（メタ）アクリレートが、約２，７００ｇ／ｍｏｌ〜約６３，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ポリウレタン（メタ）アクリレートが、約１．３〜約３．０の多分散度を有する、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ポリビニルブチラールが、約１４％〜約１８％のポリビニルアルコール重量パーセントを有する、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ポリビニルブチラールが、約５％〜約８％のポリ酢酸ビニル重量パーセントを有する、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
約３０重量％〜約６０重量％のポリビニルブチラールを含む、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
約４０重量％〜約７０重量％のポリウレタン（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
熱安定剤、接着促進剤、架橋剤、表面改質剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、フィラー、顔料、着色剤、染料、チキソトロープ剤、加工助剤、ナノ粒子、繊維、及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１種の添加剤を更に含む、請求項１に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
第１の基材と、
第２の基材と、
前記第１の基材と前記第２の基材との間に配置されている光学的に透明な硬化性接着剤と、
を含む、光学的に透明な積層体であって、
前記光学的に透明な硬化性接着剤が、
約９〜約１３ｍＰＡ・ｓの動粘度を有し、約１８％未満のポリビニルアルコール重量パーセントを有するポリビニルブチラールと、
ポリウレタン（メタ）アクリレートであって、
ジオール、
少なくとも１つのジイソシアネート、及び
ヒドロキシ官能性（メタ）アクリレート又はイソシアナト官能性（メタ）アクリレート
の反応生成物を含む、ポリウレタン（メタ）アクリレートと、
光開始剤と、を含み、
前記光学的に透明な硬化性接着剤が２つの透明な基材の間に置かれて積層体が作製された場合、前記積層体は、約６％未満のヘイズ、約８８％より高い透過率及び約９８％より高い光学的透明度を有し、
前記光学的に透明な硬化性接着剤は、ＡＳＴＭ３３３０に基づいて少なくとも約１００ｇ／ｃｍの剥離接着力を有する、
光学的に透明な積層体。
前記ジオールが、約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有するポリ（テトラメチレンオキシド）ジオール、及び約１０００ｇ／ｍｏｌ以下の数平均分子量を有するポリカプロラクトンジオールのうちの１つから選択される、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。
前記ジイソシアネートが、脂肪族ジイソシアネートである、請求項１３に記載の光学的に透明な硬化性接着剤。
前記ポリビニルブチラールが、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。
前記ポリウレタン（メタ）アクリレートが、約２，７００ｇ／ｍｏｌ〜約６３，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。
前記ポリビニルブチラールが、約１４％〜約１８％のポリビニルアルコール重量パーセントを有する、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。
前記ポリビニルブチラールが、約５％〜約８％のポリ酢酸ビニル重量パーセントを有する、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。
前記光学的に透明な硬化性接着剤が、約３０重量％〜約６０重量％のポリビニルブチラールを含む、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。
前記光学的に透明な硬化性接着剤が、約４０重量％〜約７０重量％のポリウレタン（メタ）アクリレートを含む、請求項１３に記載の光学的に透明な積層体。