KR102247295B1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102247295B1
KR102247295B1 KR1020190082025A KR20190082025A KR102247295B1 KR 102247295 B1 KR102247295 B1 KR 102247295B1 KR 1020190082025 A KR1020190082025 A KR 1020190082025A KR 20190082025 A KR20190082025 A KR 20190082025A KR 102247295 B1 KR102247295 B1 KR 102247295B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
group
carbon atoms
substituted
synthesis
Prior art date
Application number
KR1020190082025A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20200005502A (ko
Inventor
김민준
차용범
김진주
이동훈
이민우
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20200005502A publication Critical patent/KR20200005502A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102247295B1 publication Critical patent/KR102247295B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H01L51/0071—
    • H01L51/006—
    • H01L51/0072—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 양극; 상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 상기 양극과 음극 사이에 구비된 발광층; 상기 양극과 상기 발광층 사이에 구비된 제1 유기물층; 및 상기 발광층과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 제2 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 제1 유기물층은 화학식 1의 화합물을 포함하고, 상기 제2 유기물층은 화학식 2의 화합물을 포함하며, 상기 발광층은 화학식 3의 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 소자{ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 명세서는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2018년 7월 6일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0078759호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
한국 특허공개공보 제2000-0051826호
본 명세서에서는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 양극; 상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 상기 양극과 상기 음극 사이에 구비된 발광층; 상기 양극과 상기 발광층 사이에 구비된 제1 유기물층; 및 상기 발광층과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 제2 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 제1 유기물층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 제2 유기물층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 발광층은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019069650448-pat00001
[화학식 2]
Figure 112019069650448-pat00002
[화학식 3]
Figure 112019069650448-pat00003
상기 화학식 1 내지 3에 있어서,
G1 및 G2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이고,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이며,
n1은 1 또는 2이고, n1이 2이면
Figure 112019069650448-pat00004
는 서로 같거나 상이하고,
n2는 1 또는 2이고, n2가 2이면
Figure 112019069650448-pat00005
는 서로 같거나 상이하고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이고,
Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 헤테로아릴기이며,
Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 2환 이상의 헤테로아릴기이고,
R1 내지 R10는 각각 수소이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 구동전압을 낮추고, 발광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 양극; 상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 상기 양극과 음극 사이에 구비된 발광층; 상기 양극과 상기 발광층 사이에 구비된 제1 유기물층; 및 상기 발광층과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 제2 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 제1 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 제2 유기물층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 발광층은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 유기물층은 정공수송층; 또는 정공수송 보조층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 스피로안트라센플루오렌 코어에 연결기(L1)을 통해 아민기가 결합된 구조이며, (아민기의 N의 비공유 전자쌍을 스피로안트라센플루오렌의 컨쥬게이션에 의해 분산시키는) 구조적 특징으로, 정공주입층으로부터 정공이 발광층으로 정공수송을 원활하게 할 수 있으므로, 유기 발광 소자의 정공수송층; 또는 정공수송 보조층에 적합하며, 이를 유기 발광 소자의 정공수송층; 또는 정공수송 보조층에 사용하는 경우, 구동전압이 낮아지는 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 유기물층은 전자차단층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 페난트렌으로 치환된 페닐기, 및 Ar3를 포함하므로, 아민기의 N의 비공유 전자쌍을 치환기인 페닐기-안트라센 및 Ar3로 분산시키는 안정적인 구조적 특징으로, 전자주입층으로부터 주입된 전자가 발광층을 지나 정공주입층으로 진입하는 것을 방지하는 것이 용이하며, 이를 유기 발광 소자의 전자차단층에 사용하는 경우, 유기 발광 소자의 효율이 증가되는 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 벤조카바졸 및 이의 축합고리 코어에 연결기(L2)를 통해 N을 2 이상 포함하고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 2환 이상의 헤테로아릴기가 결합되는 구조이며, 상기 구조는 전자의 흐름이 원활하며, 입체 장애(steric hindrance)가 줄어들어 구조가 안정적이므로, 이를 발광층에 포함하는 유기 발광 소자는 장수명의 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 상기 제1 유기물층으로 구동전압을 낮추는 효과가 있는 상기 화학식 1을 포함하고, 상기 제2 유기물층으로 효율을 증가시키는 효과가 있는 상기 화학식 2를 포함하고, 상기 발광층으로 장수명의 효과가 있는 상기 화학식 3을 사용하므로, 상기 유기 발광 소자는 구동 전압이 낮고, 발광효율이 우수하며, 장수명의 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 유기물층은 상기 제2 유기물층에 접하여 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 유기물층은 정공수송층; 또는 정공수송 보조층이고, 상기 제2 유기물층은 전자차단층이며, 상기 정공수송층; 또는 정공수송 보조층은 상기 전자차단층에 접하여 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 유기물층은 상기 발광층에 접하여 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 유기물층은 전자차단층이고, 상기 전자차단층은 상기 발광층에 접하여 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 적색 발광층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 유기물층의 두께는 상기 제2 유기물층의 두께보다 두껍다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 유기물층의 두께는 발광층의 두께보다 얇다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 유기물층, 발광층 및 제2 유기물층의 두께는 제1 유기물층의 두께 > 발광층의 두께 > 제2 유기물층의 두께를 만족한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 유기물층의 두께는 30nm 이하; 또는 20nm 이하이다.
본 명세서 일 실시상태에 따른 화학식 1을 포함하는 제1 유기물층, 화학식 2를 포함하는 제2 유기물층, 화학식 3을 포함하는 발광층의 조합은 각 층간의 HOMO를 맞추고 언급된 화학구조의 정공의 효과적인 이동을 통하여 적색 유기 발광 소자의 발광층에서 적절한 정공 유입의 균형을 맞추어주어 저전압, 고효율 및 장수명의 적색발광에 긍정적인 결과를 보여준다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 발광층의 호스트로서 포함된다.
본 명세서의 일 실사상태에 따르면, 상기 발광층은 도펀트를 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 90 중량% 내지 99.5 중량% 및 도판트 0.5 중량% 내지 10 중량%를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 도판트는 하기 화합물 중에서 선택된 1 또는 2 이상일 수 있다.
Figure 112019069650448-pat00006
Figure 112019069650448-pat00007
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 상기 양극과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 정공주입층을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 상기 양극과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 정공수송층을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 상기 양극과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 정공수송층; 및 상기 양극과 상기 정공수송층 사이에 구비된 정공주입층을 더 포함한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 알킬기로 치환된 알킬실릴기, 아릴기로 치환된 아릴실릴기 등이 있으며, 상기 알킬실릴기의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시 중에서 선택될 수 있으며, 상기 아릴실릴기의 아릴기는 후술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다. 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 파이레닐기, 페날레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure 112019069650448-pat00008
,
Figure 112019069650448-pat00009
,
Figure 112019069650448-pat00010
,
Figure 112019069650448-pat00011
,
Figure 112019069650448-pat00012
및
Figure 112019069650448-pat00013
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로고리기의 예로는 티오페닐기, 퓨라닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 바이피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리디닐기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오페닐기, 디벤조티오페닐기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 페난트리디닐기, 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 및 페노티아지닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리에서, "방향족 탄화수소 고리"는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1-1]
Figure 112019069650448-pat00014
[화학식 1-2]
Figure 112019069650448-pat00015
[화학식 1-3]
Figure 112019069650448-pat00016
상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,
G1, G2, L1, Ar1 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1로 표시된다.
[화학식 3-1]
Figure 112019069650448-pat00017
상기 화학식 3-1에 있어서,
R1 내지 R10 및 L2의 정의는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 동일하고,
Y1 내지 Y4 중 2개는 N이고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR11 및 CR12이고, 상기 R11 및 R12 중 어느 하나는 상기 L2과 결합하는 기이며, 나머지는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이고,
X1은 O, S 또는 CRR'이며,
R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고,
R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R5 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, (1) 상기 R1 및 R2가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, R3 및 R4는 수소이거나, (2) 상기 R2 및 R3가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, R1 및 R4는 수소이거나, (3) 상기 R3 및 R4가 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, R1 및 R2는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하고, 상기 R3 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 상기 R3 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 결합하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하고, 상기 R1 및 R4 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R2 및 R3는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 상기 R1 및 R4 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하고, 상기 R1, R2 및 R5 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3 및 R4는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 상기 R1, R2 및 R5 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6 및 R7는 서로 결합하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하고, 상기 R1 내지 R5 및 R8 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R6 및 R7는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 상기 R1 내지 R5 및 R8 내지 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R7 및 R8는 서로 결합하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하고, 상기 R1 내지 R6, R9 및 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R7 및 R8는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 상기 R1 내지 R6, R9 및 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R8 및 R9는 서로 결합하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하고, 상기 R1 내지 R7 및 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R8 및 R9는 서로 결합하여 벤젠 고리를 형성하고, 상기 R1 내지 R7 및 R10은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3-1은 하기 화학식 3-3 내지 3-6 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 3-3]
Figure 112019069650448-pat00018
[화학식 3-4]
Figure 112019069650448-pat00019
[화학식 3-5]
Figure 112019069650448-pat00020
[화학식 3-6]
Figure 112019069650448-pat00021
상기 화학식 3-3 내지 3-6에 있어서,
R1 내지 R10 및 L2의 정의는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 동일하고,
Y1 내지 Y4, X1, 및 R13 내지 R16의 정의는 상기 화학식 3-1에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 G1 및 G2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 12의 단환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 G1 및 G2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄수소 1 내지 5의 직쇄의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 10의 단환의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 G1 및 G2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 G1 및 G2는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 G1 및 G2는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 12의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 4 내지 10의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1는 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L2는 직접결합; 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기; 또는 탄소수 4 내지 10의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L2는 직접결합; 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기; 또는 N을 포함하는 탄소수 4 내지 10의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L2는 직접결합; 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기; 또는 1개의 N을 포함하는 탄소수 4 내지 10의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L2는 직접결합; 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기; 또는 C과 N만으로 이루어진 탄소수 4 내지 10의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L2는 직접결합; 페닐렌기; 나프틸렌기; 2가의 피리디닐기; 또는 2가의 퀴놀리닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 트리페닐레닐기; 페난트레닐기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 시아노기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 1 내지 6의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 12의 단환 또는 다환의 아릴기 또는 탄소수 2 내지 12의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 12의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 불소, 시아노기, 메틸기, t-부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 또는 트리메틸실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 터페닐기; 나프틸기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 트리페닐레닐기; 페난트레닐기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기
Figure 112019069650448-pat00022
및
Figure 112019069650448-pat00023
는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조들 중에서 선택된 어느 하나이다.
Figure 112019069650448-pat00024
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 R30으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 R31으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 16의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 R30으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 R31으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 12의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 R30으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 R31으로 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 12의 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R30은 알킬기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R30은 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기; 또는 탄소수 10 내지 12의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R31은 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R31은 탄소수 6 내지 12의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3는 나프틸기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 디벤조퓨라닐기 또는 디벤조티오페닐기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 터페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 3환 이상의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 치환 또는 비치환된 탄소수 10 내지 13의 3환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 중수소, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기, 및 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기 중에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 2환 이상의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 중수소, 시아노기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 아릴기; 및 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 중에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 16의 2환 이상의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 중수소, 시아노기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 단환 또는 다환의 아릴기; 및 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기 중에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 2환 이상의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 중수소, 시아노기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기 중에서 선택된 적어도 하나의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 2환 이상의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소, 시아노기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 16의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소, 시아노기 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 12의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소 또는 시아노기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 피리디닐기; 퀴놀리닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y3는 N이고, Y2는 CR11이고, Y4는 CR12이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y2 및 Y4는 N이고, Y1는 CR11이고, Y3는 CR12이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y4는 N이고, Y2는 CR11이고, Y3은 CR12이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12 중 어느 하나는 상기 L2와 결합하는 기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R11는 상기 L2와 결합하는 기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 R12는 상기 L2와 결합하는 기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12 중 L2와 결합하지 않는 기는 중수소, 시아노기, 알킬기, 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 25의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12 중 L2와 결합하지 않는 기는 중수소, 시아노기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기 또는 탄소수 2 내지 10의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 및 R12 중 L2와 결합하지 않는 기는 중수소, 시아노기, 디메틸플루오레닐기, 디페닐플루오레닐기 또는 피리디닐기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 바이페닐기; 페난트레닐기; 플루오란테닐기; 트리페닐레닐기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 메틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 스파이로바이플루오레닐기; 디벤조퓨라닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 피리디닐기; 퀴놀리닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 벤조카바졸릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R 및 R'는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R 및 R'는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된다.
Figure 112019069650448-pat00025
Figure 112019069650448-pat00026
Figure 112019069650448-pat00027
Figure 112019069650448-pat00028
Figure 112019069650448-pat00029
Figure 112019069650448-pat00030
Figure 112019069650448-pat00031
Figure 112019069650448-pat00032
Figure 112019069650448-pat00033
Figure 112019069650448-pat00034
Figure 112019069650448-pat00035
Figure 112019069650448-pat00036
Figure 112019069650448-pat00037
Figure 112019069650448-pat00038
Figure 112019069650448-pat00039
Figure 112019069650448-pat00040
Figure 112019069650448-pat00041
Figure 112019069650448-pat00042
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된다.
Figure 112019069650448-pat00043
Figure 112019069650448-pat00044
Figure 112019069650448-pat00045
Figure 112019069650448-pat00046
Figure 112019069650448-pat00047
Figure 112019069650448-pat00048
Figure 112019069650448-pat00049
Figure 112019069650448-pat00050
Figure 112019069650448-pat00051
Figure 112019069650448-pat00052
Figure 112019069650448-pat00053
.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택된다.
Figure 112019069650448-pat00054
Figure 112019069650448-pat00055
Figure 112019069650448-pat00056
Figure 112019069650448-pat00057
Figure 112019069650448-pat00058
Figure 112019069650448-pat00059
Figure 112019069650448-pat00060
Figure 112019069650448-pat00061
Figure 112019069650448-pat00062
Figure 112019069650448-pat00063
Figure 112019069650448-pat00064
Figure 112019069650448-pat00065
Figure 112019069650448-pat00066
Figure 112019069650448-pat00067
Figure 112019069650448-pat00068
Figure 112019069650448-pat00069
Figure 112019069650448-pat00070
Figure 112019069650448-pat00071
Figure 112019069650448-pat00072
Figure 112019069650448-pat00073
Figure 112019069650448-pat00074
Figure 112019069650448-pat00075
Figure 112019069650448-pat00076
Figure 112019069650448-pat00077
Figure 112019069650448-pat00078
Figure 112019069650448-pat00079
Figure 112019069650448-pat00080
Figure 112019069650448-pat00081
Figure 112019069650448-pat00082
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 내지 3의 화합물은 당 기술분야에 알려져 있는 출발물질, 반응조건을 이용하여 제조될 수 있다. 치환기의 종류 및 개수는 당업자가 공지된 출발물질을 적절히 선택함에 따라 결정할 수 있다. 또한, 상기 화학식 1 내지 3의 화합물은 시판되는 것으로부터 입수될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 유기물층으로서 전술한 제1 유기물층, 제2 유기물층 및 발광층만을 포함할 수도 있으나, 추가의 유기물층을 더 포함할 수 있다. 예컨대, 추가의 정공주입층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 등을 더 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 내지 도 3에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(20) 위에 양극(30), 발광층(40) 및 음극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(10)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(20) 위에 양극(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 전자차단층(80), 발광층(40), 전자수송층(90), 전자주입층(100) 및 음극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 3에는 기판(20) 위에 양극(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 정공수송 보조층(110), 전자차단층(80), 발광층(40), 정공차단층(130), 전자주입 및 수송층(120) 및 음극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 정방향 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 상기 제1 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 제2 유기물층이 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층이 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술 분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 유기물층 및 음극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 전자차단층, 발광층 및 전자 수송층, 전자주입층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 정공 주입 물질로는 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
본 명세서의 유기 발광 소자가 상기 화학식 3을 포함하는 발광층 이외의 추가의 발광층을 포함하는 경우, 상기 발광층의 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 본 명세서의 유기 발광 소자가 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층 이외에, 추가의 발광층을 포함하는 경우, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤조티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로 고리 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로 고리 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층의 전자 수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 전자주입 및 수송층은 전자 주입과 수송을 동시에 할 수 있는 층을 의미한다. 상기 전자주입 및 수송층에는 전자주입층 또는 전자 수송층의 재료를 제한없이 사용할 수 있다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공차단층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
상기 화학식 1 내지 3으로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
화합물 A 내지 F의 합성
Figure 112019069650448-pat00083
화합물 1-1의 합성
Figure 112019069650448-pat00084
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(7.45 g, 19.01 mmol) 및 화합물 a1(8.8 g, 19.96 mmol)을 테트라하이드로퓨란 280 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(140 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.66 g, 0.57 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 320 mL로 재결정하여 화합물 1-1(12.68 g, 88%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 754
화합물 1-2의 합성
Figure 112019069650448-pat00085
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(6.28 g, 16.02 mmol) 및 화합물 a2(8.09 g, 16.82 mmol)를 테트라하이드로퓨란 260 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(130 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.56 g, 0.48 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 260 mL로 재결정하여 화합물 1-2(8.76 g, 73%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 794
화합물 1-3의 합성
Figure 112019069650448-pat00086
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(5.97g, 15.23mmol) 및 화합물 a3(8.49 g, 15.99 mmol)를 테트라하이드로퓨란 320 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(160 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.53 g, 0.46 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 테트라하이드로퓨란 250 mL로 재결정하여 화합물 1-3(12.68 g, 88%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 844
화합물 1-4의 합성
Figure 112019069650448-pat00087
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(4.69 g, 11.96mmol) 및 화합물 a4(5.54 g, 12.56 mmol)를 테트라하이드로퓨란 220 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.41 g, 0.36 mmol)을 넣은 후 2시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 250 mL로 재결정하여 화합물 1-4(7.77 g, 86%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 754
화합물 1-5의 합성
Figure 112019069650448-pat00088
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(7.56 g, 19.29mmol) 및 화합물 a5(6.5 g, 20.25 mmol)을 자일렌 180 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(2.22 g, 23.14 mmol)를 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.1 g, 0.19 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축 시키고 에틸아세테이트 180 mL으로 재결정하여 화합물 1-5(10.12 g, 수율: 78%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 678
화합물 1-6의 합성
Figure 112019069650448-pat00089
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(7.56 g, 19.29 mmol) 및 화합물 a6를 자일렌 220 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(2.22 g, 23.14 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.1 g, 0.19 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 180 mL으로 재결정하여 화합물 1-6(10.12g, 수율: 78%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 718
화합물 1-7의 합성
Figure 112019069650448-pat00090
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(5.98 g, 15.26 mmol) 및 화합물 a7(5.14 g, 16.02 mmol)을 자일렌 160 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.76 g, 18.31 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.08 g, 0.15 mmol)을 넣은 후 7시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 240 mL으로 재결정하여 화합물 1-7(6.15 g, 수율: 59%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 678
화합물 1-8의 합성
Figure 112019069650448-pat00091
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(4.65 g, 11.86 mmol) 및 화합물 a8(5.82 g, 12.46 mmol)을 자일렌 260 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.37 g, 14.23 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.06 g, 0.12 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 220 mL으로 재결정하여 화합물 1-8(7.23 g, 수율: 74%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 824
화합물 1-9의 합성
Figure 112019069650448-pat00092
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(5.25 g, 13.39 mmol) 및 화합물 a9(4.71 g, 14.06 mmol)를 자일렌 220 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.54 g, 16.07 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.07 g, 0.13 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축 시키고 에틸아세테이트 220 mL으로 재결정하여 화합물 1-9(6.44 g, 수율: 69%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 692
화합물 1-10의 합성
Figure 112019069650448-pat00093
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A(6.33 g, 16.15 mmol) 및 화합물 a10(7.38 g, 16.96 mmol)을 자일렌 230 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.86 g, 19.38 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.08 g, 0.16 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 240 mL으로 재결정하여 화합물 1-10(10.88 g, 수율: 85%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 792
화합물 1-11의 합성
Figure 112019069650448-pat00094
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B(7.56 g, 19.29 mmol) 및 화합물 a11(6.5 g, 20.25 mmol)을 자일렌 180 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(2.22 g, 23.14 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.1 g, 0.19 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 180 mL으로 재결정하여 화합물 1-11(10.12 g, 수율: 78%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 678
화합물 1-12의 합성
Figure 112019069650448-pat00095
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B(4.89 g, 12.47 mmol) 및 화합물 a12(4.73 g, 13.1 mmol)를 자일렌 250 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.44 g, 14.97 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.06 g, 0.12 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 210 mL으로 재결정하여 화합물 1-12(5.27 g, 수율: 59%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 718
화합물 1-13의 합성
Figure 112019069650448-pat00096
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B(4.25 g, 10.84 mmol) 및 화합물 a13(5.98 g, 11.38 mmol)을 자일렌 270 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.25 g, 13.01 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.06 g, 0.12 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 240 mL으로 재결정하여 화합물 1-13(7.63 g, 수율: 80%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 882
화합물 1-14의 합성
Figure 112019069650448-pat00097
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B(7.45 g, 19.01 mmol) 및 화합물 a14(8.8 g, 19.96 mmol)를 테트라하이드로퓨란 280 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(140 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.66 g, 0.57 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 에틸아세테이트 320 mL로 재결정하여 화합물 1-14(12.68 g, 88%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 754
화합물 1-15의 합성
Figure 112019069650448-pat00098
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C(5.61 g, 14.31 mmol) 및 화합물 a15(6.63 g, 15.03 mmol)를 테트라하이드로퓨란 260 mL에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(130 mL)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.5 g, 0.43 mmol)을 넣은 후 6시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축시키고 에틸아세테이트 310 mL로 재결정하여 화합물 1-15(8.24 g, 76%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 754
화합물 1-16의 합성
Figure 112019069650448-pat00099
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C(4.25 g, 10.84 mmol) 및 화합물 a16(5.98 g, 11.38 mmol)을 자일렌 270 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.25 g, 13.01 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.06 g, 0.12 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 240 mL으로 재결정하여 화합물 1-16(7.63 g, 수율: 80%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 818
화합물 1-17의 합성
Figure 112019069650448-pat00100
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C(3.98 g, 10.15 mmol) 및 화합물 a17(4.91 g, 10.66 mmol)을 자일렌 230 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.17 g, 12.18 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.05 g, 0.10 mmol)을 넣은 후 2시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 270 mL으로 재결정하여 화합물 1-17(7.63 g, 수율: 80%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 718
화합물 1-18의 합성
Figure 112019069650448-pat00101
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C(4.49 g, 11.45 mmol) 및 화합물 a18(4.77 g, 12.03 mmol)을 자일렌 250 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.32 g, 13.74 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.06 g, 0.11 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 240 mL으로 재결정하여 화합물 1-18(7.79 g, 수율: 90%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 754
화합물 1-19의 합성
Figure 112019069650448-pat00102
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C(5.55 g, 14.16 mmol) 및 화합물 a19(7.45 g, 14.87 mmol)를 자일렌 270 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.63 g, 16.99 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.07 g, 0.14 mmol)을 넣은 후 4시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 테트라하이드로퓨란 240 mL으로 재결정하여 화합물 1-19(8.52 g, 수율: 80%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 858
화합물 1-20의 합성
Figure 112019069650448-pat00103
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D(6.28 g, 12.17 mmol) 및 화합물 a20(3.13 g, 12.78 mmol)을 자일렌 220 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.4 g, 14.6 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.06 g, 0.12 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 220 mL으로 재결정하여 화합물 1-20(6.76 g, 수율: 77%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 726
화합물 1-21의 합성
Figure 112019069650448-pat00104
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 E(5.05 g, 9.79 mmol) 및 화합물 a21(3.71 g, 10.28 mmol)을 자일렌 280 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.13 g, 11.74 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.05 g, 0.12 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 210 mL으로 재결정하여 화합물 1-21(6.68 g, 수율: 81%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 842
화합물 1-22의 합성
Figure 112019069650448-pat00105
질소 분위기에서 500 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 F(7.18 g, 12.82 mmol) 및 화합물 a22(5.88 g, 13.46 mmol)를 자일렌 320 mL에 완전히 녹인 후 NaOt-Bu(1.48 g, 15.39 mmol)을 첨가하고, 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0)(0.07 g, 0.13 mmol)을 넣은 후 3시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 필터하여 베이스를 제거한 후 자일렌을 감압농축시키고 에틸아세테이트 210 mL으로 재결정하여 화합물 1-22(6.68 g, 수율: 81%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 918
화합물 A1의 합성
Figure 112019069650448-pat00106
9-브로모페난쓰렌(25 g, 68.83 mmol)과 4-클로로페닐보로닉산(11.3 g, 72.27 mmol)을 테트라하이드로퓨란(300ml)에 첨가한 후 2M 포타슘카보네이트 수용액(150ml)을 첨가하고, 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(1.59g, 2mol%)를 넣은 후, 10시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후 포타슘카보네이트 수용액을 제거하여 층분리하였다. 용매 제거 후 흰색의 고체를 에틸아세테이트로 재결정하여 상기 화합물 A1(9-(4-chlorophenyl)phenanthrene, 23.1 g, 수율 85%)을 얻었다.
MS[M+H]+ = 289.77
화합물 A2의 합성
Figure 112019069650448-pat00107
4-클로로페닐보로닉산 대신 3-클로로페닐보로닉산을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 A1의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 A2(9-(3-chlorophenyl)phenanthrene)를 얻었다.
MS[M+H]+ = 289.77
화합물 A3의 합성
Figure 112019069650448-pat00108
4-클로로페닐보로닉산 대신 (4'-클로로-[1,1'-비페닐]-4-일)보로닉산을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 A1의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 A3(9-(4'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)phenanthrene)를 얻었다.
MS[M+H]+ = 345.87
화합물 B1의 합성
Figure 112019069650448-pat00109
9-브로모페난쓰렌 대신 3-브로모페난쓰렌을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 A1의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 B1(3-(4-chlorophenyl)phenanthrene)을 얻었다.
MS[M+H]+ = 289.77
화합물 B2의 합성
Figure 112019069650448-pat00110
9-브로모페난쓰렌 대신 3-브로모페난쓰렌을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 A2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 B2(3-(3-chlorophenyl)phenanthrene)를 얻었다.
MS[M+H]+ = 289.77
화합물 2-1의 합성
Figure 112019069650448-pat00111
상기 화합물 C1(33g, 68.83mmol)과 페난트렌-9-일보로닉산(16.05g, 72.27mmol)을 테트라하이드로퓨란(300ml) 에 첨가한 후, 2M 포타슘카보네이트 수용액(150ml)을첨가하고, 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(1.59g, 2mol%)를 넣은 후, 10시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후 포타슘카보네이트 수용액을 제거하여 층분리하였다. 용매 제거 후 흰색의 고체를 에틸아세테이트로 재결정하여 상기 화합물 2-1(23.1 g, 수율 85%)을 얻었다.
MS[M+H]+ = 674.28
화합물 2-2의 합성
Figure 112019069650448-pat00112
9-브로모페난쓰렌 대신 비스(4-브로모페닐)아민을 사용하고, 4-클로로페닐보로닉산 대신 페난쓰렌-9-보로닉산을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 A1의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 int.1을 얻었다.
화합물 int.1(15g, 29.9mmol), 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐(9.81g, 30.5mmol) 및 소듐-t-부톡사이드(4.03g, 41.8mol)을 자일렌에 넣고 가열 교반한 뒤 환류시키고 [비스(트리-t-부틸포스핀)]팔라듐(170mg, 1mol%)을 넣는다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 테트라하이드로퓨란과 에틸아세테이트를 이용해 재결정하여 상기 화합물 2-2(16.4g, 74%)를 얻었다.
MS[M+H]+ = 750.96
화합물 2-3의 합성
Figure 112019069650448-pat00113
4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 1-브로모-4-페닐나프탈렌을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-3을 얻었다.
MS[M+H]+ = 724.92
화합물 2-4의 합성
Figure 112019069650448-pat00114
화합물 int.1 대신 9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-아민을, 그리고 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 A1을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-4를 얻었다.
MS[M+H]+ = 839.07
화합물 2-5의 합성
Figure 112019069650448-pat00115
화합물 int.1 대신 [1,1';4',1''-터페닐]-4-아민을, 그리고 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 A2를 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-5를 얻었다.
MS[M+H]+ = 750.96
화합물 2-6의 합성
Figure 112019069650448-pat00116
화합물 int.1 대신 4-(디벤조[b,d]푸란-4-일)아닐린을, 그리고 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 A2를 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-6을 얻었다.
MS[M+H]+ = 764.94
화합물 2-7의 합성
Figure 112019069650448-pat00117
9-브로모페난쓰렌 대신 4-브로모-N-(4-브로모페닐)-N-페닐아닐린을, 그리고 4-클로로페닐보로닉산 대신 페난쓰렌-3-보로닉산을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 A1의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-7을 얻었다.
MS[M+H]+ = 598.76
화합물 2-8의 합성
Figure 112019069650448-pat00118
화합물 int.1 대신 9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-아민을 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 A1을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 int.2를 얻었다.
화합물 int.1 대신 상기 화합물 int.2를 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 A2를 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-8을 얻었다.
MS[M+H]+= 839.07
화합물 2-9의 합성
Figure 112019069650448-pat00119
화합물 int.1 대신 9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민을 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 B1을 사용한 것을 제외하고는, 상기 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-9를 얻었다.
MS[M+H]+ = 839.07
화합물 2-10의 합성
Figure 112019069650448-pat00120
화합물 int.1 대신 9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민을 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 화합물 B1을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 int.3을 얻었다.
MS[M+H]+ = 462.61
화합물 int.1 대신 상기 화합물 int.3을 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 상기 화합물 B2를 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-10을 얻었다.
MS[M+H]+ = 714.92
화합물 2-11의 합성
Figure 112019069650448-pat00121
9-브로모페난쓰렌 대신 4-브로모-N-페닐아닐린을 사용하고, 4-클로로페닐보로닉산 대신 페난쓰렌-9-보로닉산을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 A1의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 int.4를 얻었다.
MS[M+H]+ = 346.46
화합물 int.1 대신 상기 화합물 int.4를 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 화합물 B1을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-11을 얻었다.
MS[M+H]+ = 598.76
화합물 2-12의 합성
Figure 112019069650448-pat00122
화합물 int.1 대신 화합물 int.4를 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 화합물 A3를 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-12를 합성하였다.
MS[M+H]+ = 673.86
화합물 2-13의 합성
Figure 112019069650448-pat00123
화합물 int.1 대신 4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아닐린을 사용하고, 4-클로로-1,1';2',1''-터페닐 대신 화합물 A1 을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 합성 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-13을 얻었다.
MS[M+H]+ = 791.02
본 발명의 화학식 3의 화합물은 대표적인 반응으로 Buchwald-Hartwig coupling reaction, Heck coupling reaction, Suzuki coupling reaction 등을 이용하여 제조했으며 모든 화합물은 정제 후 승화 정제를 실시하고 소자 평가를 진행했다.
화합물 a(5H-benzo[b]carbazole)의 합성
Figure 112019069650448-pat00124
1) 화학식 a-1의 제조
나프탈렌-2-아민 300 g (1 eq), 1-브로모-2-아이오도벤젠 592.7 g (1 eq), NaOt-Bu 302 g (1.5 eq), Pd(OAc)2 4.7 g (0.01 eq) 및 Xantphos 12.12 g (0.01 eq)를 1,4-다이옥산 5L 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 에틸 아세테이트에 완전히 녹여서 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 70% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 헥산을 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 a-1 443.5 g(수율 71 %)을 얻었다. [M+H]+=299
2) 화학식 a(5H-benzo[b]carbazole)의 제조
화학식 a-1 443.5 g (1 eq), Pd(t-Bu3P)2 8.56 g (0.01 eq) 및 K2CO3 463.2 g (2 eq)을 다이에틸아세트아마이드(Dimethylacetamide) 4L에 넣고 환류하여 교반했다. 3시간 후 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과했다. 여과한 고체를 1,2-디클로로벤젠에 완전히 녹인 후 물로 씻어주고 생성물이 녹아있는 용액을 감압 농축하여 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화합물 a(5H-benzo[b]carbazole) 174.8 g(수율 48 %)을 얻었다. [M+H]+=218
화학식 b(7H-dibenzo[b,g]carbazole)의 제조
1-브로모-2-아이도벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도나프탈렌을 사용하여 화합물 a의 제조 방법과 같은 방법으로 화합물 b(7H-dibenzo[b,g]carbazole)를 합성했다.
Figure 112019069650448-pat00125
화학식 c(6H-dibenzo[b,h]carbazole)의 제조
1-브로모-2-아이오도벤젠 대신 2,3-다이브로모나프날렌을 사용하여 화합물 a의 제조 방법과 같은 방법으로 화합물 c(6H-dibenzo[b,h]carbazole)를 합성했다.
Figure 112019069650448-pat00126
화합물 d(13H-dibenzo[a,h]carbazole)의 제조
2-브로모-2-아이오도벤젠 대신 2-브로모-1-아이오도나프탈렌을 사용하여 화합물 a의 제조 방법과 같은 방법으로 화합물 d(13H-dibenzo[a,h]carbazole)를 합성했다.
Figure 112019069650448-pat00127
화합물 5의 합성
Figure 112019069650448-pat00128
화합물 a 10 g (1 eq), 2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 17.55 g (1.1 eq), K3PO4 19.53 g (2.0 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.12 g (0.005 eq) 를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 Ethyl acetate 를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 5 21.12 g (수율 87 %)를 얻었다. [M+H]=528
화합물 29의 합성
Figure 112019069650448-pat00129
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-2-(퀴놀린-7-일)벤조[4,5]싸이에노[2,3-d]피리미딘 17.6 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 29 17.27 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]+=529
화합물 40의 합성
Figure 112019069650448-pat00130
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-클로로-4-(페난트렌-2-일)벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 19.28 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 40 18.87 g(수율 73 %)을 얻었다. [M+H]+=562
화합물 42의 합성
Figure 112019069650448-pat00131
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-클로로-5,5-디메틸-4-(페난트렌-9-일)-5H-인데노[1,2-d]피리미딘 20.6 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 42 18.93 g(수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=588
화합물 43의 합성
Figure 112019069650448-pat00132
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-클로로-3-(4-피리딘-2-일)페닐)벤조퓨로[2,3-b]피라진 18.11 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 43 15.86 g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]+=539
화합물 53의 합성
Figure 112019069650448-pat00133
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(2-클로로피리도[2,3-d]피리미딘-4-일)-9-페닐-9H-카바졸 20.09 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 53 16.48 g(수율 62 %)을 얻었다. [M+H]+=578
화합물 56의 합성
Figure 112019069650448-pat00134
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-2-(4-(피리딘-4-일)페닐)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 18.92 g(1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 56 16.59 g(수율 65 %)을 얻었다. [M+H]+=555
화합물 60의 합성
Figure 112019069650448-pat00135
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-5,5-디메틸-2-(페난트렌-3-일)-5H-인데노[1,2-d]피리미딘 20.6 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 60 16.5 g (수율 61%)를 얻었다. [M+H]+=588
화합물 66의 합성
Figure 112019069650448-pat00136
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-9,9-디메틸-2-(페난트렌-9-일)-9H-인데노[2,1-d]피리미딘 20.6 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 66 17.31 g(수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=588
화합물 68의 합성
Figure 112019069650448-pat00137
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-([1,1'-바이페닐]4-일)-2-클로로벤조[4,5]싸이에노[2,3-d]피리미딘 16.59 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 68 17.07 g(수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=554
화합물 88의 합성
Figure 112019069650448-pat00138
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-([1,1'-바이페닐]3-일)-3-클로로벤조퓨로ㅔ2,3-b]피라진 18.06 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 88 15.58 g(수율 63%)을 얻었다. [M+H]+=538
화합물 91의 합성
Figure 112019069650448-pat00139
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(8-클로로피라지노[2,3-d]피리다진-5-일)-9-페닐-9H-카바졸 16.74 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 91 15.77 g(수율 67%)을 얻었다. [M+H]+=512
화합물 93의 합성
Figure 112019069650448-pat00140
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-5,5-디메틸-2-(퀴놀린-8-일)-5H-인데노[1,2-d]피리미딘 18.11 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 93 16.11 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=539
화합물 119의 합성
Figure 112019069650448-pat00141
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-클로로-3-(플루오란텐-3-일)벤조[4,5]싸이에노[2,3-b]피라진 21.3 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 119 17.72 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=602
화합물 120의 합성
Figure 112019069650448-pat00142
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-클로로-2-(플루오란텐-3-일)-9,9-디메틸-9H-인데노[1,2-b]피라진 21.81 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 120 17.17 g (수율 61%)를 얻었다. [M+H]+=612
화합물 123의 합성
Figure 112019069650448-pat00143
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-([1,1':3',1"-터페닐]-5'-일)-2-클로로-9,9-디메틸-9H-인데노[1,2-b]피라진 23.23 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 123 18.84 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=640
화합물 130의 합성
Figure 112019069650448-pat00144
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-2-(플루오란텐-3-일)벤조퓨로[2,3-d]피리미딘 20.49g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 130 18.06 g (수율 67%)을 얻었다. [M+H]+=586
화합물 133의 합성
Figure 112019069650448-pat00145
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-([1,1':3',1"-터페닐]5'-일)-2-클로로벤조퓨로[2,3-d]피리미딘 21.91g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 133 18.36 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=614
화합물 144의 합성
Figure 112019069650448-pat00146
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-클로로-5,5-디메틸-4,8-디페닐-7-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)-5H-인데노[1,2-d]피리미딘 31.6g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 144 22.97 g (수율 62%)를 얻었다. [M+H]+=805
화합물 149의 합성
Figure 112019069650448-pat00147
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-클로로-7,8-디페닐-3-(피리딘-3-일)벤조[4,5]싸이에노[2,3-b]피라진 22.78 g(1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 149 17.41 g (수율 60%)를 얻었다. [M+H]+=631
화합물 167의 합성
Figure 112019069650448-pat00148
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-클로로-6-(나프탈렌-2-일)-2,7-디페닐벤조[4,5]싸이에노[2,3-d]피리미딘 22.73g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 167 19.39 g (수율 62%)를 얻었다. [M+H]+=680
화합물 175의 합성
Figure 112019069650448-pat00149
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-8-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4-phenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine 22.62g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 175 18.48 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=628
화합물 182의 합성
Figure 112019069650448-pat00150
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-phenyl-8-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 27.24g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 182 21.17 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=719
화합물 194의 합성
Figure 112019069650448-pat00151
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-8-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)-2-(pyridin-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 24.80g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 194 19.14 g (수율 62%)를 얻었다. [M+H]+=671
화합물 201의 합성
Figure 112019069650448-pat00152
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-7-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-9,9-dimethyl-2-phenyl-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 24.75g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 201 20.65 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=670
화합물 214의 합성
Figure 112019069650448-pat00153
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzofuro[3,2-d]pyrimidin-7-yl)benzonitrile 23.89g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 214 19.52 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=653
화합물 217의 합성
Figure 112019069650448-pat00154
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(phenyl-d5)benzofuro[2,3-b]pyrazine 14.46g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 217 14.81 g (수율 69%)를 얻었다. [M+H]+=467
화합물 218의 합성
Figure 112019069650448-pat00155
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(2-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazin-3-yl)benzonitrile 16.29g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 218 15.73 g (수율 68%)를 얻었다. [M+H]+=503
화합물 221의 합성
Figure 112019069650448-pat00156
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(2-chloro-3-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazin-8-yl)benzonitrile 24.80g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 221 20.62 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=669
화합물 233의 합성
Figure 112019069650448-pat00157
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(4-chloro-2-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidin-8-yl)benzonitrile 24.70g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 233 20.93 g (수율 68%)를 얻었다. [M+H]+=669
화합물 237의 합성
Figure 112019069650448-pat00158
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl-d9)-4-chloro-9,9-dimethyl-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 19.84g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 237 17.92 g (수율 68%)를 얻었다. [M+H]+=573
화합물 244의 합성
Figure 112019069650448-pat00159
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidin-7-yl)benzonitrile 23.89g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 244 19.52 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=574
화합물 254의 합성
Figure 112019069650448-pat00160
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(2-chloro-3-(phenyl-d5)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazin-7-yl)benzonitrile 20.39g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 254 18 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=584
화합물 267의 합성
Figure 112019069650448-pat00161
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(4-chloro-5,5-dimethyl-2-(phenyl-d5)-5H-indeno[1,2-d]pyrimidin-7-yl)benzonitrile 20.90 (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 267 17.76(수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=594
화합물 278의 합성
Figure 112019069650448-pat00162
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-phenyl-6-(phenyl-d5)benzo[4,5]thieno[2,3-d]pyrimidine 19.13g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 278 17.48 g (수율 68%)를 얻었다. [M+H]+=559
화합물 284의 합성
Figure 112019069650448-pat00163
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 19.58g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 284 16.72 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=568
화합물 292의 합성
Figure 112019069650448-pat00164
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 18.77g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 292 17.01 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=552
화합물 296의 합성
Figure 112019069650448-pat00165
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-chloro-2-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 19.58g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 296 16.98 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=568
화합물 329의 합성
Figure 112019069650448-pat00166
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazin 20.39g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 329 17.73 g (수율 66%)를 얻었다. [M+H]+=584
화합물 334의 합성
Figure 112019069650448-pat00167
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 19.58g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 334 17.50 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=568
화합물 341의 합성
Figure 112019069650448-pat00168
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 20.39g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 341 17.46 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=584
화합물 375의 합성
Figure 112019069650448-pat00169
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(dibenzo[b,d]furan-1-yl)-5,5-dimethyl-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 20.09g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 375 17.81 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=578
화합물 383의 합성
Figure 112019069650448-pat00170
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-d]pyrimidine 19.58 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 383 17.50 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=568
화합물 412의 합성
Figure 112019069650448-pat00171
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)benzofuro[3,2-d]pyrimidine 17.25 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 412 16.98 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=568
화합물 422의 합성
Figure 112019069650448-pat00172
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-1-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-d]pyrimidine 20.39 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 422 18.26 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]+=584
화합물 423의 합성
Figure 112019069650448-pat00173
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-1-yl)-9,9-dimethyl-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 20.90 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 423 19.12 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=594
화합물 450의 합성
Figure 112019069650448-pat00174
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(9,9'-spirobi[fluoren]-3-yl)-4-chloro-5,5-dimethyl-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 27.59 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 450 22.71 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]+=726
화합물 451의 합성
Figure 112019069650448-pat00175
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(9,9'-spirobi[fluoren]-2-yl)-4-chlorobenzofuro[2,3-d]pyrimidine 26.27 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 451 22.22 g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]+=700
화합물 463의 합성
Figure 112019069650448-pat00176
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(9,9'-spirobi[fluoren]-4-yl)-2-chlorobenzofuro[3,2-d]pyrimidine 26.27 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 463 20.93 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=700
화합물 464의 합성
Figure 112019069650448-pat00177
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(9,9'-spirobi[fluoren]-4-yl)-2-chlorobenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 27.08 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 464 22.07 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=716
화합물 472의 합성
Figure 112019069650448-pat00178
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 26.37 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 472 21.64 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=702
화합물 480의 합성
Figure 112019069650448-pat00179
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 27.69 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 480 23.11 g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]+=728
화합물 495의 합성
Figure 112019069650448-pat00180
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(9,9'-spirobi[fluoren]-4-yl)-2-chloro-9,9-dimethyl-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 27.59 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 495 23.72 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]+=726
화합물 496의 합성
Figure 112019069650448-pat00181
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 26.37 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 496 22.61 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=702
화합물 501의 합성
Figure 112019069650448-pat00182
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-3-yl)-5,5-dimethyl-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 27.69 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 501 24.12 g (수율 72 %)를 얻었다. [M+H]+728
화합물 503의 합성
Figure 112019069650448-pat00183
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 27.19 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 503 23.12 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=718
화합물 509의 합성
Figure 112019069650448-pat00184
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-4-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 27.19 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 509 23.78 g (수율 72 %)를 얻었다. [M+H]+=718
화합물 589의 합성
Figure 112019069650448-pat00185
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzofuro[3,2-d]pyrimidine 22.57 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 589 20.19 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=627
화합물 590의 합성
Figure 112019069650448-pat00186
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 23.38 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 590 21.01 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]+=653
화합물 591의 합성
Figure 112019069650448-pat00187
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-5,5-dimethyl-4-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 23.89 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 591 20.43 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]+=653
화합물 592의 합성
Figure 112019069650448-pat00188
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)benzofuro[3,2-d]pyrimidine 22.57 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 592 20.19 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]=+627
화합물 599의 합성
Figure 112019069650448-pat00189
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 23.38 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 599 21 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]+=643
화합물 602의 합성
Figure 112019069650448-pat00190
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-chloro-2-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 23.38 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 602 21 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]+=643
화합물 606의 합성
Figure 112019069650448-pat00191
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-9,9-dimethyl-3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 23.89 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 606 20.43 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]+=653
화합물 608의 합성
Figure 112019069650448-pat00192
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 23.38 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 608 19.22 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=643
화합물 613의 합성
Figure 112019069650448-pat00193
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 22.57 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 613 18.74 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=627
화합물 619의 합성
Figure 112019069650448-pat00194
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 22.57 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 619 19.32 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=627
화합물 636의 합성
Figure 112019069650448-pat00195
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-chloro-9,9-dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-4-yl)-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 23.89 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 636 20.73 g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]+=653
화합물 697의 합성
Figure 112019069650448-pat00196
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-bromo-5-(4,7,8-triphenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidin-2-yl)benzonitrile 29.28g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 697 21.38 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=715
화합물 701의 합성
Figure 112019069650448-pat00197
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-4-(naphthalen-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 26.19g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 701 20.46 g (수율 68%)를 얻었다. [M+H]+=654
화합물 707의 합성
Figure 112019069650448-pat00198
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-3-(naphthalen-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 26.19g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 707 21.36g (수율 71%)를 얻었다. [M+H]+=654
화합물 713의 합성
Figure 112019069650448-pat00199
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(6-bromonaphthalen-1-yl)-2-(naphthalen-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 26.19g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 713 20.76 g (수율 69%)를 얻었다. [M+H]+=654
화합물 717의 합성
Figure 112019069650448-pat00200
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(6-bromopyridin-3-yl)-8-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-5,5-dimethyl-2-(pyridin-4-yl)-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 30.96 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 717 24.78 g (수율 72%)를 얻었다. [M+H]+=745
화합물 724의 합성
Figure 112019069650448-pat00201
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(6-bromopyridin-3-yl)-2-(quinolin-7-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 22.94g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 724 19.54 g (수율 72%)를 얻었다. [M+H]+=590
화합물 726의 합성
Figure 112019069650448-pat00202
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(6-bromonaphthalen-1-yl)-9,9-dimethyl-2-(quinolin-7-yl)-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 26.75g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 726 21.41 g (수율 70%)를 얻었다. [M+H]+=665
화합물 739의 합성
Figure 112019069650448-pat00203
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(5-bromonaphthalen-1-yl)-7-(naphthalen-1-yl)-2-(pyridin-2-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 29.28g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 739 23.68 g (수율 72%)를 얻었다. [M+H]+=715
화합물 740의 합성
Figure 112019069650448-pat00204
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(3-bromophenyl)-7-(naphthalen-2-yl)-2-phenylbenzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 27.51g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 740 21.90 g (수율 70%)를 얻었다. [M+H]+=680
화합물 743의 합성
Figure 112019069650448-pat00205
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(9,9'-spirobi[fluoren]-4-yl)-2-(6-bromonaphthalen-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 35.72g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 743 24.80 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=843
화합물 744의 합성
Figure 112019069650448-pat00206
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 5-(4-(9,9'-spirobi[fluoren]-4-yl)-5,5-dimethyl-5H-indeno[1,2-d]pyrimidin-2-yl)-2-bromobenzonitrile 34.96g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 744 25.5 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=828
화합물 745의 합성
Figure 112019069650448-pat00207
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-bromo-5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazin-2-yl)benzonitrile 26.95g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 745 19.69 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=669
화합물 764의 합성
Figure 112019069650448-pat00208
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 4-(2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-3-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazin-8-yl)benzonitrile 33.34g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 764 22.31 g (수율 61%)를 얻었다. [M+H]+=795
화합물 778의 합성
Figure 112019069650448-pat00209
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-bromo-5-(3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazin-2-yl)benzonitrile 29.94g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 778 21.10 g (수율 63%)를 얻었다. [M+H]+=728
화합물 781의 합성
Figure 112019069650448-pat00210
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(6-bromopyridin-3-yl)-2-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 28.72g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 781 20.73 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=704
화합물 790의 합성
Figure 112019069650448-pat00211
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(6-bromopyridin-3-yl)-4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 28.729g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 790 21.70 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=704
화합물 794의 합성
Figure 112019069650448-pat00212
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(5-bromoquinolin-8-yl)-4-(9-phenyl-9H-carbazol-4-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 32.07g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 794 23.03 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=770
화합물 795의 합성
Figure 112019069650448-pat00213
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-(5-bromoquinolin-8-yl)-5,5-dimethyl-4-(9-phenyl-9H-carbazol-4-yl)-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 32.58g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 795 23.33 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=780
화합물 798의 합성
Figure 112019069650448-pat00214
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 3-(5-bromopyridin-3-yl)-9,9-dimethyl-6-phenyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-4-yl)-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 33.90g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 798 24.85 g (수율 67%)를 얻었다. [M+H]+=806
화합물 809의 합성
Figure 112019069650448-pat00215
2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)벤조[4,5]싸이에노[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(naphthalen-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 17.55 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 5의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 809 18.34 g (수율 69 %)를 얻었다. [M+H]+=578
화합물 811의 합성
Figure 112019069650448-pat00216
화학식 d 10 g (1 eq), 2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 17.25 g (1.1 eq), K3PO4 14.21 g (2 eq) 및 Pd(t-Bu3P)2 0.12 g (0.005 eq)를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 에틸 아세테이트를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 811 15.06 g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]+=512
화합물 818의 합성
Figure 112019069650448-pat00217
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-chlorobenzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 18.87 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 818 18.61 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=604
화합물 822의 합성
Figure 112019069650448-pat00218
화학식 b 10 g (1 eq), 2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 20.6 g (1.1 eq), K3PO4 19.53 g (2 eq), Pd(t-Bu3P)2 0.12 g (0.005 eq) 를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 Ethyl acetate 를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 822 19.08 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=638
화합물 831의 합성
Figure 112019069650448-pat00219
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 4-chloro-9,9-dimethyl-2-(4-(pyridin-2-yl)phenyl)-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 19.43 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 831 19.24 g (수율 68 %)를 얻었다. [M+H]+=615
화합물 838의 합성
Figure 112019069650448-pat00220
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 -chloro-4-(phenanthren-9-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 19.28 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 838 18.3 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=612
화합물 844의 합성
Figure 112019069650448-pat00221
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 2-chloro-4,7,8-triphenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine 21.91 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 844 20.46 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=664
화합물 848의 합성
Figure 112019069650448-pat00222
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 2-chloro-3-phenyl-7-(pyridin-2-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 18.92 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 848 18.09 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=605
화합물 861의 합성
Figure 112019069650448-pat00223
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 2-chloro-7-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-5,5-dimethyl-4-phenyl-5H-indeno[1,2-d]pyrimidine 23.94 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 861 21.38 g (수율 66 %)를 얻었다. [M+H]+=704
화합물 863의 합성
Figure 112019069650448-pat00224
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-chloro-4-(triphenylen-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 22.62 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 863 19.96 g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]+=678
화합물 866의 합성
Figure 112019069650448-pat00225
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-chloro-4-(naphthalen-2-yl-d7)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 17.91 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 866 16.14 g (수율 60 %)를 얻었다. [M+H]+=585
화합물 867의 합성
Figure 112019069650448-pat00226
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 4-(2-chloro-5,5-dimethyl-5H-indeno[1,2-d]pyrimidin-4-yl)benzonitrile 16.79 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 867 17.35 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=563
화합물 869의 합성
Figure 112019069650448-pat00227
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 3-(2-chloro-9,9-dimethyl-9H-indeno[1,2-b]pyrazin-3-yl)benzonitrile 16.79 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 869 16.57 g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]+=563
화합물 870의 합성
Figure 112019069650448-pat00228
화학식 c 10 g (1 eq), 4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 22.62 g (1.1 eq), K3PO4 19.53 g (2.0 eq) 및 Pd(t-Bu3P)2 0.12 g (0.005 eq) 를 자일렌(Xylene) 250 ml 에 녹여 환류하여 교반했다. 3 시간 후 반응이 종료되면 감압하여 용매를 제거했다. 이 후 CHCl3에 완전히 녹여 물로 씻어주고 다시 감압하여 용매를 50% 정도 제거했다. 다시 환류 상태에서 Ethyl acetate 를 넣어주며 결정을 떨어트려 식힌 후 여과했다. 이를 컬럼크로마토그래피하여 화합물 870 20.9 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=678
화합물 871의 합성
Figure 112019069650448-pat00229
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-chloro-4-(phenyl-d5)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 14.46 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 871 17.83 g (수율 75 %)를 얻었다. [M+H]+=517
화합물 874의 합성
Figure 112019069650448-pat00230
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 4-(2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidin-7-yl)benzonitrile 23.89 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 874 21.67 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=703
화합물 876의 합성
Figure 112019069650448-pat00231
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-9,9-dimethyl-7-(quinolin-8-yl)-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 26.53 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 876 22.58 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=634
화합물 878의 합성
Figure 112019069650448-pat00232
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 4-(4-chloro-8-(phenyl-d5)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidin-2-yl)benzonitrile 20.39 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 878 18.96 g (수율 65 %)를 얻었다. [M+H]+=634
화합물 890의 합성
Figure 112019069650448-pat00233
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 20.39 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 890 18.08 g (수율 62 %)를 얻었다. [M+H]+=634
화합물 898의 합성
Figure 112019069650448-pat00234
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 2-chloro-3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 19.58 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 898 18.19 g (수율 64 %)를 얻었다. [M+H]+=618
화합물 912의 합성
Figure 112019069650448-pat00235
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 3-chloro-2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 20.09 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 912 19.35 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=628
화합물 913의 합성
Figure 112019069650448-pat00236
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 3-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-1-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 19.58 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 913 20.18 g (수율 71 %)를 얻었다. [M+H]+=618
화합물 919의 합성
Figure 112019069650448-pat00237
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 4-chloro-2-(dibenzo[b,d]furan-1-yl)benzofuro[3,2-d]pyrimidine 18.77 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 919 19.38 g (수율 70 %)를 얻었다. [M+H]+=602
화합물 933의 합성
Figure 112019069650448-pat00238
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 2-(9,9'-spirobi[fluoren]-2-yl)-3-chloro-9,9-dimethyl-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 27.59 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 933 23.92 g (수율 67 %)를 얻었다. [M+H]+=776
화합물 937의 합성
Figure 112019069650448-pat00239
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-chlorobenzofuro[3,2-d]pyrimidine 18.06 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 937 19.47 g (수율 72 %)를 얻었다. [M+H]+=588
화합물 941의 합성
Figure 112019069650448-pat00240
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-chloro-4-(phenanthren-2-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 20.09 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 941 21.38 g (수율 74 %)를 얻었다. [M+H]+=628
화합물 1005의 합성
Figure 112019069650448-pat00241
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 4-chloro-9,9-dimethyl-7-phenyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)-9H-indeno[2,1-d]pyrimidine 27.74 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1005 27.74 g (수율 63 %)를 얻었다. [M+H]+=779
화합물 1010의 합성
Figure 112019069650448-pat00242
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-1-yl)benzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 15.91 g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1010 15.25 g (수율 66 %)를 얻었다. [M+H]+=618
화합물 1016의 합성
Figure 112019069650448-pat00243
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-8-(naphthalen-2-yl)-4-phenylbenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine 24.42g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1016 17.79 g (수율 61%)를 얻었다. [M+H]+=780
화합물 1030의 합성
Figure 112019069650448-pat00244
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 3-(6-bromopyridin-3-yl)-2-(quinolin-7-yl)benzofuro[2,3-b]pyrazine 24.83g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1030 18.61 g (수율 63%)를 얻었다. [M+H]+=640
화합물 1033의 합성
Figure 112019069650448-pat00245
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 2-(4-bromonaphthalen-2-yl)-4,7,8-triphenylbenzofuro[3,2-d]pyrimidine 18.65g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1033 15.55 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=790
화합물 1041의 합성
Figure 112019069650448-pat00246
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 3-(5-bromonaphthalen-1-yl)-9,9-dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-2-yl)-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 26.44g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1041 18.91 g (수율 61%)를 얻었다. [M+H]+=830
화합물 1043의 합성
Figure 112019069650448-pat00247
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 2-(4-bromonaphthalen-1-yl)-3-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 26.02g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1043 19.91 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=820
화합물 1047의 합성
Figure 112019069650448-pat00248
4-클로로-2-(디벤조[b,d]퓨란-2-일)-8-페닐벤조퓨로[3,2-d]피리미딘 대신 3-(8-bromoquinolin-5-yl)-9,9-dimethyl-2-(9-phenyl-9H-carbazol-4-yl)-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 26.48g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 870의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1047 19.24 g (수율 62%)를 얻었다. [M+H]+=831
화합물 1053의 합성
Figure 112019069650448-pat00249
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 3-(4-bromonaphthalen-2-yl)-2-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-9,9-dimethyl-9H-indeno[1,2-b]pyrazine 24.01g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1053 18.72 g (수율 65%)를 얻었다. [M+H]+=770
화합물 1055의 합성
Figure 112019069650448-pat00250
2-클로로-3-페닐벤조퓨로[2,3-b]피라진 대신 3-(9,9'-spirobi[fluoren]-4-yl)-2-(5-bromonaphthalen-1-yl)benzo[4,5]thieno[2,3-b]pyrazine 29.03g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 811의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1055 20.35 g (수율 61%)를 얻었다. [M+H]+=893
화합물 1060의 합성
Figure 112019069650448-pat00251
2-클로로-9,9-디메틸-3-(페난트렌-3-일)-9H-인데노[1,2-b]피라진 대신 4-(6-bromopyridin-3-yl)-2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)benzofuro[2,3-d]pyrimidine 21.33g (1.1 eq)을 사용한 것을 제외하고는 화합물 822의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 1060 16.87 g (수율 64%)를 얻었다. [M+H]+=705
<비교예 1>
ITO(indium tin oxide)가 100 nm의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 화합물 HI-1을 진공 증착하여 정공주입층(115 nm의 두께) 형성하되, 화합물 A-1을 1.5 중량% 농도로 p-도핑하였다. 상기 정공주입층 위에 화합물 HT-1을 진공 증착하여 막 두께 100 nm의 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 50 nm로 화합물 HT-2를 진공 증착하여 정공 수송 보조층을 형성하였다. 정공 수송 보조층 위에 막 두께 15 nm로 화합물 EB-1을 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다. 이어서, 상기 전자차단층 위에 화합물 RH-1과 화합물 Dp-39를 98:2의 중량비로 진공 증착하여 40 nm 두께의 적색 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 막 두께 3 nm로 하기 화합물 HB-1을 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 상기 정공저지층 위에 하기 화합물 ET-1과 화합물 LiQ을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 30 nm의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 1.2 nm 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 100 nm 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure 112019069650448-pat00252
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.04 nm/sec 내지 0.07 nm/sec, 음극의 리튬플로라이드의 증착속도는 0.03 nm/sec, 알루미늄의 증착속도는 0.2 nm/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2ⅹ10-7 torr 내지 5ⅹ10-6 torr를 유지하여 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 2 내지 9 및 실시예 1-1 내지 3-41>
비교예 2 내지 비교예 9, 실시예 1-1 내지 1-19, 실시예 2-1 내지 2-22 및 실시예 3-1 내지 3-41의 유기 발광 소자는 화합물 HT-2, EB-1 및 RH-1을 하기 표 1의 화합물로 변경한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
실시예 및 비교예의 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 수명을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
상기 실시예 및 비교예의 유기 발광 소자에 10 mA/cm2 전류 밀도를 인가할 때의 구동 전압 및 효율을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때, LT98은 초기 휘도(5000 nit)가 98%로 감소되는데 소요되는 시간(h)을 의미한다.
정공 수송
보조층		 전자
차단층		 발광층 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)
LT98
(h)
비교예 1 HT-2 EB-1 RH-1 4.7 31 221
비교예 2 화합물 1-2 EB-1 화합물 5 4.5 40 295
비교예 3 화합물 1-2 EB-1 RH-1 4.4 37 247
비교예 4 HT-2 화합물 2-1 RH-1 4.5 38 261
비교예 5 HT-2 EB-1 화합물 5 4.5 41 275
비교예 6 HT-2 화합물 2-1 화합물 5 4.4 43 311
비교예 7 화합물 1-2 화합물 2-1 RH-1 4.4 36 231
비교예 8 미증착 화합물 2-1 화합물 5 4.9 39 205
비교예 9 화합물 1-2 미증착 화합물 5 5.2 31 45
실시예 1-1 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 5 4.2 47 370
실시예 1-2 화합물 1-3 화합물 2-1 화합물 5 4.1 48 382
실시예 1-3 화합물 1-5 화합물 2-1 화합물 5 4.3 47 385
실시예 1-4 화합물 1-6 화합물 2-1 화합물 5 4.1 46 361
실시예 1-5 화합물 1-9 화합물 2-1 화합물 5 3.9 45 345
실시예 1-6 화합물 1-11 화합물 2-1 화합물 5 4.0 47 381
실시예 1-7 화합물 1-16 화합물 2-1 화합물 5 3.8 46 330
실시예 1-8 화합물 1-19 화합물 2-1 화합물 5 3.7 47 390
실시예 1-9 화합물 1-20 화합물 2-1 화합물 5 3.6 48 323
실시예 1-10 화합물 1-21 화합물 2-1 화합물 5 3.7 47 376
실시예 1-11 화합물 1-22 화합물 2-1 화합물 5 3.6 45 382
실시예 1-12 화합물 1-2 화합물 2-5 화합물 5 3.8 46 354
실시예 1-13 화합물 1-3 화합물 2-5 화합물 5 3.7 43 352
실시예 1-14 화합물 1-5 화합물 2-5 화합물 5 3.9 44 337
실시예 1-15 화합물 1-6 화합물 2-5 화합물 5 4.0 47 330
실시예 1-16 화합물 1-21 화합물 2-1 화합물 941 3.5 48 381
실시예 1-17 화합물 1-22 화합물 2-1 화합물 941 3.6 50 389
실시예 1-18 화합물 1-2 화합물 2-5 화합물 941 3.8 48 405
실시예 1-19 화합물 1-3 화합물 2-5 화합물 941 3.7 49 397
실시예 2-1 화합물 1-2 화합물 2-2 화합물 5 3.4 46 360
실시예 2-2 화합물 1-2 화합물 2-3 화합물 5 3.3 45 372
실시예 2-3 화합물 1-2 화합물 2-4 화합물 5 3.4 48 331
실시예 2-4 화합물 1-2 화합물 2-5 화합물 5 3.3 48 342
실시예 2-5 화합물 1-2 화합물 2-6 화합물 5 3.6 47 329
실시예 2-6 화합물 1-2 화합물 2-7 화합물 5 3.4 49 346
실시예 2-7 화합물 1-2 화합물 2-8 화합물 5 3.5 45 338
실시예 2-8 화합물 1-2 화합물 2-9 화합물 5 3.7 46 352
실시예 2-9 화합물 1-2 화합물 2-10 화합물 5 3.5 46 367
실시예 2-10 화합물 1-2 화합물 2-11 화합물 5 3.4 45 360
실시예 2-11 화합물 1-2 화합물 2-12 화합물 5 3.3 47 367
실시예 2-12 화합물 1-2 화합물 2-13 화합물 5 3.5 43 381
실시예 2-13 화합물 1-17 화합물 2-2 화합물 5 3.5 45 321
실시예 2-14 화합물 1-17 화합물 2-3 화합물 5 3.4 43 390
실시예 2-15 화합물 1-17 화합물 2-4 화합물 5 3.2 47 333
실시예 2-16 화합물 1-17 화합물 2-5 화합물 5 3.5 41 342
실시예 2-17 화합물 1-17 화합물 2-6 화합물 5 3.2 46 351
실시예 2-18 화합물 1-17 화합물 2-7 화합물 5 3.3 45 325
실시예 2-19 화합물 1-2 화합물 2-2 화합물 941 3.5 50 381
실시예 2-20 화합물 1-2 화합물 2-3 화합물 941 3.4 47 421
실시예 2-21 화합물 1-17 화합물 2-2 화합물 941 3.3 48 435
실시예 2-22 화합물 1-17 화합물 2-3 화합물 941 3.4 49 417
실시예 3-1 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 5 3.3 52 478
실시예 3-2 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 40 3.7 55 467
실시예 3-3 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 43 3.2 51 475
실시예 3-4 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 66 3.3 49 447
실시예 3-5 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 68 3.2 45 453
실시예 3-6 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 133 3.4 47 387
실시예 3-7 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 144 3.4 49 495
실시예 3-8 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 175 3.3 55 521
실시예 3-9 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 284 3.1 52 507
실시예 3-10 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 334 3.3 47 482
실시예 3-11 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 464 3.4 49 473
실시예 3-12 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 589 3.5 53 465
실시예 3-13 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 590 3.6 45 495
실시예 3-14 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 591 3.4 50 517
실시예 3-15 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 764 3.7 47 476
실시예 3-16 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 768 3.4 46 457
실시예 3-17 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 809 3.5 42 395
실시예 3-18 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 831 3.6 41 461
실시예 3-19 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 844 3.4 53 532
실시예 3-20 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 861 3.4 41 554
실시예 3-21 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 867 3.5 49 472
실시예 3-22 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 869 3.3 48 495
실시예 3-23 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 870 3.6 50 497
실시예 3-24 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 871 3.7 47 485
실시예 3-25 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 890 3.5 43 487
실시예 3-26 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 898 3.3 54 495
실시예 3-27 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 912 3.4 53 481
실시예 3-28 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 933 3.5 44 390
실시예 3-29 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 1016 3.5 40 397
실시예 3-30 화합물 1-2 화합물 2-1 화합물 1053 3.7 49 455
실시예 3-31 화합물 1-17 화합물 2-1 화합물 5 3.6 52 477
실시예 3-32 화합물 1-17 화합물 2-1 화합물 40 3.4 49 435
실시예 3-33 화합물 1-17 화합물 2-1 화합물 43 3.3 50 497
실시예 3-34 화합물 1-17 화합물 2-5 화합물 66 3.2 51 501
실시예 3-35 화합물 1-17 화합물 2-5 화합물 68 3.1 45 407
실시예 3-36 화합물 1-17 화합물 2-1 화합물 768 3.2 52 384
실시예 3-37 화합물 1-17 화합물 2-1 화합물 809 3.4 44 517
실시예 3-38 화합물 1-17 화합물 2-1 화합물 831 3.2 47 481
실시예 3-39 화합물 1-17 화합물 2-5 화합물 844 3.4 54 503
실시예 3-40 화합물 1-17 화합물 2-5 화합물 912 3.7 50 485
실시예 3-41 화합물 1-17 화합물 2-5 화합물 933 3.6 46 457
상기 표 1로부터 본 발명의 화학식 1 내지 3의 화합물의 조합으로 적색 발광 소자를 구동하는 경우 발광 효율, 구동전압 및/또는 수명 특성을 개선된 것을 확인할 수 있다. 그리고 본 발명의 소자 구조에서 정공 수송 보조 물질, 전자 차단 물질 중에서 하나가 포함되지 않으면, 적색 소자의 구동 전압이 많이 상승하거나 수명 성능이 크게 나뻐지는것도 확인할 수 있다. 비교예 물질인 화합물 HT-2, EB-1 및 RH-1과의 조합 대비 본 발명의 정공 수송 보조 물질, 전자 차단 물질 및 호스트 물질의 조합을 통하여 정공과 전자가 균형 잡히게 발광층 안에서 만나서 엑시톤을 생성하고 적색 도판트로 에너지 전달이 잘 이루어지기에 구동 전압, 효율, 수명을 모두 개선시킬 수 있다고 판단된다.
10, 11: 유기 발광 소자
20: 기판
30: 양극
40: 발광층
50: 음극
60: 정공주입층
70: 정공수송층
80: 전자차단층
90: 전자수송층
100: 전자주입층
110: 정공수송 보조층
120: 전자주입 및 수송층
130: 정공차단층

Claims (15)

  1. 양극;
    상기 양극과 대향하여 구비된 음극;
    상기 양극과 상기 음극 사이에 구비된 발광층;
    상기 양극과 상기 발광층 사이에 구비된 제1 유기물층;
    상기 양극과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 정공 수송층 및
    상기 발광층과 상기 제1 유기물층 사이에 구비된 제2 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 제1 유기물층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고,
    상기 제2 유기물층은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하며,
    상기 발광층은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하고,
    상기 제1 유기물층은 정공수송 보조층이고,
    상기 제2 유기물층은 전자차단층인 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure 112021034560386-pat00253

    [화학식 2]
    Figure 112021034560386-pat00254

    [화학식 3]
    Figure 112021034560386-pat00255

    상기 화학식 1 내지 3에 있어서,
    G1 및 G2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기이고,
    L1은 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기이고,
    L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이며,
    n1은 1 또는 2이고, n1이 2이면
    Figure 112021034560386-pat00256
    는 서로 같거나 상이하고,
    n2는 1 또는 2이고, n2가 2이면
    Figure 112021034560386-pat00257
    는 서로 같거나 상이하고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이고,
    Ar3는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 헤테로아릴기이며,
    Ar4는 N을 2 이상 포함하고, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 2환 이상의 헤테로아릴기이고,
    R1 내지 R10는 각각 수소이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 방향족 탄화수소 고리를 형성한다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 유기물층은 상기 제2 유기물층에 접하여 구비되는 것인 유기 발광 소자.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 제2 유기물층은 상기 발광층에 접하여 구비되는 것인 유기 발광 소자.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 상기 발광층의 호스트로서 포함되는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1-1]
    Figure 112019069650448-pat00258

    [화학식 1-2]
    Figure 112019069650448-pat00259

    [화학식 1-3]
    Figure 112019069650448-pat00260

    상기 화학식 1-1 내지 1-3에 있어서,
    G1, G2, L1, Ar1 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3-1]
    Figure 112019069650448-pat00261

    상기 화학식 3-1에 있어서,
    R1 내지 R10 및 L2의 정의는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 동일하고,
    Y1 내지 Y4 중 2개는 N이고, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR11 및 CR12이고, 상기 R11 및 R12 중 어느 하나는 상기 L2과 결합하는 기이며, 나머지는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이고,
    X1은 O, S 또는 CRR'이며,
    R 및 R'은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이고,
    R13 내지 R16은 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 G1 및 G2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 직쇄의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 12의 단환의 아릴기인 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 탄소수 6 내지 12의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 4 내지 10의 헤테로아릴렌기인 것인 유기 발광 소자.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐기, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기인 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar3는 R30으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 R31으로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 16의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이고,
    R30은 알킬기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 헤테로아릴기이며,
    R31은 아릴기인 것인 유기 발광 소자.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112021034560386-pat00272

    Figure 112021034560386-pat00273

    Figure 112021034560386-pat00274

    Figure 112021034560386-pat00275

    .
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112019069650448-pat00280

    Figure 112019069650448-pat00281

    Figure 112019069650448-pat00282

    Figure 112019069650448-pat00283

    Figure 112019069650448-pat00284

    Figure 112019069650448-pat00285

    Figure 112019069650448-pat00286

    Figure 112019069650448-pat00287

    Figure 112019069650448-pat00288

    Figure 112019069650448-pat00289

    Figure 112019069650448-pat00290
    .
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중에서 선택되는 것인 유기 발광 소자:
    Figure 112019069650448-pat00291

    Figure 112019069650448-pat00292

    Figure 112019069650448-pat00293

    Figure 112019069650448-pat00294

    Figure 112019069650448-pat00295

    Figure 112019069650448-pat00296

    Figure 112019069650448-pat00297

    Figure 112019069650448-pat00298

    Figure 112019069650448-pat00299

    Figure 112019069650448-pat00300

    Figure 112019069650448-pat00301

    Figure 112019069650448-pat00302

    Figure 112019069650448-pat00303

    Figure 112019069650448-pat00304

    Figure 112019069650448-pat00305

    Figure 112019069650448-pat00306

    Figure 112019069650448-pat00307

    Figure 112019069650448-pat00308

    Figure 112019069650448-pat00309

    Figure 112019069650448-pat00310

    Figure 112019069650448-pat00311

    Figure 112019069650448-pat00312

    Figure 112019069650448-pat00313

    Figure 112019069650448-pat00314

    Figure 112019069650448-pat00315

    Figure 112019069650448-pat00316

    Figure 112019069650448-pat00317

    Figure 112019069650448-pat00318

    Figure 112019069650448-pat00319
    .
KR1020190082025A 2018-07-06 2019-07-08 유기 발광 소자 KR102247295B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180078759 2018-07-06
KR20180078759 2018-07-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200005502A KR20200005502A (ko) 2020-01-15
KR102247295B1 true KR102247295B1 (ko) 2021-05-03

Family

ID=69157075

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190082025A KR102247295B1 (ko) 2018-07-06 2019-07-08 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102247295B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023149718A1 (ko) * 2022-02-04 2023-08-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자, 상기 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물 및 상기 유기 발광 소자의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106588674A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 晶宜科技股份有限公司 有机电激发光装置及其材料

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100430549B1 (ko) 1999-01-27 2004-05-10 주식회사 엘지화학 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법
KR102413062B1 (ko) * 2014-08-28 2022-06-24 에스에프씨주식회사 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101883591B1 (ko) * 2016-01-07 2018-07-31 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106588674A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 晶宜科技股份有限公司 有机电激发光装置及其材料

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200005502A (ko) 2020-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI703201B (zh) 有機發光裝置、其製造方法以及用於有機發光裝置之有機材料層的組成物
KR102038767B1 (ko) 벤조카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102086763B1 (ko) 유기 발광 소자
TWI548638B (zh) 雜環化合物及使用其之有機發光裝置
KR102261230B1 (ko) 유기 발광 소자
CN110099895B (zh) 化合物和包含其的有机发光二极管
KR20220009351A (ko) 유기 발광 소자
KR102041705B1 (ko) 벤조카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102123015B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102447008B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102050572B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102209913B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102225488B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102225905B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2023534166A (ja) 有機発光素子
KR102461122B1 (ko) 유기 발광 소자
CN113544136A (zh) 化合物和包含其的有机发光器件
KR102592082B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102144164B1 (ko) 유기 전계 발광 소자
KR102430077B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20200078156A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102235973B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102247295B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102521059B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102245927B1 (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant