KR102239799B1 - 인조대리석용 접착제 조성물 - Google Patents

인조대리석용 접착제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102239799B1
KR102239799B1 KR1020170113855A KR20170113855A KR102239799B1 KR 102239799 B1 KR102239799 B1 KR 102239799B1 KR 1020170113855 A KR1020170113855 A KR 1020170113855A KR 20170113855 A KR20170113855 A KR 20170113855A KR 102239799 B1 KR102239799 B1 KR 102239799B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
artificial marble
adhesive composition
parts
adhesive
Prior art date
Application number
KR1020170113855A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190027156A (ko
Inventor
백연주
남해림
박환석
예성훈
이성영
안해연
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to KR1020170113855A priority Critical patent/KR102239799B1/ko
Publication of KR20190027156A publication Critical patent/KR20190027156A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102239799B1 publication Critical patent/KR102239799B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic

Abstract

본 발명은 아크릴계 인조대리석 판재를 절단 후 접착 가공하는데 사용되는 인조대리석용 접착제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 티올(thoil)계의 중합지연제를 특정 함량으로 포함함으로써 빛에 대한 변색 저항성 즉, 내광성을 개선하면서도 접착제 초기 색상이 양호하고, 요구되는 접착강도를 만족하는 인조대리석용 접착제 조성물에 관한 것이다.

Description

인조대리석용 접착제 조성물{Adhesive composition for artificial marble}
본 발명은 아크릴계 인조대리석 판재를 절단 후 접착 가공하는데 사용되는 인조대리석용 접착제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 티올(thoil)계의 중합지연제를 특정 함량으로 포함함으로써 빛에 대한 변색 저항성 즉, 내광성을 개선하면서도 접착제 초기 색상이 양호하고, 요구되는 접착강도를 만족하는 인조대리석용 접착제 조성물에 관한 것이다.
인조대리석은 고급 내장 건축재료로 사용된다, 예를 들어, 테이블 판, 욕조, 세면대, 부엌 조리대, 장식품 및 일반 진열대의 재료 등 다양한 용도로 사용되고 있다.
이러한 인조대리석은 가공 시 판재를 절단 후 접착 가공하는데 대한민국 등록특허공보 제10-0468645호에 공고된 아크릴계 접착제와 같은 아크릴계 접착제가 사용되고 있는데 통상 아크릴계 접착제는 내광성이 낮아 시간이 지남에 따라 황변이 잘 일어나는 문제점이 있었다.
따라서, 자외선 안정제를 첨가하여 내광성을 개선시키려는 시도가 있었으나 상기 자외선 안정제의 함량을 증량 시 접착제 초기 색상에 노란빛이 많이 돌아 인조대리석 접착 가공 시 접착 부분의 이음매가 매끄러워 보이지 않는 문제가 있었다.
KR 10-0468645 B (공고일: 2005.01.31)
본 발명은 상술한 문제점을 해결하고자 안출된 것으로, 내광성을 개선하면서도 접착제 초기 색상이 양호하고, 요구되는 접착강도를 만족하는 인조대리석용 접착제 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 티올계 중합 지연제 0.01-0.8중량부를 포함하는 주제; 및 경화제; 를 포함하는 인조대리석용 접착제 조성물을 제공한다.
본 발명의 인조대리석용 접착제 조성물은 특정 함량의 티올계 중합 지연제를 포함하여 내광성이 우수하면서도 접착제 초기 색상이 양호하고, 요구되는 접착강도를 만족시키는 효과가 있다.
본 발명은 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 티올계 중합 지연제 0.01-0.8중량부를 포함하는 주제; 및 경화제; 를 포함하는 인조대리석용 접착제 조성물에 관한 것이다.
상기 아크릴 수지 시럽은 폴리메틸메타크릴레이트(A)와 아크릴계 단량체(B)를 혼합한 것일 수 있다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트(A)는 메틸메타크릴레이트(a1)의 단독중합체 및 메틸메타크릴레이트와 다른 아크릴계 단량체(a2)와의 혼합물의 공중합체를 이용할 수 있다.
상기 아크릴계 단량체(a2)로는 알킬아크릴레이트 단량체 또는 알킬메타크릴레이트 단량체 또는 알킬아크릴레이트 단량체 및 알킬메타크릴레이트 단량체의 혼합물일 수 있다.
상기 알킬아크릴레이트 단량체로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 메틸부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 사이크로헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 펜타데실아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트 및 알릴아크릴레이트 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 알킬메타크릴레이트 단량체로는 메틸메타크릴레이트를 제외한 에틸메타크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, sec-부틸메타크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, 아밀메타크릴레이트, 이소아밀메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 사이크로헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 펜타데실메타크릴레이트, 도데실메타크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 페녹시에틸메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 2-메톡시에틸메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 및 알릴메타크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
바람직하게 상기 폴리메틸메타크릴레이트는 메틸메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트의 혼합물의 공중합체인 것이 바람직하다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트의 중량평균분자량은 100,000-200,000, 바람직하게는 100,000-150,000일 수 있다. 상기 범위 내의 중량평균분자량을 가짐으로써 상기 아크릴 수지 시럽의 점도를 일정 범위로 유지함으로써 우수한 물성을 가질 수 있으므로 상기 범위 내의 중량평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트는 상기 아크릴 수지 시럽 내에 15-50중량%, 보다 바람직하게는 20-45중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 접착제의 점도 저하로 도포량을 일정하게 조절하기 어렵고, 상기 범위를 초과할 경우 접착제의 점도가 증가하여 접착 작업이 어려우므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 아크릴계 단량체(B)는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트,2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스티렌, 아클로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 알파메틸스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
바람직하게 상기 아크릴계 단량체(B)는 취급이 쉽고 중합이 용이한 메틸메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
상기 아크릴계 단량체(B)는 상기 아크릴 수지 시럽 내에 50-85중량%, 보다 바람직하게는 55-80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 접착제의 점도가 증가하여 토출이 어렵고, 상기 범위를 초과할 경우 접착강도가 저하되므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
상기 티올계 중합지연제는 접착제에 내광성을 부여하기 위한 것으로 티올기(-SH)를 포함하는 유기 화합물이라면 특별히 제한 없이 모두 사용될 수 있으며, 당업계에 공지된 단관능성 티올계 중합지연제 및 다관능성 티올계 중합지연제 중 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 단관능성 티올계 중합지연제는 n-에틸 메르캅탄, n-부틸 메르캅탄, n-헥실 메르캅탄, n-옥틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, n-아밀 메르캅탄, 이소프로필 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄, t-부틸 메르캅탄, 페닐 메르캅탄, 벤질 메르캅탄, 티오글리콜산, 3-메르캅토 프로피온산, 티오살리실산, 2-메르캅토 에탄올 및 3-메르캅토-1,2-프로판디올로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 다관능성 티올계 중합지연제는 1,5-펜탄다이티올, 1,6-헥산다이티올, 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토부티레이트), 프로필렌글리콜비스(3-메르캅토부티레이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토부티레이트), 부탄디올비스(3-메르캅토부티레이트), 옥탄디올비스(3-메르캅토부티레이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토부티레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토부티레이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토부티레이트), 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토프로피오네이트), 프로필렌글리콜비스(2-메르캅토프로피오네이트), 디에틸렌글리콜비스(2-메르캅토프로피오네이트), 부탄디올비스(2-메르캅토프로피오네이트), 옥탄디올비스(2-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토프로피오네이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(2-메르캅토프로피오네이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토이소부티레이트), 프로필렌글리콜비스(3-메르캅토이소부티레이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토이소부티레이트), 부탄디올비스(3-메르캅토이소부티레이트), 옥탄디올비스(3-메르캅토이소부티레이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토이소부티레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토이소부티레이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토이소부티레이트), 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토이소부티레이트), 프로필렌글리콜비스(2-메르캅토이소부티레이트), 디에틸렌글리콜비스(2-메르캅토이소부티레이트), 부탄디올비스(2-메르캅토이소부티레이트), 옥탄디올비스(2-메르캅토이소부티레이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토이소부티레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(2-메르캅토이소부티레이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(2-메르캅토이소부티레이트), 에틸렌글리콜비스(4-메르캅토발레레이트), 프로필렌글리콜비스(4-메르캅토이소발레레이트), 디에틸렌글리콜비스(4-메르캅토발레레이트), 부탄디올비스(4-메르캅토발레레이트), 옥탄디올비스(4-메르캅토발레레이트), 트리메티롤프로판트리스(4-메르캅토발레레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(4-메르캅토발레레이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(4-메르캅토발레레이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토발레레이트), 프로필렌글리콜비스(3-메르캅토발레레이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토발레레이트), 부탄디올비스(3-메르캅토발레레이트), 옥탄디올비스(3-메르캅토발레레이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토발레레이트), 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토발레레이트), 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토발레레이트), 수소화 비스페놀A 비스(3-메르캅토부티레이트), 비스페놀A 디히드록시에틸에테르-3-메르캅토부티레이트, 4,4'-(9-플루오레닐리덴)비스(2-페녹시에틸(3-메르캅토부티레이트)), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트), 프로필렌글리콜비스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트), 부탄디올비스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트), 옥탄디올비스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트), 트리스-2-(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트)에틸이소시아누레이트, 펜타에리트리톨테트라키스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트) 및 디펜타에리트리톨헥사키스(3-메르캅토-3-페닐프로피오네이트)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 티올계 중합지연제는 바람직하게는 탄소 수 4-12개의 티올기를 포함하는 티올계 중합지연제인 것이 바람직하고, 상기 범위 외일 경우 냄새가 너무 심해 접착제에 사용이 어려우므로 상기 범위 내의 탄소 수를 갖는 것이 바람직하다.
상기 티올계 중합지연제의 티올기의 수는 20개 이하, 바람직하게는 16개 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위를 초과할 경우 다른 성분과의 상용성이 저하됨과 아울러 접착제의 유동성이 저하되므로 상기 범위 내의 티올기를 갖는 것이 바람직하다.
상기 티올계 중합지연제의 중량평균분자량은 50-350, 바람직하게는 80-300일 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 접착제 건조 공정에서의 휘발이 될 수 있고, 상기 범위를 초과할 경우 다른 성분과의 상용성이 저하됨과 아울러 접착제의 유동성이 저하되므로 상기 범위 내의 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
상기 티올계 중합지연제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.01-0.8중량부, 바람직하게는 0.05-0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만인 경우 접착제의 내광성이 저하되며 상기 범위를 초과할 경우 내광성은 우수하나 접착강도가 저하되므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
한편, 상기 주제는 선택적으로 접착제의 점도를 높여 초기 점착을 증가시키고, 경화된 접착제 층을 보강하기 위해 무기충전제를 더 포함할 수 있다.
상기 무기충전제는 0.5-5㎛, 바람직하게는 1-2㎛의 크기를 갖는 알루미늄 트리하이드록사이드, 마이카, 탈크, 클레이, 탄산칼슘 및 실리카 등으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
상기 무기충전제 입자의 크기가 상기 범위 미만인 경우 메틸메타크릴레이트 흡유량이 증가하여 원재료 값이 상승하여 바람직하지 못하고 상기 범위를 초과할 경우 접착강도가 저하되므로 상기 범위 내의 크기를 갖는 무기충전제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 무기충전제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 1-25중량부, 바람직하게는 5-20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만인 경우 접착강도가 저하되며, 상기 범위를 초과할 경우 가공성이 저하되므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 주제는 선택적으로 접착제 조성물 내 성분들을 화학적으로 결합시켜 3차원 그물구조를 형성하기 위해 가교제를 더 포함할 수 있다.
상기 가교제는 예를 들면, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 디메타크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리메타크릴레이트, 디알릴프탈레이트, 디비닐벤젠 및 트리알릴시아뉴레이트으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 반응 속도 조절이 가능하고 접착력이 우수한 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트를 사용할 수 있다.
상기 가교제는 중량평균분자량이 120이상, 바람직하게 250이상, 더욱 바람직하게는 300이상인 다관능기 단량체를 사용할 수 있다. 상기 가교제의 중량평균분자량이 상기 범위 미만일 경우 반응 속도가 너무 빨라 작업에 적합하지 못하므로 상기 범위 내의 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
또한, 상기 가교제로 단관능기 단량체를 사용할 경우 반응 속도가 너무 빨라 작업에 적합하지 못하므로 다관능기 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 가교제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.1-5중량부, 바람직하게는 0.5-3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만인 경우 가교도 저하로 인해 접착강도가 저하되고, 상기 범위를 초과할 경우 내광성 및 저장안정성이 저하되므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 주제는 선택적으로 상기 아크릴 수지 시럽에 유연성을 부여하기 위해 가소제를 더 포함할 수 있다.
상기 가소제는 아민계 가소제를 사용할 수 있고, 상기 아민계 가소제는 예를 들면, N,N-다이메틸아닐린, N,N-다이에틸아닐린, N,N-비스(2-하이드록시에틸)아닐린, N-에틸-N-하이드록시에틸아닐린, N,N-다이메틸-p-톨루이딘, N,N-다이에틸-p-톨루이딘, N-메틸-N-하이드록시에틸-p-톨루이딘, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘, 알콕실화 N,N-비스-(하이드록시에틸)-p-톨루이딘, N,N-비스-(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘, N-에톡실화p-톨루이딘 및 N,N-비스(2-하이드록시에틸)-자일리딘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 가소제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.05-5중량부 중량부, 바람직하게는 0.1-3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만인 경우 접착제의 가공성이 저하되고, 상기 범위를 초과할 경우 접착강도가 저하하므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 주제는 선택적으로 자외선 안정제, 경화 촉진제 및 커플링제 중 선택되는 1종 이상의 기타 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 자외선 안정제는 공지된 자외선 안정제를 사용할 수 있으며 예를 들면, N-(4-에톡시카보닐페닐)-N'-메틸-N'-페닐포름아미딘, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸)를 사용할 수 있다.
상기 자외선 안정제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.1-2.5중량부, 바람직하게는 0.3-2중량부로 포함될 수 있으며, 상기 범위 내로 포함할 경우 자외선을 가해 경화 시 색상이 황색으로 변하는 것을 방지할 수 있다. 자외선 안정제를 상기 범위 미만으로 사용시 자외선 조사에 따른 황변 방지효과가 미미하고 상기 범위를 초과해서 사용시 접착제의 초기 색상이 노란빛이 돌 수 있어 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 경화 촉진제는 공지된 경화 촉진제를 사용할 수 있으며 예를 들면, N,N-비스-(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘, (N-N-비스-(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘에톡시레이트-톨루이딘)을 사용할 수 있다.
상기 경화 촉진제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.1-5중량부, 바람직하게는 0.1-3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 접착제 조성물의 경화반응이 우수한 속도로 진행될 수 없고, 상기 범위를 초과할 경우 접착제 조성물의 경화반응이 너무 빠르게 진행되어서 조성물의 저장 안정성이 감소하므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 커플링제는 공지된 커플링제를 사용할 수 있으며 예를 들면, 실리케이트 무수물 등을 사용할 수 있다. 상기 커플링제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.1-5중량부, 바람직하게는 0.1-3중량부의 범위로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 접착강도가 저하되고, 상기 범위를 초과할 경우 접착제 물성 및 도포성이 저하되므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 경화제는 가소제 90-99.9중량%, 개시제 0.01-5중량% 및 무기충전제 0.01-5중량%를 포함할 수 있다.
상기 경화제에 포함되는 가소제는 주제에 유연성을 부여하는 융착 용제로 작용하며, 접착제에 대한 습윤성을 좋게 하여 접착강도를 향상시킴과 아울러 분말 형태의 개시제를 잘 용해시켜 개시제의 반응을 균일하게 하는 것으로 디벤조에이트계를 사용할 수 있다. 상기 디벤조에이트계 가소제는 예를 들면, 디프로필렌글리콜 디벤조에이트, 디에틸렌글리콜 디벤조에이트, 폴리프로필렌글리콜 디벤조에이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디벤조에이트 중 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 가소제는 상기 경화제 내에 90-99.9중량%, 바람직하게는 95-99.5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 개시제를 충분히 용해시키지 못하거나 저온에서 석출되며, 상기 범위를 초과할 경우 접착강도 및 경도가 저하됨과 아울러 경화시간이 지연되므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 개시제는 벤조일퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, 아세틸퍼옥사이드 및 옥틸퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 바람직하게 개시제는 유기 용매에 가용하고 아크릴 수지 시럽의 중합개시제로 범용적으로 사용될 수 있는 벤조일퍼옥사이드일 수 있다.
상기 개시제는 상기 경화제의 내에 0.01-5중량%, 바람직하게는 0.05-2중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 경화가 진행되지 않아 접착강도가 저하하고 상기 범위를 초과할 경우 미반응 개시제가 존재하여 작업성이 저하되므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 무기충전제는 주제에 포함되는 무기충전제와 동일한 것을 사용할 수 있으며 바람직하게는 우수한 칙소성을 가져 작업성을 높이는 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 무기충전제는 상기 경화제 내에 0.01-5중량%, 바람직하게는 0.05-3중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 작업성이 저하됨과 아울러 가격상승이 우려되고, 상기 범위를 초과하는 경우 가공성이 저하됨과 아울러 접착강도가 떨어지므로 상기 범위 내로 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 인조대리석용 접착제 조성물은 그 외에도 선택적으로 용융강도 보강제, 활제, 대전 방지제, 산화 방지제, 착색제, 노화방지제, 분산제, 경도부여제 및 소포제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이들의 종류 및 함량은 특별히 제한되지 않는다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명의 인조 대리석용 접착제 조성물은 다음과 같은 방법에 의해 제조될 수 있다.
먼저, 폴리메틸메타크릴레이트 15-50중량%과 메틸메타크릴레이트 50-85중량%를 혼합하여 아크릴 수지 시럽을 제조한다. 상기 얻어진 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 가교제 0.1-5중량부, 가소제 0.05-5중량부, 티올계 중합 지연제 0.01-0.8중량부 및 첨가제 0.1-10중량부를 첨가한 후 혼합 교반하고, 이후 무기충전제를 1-25중량부를 넣고 2-30분간 분산시켜 주제를 제조한다.
경화제는 가소제 90-99.9중량%에 개시제 0.01-5중량%를 용해시킨 후, 무기충전제 0.01-5중량%를 첨가하여 분산시킨다.
주제와 경화제를 12:1-8:3의 부피비로 혼합하여 인조 대리석용 접착제 조성물을 얻는다.
여기서, 주제와 경화제를 혼합 후 경화되기 전의 점도는 20-25℃온도 하에서 1500-4000cps 바람직하게는 2000-3500cps일 수 있다. 상기 범위 미만일 경우 접착제의 작업성이 저하되고 상기 범위를 초과할 경우 접착제의 도포량이 감소되므로 상기 범위 내로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 인조대리석용 접착제 조성물은 특정 함량의 티올계 중합지연제를 포함하여 내광성이 우수하면서도 접착제 초기 색상이 양호하고, 요구되는 접착강도를 만족시키는 효과가 있다.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
1. 인조대리석용 접착제 조성물
본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 인조대리석용 접착제의 조성을 하기 표 1에 나타내었다.
-주제의 성분 중 아크릴 수지 시럽 제조 시 폴리메틸메타크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트의 중량비는 34:66로 제조하였다.
-하기 조성의 주제와 경화제를 10:1의 부피비로 혼합하였다.
Figure 112017086538732-pat00001
2. 인조대리석용 접착제의 내광성, 접착강도, 접착제 초기 색상 비교
상기 표 1의 각 성분들을 혼합하여 인조대리석용 접착제를 제조한 후 내광성 및 접착강도를 측정한 후 그 결과를 하기 표2에 나타내었다.
-내광성은 다음과 같은 방법으로 측정하였다.
1)슬라이드 글라스에 76x26mm의 사이즈로 상기에서 제조한 실시예 1-4 및 비교예 1-2의 접착제를 도포한 뒤 경화시킨다.
2)경화된 접착제의 L(밝기), a*(+a*는 빨간색 값, -a*는 녹색값), b*값(+b*값은 노란색 값, -b*는 파란색 값)을 색차계를 이용해 측정한다.
3)340nm의 QUV테스트 장비에서 200hr동안 방치한 후 L, a, b값을 측정하고 이를 바탕으로 △ E(색차값)을 계산한다.
-접착강도는 65ⅹ12.5ⅹ12.5mm의 시편에 상기에서 제조한 실시예 1-4 및 비교예 1-2의 접착제를 도포한 뒤 동일한 크기의 시편과 맞대어 접착 경화 후 24hr이 지난 다음 굴곡강도에 물려 1mm/min의 속도로 접착부위를 눌러 상기 시편이 파단됐을 때의 강도를 측정하였다.
-접착제 초기 색상은 색차계를 이용하여 노란빛을 나타내는 b*값을 측정하였다. b*값이 클수록 노란빛이 많이 도는 것이다.
실시예 비교예
1 2 3 4 1 2 3
내광성 (△E) 3.03 2.59 3.64 3.15 4.32 2.05 2.12
접착강도(kgf/mm2) 8.73 8.48 8.32 8.24 9.04 5.42 5.61
접착제 초기 색상(b*) 2.97 3.02 3.03 3.21 3.13 3.22 5.03
상기 표 2에서 확인된 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1-4의 내광성이 티올계 중합지연제를 포함하지 않은 비교예 1에 비해 더 우수하며 요구되는 접착강도를 만족시키는 것을 알 수 있다.
한편, 티올계 중합지연제를 과량 포함한 비교예 2의 경우 실시예 1-4에 비해 내광성은 더 우수하나 접착강도가 매우 저하되어 요구하는 접착강도를 만족시키지 못한 것을 알 수 있다.
또한, 자외선 안정제를 과량 포함한 비교예 3의 경우 내광성은 우수하나, 접착제 초기 색상이 노란빛이 많이 돌아 인조대리석 접착 가공 시 접착 부분의 이음매가 매끄러워 보이지 않아 적합하지 않은 것을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 티올계 중합 지연제 0.01-0.8중량부를 포함하는 주제; 및 경화제; 를 포함하는 인조대리석용 접착제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴 수지 시럽은 폴리메틸메타크릴레이트(A)와 아크릴계 단량체(B)를 혼합한 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 폴리메틸메타크릴레이트(A)는 상기 아크릴 수지 시럽 내에 15-50중량%로 포함되는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  4. 제 2항에 있어서,
    상기 아크릴계 단량체(B)는 상기 아크릴 수지 시럽 내에 50-85중량%로 포함되는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 티올계 중합지연제는 단관능성 티올계 중합지연제 및 다관능성 티올계 중합지연제 중 선택되는 1종 이상인 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 티올계 중합지연제는 n-부틸 메르캅탄, n-헥실 메르캅탄, n-옥틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄, t-도데실 메르캅탄 및 t-부틸 메르캅탄으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 티올계 중합지연제는 탄소 수 4-12개의 티올기를 포함하는 유기 화합물인 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 주제는 0.5-5㎛의 크기를 갖는 알루미늄 트리하이드록사이드, 마이카, 탈크, 클레이, 탄산칼슘 및 실리카로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 의 무기충전제를 더 포함하는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 무기충전제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 1-25중량부로 포함되는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 주제는 가교제를 더 포함하는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  11. 제 10항에 있어서,
    상기 가교제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.1-5중량부로 포함되는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 주제는 가소제를 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.05-5중량부로 더 포함하는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 주제는 상기 아크릴 수지 시럽 100중량부에 대해 0.1-2.5중량부의 자외선 안정제를 더 포함하는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.
  14. 제 1항에 있어서,
    상기 경화제는 가소제 90-99.9중량%, 개시제 0.01-5중량% 및 무기충전제 0.01-5중량%를 포함하는 것인 인조대리석용 접착제 조성물.

KR1020170113855A 2017-09-06 2017-09-06 인조대리석용 접착제 조성물 KR102239799B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170113855A KR102239799B1 (ko) 2017-09-06 2017-09-06 인조대리석용 접착제 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170113855A KR102239799B1 (ko) 2017-09-06 2017-09-06 인조대리석용 접착제 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190027156A KR20190027156A (ko) 2019-03-14
KR102239799B1 true KR102239799B1 (ko) 2021-04-13

Family

ID=65759472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170113855A KR102239799B1 (ko) 2017-09-06 2017-09-06 인조대리석용 접착제 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102239799B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102647101B1 (ko) * 2023-08-09 2024-03-13 주식회사 정석케미칼 신장률, 인장강도 및 접착강도가 향상된 아크릴 접착제 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2103425B1 (de) 2008-03-17 2010-09-29 Tesa Se Verwendung von schwefelhaltigen oder phosphorhaltigen Alterungsschutzmitteln in einer naturkautschukbasierenden Klebemasse
KR101442053B1 (ko) 2013-05-24 2014-10-08 (주)마크스톤 엔지니어드 스톤용 2액형 아크릴계 접착제 조성물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR950009831A (ko) * 1993-09-01 1995-04-24 엄길용 브라운관 전자총의 초기 센터랜딩 및 캐소우드 검사 방법
KR100468645B1 (ko) 2004-02-03 2005-01-31 진광산업 주식회사 2액형 아크릴 접착제 및 그 제조 방법
KR100975380B1 (ko) * 2007-01-09 2010-08-11 (주)엘지하우시스 인조대리석 및 그의 제조 방법
KR100987694B1 (ko) * 2008-04-10 2010-10-13 (주)마크스톤 인조 대리석용 2액형 아크릴 접착제 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2103425B1 (de) 2008-03-17 2010-09-29 Tesa Se Verwendung von schwefelhaltigen oder phosphorhaltigen Alterungsschutzmitteln in einer naturkautschukbasierenden Klebemasse
KR101442053B1 (ko) 2013-05-24 2014-10-08 (주)마크스톤 엔지니어드 스톤용 2액형 아크릴계 접착제 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190027156A (ko) 2019-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8273827B2 (en) Adhesive composition and adhesion method
US9862788B2 (en) Low-odour (meth)acrylic reaction resins
US10301514B2 (en) Methacrylate structural adhesive formulation and process for the use thereof
US9315607B2 (en) Two-pack type curable resin composition
KR20080070238A (ko) 아스팔트 도로 피복용 시럽 조성물
TW201736869A (zh) 用於光學用途的黏著劑組成物
US2774697A (en) Adhesive comprising alkenyl diglycol carbonate and articles bonded therewith
EP2449047B1 (en) Ultrafast heat/room temperature adhesive composition for bonding applications
KR102239799B1 (ko) 인조대리석용 접착제 조성물
WO2015023569A1 (en) Panels jointed with methacrylate ipn adhesive
JP5556118B2 (ja) 硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物、積層材中間膜及び積層材
KR100987694B1 (ko) 인조 대리석용 2액형 아크릴 접착제 조성물
JP2016530370A (ja) メタクリレートｉｐｎを形成する重合性接着剤
KR102351925B1 (ko) 광경화성 조성물
KR102049588B1 (ko) 광경화성 점접착제 조성물 및 점착 필름
WO2013054896A1 (ja) ラジカル重合型アクリル系樹脂組成物、防水材組成物、および積層体とその製造方法
KR101805992B1 (ko) 메틸 메타크릴레이트계 수지를 이용한 속건형 크랙 보수재 도료 조성물
JP5857958B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、その硬化物、積層体およびその積層体の製造方法
JP7196460B2 (ja) 二剤型アクリル系接着剤組成物、それにより接合された接合体
EP2424933B1 (en) Cyanoacrylate compositions
KR100468645B1 (ko) 2액형 아크릴 접착제 및 그 제조 방법
KR101720663B1 (ko) 초속경성 노면표시용 도료조성물 및 이를 이용하여 제조된 초속경성 도료
KR101442053B1 (ko) 엔지니어드 스톤용 2액형 아크릴계 접착제 조성물
KR101779543B1 (ko) 내열성과 광학물성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP2014221870A (ja) Ｕｖ硬化性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant