KR102221276B1 - 강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법 - Google Patents

강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102221276B1
KR102221276B1 KR1020167018901A KR20167018901A KR102221276B1 KR 102221276 B1 KR102221276 B1 KR 102221276B1 KR 1020167018901 A KR1020167018901 A KR 1020167018901A KR 20167018901 A KR20167018901 A KR 20167018901A KR 102221276 B1 KR102221276 B1 KR 102221276B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
styrene
thermoplastic elastomer
film
block copolymer
weight
Prior art date
Application number
KR1020167018901A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160101968A (ko
Inventor
알폰스 칼 데마르코
페이구앙 저우
데이비스 당 호앙 난
오만 파이누무틸 토마스
Original Assignee
킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. filed Critical 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Publication of KR20160101968A publication Critical patent/KR20160101968A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102221276B1 publication Critical patent/KR102221276B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08J2409/06—Copolymers with styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

개선된 인장 강도와 탄성을 가지는 더 강한 열가소성 탄성중합체 필름이 여기에서 개시된다. 열가소성 탄성중합체 필름은 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티렌 블록 공중합체, 및 강도 증강제의 조합을 포함한다. 필름은 적절하게는 탄산 칼슘 같은 충전제 입자가 없다.

Description

강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법{STRONG POLYOLEFIN-BASED THERMOPLASTIC ELASTOMERIC FILMS AND METHODS OF MAKING}
관련출원에 대한 상호참조
본 출원은, 2013년 12월 19일에 출원된 미국 특허출원 제14/134,755호에 대한 우선권을 주장하고, 상기 출원은 본원에 그것의 전체 내용이 참조로 포함된다.
본 발명은 강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명은 더 강한 열가소성 탄성중합체 필름에 관한 것이다. 열가소성 탄성중합체 필름은, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체의 조합을 포함한다. 특히 적합한 실시예에서, 상기 필름은 무기 점토 같은 강도 증강제를 더 포함한다. 필름에는 적절하게는 탄산 칼슘이 없다.
탄성 적층체는 종래에는 개인용 위생 제품에서 편안함과 충분한 씰링 기능을 제공하기 위해 사용되어 왔다. 예를 들어, 탄성 적층체는 기저귀 및 훈련 팬티에서 측면 패널, 귀 부착물 및 허리 밴드에 사용된다. 오늘날의 시장에서, 상기 탄성 적층체는 외장으로서 부직포 물질로 적층된 탄성중합체를 기반으로 한다. 탄성 필름 단독으로는 일반적으로 소비자가 적층체를 과다신축시키는 경우에 파단되는 것을 방지할만큼 충분히 강하지 않으므로, 이러한 부직포 외장 물질이 적층체의 기계적 강도를 향상시킨다. 물질은 추가적으로 고속 가공 동안 탄성 필름의 차단을 방지한다.
따라서 더 강한 탄성 필름은 외장 물질로부터 강도 부담을 멀리 옮겨놓게 된다. 보다 특정하게는, 감소되었거나 전혀 외장 물질이 없는 탄성 필름 적층체를 제조하는 기술이 본 기술분야에 필요하다. 따라서, 본 발명은 증가된 탄성 인장 강도를 갖는 열가소성 탄성중합체 필름에 관한 것이다.
개선된 기계적 강도를 갖는 열가소성 탄성중합체 필름이 개시된다. 놀랍게도 더 강한 열가소성 탄성중합체 필름은 열가소성 탄성중합체, 특히, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체와, 스티렌 블록 공중합체를 배합하여 제조될 수 있음이 밝혀졌다. 일부 실시예에서, 강도 증강제가 상기 생성된 필름의 강도를 더욱 증가시키기 위해 필름에 더 포함될 수 있다.
따라서, 일 측면에서, 본 발명은 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티렌 블록 공중합체, 및 강도 증강제를 포함하는 열가소성 탄성중합체 필름에 관한 것이다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 50중량% 초과의 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 약 15중량% 내지 약 40중량%의 스티렌 블록 공중합체, 약 2중량% 내지 약 10중량%의 강도 증강제를 포함하는 열가소성 탄성중합체 필름에 관한 것이다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 열가소성 탄성중합체 필름을 강화하는 방법에 관한 것이다. 이 방법은, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티렌 블록 공중합체 및 무기 점토를 배합하는 단계를 포함한다.
도 1은 비교예 2에서 분석된 바와 같이 열가소성 탄성중합체 필름의 인장 강도에 대한 스티렌 블록 공중합체의 농도 증가의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 2는 비교예 2에서 분석된 바와 같이 열가소성 탄성중합체 필름의 세트 %에 대한 스티렌 블록 공중합체의 농도 증가의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 3은 비교예 2에서 분석된 바와 같이 열가소성 탄성중합체 필름의 자기이력 손실 %에 대한 스티렌 블록 공중합체의 농도 증가의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 4는 실시예 1에서 분석된 바와 같이 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체에 대한 스티렌 블록 공중합체의 첨가에 의한 인장 강도의 평균 증가를 도시하는 그래프이다.
도 5는 실시예 2에서 분석된 바와 같이 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체의 배합물에 대한 스티렌 블록 공중합체 및/또는 점토의 첨가에 의한 강도 증강 및 기타 물성을 도시하는 그래프이다.
도 6은 실시예 2에서 분석된 바와 같이 스티렌 블록 공중합체의 부재 시에 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체의 물성에 대한 점토 첨가의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 7은 실시예 2에서 분석된 바와 같이 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체/스티렌 블록 공중합체의 배합물의 물성에 대한 점토 첨가의 농도의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 8은 실시예 3에서 분석된 바와 같이 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 단독 및 다양한 농도의 점토 첨가를 갖는 것의 물성에 대한 점토 첨가의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 9는 실시예 3에서 분석된 바와 같이 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체/스티렌 블록 공중합체의 배합물의 물성에 대한 점토 첨가의 농도의 효과를 도시하는 그래프이다.
도 10은 실시예 4에서 분석된 바와 같이 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체/스티렌 블록 공중합체의 배합물의 물성에 대한 탄산 칼슘의 농도의 효과를 도시하는 그래프이다.
정의
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "개인용 위생 제품"은 기저귀, 훈련 팬티, 수영복, 흡수성 속옷 팬티, 성인 실금 제품, 및 여성 위생 패드, 생리대 및 팬티 라이너와 같은 여성 위생 제품을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "중합체"는 일반적으로, 단독중합체, 공중합체, 예를 들어, 블록, 그래프트, 랜덤 및 교번 공중합체, 테르중합체 등, 및 이들의 배합물과 개질물을 포함하지만, 이러한 예들로 한정되지는 않는다. 게다가, 특별히 달리 언급하지 않는 한, "중합체"라는 용어는 분자의 모든 가능한 기하학적 구성을 포함한다. 이러한 구성들은 동일배열, 교대배열 및 랜덤 대칭성을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "기계 방향" 또는 MD는 제조되는 방향으로 직물의 길이를 따른 방향을 의미한다. 용어 "교차 기계 방향", "교차 방향" 또는 CD는 즉 MD에 대략 수직하는 방향으로 직물의 폭을 가로 지르는 방향을 말한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "탄성중합체"는 용어 "탄성"과 교차 사용이 가능할 것이고 신축력의 인가 시에, 적어도 한 방향으로(예컨대 CD 방향으로) 신축가능하고, 신축력의 해제 시에 대략 원래의 크기로 수축/복귀하는 시트 물질을 지칭한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "탄성중합체"는 탄성체인 중합체를 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "열가소성"은 용융 가공될 수 있는 중합체를 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "통기성"은 수증기에 투과성인 물질을 말한다. 수증기 투과율(WVTR) 또는 수증기 전달율(MVTR)은 24 시간 마다 제곱미터 당 그램으로 측정되고, 통기성의 등가 지표로 간주된다. 바람직하게는 용어 "통기성"은 바람직하게는 약 100g/m2/24시간, 보다 바람직하게는 약 300g/m2/24시간 초과, 더욱 바람직하게는 약 1000g/m2/24시간 초과의 최소 WVTR을 갖는 수증기에 투과성인 물질을 말한다.
직물의 WVTR은 일 측면에서, 직물이 착용하기에 얼마나 편안한지에 대한 표시를 제공한다. 종종, 통기성 물질의 개인용 위생 제품 응용예는 적절하게는 높은 WVTR을 가지며, 더욱 일반적으로, 약 1,200g/m2/24시간, 1,500g/m2/24시간, 1,800g/m2/24시간을 초과하거나, 심지어 2,000g/m2/24시간을 초과한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "불투과성" 또는 "비-통기성"은 상기 "통기성"의 정의 내에 속하지 않는 임의의 물질을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "세트"는, 신장과 복귀 다음, 즉, 물질이 신축되었고 사이클 시험 동안 이완이 허용된 후, 물질 샘플에 보유된 신장을 의미한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "세트 %"는 응력이 응력-%신장 곡선에서 0이 되는 백분율(%) 신장율 양의 척도이다. 수축 곡선이 원점을 통과하기 때문에 스프링 같은 완벽한 탄성 물질이 0% 세트를 갖게 된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 샘플의 "자기이력(hysteresis) %" 또는 "자기이력(hysteresis) 손실 %" 값 용어는 교차 사용이 가능하게 사용되고, 먼저 원하는 신장(elongation)까지 샘플을 신축시킨 후 변위 또는 하중 제어된 방식으로 샘플을 수축할 수 있게 함으로써 결정될 수도 있다. 자기이력은 사이클 변형에서의 에너지 손실이다. 자기이력 %(% 자기이력)은, 로딩(AL)과 언로딩 곡선(AUL) 아래의 면적을 적분하고 이들의 차를 구하여 로딩 곡선 아래의 면적으로 나누고 100을 곱함으로써 산출된다.
자기이력 % = (AL-AUL)*100/(AL)
이러한 측정은, ASTM D5459-95의 실질적으로 본 명세서에 따르는 "스트립 신장 테스트"를 이용하여 수행된다. 구체적으로, 테스트에서는 두 개의 클램프를 사용하며, 각 클램프는 두 개의 치형부(jaw)를 구비하고, 각 치형부는 샘플과 접하는 외장(facing)을 갖는다. 클램프들은 1인치만큼 분리되어 있는 샘플 면의 물질을 일반적으로 수직으로 유지하고, 특정한 확장 속도에서 크로스 헤드를 이동시킨다. 샘플 크기는 4인치 x 3/8인치(101.6mm x 9.525mm)이고, 치형부 외장 높이는 1인치이고 폭은 3인치이며, 크로스 헤드 변위 속도는 20in/분이다. 표본은 데이터 획득 능력을 갖는 MTS(기계적 테스트 시스템) 전자기 테스트 프레임에서 클램핑된다. 테스트는 교차 방향(CD)과 기계 방향(MD) 모두에 있어서 주변 조건에서 수행된다. 결과는 적어도 다섯 개의 표본의 평균으로서 보고된다.
열가소성 탄성중합체 필름
본 발명은 더 강한 열가소성 탄성중합체 필름에 관한 것이다. 적합한 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체의 조합을 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 열가소성 탄성중합체는 신장하고 100% 미만의 복귀율을 갖는 중합체 물질을 의미한다. 본 발명의 필름에 사용하기에 적합한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체의 예는 그 중에서도, 결정성 폴리올레핀은, 예를 들어, 1 내지 12개의 탄소 원자를 포함한, 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는, α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체를 포함한다.
결정성 폴리올레핀의 예로는 후술하는 단독중합체 및 공중합체를 포함한다.
(1) 에틸렌 단독중합체
에틸렌 단독중합체는 저압 공정과 고압 공정 중 어느 하나에 의해 제조될 수 있다.
(2) 에틸렌 및 10몰% 이하의 에틸렌 이외의 α-올레핀 또는 비닐 아세테이트와 에틸 아크릴레이트 같은 비닐 모노머의 공중합체; 예로는 Engage 8407 또는 Engage 8842로 입수가능한, 에틸렌 옥텐 공중합체를 포함한다 (텍사스주 휴스턴의 Dow Chemical)
(3) 프로필렌 단독중합체; 예로는 폴리프로필렌 충격 공중합체 PP7035E4 및 폴리프로필렌 랜덤 공중합체 PP9574E6를 포함한다 (텍사스주 휴스턴의 Exxon Mobil)
(4) 프로필렌과 10몰% 이하의 프로필렌 이외의 α-올레핀의 랜덤 공중합체
(5) 프로필렌과 30몰% 이하의 프로필렌 이외의 α-올레핀의 블록 공중합체
(6) 1-부텐 단독중합체
(7) 1-부텐과 10몰% 이하의 1-부텐 이외의 α-올레핀의 랜덤 공중합체
(8) 4-메틸-1-펜텐 단독중합체
(9) 4-메틸-1-펜텐과 20몰% 이하의 4-메틸-1-펜텐 이외의 α-올레핀의 랜덤 공중합체
α-올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐을 포함한다.
본 발명의 필름에 사용하기 위한 예시적인 시판중인 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체는 VISTAMAXX™ (텍사스주 휴스턴의 ExxonMobil Chemical에서 입수가능한 프로필렌계 탄성중합체), INFUSE™ (미시간주 미들랜드 Dow Chemical Company에서 입수가능한 올레핀 블록 공중합체), VERSIFY™ (프로필렌-에틸렌 공중합체), 예컨대 VERSIFY™ 4200 및 VERSIFY™ 4300 (미시간주 미들랜드 Dow Chemical Company), ENGAGE™ (텍사스주 휴스턴의 Dow Chemical에서 입수가능한 에틸렌 옥탄 공중합체), 및 NOTIO 0040와 NOTIO 3560 (뉴욕주 뉴욕에서 입수가능한 Mitsui Chemical (미국)를 포함한다. 하나의 특히 적합한 실시예에서, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체는 VISTAMAXX™ 6102FL이다.
대안적인 실시예에서, 상기 열가소성 탄성중합체는 PEBAX® 블록 아미드 탄성중합체(프랑스 Arkema에서 시판중임)를 포함한, 열가소성 에스테르/에테르 탄성중합체나 열가소성 폴리우레탄일 수 있다.
본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름은 55중량% 초과를 포함하고, 60중량% 초과를 포함하고, 65중량% 초과를 포함하고, 70중량% 초과를 포함하고, 75중량% 초과를 포함하고, 80중량% 초과를 포함하는, 50중량% 초과의 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 적합한 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 50중량% 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 또 다른 적절한 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 약 62중량% 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 또 다른 적절한 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 약 65중량% 열가소성 탄성중합체를 포함한다. 또 다른 적절한 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 약 82중량%, 또는 심지어 약 83중량% 열가소성 탄성중합체를 포함한다.
열가소성 탄성중합체 이외에, 열가소성 탄성중합체 필름은 스티렌 블록 공중합체를 포함한다. 스티렌 블록 공중합체의 첨가가 필름에 개선된 기계적 강도를 제공한다는 것이 예기치 않게 밝혀졌다. 또한, 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체의 조합은 고속 처리를 허용한다. 이러한 개선된 가공, 기능적 및 구조적 특성을 기반으로, 본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름은 개인용 위생 제품, 예컨대 일회용 기저귀, 트레이닝 팬티 등이, 개선된 편안함, 강도 및 밀봉 기능을 갖도록 만들어 질 수 있게 한다. 보다 특정하게는, 일부 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 단일 층 강한 탄성 필름으로서 사용되어서, 개인용 위생 제품에 사용될 수 있는 외장 물질에 감소된 평량을 더욱 허용하면서 강도를 제공할 수 있다. 또한, 열가소성 탄성중합체 필름은 개선된 찔러보기 성능을 가진다. 본원에서 사용된 바와 같이, "찔러보기(poke-through) 성능"이란 일반적으로 필름이 사용자가 손가락으로 필름을 찌르는 것에 저항하는 능력과 같이, 사용 중에 필름의 파단에 저항하는 필름의 내구성이나 인성을 말한다.
본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름의 열가소성 탄성중합체에 사용하기 위한 예시적인 스티렌 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEPS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌-에틸렌프로필렌 (SEPSEP) 등의 수소화 폴리이소프렌 중합체, 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 (SEBS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌-에틸렌부틸렌 (SEBSEB), 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 (SIBS) 등의 수소화 폴리부타디엔 중합체, 스티렌-에틸렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEEPS) 등의 수소화 폴리-이소프렌/부타디엔 중합체, 및 HYBRAR™ 7311 (텍사스주 휴스턴의 Kuraray America, Inc.)로서 시판중인 것과 같은 수소화 비닐-폴리이소프렌/수소화 폴리이소프렌/폴리스티렌 삼중블록 중합체 및 이들의 조합을 포함한다. 이중블록, 삼중블록, 다중블록, 스타 및 방사상(radial) 등의 중합체 블록 구성은 본 발명에서 고려된다. 어떤 경우에는, 고 분자량의 블록 공중합체가 바람직할 수 있다. 블록 공중합체는 예를 들어, Kraton MD6716, Kraton D1102, Kraton SIBS D1102, Kraton D1184, Kraton FG1901, 및 Kraton FG1924라는 명칭 하에 텍사스주 휴스턴의 Kraton Polymers U.S. LLC에서 입수 가능하며, Septon 8007, Septon V9827, 및 Septon 9618라는 명칭 하에 텍사스주 파사데나의 Septon Company에서 입수 가능하다. 이러한 중합체의 또 다른 잠재적인 공급자는 스페인의 Dynasol을 포함한다. 특히, Kraton MD6716 SEPS 삼중블록 중합체가 본 발명에 특히 적합하다.
본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름은 약 30중량%의 스티렌 블록 공중합체를 포함하여, 약 15중량% 내지 약 40중량%의 스티렌 블록 공중합체를 포함한다.
놀랍게도, 본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름은 스티렌 블록 공중합체가 없는 열가소성 탄성중합체 필름보다 40% 내지 약 100% 큰 인장 강도를 갖는다. 일부 실시예에서, 필름은 스티렌 블록 공중합체가 없는 열가소성 탄성중합체 필름보다 약 50% 내지 약 80% 큰 인장 강도를 갖는다.
특히 적합한 실시예에서, 상기 본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름의 강도를 더욱 개선하기 위해, 필름은 부가적으로 강도 증강제를 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "강도 증강제"란 유기 중합체와 최대 60중량% 무기 입자의 물리적으로 화합된 마스터 배치 또는 배합물을 의미하며, 150% 신장 후 자기이력 및 영구적 세트의 측면에서 손상된 탄성 없이 파단시 더 낮은 신장율을 가지고 파단시 증가된 인장 강도의 측면에서, 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체의 배합물을 강화하거나 더 강한 열가소성 필름을 만들 수 있다.
적합한 강도 증강제는, 무기 점토를 포함하며, 적합한 실시예에서, 예를 들어, 층상규산염이라고 부르는 고순도 알루미노규산염 광물인, 중합체 등급 몬모릴로나이트를 포함한다. 몬모릴로나이트는 시트형 또는 판형 구조를 갖는다. 길이와 폭 방향에서의 치수는 수백 나노미터로 측정할 수 있지만, 광물의 두께는 단지 일 나노미터이다. 결과적으로, 개별 시트는 약 200에서 약 1000, 특히 적합한 실시예에서는, 약 200에서 약 400로 다양한 종횡비 (길이/폭(l/w) 또는 두께/직경(t/d))를 가진다.
일부 실시예에서, 강도 증강제는 약 10μm 내지 약 15μm인 직경을 포함하는, 20μm 미만인 직경의 평균 입자 크기를 갖는 (일리노이주 호프만 에스테이츠의 Nanocor로부터 입수 가능) Nanocor I.44P 등의 무기 점토 입자이며, 특히 적절한 실시예에서 직경이 약 13μm이다. 다른 실시예에서, 강도 증강제는 Nanocor PP 마스터 배치(일리노이주 호프만 에스테이츠의 Nanocor로부터 입수 가능) 등의 무기 점토와 프로필렌의 배합물이다.
본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름은, 약 3중량% 내지 약 8중량%를 포함하고, 약 3중량% 내지 약 5중량% 강도 증강제를 포함하는, 약 2중량% 내지 약 10중량% 강도 증강제를 포함한다.
열가소성 탄성중합체 필름은 상기 필름 제조 기술 분야에 공지된 바와 같이, 탄성중합체와 연관된 가공 보조제 및 또는 점착 부여제를 더 포함할 수도 있다.
전술한 바와 같이, 열가소성 탄성중합체 필름은 개선된 인장 강도를 가진다. 필름은 자기이력 % 또는 세트 %에 영향을 주지 않고 이러한 개선된 특성을 갖는다.
놀랍게도, 열가소성 탄성중합체 필름은 실질적으로 탄산 칼슘이 없다. 이러한 맥락에서, 그리고, 달리 명시되지 않는 한 용어 "실질적으로 없다"는 것은 열가소성 탄성중합체 필름이 상기 열가소성 탄성중합체 필름의 총 중량을 기준으로 작용량 미만의 탄산 칼슘, 일반적으로 1% 미만, 0.5% 미만을 포함하고, 0.1% 미만을 포함하고, 0.05% 미만을 포함하고, 0.015% 미만을 포함하고, 0.001% 미만을 포함하고, 또한 0%를 포함하는 것을 의미한다.
일부 실시예에서, 이들 필름은 탄산 칼슘 같은 충전제 입자가 실질적으로 없기 때문에, 필름은 공기 불투과성이다. 하지만, 대안적인 실시예들에서, 필름은 통기성으로 제조될 수 있음을 이해해야 한다.
열가소성 탄성중합체 필름을 강화하는 방법
본 발명은 또한 열가소성 탄성중합체, 및 적절하게, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체를 함께 배합하여, 열가소성 탄성중합체 필름을 강화하는 방법에 관한 것이다. 일부 실시예에서, 상기 방법은 강도 증강제, 특히 소량의 무기 점토를, 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체의 배합물에 첨가하는 것을 더 포함한다.
특정 실시예에서, 열가소성 탄성중합체 필름은 50중량% 초과의 폴리올레핀계 열가소성 필름, 약 15중량% 내지 약 40중량%의 스티렌 블록 공중합체, 및 약 2% 내지 약 10중량%의 강도 증강제를 조합하여, 배합하여 강화된다.
일반적으로, 열가소성 탄성중합체 필름, 스티렌 블록 공중합체, 및 일부 실시예에서, 강도 증강제는 시간당 약 1 파운드에서 시간 당 약 5 파운드의 속도로 트윈 스크류 압출기에서 건식 배합된다. 그런 다음 중합체 용융물은 본 기술분야에 공지된 필름 다이를 통해 압출, 냉각되고, 수집되어서, 약 20gsm 내지 약 200gsm, 약 30gsm 내지 약 100gsm을 포함하고, 약 40gsm 내지 약 60gsm을 포함하는, 평량 및 약 1mil (0.025mm) 내지 약 8mil (0.2mm), 약 2mils (0.05mm) 내지 약 4mils (0.1mm)을 포함하고, 약 2mils (0.05mm) 내지 약 3mils (0.076mm)을 포함하는, 두께를 갖는 열가소성 탄성중합체 필름을 제조한다.
본 발명을 상세하게 설명하였지만, 첨부된 특허청구 범위에 정의된 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 그 변형 및 수정이 가능하다는 것이 명백할 것이다.
실시예
하기 비-제한적인 실시예를 본 발명을 한층 더 설명하기 위해 제공한다.
비교예 1
본 예에서는, 비교예 배합물을 VISTAMAXX™ 6102 FL (70중량%)와 각종 첨가제 수지(30중량%)를 건식 배합해서 제조하였다. 수지 배합물을 10개의 가열 섹션(메인 송급부에서 시작해서, 섹션마다 온도 프로파일은 145℃, 150℃, 160℃, 165℃, 170℃, 175℃, 180℃, 180℃, 및 180℃이었음) 및 2 파운드/시간의 속도의 수지 배합 스크류 디자인을 가진 16mm Prism 공동회전 트윈 스크류 압출기의 송급부에 직접 송급하였다. 스크류 속도를 약 200rpm으로 일정하게 했다. 용융물 압력은 50% 내지 70%의 압출기 토크를 가지고 30psi와 50psi 사이였다. 그런 다음 중합체 용융물을 8인치 필름 다이를 통해 압출시키고, 약 10℃로 냉각시키고, 350rpm의 권취 속도로 수집해서, 약 40-60gsm의 평량을 가지고 두께가 약 2-3mil인 열가소성 엘라스토머 필름을 제조하였다.
다양한 배합물의, 인장 강도, 자기이력 손실 %, 세트 %를 포함한 물성을 분석하였다. 인장 강도는 ASTM D882-10에 따라 시험하였다. 즉, 샘플들을 101.6mm x 9.525mm (4인치 x 3/8인치) 다이와 약 1인치의 게이지 길이를 사용하여 기계 방향 (MD) 및 교차 방향 (CD) 모두로 절단하였다.
상기 인장 강도 테스트와 동일한 샘플 치수를 사용하여, 전술한 바와 같이 자기이력 손실 %, 세트 %를 50% 신장율, 100% 신장율, 150% 신장율에서 측정하였다.
대조구 필름 및 각종 배합물에 기초하여 필름에 대한 결과가 표 1에서 기계 방향 (MD)에 대해 보여지고 있다.
30중량% 중합체 배합물에 대한 물성
중합체 성분 필름 기계 방향 물성
1 2 gsm 두께 파단 신장율 인장 강도 150% 신장율에서의 응력 파단시 부피당 에너지 150%에서 자기이력 손실 150%에서의 세트 %
(g/m 2 ) (mm) % MPa MPa J/cm 3 (%) (%)
VMX 6102FL 50.1 0.055 809.2 15.4 2.5 47.3 41.1 15.3
VMX 6102FL KTN D1161 57.4 0.062 793.8 12.0 2.4 38.6 43.4 15.2
VMX 6102FL KTN D1102 56.8 0.060 881.2 18.0 3.2 61.9 56.0 8.8
VMX 6102FL KTN FG1901 69.9 0.075 875.6 18.7 3.3 64.6 46.0 8.6
VMX 6102FL KTN D1184 251.1 0.284 1198.8 14.9 2.8 76.3 51.1 13.9
VMX 6102FL KTN D1924 54.8 0.055 757.2 13.4 2.7 40.9 36.8 11.3
VMX 6102FL SIBS D1102 47.5 0.064 737.8 14.7 2.9 43.8 39.3 12.0
VMX 6102FL KTN MD6716 52.8 0.057 778.4 22.4 2.2 47.4 37.1 16.7
VMX 6102FL SPT 9827 45.5 0.050 699.2 15.6 2.8 41.5 44.4 15.1
VMX 6102FL SPT 8007 46.7 0.051 635.9 19.2 3.6 44.6 41.6 14.6
VMX 6102FL SLPR 9618 74.7 0.070 991.3 17.7 2.7 64.6 45.4 10.6
VMX 6102FL HYBR 7311 36.7 0.043 669.7 12.4 2.7 33.4 28.7 9.9
VMX 6102FL ENG 8407 66.1 0.079 779.6 12.1 2.7 40.9 42.3 12.2
VMX 6102FL ENG 8842 71.0 0.077 780.5 8.7 2.2 31.7 37.8 14.3
VMX 6102FL EXXON 7035 48.1 0.054 831.0 20.1 4.5 76.1 83.9 51.5
VMX 6102FL EXXON 9574 45.6 0.053 676.4 14.8 4.7 53.7 80.8 48.8
VMX 6102FL NOT 0040 76.3 0.078 922.9 17.5 2.6 59.2 49.9 12.4
VMX 6102FL NOT 3560 62.5 0.068 878.0 14.8 2.1 47.4 50.1 12.9
VMX 6102FL VER 4200 46.2 0.048 752.9 17.1 3.8 54.7 55.2 28.5
VMX 6102FL VER 3300 48.9 0.051 843.4 20.3 3.4 69.0 44.9 23.6
수지의 대부분은 개선된 인장 강도를 시험했음을 알 수 있다. 특히, 스티렌 블록 공중합체, Kraton MD6716 (KTN MD6716)은 VISTAMAXX™ 단독 보다 우수한 150% 신장율에서의 저 응력 및 저 자기이력 손실% 및 세트 %를 유지하면서 인장 강도가 증가하면서, 실질적으로 개선된 강도를 보였다.
비교예 2
본 예에서는, 다양한 수준의 Kraton MD6716와의 비교예 배합물을 VISTAMAXX™ 6102 FL와 Kraton MD6716를 건식 배합해서 제조하였다. 수지 배합물을 2 파운드/시간의 속도로 비교예 1에서 사용한 트윈 스크류 압출기의 송급부에 직접 송급하였다. 그런 다음 중합체 용융물을 비교예 1에 설명한 바와 같이 압출시켰다. 재차 배합물들의 물성을 비교예 1에서와 같이 테스트하였다. 결과가 표 2와 도 1 내지 3에 보여지고 있다.
Kraton MD6716 강도 증강
중합체 성분 성분 분획 필름 기계 방향 물성
1 2 1 2 gsm 두께 파단 신장율 인장 강도 150% 신장율에서의 응력 파단시 부피당 에너지 150%에서 자기이력 손실 150%에서의 세트 %
(%) (%) (g/m 2 ) (mm) % MPa MPa J/cm 3 (%) (%)
VMX 6102FL 없음 100 0 50.1 0.055 809.2 15.4 2.5 47.3 41.0 15.0
VMX 6102FL KTN MD6716 90 10 56.6 0.065 794.4 21.3 2.5 53.6 41.0 12.3
VMX 6102FL KTN MD6716 82 20 60.3 0.062 700.1 20.3 2.7 45.4 39.2 13.4
VMX 6102FL KTN MD6716 70 30 53.1 0.058 759.2 22.7 2.3 50.0 37.8 12.8
VMX 6102FL KTN MD6716 60 40 57.9 0.069 734.0 18.2 2.2 41.1 35.5 12.1
VMX 6102FL KTN MD6716 50 50 67.4 0.069 794.9 24.6 2.1 50.7 33.2 12.0
VMX 6102FL KTN MD6716 30 70 58.8 0.063 748.5 26.8 1.9 47.5 27.1 11.9
없음 KTN MD6716 0 100 58.9 0.061 763.6 27.0 1.7 43.6 15.4 6.8
상기 표와 도 1 내지 도 3에 보여진 바와 같이, Kraton MD6716의 양이 증가할수록 선형 방식으로 인장 강도를 증가시킬 뿐만 아니라 자기이력 손실 및 세트 %를 감소시켰다.
실시예 1
이 예에서, 본 발명의 열가소성 탄성중합체 필름의 인장 강도를 스티렌 블록 공중합체가 없는 열가소성 탄성중합체 필름과 비교하였다.
70중량%의 VISTAMAXX™ 6102를 30중량%의 Kraton MD6716과 배합하였다. SEPS를 포함하여 제조된 열가소성 탄성중합체 필름의 인장 강도를 측정하였으며 VISTAMAXX™ 6102 단독의 인장 강도와 비교하였다.
하나의 수지 및 수지 배합물을 비교예 1에서 설명한 트윈 스크류 압출기의 송급부에 직접 송급하였다. 그런 다음 얻어진 중합체 용융물을 필름 다이를 통해 압출시키고, 냉각시키고, 수집해서, 비교예 1에 기재된 바와 같이 대략 40-60gsm 및 2-3mil 두께의 필름을 제조하였다.
도 4에 도시된 바와 같이, 인장 강도를, 모든 샘플에 대해 측정하였으며, Kraton MD6716의 첨가로 인장 강도의 평균 증가는 대략 66%이었다.
실시예 2
이 예에서, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 및 스티렌 블록 공중합체의 조합을 포함하는 실시예 1의 열가소성 필름에 강도 증강제를 첨가하였다. 더욱 특정하게는, 다양한 수준의 무기 점토/VISTAMAXX™ 6102 FL 마스터 배치를 VISTAMAXX™ 단독 및 VISTAMAXX™/Kraton MD6716 배합물에 첨가하였다. 재차, 인장 강도를 측정하였다.
무기 점토/VISTAMAXX™ 마스터 배치를 7개의 가열 섹션 및 수지 배합 스크류 디자인을 가진 30mm ZSK-30 공동회전 트윈 스크류 압출기를 사용하여 VISTAMAXX™ 6102 수지부에 40% 로딩으로 점토 입자를 첨가하여 생산하였다. 수지는 20 파운드/시간의 속도와 140rpm 스크류 속도로 생산되었다. VISTAMAXX™ 6102를 메인 송급부를 통해 송급하였다. 점토를 4 섹션에서 중합체 용융물 내로 송급하였다. 메인 송급부에서 시작해서, 섹션마다 온도 프로파일은 170℃, 175℃, 175℃, 180℃, 180℃, 182℃, 및 185℃이었다. 용융물 압력은 70%의 압출기 토크를 가지고 190psi이었다. 압출된 중합체는 갈색이었고 다이로부터 잘 흘렀다. 가닥을 냉각시키고 펠릿화하였다.
마스터 배치와 수지를 건식 배합하고 트윈 스크류 압출기의 송급부 내로 직접 송급하고 나서 비교예 1에 기재된 바와 같이 압출시켰다. 얻어진 필름은 40-60gsm 평량 및 대략 2-3mil 두께를 가졌다.
도 5에 도시된 바와 같이, 인장 강도를, 모든 샘플에 대해 측정하였으며, 상기 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체의 강도를 더욱 향상시키는 무기 점토의 능력은 단지 스티렌 블록 공중합체, 특히 Kraton MD6716의 존재 시에만 발생하는 것으로 밝혀졌다. 특히, 점토 첨가로 VISTAMAXX 단독에 비해 90-100% 만큼 인장 강도를 증가시켰다.
또한, 도 6 및 도 7에 도시된 바와 같이, 놀랍게도, 점토 입자가 VISTAMAXX™ 단독에 첨가된 경우, 인장 강도가 감소하는 것이 밝혀졌다. 그러나, VISTAMAXX™ 및 스티렌 블록 공중합체, 예컨대 Kraton이 함께 존재하는 경우에, 인장 강도가 VISTAMAXX™ 및 Kraton의 조합에 비해 점토의 존재에 의해 더욱 개선되었다.
이는 상기 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티렌 블록 공중합체, 및 강도 증강제의 조합을 이용하여 달성된 예상치 못한 개선된 강도를 나타낸다. 즉, 실시예들에 도시된 바와 같이, 스티렌 블록 공중합체 없이, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체에 대한 점토의 첨가만으로는, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 단독보다도 약했다. 하지만, 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체와 점토가 상기 스티렌 블록 공중합체와 조합된 경우에는, 얻어진 열가소성 탄성중합체 필름의 강도가 예기치 않게 상당히 증가하였다. 그런 강도의 증가는 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체/스티렌 블록 공중합체 배합 필름으로 획득된 강도보다 더 컸다.
실시예 3
이 예에서, 무기 점토 마스터 배치와 함께 실시예 2의 VISTAMAXX™/Kraton MD6716 배합물의 인장 강도를 측정하였다. 특히, 다양한 수준의 Nanocor PP, 점토/폴리프로필렌 마스터 배치, (일리노이주 호프만 에스테이츠, Nanocor)를 VISTAMAXX™ 단독 및 70/30 VISTAMAXX™/Kraton MD6716 배합물에 첨가하였다. 마스터 배치와 수지를 건식 배합하고 2 파운드/시간의 속도로 트윈 스크류 압출기의 송급부 내로 직접 송급하였다. 중합체 용융물을 필름 다이를 통해 압출시키고, 냉각시키고, 수집해서, 이전 예들에 기재된 바와 같이 대략 40-60gsm 및 2-3mil 두께의 필름을 제조하였다. 재차, 얻어진 필름의 물성을 측정하였다. 그 결과가 도 8 및 도 9에 도시되어 있다.
도 8 및 도 9에 도시된 바와 같이, VISTAMAXX™ 및 VISTAMAXX™/Kraton MD 6716 배합물이 시판중인 점토 마스터 배치를 사용하여 강화되었다. 이 마스터 배치에서 점토 입자가 50% 배합에서 폴리프로필렌 수지에 현탁되었다. 이 경우, 강화는 명백하게 VISTAMAXX™ 단독에 비해 VISTAMAXX™/Kraton MD 6716 배합물에서 향상된다.
실시예 4
이 예에서, 탄산 칼슘과 함께 실시예 2의 VISTAMAXX™/Kraton MD6716 배합물의 인장 강도를 측정하였다. 특히, 다양한 수준의 탄산 칼슘, (오하이오주 신시내티, Omya North America에서 입수가능함)을 VISTAMAXX™ 단독 및 70/30 VISTAMAXX™/Kraton MD6716 배합물에 첨가하였다. 탄산 칼슘과 수지를 건식 배합하고 2 파운드/시간의 속도로 트윈 스크류 압출기의 송급부 내로 직접 송급하였다. 중합체 용융물을 필름 다이를 통해 압출시키고, 냉각시키고, 수집해서, 이전 예들에 기재된 바와 같이 대략 40-60gsm 및 2-3mil 두께의 필름을 제조하였다. 재차, 얻어진 필름의 물성을 측정하였다. 그 결과가 도 10에 도시되어 있다.
도 10에 도시된 바와 같이, VISTAMAXX™/Kraton MD6716 배합물의 인장 강도 향상은 탄산 칼슘의 첨가에 의해 달성되지 않았다.

Claims (20)

  1. 65중량% 초과의 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티렌 블록 공중합체, 및 3중량% 내지 8중량%의 강도 증강제를 포함하는 열가소성 탄성중합체 필름을 포함하는 개인용 위생 제품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체는 1 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는, 개인용 위생 제품.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 스티렌 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEPS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌-에틸렌프로필렌 (SEPSEP), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 (SEBS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌-에틸렌부틸렌 (SEBSEB), 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 (SIBS), 스티렌-에틸렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEEPS), 수소화 비닐-폴리이소프렌/수소화 폴리이소프렌/폴리스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 개인용 위생 제품.
  5. 제1항에 있어서, 상기 스티렌 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 (SEBS)인, 개인용 위생 제품.
  6. 제1항에 있어서, 15중량% 내지 30중량%의 스티렌 블록 공중합체를 포함하는, 개인용 위생 제품.
  7. 제1항에 있어서, 상기 강도 증강제는 무기 점토인, 개인용 위생 제품.
  8. 제1항에 있어서, 상기 강도 증강제는 200 내지 1000의 종횡비를 가지는, 개인용 위생 제품.
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서, 상기 필름은 실질적으로 탄산 칼슘이 없는, 개인용 위생 제품.
  11. 제1항에 있어서, 스티렌 블록 공중합체가 없는 열가소성 탄성중합체 필름보다 40% 내지 100% 큰 인장 강도를 갖는, 개인용 위생 제품.
  12. 제1항에 있어서, 단일 층 필름인, 개인용 위생 제품.
  13. 65중량% 초과의 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 15중량% 내지 30중량%의 스티렌 블록 공중합체, 및 3중량% 내지 8중량%의 강도 증강제를 포함하는 열가소성 탄성중합체 필름을 포함하는 개인용 위생 제품.
  14. 제13항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체는 1 내지 12개의 탄소 원자를 가지는 α-올레핀의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는, 개인용 위생 제품.
  15. 제13항에 있어서, 상기 스티렌 블록 공중합체는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEPS), 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌-에틸렌프로필렌 (SEPSEP), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌 (SEBS), 스티렌-에틸렌부틸렌-스티렌-에틸렌부틸렌 (SEBSEB), 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 (SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 (SIBS), 스티렌-에틸렌-에틸렌프로필렌-스티렌 (SEEPS), 수소화 비닐-폴리이소프렌/수소화 폴리이소프렌/폴리스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 개인용 위생 제품.
  16. 제13항에 있어서, 상기 강도 증강제는 무기 점토인, 개인용 위생 제품.
  17. 제13항에 있어서, 상기 강도 증강제는 200 내지 1000의 종횡비를 가지는, 개인용 위생 제품.
  18. 개인용 위생 제품의 열가소성 탄성중합체 필름을 강화하는 방법으로, 상기 방법은, 65중량% 초과의 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체, 스티렌 블록 공중합체 및 3중량% 내지 8중량%의 무기 점토를 배합하는 단계를 포함하는, 방법.
  19. 제18항에 있어서, 15중량% 내지 30중량%의 스티렌 블록 공중합체를 배합하는 단계를 포함하는, 방법.
  20. 제18항에 있어서, 상기 필름은 실질적으로 탄산 칼슘이 없는, 방법.
KR1020167018901A 2013-12-19 2014-12-09 강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법 KR102221276B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/134,755 US9428638B2 (en) 2013-12-19 2013-12-19 Strong polyolefin-based thermoplastic elastomeric films and methods of making
US14/134,755 2013-12-19
PCT/IB2014/066729 WO2015092615A1 (en) 2013-12-19 2014-12-09 Strong polyolefin-based thermoplastic elastomeric films and methods of making

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160101968A KR20160101968A (ko) 2016-08-26
KR102221276B1 true KR102221276B1 (ko) 2021-03-03

Family

ID=53399319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167018901A KR102221276B1 (ko) 2013-12-19 2014-12-09 강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9428638B2 (ko)
EP (1) EP3083781B1 (ko)
KR (1) KR102221276B1 (ko)
CN (1) CN105814121B (ko)
AU (1) AU2014369322B2 (ko)
BR (1) BR112016013054B1 (ko)
MX (1) MX347416B (ko)
RU (1) RU2674414C1 (ko)
WO (1) WO2015092615A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2556861B (en) 2015-12-01 2021-10-20 Kimberly Clark Co Absorbent and protective composition containing an elastomeric copolymer
CN111344347A (zh) * 2017-11-10 2020-06-26 普立万公司 用于弹性薄膜的聚烯烃弹性体掺混物
KR102244035B1 (ko) * 2017-11-30 2021-04-23 (주)엘지하우시스 스티렌계 엘라스토머를 포함하는 투명층 제조용 조성물과 이를 이용하여 형성한 투명층 및 이를 포함하는 바닥재
WO2020212905A1 (en) 2019-04-17 2020-10-22 Nitto Denko Corporation Multilayer co-extruded films and article containing same
JP7500942B2 (ja) 2019-10-08 2024-06-18 Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 ポリプロピレン系無延伸シーラントフィルム
EP4032703A1 (en) * 2021-01-21 2022-07-27 Kuraray Europe GmbH Thermoplastic elastomeric compositions comprising polyolefins and styrene b-ethylene-ethylene-propylene b-styrene block copolymers

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100723553B1 (ko) * 1999-11-01 2007-05-31 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 스티렌계 블록 공중합체 통기성 엘라스토머 필름

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2531396A (en) 1947-03-29 1950-11-28 Nat Lead Co Elastomer reinforced with a modified clay
DE2449491B2 (de) 1974-10-19 1979-09-20 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen
US4197377A (en) 1977-06-13 1980-04-08 The Firestone Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer compositions
US4657802A (en) 1985-07-30 1987-04-14 Kimberly-Clark Corporation Composite nonwoven elastic web
US4663220A (en) 1985-07-30 1987-05-05 Kimberly-Clark Corporation Polyolefin-containing extrudable compositions and methods for their formation into elastomeric products including microfibers
US4789699A (en) 1986-10-15 1988-12-06 Kimberly-Clark Corporation Ambient temperature bondable elastomeric nonwoven web
US4939016A (en) 1988-03-18 1990-07-03 Kimberly-Clark Corporation Hydraulically entangled nonwoven elastomeric web and method of forming the same
US5354597A (en) 1990-03-30 1994-10-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastomeric tapes with microtextured skin layers
CA2155348A1 (en) 1993-02-03 1994-08-18 Thomas Craig Erderly Thermoplastic elastomer copolymer films
USH2096H1 (en) 1993-02-03 2004-01-06 Exxon Chemical Patents, I Thermoplastic elastomer copolymer films
US5422172A (en) 1993-08-11 1995-06-06 Clopay Plastic Products Company, Inc. Elastic laminated sheet of an incrementally stretched nonwoven fibrous web and elastomeric film and method
FR2717450B1 (fr) 1994-03-21 1996-05-15 Oreal Conditionnement en matériau plastique composite présentant un effet doux au toucher.
DE69511540T3 (de) 1994-04-29 2003-01-30 Kimberly Clark Co Geschlitzter elastischer vliesschichtstoff
USH1808H (en) 1994-11-17 1999-10-05 Shell Oil Company Extrudable styrenic block copolymer compositions containing a metallocene polyolefin
USH1798H (en) 1994-12-22 1999-07-06 Shell Oil Company Soft compounds containing elastomeric metallocene polyolefins and styrenic block copolymers
US5885908A (en) 1996-10-04 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Anisotropic elastic films
US5914184A (en) 1996-12-30 1999-06-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable laminate including filled film and continuous film
WO1999025912A1 (en) 1997-11-18 1999-05-27 The University Of Tennessee Research Corporation Stretchable, cotton-surfaced, nonwoven, laminated fabric
JP3524019B2 (ja) 1999-07-05 2004-04-26 ユニ・チャーム株式会社 弾性伸縮性複合シートの製造方法
AUPQ346399A0 (en) * 1999-10-15 1999-11-11 Technological Resources Pty Limited Stable idle procedure
MXPA02004364A (es) * 1999-11-01 2002-11-07 Kimberly Clark Co Peliculas elastomericas con capacidad para respirar de copolimero de bloque estirenico.
US6830800B2 (en) 1999-12-21 2004-12-14 The Procter & Gamble Company Elastic laminate web
US6384123B1 (en) * 2000-07-14 2002-05-07 Rjf International Corporation Thermoplastic elastomer film composition
US7078089B2 (en) 2001-12-28 2006-07-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low-cost elastic laminate material
US7674733B2 (en) * 2002-03-22 2010-03-09 Clopay Plastic Products Company, Inc. Breathable and elastic composite materials and methods
US8034440B2 (en) 2002-10-31 2011-10-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric film and laminates thereof
US20040122409A1 (en) 2002-12-23 2004-06-24 Thomas Oomman Painumoottil Enhanced elastomer blend
US20040122408A1 (en) 2002-12-24 2004-06-24 Potnis Prasad S. Dry-blend elastomer for elastic laminates
US7220478B2 (en) 2003-08-22 2007-05-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Microporous breathable elastic films, methods of making same, and limited use or disposable product applications
US7247675B2 (en) 2003-12-30 2007-07-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomer compositions and method of making them
US7648771B2 (en) 2003-12-31 2010-01-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermal stabilization and processing behavior of block copolymer compositions by blending, applications thereof, and methods of making same
DE102004029138A1 (de) 2004-06-17 2005-12-29 Basf Ag Blends aus Styrol-Butadien-Blockcopolymeren und Polyolefinen für transparente, elastische Folien
US7291382B2 (en) * 2004-09-24 2007-11-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Low density flexible resilient absorbent open-cell thermoplastic foam
US7612001B2 (en) * 2004-12-22 2009-11-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High performance elastic materials made using styrene block copolymers and mixtures
US7910658B2 (en) 2005-03-17 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
KR20070121677A (ko) * 2005-03-17 2007-12-27 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 에틸렌/알파-올레핀의 혼성중합체로부터의 중합체 블렌드및 그로부터 제조된 가요성 성형 물품
US7737215B2 (en) 2005-03-17 2010-06-15 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
AR053192A1 (es) 2005-03-24 2007-04-25 Clopay Plastic Prod Co Metodos para producir laminados elastomericos multicapa y laminados
WO2007001619A1 (en) 2005-06-20 2007-01-04 Pliant Corporation Low cost multilayer elastomeric films having a low permanent set
US20070141303A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Steindorf Eric C Sheet materials with zoned machine direction extensibility and methods of making
US20070141352A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Calhoun Patricia H Cross-directional elastic films with machine direction stiffness
US7585382B2 (en) 2006-06-30 2009-09-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Latent elastic nonwoven composite
US7803244B2 (en) 2006-08-31 2010-09-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven composite containing an apertured elastic film
TWI411532B (zh) 2007-01-25 2013-10-11 Clopay Plastic Prod Co 不需機械活化之彈性積層材料
US8188192B2 (en) 2007-12-21 2012-05-29 Kraton Polymers U.S. Llc Soft elastomeric films
PL2242465T3 (pl) 2008-01-24 2015-04-30 Clopay Plastic Prod Co Inc Materiały elastomeryczne
KR100918290B1 (ko) 2008-03-18 2009-09-18 금호석유화학 주식회사 유동성 및 내 충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물및 이로부터 제조된 폴리프로필렌 성형품
RU2478668C2 (ru) * 2008-08-06 2013-04-10 Бореалис Аг Состав на основе полипропилена с эластомерами на основе стирола
US20100267882A1 (en) * 2009-04-15 2010-10-21 Advanced Composites, Inc. Polyolefin Compositions
KR101293785B1 (ko) 2009-12-29 2013-08-06 제일모직주식회사 열가소성 고무 조성물　및 이를 이용한 성형품
US20110160687A1 (en) 2009-12-30 2011-06-30 Welch Howard M Nonwoven composite including an apertured elastic film and method of making
US8895126B2 (en) * 2010-12-31 2014-11-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Segmented films with high strength seams
KR101454062B1 (ko) 2011-04-12 2014-10-27 주식회사 엘지화학 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물
US20120291949A1 (en) 2011-05-20 2012-11-22 Oomman Painummoottil Thomas Method and Apparatus for Manufacturing an Absorbent Article with Crosslinked Elastic Components

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100723553B1 (ko) * 1999-11-01 2007-05-31 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 스티렌계 블록 공중합체 통기성 엘라스토머 필름

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016013054B1 (pt) 2021-08-03
EP3083781B1 (en) 2020-09-02
EP3083781A4 (en) 2017-05-10
US9428638B2 (en) 2016-08-30
CN105814121A (zh) 2016-07-27
RU2674414C1 (ru) 2018-12-07
US20150175793A1 (en) 2015-06-25
AU2014369322B2 (en) 2017-11-30
AU2014369322A1 (en) 2016-07-21
WO2015092615A1 (en) 2015-06-25
BR112016013054A2 (pt) 2017-08-08
CN105814121B (zh) 2018-08-10
MX347416B (es) 2017-04-26
MX2016007362A (es) 2016-08-19
KR20160101968A (ko) 2016-08-26
EP3083781A1 (en) 2016-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102221276B1 (ko) 강한 폴리올레핀계 열가소성 탄성중합체 필름 및 제조 방법
EP2242465B1 (en) Elastomeric materials
EP3575351A1 (en) Porous sheet, and porous composite
KR102356219B1 (ko) 강도와 탄성이 향상된 마이크로 질감의 다층 탄성 적층체 및 그 제조 방법
JP5832196B2 (ja) 樹脂組成物、成形体及び樹脂製品
KR102563725B1 (ko) 폴리올레핀계 탄성 필름 구조체, 라미네이트 및 이의 방법
JP2023068029A (ja) 伸縮フィルム
KR102034326B1 (ko) 개선된 기계적 특성 및 밀봉 특성을 갖는 폴리프로필렌-기재 필름 및 그의 제조 방법
CN113891798B (zh) 伸缩膜
WO2022153695A1 (ja) 伸縮フィルム
CN113727852A (zh) 多层共挤出膜和包括该多层共挤出膜的制品

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant