KR102156316B1 - 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 원통형 이차전지의 구성부품인 탑 캡의 표면처리방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 도금층의 두께를 균일화시키고 전기전도효율을 개선하기 위한 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면처리방법에 관한 것이다.
이를 위해 본 발명은 원통형 이차전지용 탑 캡을 전처리하는 제1과정; 상기 전처리된 탑 캡을 1차로 무전해 Ni-P 도금하는 제2과정; 상기 1차로 Ni-P 도금된 탑 캡을 2차로 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 제3과정;으로 이루어진다.

Description

원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법{Surface treatment method for top-cab of sylindrical secondary battery}

본 발명은 원통형 이차전지의 구성부품인 탑 캡의 표면처리방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 도금층의 두께를 균일화시키고 전기전도효율을 개선하기 위한 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면처리방법에 관한 것이다.

산업이 발달하면서 이차전지에 대한 수요가 급속히 증가하고 있다.

원통형 이차전지는 소형 전동공구, 소형 원동기, 전기자동차 등에 사용되면서 내식성, 장식성, 전기통전성 등이 중요한 문제로 대두되고 있다.

특히 전기통전성은 급속충전이 요구되는 시대적인 양상으로 전기통전에 직접 접촉되는 탑 캡의 통전 효율 향상에 많은 관심을 가지게 되었다.

원통형 이차전지의 모든 부품이 중요하지만 특히 탑 캡의 경우 소비자가 원하는 급속충전과 안정적인 방전을 반복하는 중요한 접점으로 전기전도성의 중요성은 언급할 필요가 없다.

전기통전성 향상을 위한 기존의 표면처리방법은 탑 캡을 프레스 성형한 다음 바렐(Barrel)연마에 의해 버(Burr)를 제거하며, 이후 도금 전처리 후 전기 니켈도금을 행하게 된다.

그러나 전기니켈도금 도금된 탑 캡은 내마모성, 장식성은 가지지만 도금된 니켈층은 금, 은, 구리 등과 비교시 도금두께 편차 발생 및 전기전도성이 저하되는 단점을 가지고 있어 개선의 필요성이 많이 대두되고 있었다.

금도금을 하는 경우 전기전도성은 우수하지만 도금원가가 큰 폭으로 상승하는 단점이 있다.

은도금이나 구리도금의 경우에는 전기전도성은 비교적 우수하지만 내마모성이 저하되고, 변색이 쉽게 되어 적용에 어려움이 있어 전기전도성 향상을 위한 제품의 신뢰성에 문제가 발생하게 된다.

<선행기술문헌>

1. 대한민국 공개특허 제10-2016-0039801호

(이차전지용 캡 조립체 및 그의 제조방법)

2. 대한민국 공개특허 제10-2018-0093154호

(원통형 이차 전지 개스킷)

3. 대한민국 공개특허 제10-2018-0128778호

(이차전지 및 그 이차전지의 절연부재 제조 방법)

이러한 종래의 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은, 원통형 이차전지용 탑 캡 부품에 무전해 Ni-P도금, 시안화구리도금, 무전해 Ni-P-Au 합금도금으로 Ni도금층을 2중도금함으로써 기존의 전기니켈도금이 가지는 도금두께 불균형을 해소하여 전체적으로 균일한 도금두께를 제공하면서 원통형 이차전지용 탑 캡 부품이 가져야 하는 내식성, 장식성, 전기전도성에 대한 신뢰성을 갖는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법은,

원통형 이차전지용 탑 캡을 전처리하는 제1과정;

상기 전처리된 탑 캡을 1차로 무전해 Ni-P 도금하는 제2과정;

상기 1차로 Ni-P 도금된 탑 캡을 2차로 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 제3과정;으로 이루어진 것을 특징으로 한다.

또한, 상기 제1과정은

프레스 성형된 탑 캡의 표면 이물질, 버(Burr), 유기물과 이형성분을 제거하기 위하여 바렐연마하는 제1단계;

상기 제1단계에서 제거되지 않은 유기물의 제거와 도금층의 밀착력을 향상시키기 위하여 알칼리 용액으로 탈지하는 제2단계;

상기 제2단계에서 제거되지 않은 잔존 유기물을 제거하고, 표면을 청정화시키기 위하여 전해탈지하는 제3단계;

탑 캡의 표면에 잔존하는 철분 및 녹을 제거하기 위하여 산처리하는 제4단계;

탑 캡의 표면에 잔존하는 산 또는 알칼리를 중화하며, 산화층을 제거하여 표면을 활성상태로 만들기 위한 활성화를 행하는 제5단계;로 이루어진다.

그리고, 상기 제2과정은

황산니켈의 농도 5g/l, 차아인산나트륨의 농도 50~60g/l, 착화제로서는 사과산나트륨 40~50g/l 및 호박산나트륨 40~50g/l로 pH가 4.5인 도금액을 형성하여 무전해 Ni-P 도금하는 제1단계;

무전해 Ni-P 도금 후 시안화구리 30g/l, 시안화나트륨 45g/l, 수산화나트륨 10g/l, 롯셀염 5g/l로 구성된 도금액으로 시안화구리도금을 행하여 도금의 밀착성을 향상시키는 제2단계;로 이루어진다.

아울러, 상기 제3과정은

황산니켈의 농도 5g/l, 차아인산나트륨의 농도 50~60g/l, 착화제로서는 사과산나트륨 40~50g/l 및 호박산나트륨 40~50g/l로 pH가 4.5인 도금액을 형성하여 제1단계;

상기 제1단계에 의한 도금액에 왕수를 이용하여 용해된 Au 1000ppm을 첨가한 다음 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 제2단계;로 이루어진다.

본 발명은 탑 캡의 프레스 성형, 버(Burr)의 제거를 위한 바렐연마, 침적탈지, 전해탈지, 산처리, 활성화, 무전해 Ni-P도금, 시안화구리도금, 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 공정을 가져서 전기전도도에 주요한 영향을 미치는 Ni 도금층에 전기전도도가 우수한 Au를 함유한 Ni-P-Au 합금도금을 행함으로써 도금두께 편차 감소, 고내식성, 전기전도도 향상 효과 증대로 인한 제품신뢰성 향상 등의 효과를 가진다.

이로 인하여, 원통형 이차전지의 탑 캡의 안정적인 전기전도 특성을 유지하여 고신뢰성과 내구성을 가지는 제품을 제조할 수 있는 효과가 있는 것이다.

도1은 무전해 Ni-P-Au 합금도금을 위한 도금장치의 개략도.
도2 내지 도10 까지는 탑 캡에 무전해 Ni-P도금과, 시안화구리도금, 무전해 Ni-P-Au 합금도금을 한 경우 도금층 표면조직사진과 도금층 단면에 무전해 Ni-P도금과 무전해 Ni-P도금에 Au가 도금층에 균일하게 분산된 효과를 나타낸 전자현미경 사진으로서,
도2는 무전해 Ni-P 도금 표면조직 사진.
도3은 무전해 Ni-P 도금 단면조직 사진.
도4는 무전해 Ni-P 도금 단면조직 중 Ni 매핑 사진.
도5는 무전해 Ni-P 도금 단면조직 중 P 매핑 사진.
도6은 무전해 Ni-P-Au 도금 표면조직 사진.
도7은 무전해 Ni-P-Au 도금 단면조직 사진.
도8은 무전해 Ni-P-Au 도금 단면조직 중 Ni 매핑 사진.
도9는 무전해 Ni-P-Au 도금 단면조직 중 P 매핑 사진.
도10은 무전해 Ni-P-Au 도금 단면조직 중 Au 매핑 사진.
도11은 본 발명에 의한 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법의 흐름도.

전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다.

본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다.

본 발명에서 사용되는 용어는 본 발명에서의 기능을 고려하면서 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어들을 선택하였으나, 이는 당 분야에 종사하는 기술자의 의도 또는 판례, 새로운 기술의 출현 등에 따라 달라질 수 있다.

또한, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있으며, 이 경우 해당되는 발명의 설명 부분에서 상세히 그 의미를 기재할 것이다.

따라서 본 발명에서 사용되는 용어는 단순한 용어의 명칭이 아닌, 그 용어가 가지는 의미와 본 발명의 전반에 걸친 내용을 토대로 정의되어야 한다.

이하, 첨부 도면을 참조하여 본 발명의 실시 예를 상세하게 설명한다.

그러나, 다음에 예시하는 본 발명의 실시 예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 상술하는 실시 예에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 실시 예는 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위하여 제공되어지는 것이다.

도1은 무전해 Ni-P-Au 합금도금을 위한 도금장치의 개략도이고, 도2 내지 도10 까지는 탑 캡에 무전해 Ni-P도금과, 시안화구리도금, 무전해 Ni-P-Au 합금도금을 한 경우 도금층 표면조직사진과 도금층 단면에 무전해 Ni-P도금과 무전해 Ni-P도금에 Au가 도금층에 균일하게 분산된 효과를 나타낸 전자현미경 사진이다.

본 발명에 의한 원통형 이차전지의 탑 캡 부품의 표면처리방법은 도금하고자 하는 알루미늄합금, 냉간압연강판, 스테인레스강 등의 소재를 전처리하고, 전처리된 제품을 하지도금(즉 무전해 Ni-P도금 및 시안화구리도금), 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 공정으로 이루어진다.

전처리 공정으로는 원통형 이차전지용 탑 캡의 버(Burr)제거를 위한 바렐연마, 침적탈지, 전해탈지, 산처리, 활성화를 행하고, 하지도금으로는 무전해 Ni-P도금, 시안화구리도금을 행하며, 이후 무전해 Ni-P-Au 합금도금 및 변색방지 공정의 순서로 이루어진다.

<전처리 공정>

알루미늄합금, 냉간압연강판, 스테인레스강 소재는 먼저 바렐(Barrel)연마를 행한다.

그리고 알카리탈지, 전해탈지, 산처리, 활성화로 이루어진 전처리 공정을 행한다.

1) 바렐(Barrel)연마

바렐 연마는 프레스 성형 공정중에 발생되는 제품표면의 이물질, 버(Burr), 유기물과 이형제 성분을 제거하기 위한 공정이다.

강력하게 회전하는 바렐(Barrel) 연마기를 이용하여 프레스 성형중 표면과 강제적인 마찰을 발생시켜 표면에 잔존하는 이물질 등의 불순물을 제거하는 공정이다.

바렐연마를 행하는 동안 프레스 성형된 탑 캡 부품 표면은 연마가 되어 프레스 성형시 발생하는 미세한 돌출, 피트 등의 표면결함을 제거하여 균일한 표면을 형성하게 된다.

특히 표면에 광택이 날 때까지 연마를 하면 아주 균일한 표면이 형성된다.

2) 알칼리 탈지(침적탈지)

알칼리 탈지는 바렐연마에서 제거되지 않고 탑 캡의 표면에 잔류하는 유기물의 제거와 소재와 도금층간의 밀착력 향상을 위하여 실시한다.

처리조건은 메타규산소다 50g/l와 탄산나트륨 75g/l, 수산화나트륨 100g/l로 구성된 알칼리용액에 50∼60℃에서 10∼15분간 침적한다.

3) 전해탈지

전해탈지는 알칼리 탈지에서 제거되지 않고 잔존하는 유기물을 제거하고 표면을 청정화시키기 위하여 실시한다.

처리조건은 수산화나트륨 100g/l, 시안화나트륨 100g/l로 구성된 용액에서 탑 캡에 5A/d㎡의 전류밀도로 10분간 침지한다.

4) 산처리

산처리는 제품 표면에 잔존하는 철분 및 녹(Rust)를 제거하는 공정으로 염산 100ml/l에서 5분간 침지한다.

5) 활성화

활성화는 도금직전에 행하는 공정으로 소재표면에 남은 산 또는 알칼리를 중화하며, 전처리중에 생긴 얇은 산화층을 제거하여 표면을 활성상태로 만드는 것으로 도금의 밀착성 향상에 필요한 공정이다.

처리조건은 Metex M-629 100g/l에서 1분간 침지한다.

<하지도금 공정>

상기에서 전처리 공정이 완료된 제품을 Ni도금하는 공정으로 무전해 Ni-P도금, 시안화구리도금의 순으로 행한다.

1). Ni-P 도금

원통형 이차전지의 탑 캡은 제품의 형상과 구조가 복잡하다.

특히 중앙부와 테두리의 돌출부가 큰 것이 특징이다.

이러한 제품에 전기도금만으로 두께가 요구되는 도금을 한다면 제품 표면에서 도금의 균일성과 평활성이 우수한 도금을 얻기가 매우 어렵다.

특히 돌출부의 경우 전기도금을 한다면 전류밀도의 영향에 의해 고전류부를 이루는 돌출부와 저전류를 형성하는 평면부 사이에 균일전착성의 저하로 인해 도금두께가 균일하지 않게된다.

이러한 경우 원통형 이차전지 탑 캡 제품의 주요 특성중의 하나인 전기전도도에 영향을 미치게 되므로 균일한 도금층을 형성하는 것이 대단히 중요하다.

따라서 이러한 균일성 확보를 위해 균일성이 우수한 무전해 Ni-P도금공정으로 기존의 전기 Ni도금공정을 대체하여 제품표면에 전체적으로 균일한 도금을 이루도록 하였다.

또한, 이렇게 무전해 Ni-P도금을 통한 균일한 도금 후 시안화 구리도금을 행함으로써 안정적인 전기전도성 특성을 구하도록 하였다.

사용한 무전해 Ni-P도금은 황산니켈의 농도 5g/l, 차아인산나트륨은 50~60g/l 그리고 착화제로는 사과산나트륨 40~50g/l, 호박산나트륨 40~50g/l로 이루어진 pH가 4.8 농도의 도금액에 의해 행해진다.

이때 도금방법은 무전해도금용 바렐(Barrel)을 사용하여 도금두께는 5㎛를 행한다.

이렇게 무전해 Ni-P도금을 행함으로써 도금두께 균일화가 이루어진다.

따라서, 도2의 전자현미경 사진에서 보이는 바와 같이 무전해 Ni-P 도금 공정에 의하여 표면조직이 고르고, 또한 도3의 사진에서와 같이 그 Ni-P 도금의 두께도 고르게 나타난 것을 알 수 있다.

그리고, 도4는 무전해 Ni-P 도금의 단면 조직 중 Ni가 매핑된 상태의 사진이고, 도5는 무전해 Ni-P 도금의 단면 조직 중 P가 매핑된 상태의 사진이다.

2). 시안화구리도금

시안화구리도금은 밀착력 향상과 완충작용을 위하여 실시한다.

pH는 12∼13, 온도는 45∼50℃에서 도금을 행한다. 전기전도성 효율 향상을 위해 무전해 Ni-P도금위에 행한다.

이때 도금두께는 1∼2㎛로 하며, 무전해 Ni-P도금과 무전해 Ni-P-Au 합금도금간의 밀착성 향상을 위해 시안화구리도금을 행하는 것이다.

사용한 시안화구리도금액은 시안화구리 30g/l, 시안화나트륨 45g/l, 수산화나트륨 10g/l, 롯셀염 5g/l로 구성되어 있다.

<무전해 Ni-P-Au 합금도금 공정>

전기전도성을 부여하기 위하여 하지도금이 처리된 제품에 무전해 Ni-P-Au 합금도금을 실시한다.

무전해 Ni-P-Au 합금도금은 원통형 이차전지 구성부품안 탑 캡의 전기전도성을 향상시키기 위하여 행한다.

1차로 무전해 Ni-P도금을 이용하여 탑 캡 표면에서 도금두께 균일성을 향상시켰지만 Ni도금이 전기전도성이 우수하지 못하게 된다.

따라서, 무전해 Ni-P도금에 Au를 포함시켜 최종적으로 Ni-P-Au 합금도금층을 형성하면, Au는 전기전도성을 향상시키는 요인으로 작용하므로, 전기전도성 성능 향상을 위해 표면효과(Skin Effect) 개선을 통한 전기전도성을 개선하였다.

무전해 Ni-P-Au 도금은 황산니켈의 농도 5g/l, 차아인산나트륨의 농도 50~60g/l, 그리고 착화제로는 사과산나트륨 40~50g/l, 호박산나트륨 40~50g/l로 이루어진 pH가 4.8 농도의 도금액에 의해 행해진다.

이 도금액에 왕수(Aqua Regia)를 이용하여 Au를 용해시킨 후 용해된 Au를 1000ppm 첨가한다.

왕수(Aqua Regia)를 사용하는 이유는 무전해 Ni-P 도금액의 pH가 4.8이므로 같은 산성(Acid) 용액인 왕수를 사용하여 Au를 용해시킨 후 혼합하여도 산-알칼리 중화반응이 없기 때문이다.

이때 도금두께는 0.5∼3㎛를 행한다.

이렇게 Au가 용해되어 첨가된 도금액에 의해 무전해 Ni-P-Au 합금도금을 행함으로써 무전해 Ni-P도금에서 발생할 수 있는 전기전도도의 저하를 보완하면서도 전체적으로는 전체 Ni도금층의 도금두께의 균일화가 이루어졌으며, 탑 캡의 전기전도 특성을 향상시켜 안정성을 확보할 수 있었다.

따라서, 도6의 전자현미경 사진에서 보이는 바와 같이 무전해 Ni-P-Au 도금 공정에 의하여 표면조직이 고르고, 또한 도7의 사진에서와 같이 그 Ni-P-Au 도금의 두께도 고르게 나타난 것을 알 수 있다.

그리고, 도8은 무전해 Ni-P-Au 도금의 단면 조직 중 Ni가 매핑된 상태의 사진이고, 도9는 무전해 Ni-P-Au 도금의 단면 조직 중 P가 매핑된 상태의 사진이며, 도10은 무전해 Ni-P-Au 도금의 단면 조직 중 Au가 매핑된 상태의 사진이다.

무전해 Ni-P-Au도금시 Au의 비중으로 인해 균일한 혼합이 이루어지지 않는 경우가 있다.

이러한 경우를 방지하기 위하여 도1에 도시된 도금장치를 사용하였다.

1) 도면부호 '100'은 도금조이다.

2) 도면부호 '200)은 탑 캡이 들어있는 무전해도금용 바렐도금조이다.

3) 도면부호 '300'은 무전해 Ni-P-Au 도금액에 함유된 Ni와 Au를 도금액중에서 균일하게 혼합하기 위한 공기브로워(Air Blower)이다.

강한 공기를 불어주어 도금액속에서 Ni와 Au가 비중차이에 의해 분리되지 않고 균일한 혼합상태를 유지하게 한다.

4) '400'은 무전해 Ni-P-Au도금의 온도를 유지해 주는 히터(Heater)이다.

5) 도면부호 '500'은 바렐 도금조(100)에 도금액을 공급해주는 수중순환펌프이다.

수중순환펌프(500)를 이용하여 강한 수압으로 탑 캡이 들어있는 바렐도금조(100)에 도금액을 공급해주는 장치이다.

강한 수압을 이용하여 Ni와 Au의 비중에 의한 분리를 예방하고 도금액의 공급속도를 높여 바렐회전하는 바렐도금조(100)의 도금속도를 향상시키는 효과가 있다.

6) 도면부호 '600'은 수중순환펌프(500)로부터 공급되는 도금액을 덕터(700)로 공급하는 순환배관이다.

7) 도면부호 '700'은 순환배관(600)을 통해 공급되는 도금액을 바렐도금조(200)에 공급하는 덕터이다.

<변색 방지처리>

변색방지처리는 소비자가 사용시까지 도금층의 변색을 방지하기 위한 것으,로 투명한 코팅제를 이용하여 Ni-P-Au 합금도금된 원통형 이차전지의 탑 캡 표면에 코팅을 하고 건조후 포장한다. 변색방지처리는 통상적으로 Ni도금 변색방지에 사용되는 어떤 방법도 사용할 수 있다.

아래 표1은 탑 캡에 단순히 전기니켈 도금만 행하는 경우와, 본 발명에 의해 무전해 Ni-P 도금을 행한 경우와 무전해 Ni-P-Au 도금을 행한 경우, 그리고 금도금된 상태의 전기저항값 측정을 통한 전기전도도값을 나타내었다.

종류	전기니켈	무전해 Ni-P	무전해 Ni-P-Au	금도금(1㎛)
전기저항(Ω)	0.40	0.35	0.25	0.21

상기 표1에서 보는 바와 같이, 무전해 Ni-P-Au 도금까지 행한 탑 캡의 전기전도도가 금도금된 탑 캡의 전기전도도에 거의 근접하므로, 저렴한 비용으로 높은 전기전도도를 구현할 수 있는 것이다.

이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 예일뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다.

따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

100 : 도금조
200 : 바렐도금조
300 : 공기브로워
400 : 히터
500 : 수중순환펌프
600 : 순환배관
700 : 덕터

Claims (12)

1. 원통형 이차전지용 탑 캡을 전처리하는 제1과정;
   상기 전처리된 탑 캡을 1차로 무전해 Ni-P 도금하는 제2과정;
   상기 1차로 Ni-P 도금된 탑 캡을 2차로 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 제3과정;으로 이루어진 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.
   
2. 삭제
3. 삭제
4. 삭제
5. 삭제
6. 삭제
7. 원통형 이차전지용 탑 캡을 전처리하는 제1과정;
   상기 전처리된 탑 캡을 1차로 무전해 Ni-P 도금 후 시안화구리도금을 행하여 도금의 밀착성을 향상시키는 제2과정;
   상기 1차로 Ni-P 도금과 시안화구리도금 된 탑 캡을 2차로 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 제3과정;으로 이루어진 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.
   
8. 제1항 또는 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제1과정은
   프레스 성형된 탑 캡의 표면 이물질, 버(Burr), 유기물과 이형성분을 제거하기 위하여 바렐연마하는 제1단계;
   상기 제1단계에서 제거되지 않은 유기물의 제거와 도금층의 밀착력을 향상시키기 위하여 알칼리 용액으로 탈지하는 제2단계;
   상기 제2단계에서 제거되지 않은 잔존 유기물을 제거하고, 표면을 청정화시키기 위하여 전해탈지하는 제3단계;
   탑 캡의 표면에 잔존하는 철분 및 녹을 제거하기 위하여 염산에 의해 산처리하는 제4단계;
   탑 캡의 표면에 잔존하는 산 또는 알칼리를 중화하며, 산화층을 제거하여 표면을 활성상태로 만들기 위한 활성화를 행하는 제5단계;로 이루어진 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.
   
9. 제8항에 있어서, 상기 제2단계는 메타규산소다 50g/l와 탄산나트륨 75g/l, 수산화나트륨 100g/l로 구성된 알칼리용액에 50~60℃에서 10~15분간 행하는 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.
   
10. 제8항에 있어서, 상기 제3단계는 수산화나트륨 100g/l, 시안화나트륨 100g/l로 구성된 용액에서 탑 캡에 5A/d㎡의 전류밀도로 10분간 행하는 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.
    
11. 제7항에 있어서, 제2과정은
    황산니켈의 농도 5g/l, 차아인산나트륨의 농도 50~60g/l, 착화제로서는 사과산나트륨 40~50g/l 및 호박산나트륨 40~50g/l로 pH가 4.5인 도금액을 형성하여 무전해 Ni-P 도금하는 제1단계;
    무전해 Ni-P 도금 후 시안화구리 30g/l, 시안화나트륨 45g/l, 수산화나트륨 10g/l, 롯셀염 5g/l로 구성된 도금액으로 시안화구리도금을 행하여 도금의 밀착성을 향상시키는 제2단계;로 이루어진 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.
    
12. 제1항 또는 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제3과정은
    황산니켈의 농도 5g/l, 차아인산나트륨의 농도 50~60g/l, 착화제로서는 사과산나트륨 40~50g/l 및 호박산나트륨 40~50g/l로 pH가 4.5인 도금액을 형성하여 제1단계;
    상기 제1단계에 의한 도금액에 왕수(Aqua Regia)를 이용하여 용해된 Au 1000ppm을 첨가한 다음 무전해 Ni-P-Au 합금도금하는 제2단계;로 이루어진 것을 특징으로 하는 원통형 이차전지용 탑 캡 부품의 표면 처리방법.

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