KR102154019B1 - 환원제를 사용하지 않는 n2o가스의 처리 장치 및 이를 이용한 n2o가스의 처리방법 - Google Patents
환원제를 사용하지 않는 n2o가스의 처리 장치 및 이를 이용한 n2o가스의 처리방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102154019B1 KR102154019B1 KR1020190169618A KR20190169618A KR102154019B1 KR 102154019 B1 KR102154019 B1 KR 102154019B1 KR 1020190169618 A KR1020190169618 A KR 1020190169618A KR 20190169618 A KR20190169618 A KR 20190169618A KR 102154019 B1 KR102154019 B1 KR 102154019B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- gas
- adsorbent
- column
- adsorption
- adsorption column
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0407—Constructional details of adsorbing systems
- B01D53/0423—Beds in columns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/869—Multiple step processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/102—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
본 발명은 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치 및 이를 이용한 N2O가스의 처리방법에 관한 것이다. 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치는 외부로부터 유입되는 N2O 가스를 포함하는 폐가스 중 N2O 가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제를 포함하는 흡착컬럼부; 상기 흡착컬럼부의 후단에 위치하며 상기 흡착컬럼부에서 탈착되는 N2O 가스를 분해처리하는 촉매반응기; 상기 촉매반응기에 수소를 공급하는 수소공급부; 및 상기 촉매반응기 후단에 위치하는 냉각기를 포함한다.
Description
본 발명은 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치 및 이를 이용한 N2O가스의 처리방법에 관한 것이다.
반도체, 디스플레이, LED, LCD 등의 전자 산업에서 다양한 가스가 사용된다. 반도체, LCD, AMOLED 제조 공정에서 증착 및 클리닝 공정 가스로 사용되거나 생성 물질로 배출된다.
N2O 가스는 반도체 소자의 플라즈마를 이용한 박막 형성에 있어서 박막 특성을 높이는데 사용된다. 또한 Silicon oxide 및 Silicon oxinitride와 같은 증착 필름용 화학 기상 증착(Chemical Vapor Deposition) 공정 가스로 이용된다.
N2O가스는 온실가스의 일종으로 온실가스감축대상이다. 따라서 N2O를 사용하는 반도체 및 디스플레이 공정의 경우 필히 N2O를 처리해야 한다.
종래 개발된 N2O 처리장치는 암모니아와 같은 환원제 사용을 필요로 한다. 그런데, N2O처리장치가 적용될 반도체 공장 등에서는 암모니아 공급을 위한 장치 설치가 매우 어렵다.
따라서 환원제를 사용하지 않은 N2O가스의 처리 기술 개발이 필요하다.
본 발명의 목적은 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치 및 이를 이용한 N2O가스의 처리방법을 제공하는 것이다.
상기 본 발명의 목적은 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치에 있어서, 외부로부터 유입되는 N2O 가스를 포함하는 폐가스 중 N2O 가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제를 포함하는 흡착컬럼부; 상기 흡착컬럼부의 후단에 위치하며 상기 흡착컬럼부에서 탈착되는 N2O 가스를 분해처리하는 촉매반응기; 상기 촉매반응기에 수소를 공급하는 수소공급부; 및 상기 촉매반응기 후단에 위치하는 냉각기를 포함하는 것에 의해 달성된다.
상기 흡착컬럼부는, 병렬로 연결된 제1컬럼과 제2컬럼을 포함할 수 있다.
상기 제1흡착제는 CaX 제올라이트를 포함할 수 있다.
상기 폐가스는 NOx 가스를 더 포함하며, 상기 제1컬럼과 상기 제2컬럼 각각은, 물을 선택적으로 흡착하는 제2흡착제, NOx 가스를 선택적으로 흡착하는 제3흡착제 및 상기 제1흡착제가 순차적으로 배치되어 있을 수 있다.
상기 흡착컬럼부에 흡착된 N2O 가스와 NOx 가스를 탈착시키기 위해 상기 흡착컬럼부에 질소가스를 공급하는 질소가스공급부를 더 포함할 수 있다.
상기 제3흡착제는 활성탄소를 포함할 수 있다.
상기 활성탄소는 산화처리되어 있으며, 산소 성분은 6중량% 내지 12중량%일 수 있다.
상기 촉매반응기는 Pd/알루미나 촉매가 충전되어 있을 수 있다.
상기 수소공급부는 상기 Pd/알루미나 촉매를 환원시키기 위해 수소를 공급할 수 있다.
상기 본 발명의 목적은 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 방법에 있어서, 외부로부터 유입되는 N2O 가스를 포함하는 폐가스 중 N2O 가스를 흡착하는 단계; 상기 흡착된 N2O가스를 탈착시키는 단계; 탈착된 N2O가스를 촉매를 이용하여 분해처리하는 단계; 및 상기 분해처리 시 상기 촉매에 수소를 공급하는 단계를 포함하는 것에 의해 달성된다.
상기 흡착은 N2O 가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제를 포함하는 흡착컬럼부를 통해 수행되며, 상기 흡착컬럼부는, 병렬로 연결된 제1컬럼과 제2컬럼을 포함할 수 있다.
상기 제1흡착제는 CaX 제올라이트를 포함할 수 있다.
상기 폐가스는 N2O가스를 더 포함하며, 상기 제1컬럼과 상기 제2컬럼 각각은, 물을 선택적으로 흡착하는 제2흡착제, NOx를 선택적으로 흡착하는 제3흡착제 및 상기 제1흡착제가 순차적으로 배치되어 있을 수 있다.
상기 흡착컬럼부에 흡착된 N2O 가스와 NOx 가스의 탈착은 상기 흡착컬럼부에 질소가스를 공급하여 수행될 수 있다.
상기 제1컬럼과 상기 제2컬럼은 흡착과 재생을 교대로 수행할 수 있다.
상기 제3흡착제는 활성탄소를 포함할 수 있다.
상기 활성탄소는 산화처리되어 있으며, 산소 성분은 6중량% 내지 12중량%일 수 있다.
상기 촉매는 Pd/알루미나 촉매를 포함할 수 있다.
탈착되는 N2O 가스와 NOx 가스의 농도를 측정하는 단계를 더 포함하며, 상기 분해처리의 조건은 상기 측정결과에 따라 조절될 수 있다.
본 발명에 따르면 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치 및 이를 이용한 N2O가스의 처리방법이 제공된다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 처리장치의 구성도이고,
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 흡착제의 적층구조이고,
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 처리방법의 순서도이고,
도 4는 본 발명의 실험예에서 활성탄소의 산화시간에 따른 NOx탈착을 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 흡착제의 적층구조이고,
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 처리방법의 순서도이고,
도 4는 본 발명의 실험예에서 활성탄소의 산화시간에 따른 NOx탈착을 나타낸 그래프이다.
이하 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 처리대상인 가스는 반도체 제조 공정 또는 디스플레이 제조 공정에서 발생한 폐가스일 수 있다. 이에 한정되지는 않으나, 폐가스는 습식 스크러버를 거쳐서 공급될 수 있다. 폐가스는 N2O 가스를 포함하며, NOx가스를 더 포함할 수 있다.
이하의 실시예에서는 폐가스가 N2O가스와 NOx가스를 모두 포함하는 경우에 대하여 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 처리장치의 구성도이다.
처리장치(1)는 흡착컬럼부(11, 12), 촉매반응기(20), 질소공급부(30), 수소공급부(40), 센서(51, 52) 및 밸브(61, 62, 63)를 포함한다.
도면에서 온도조절장치, 예를 들어, 쟈켓히터 또는 쿨러 등은 도시를 생략하였다. 온도조절장치는 흡착컬럼부(11, 12), 촉매반응기(20), 질소공급부(30) 및/또는 수소공급부(40)에 설치될 수 있으며, 배관 상에도 형성될 수 있다. 특히 촉매반응기(20)의 후단에는 배출되는 가스의 온도를 낮추기 위한 쿨러가 마련되어 있을 수 있다.
또한, 도시하지는 않았지만 처리장치(1)는 처리가스에서 유입되는 폐가스 중의 입자성분을 제거하기 위한 입자제거기를 더 포함할 수 있다. 입자제거기는 흡착컬럼부(11, 12)의 전단에 위치할 수 있으며, 사이클론 방식일 수 있다.
흡착컬럼부(11, 12)는 병렬로 연결된 제1컬럼(11)과 제2컬럼(12)을 포함한다. 다른 실시예에서 컬럼은 3개 이상으로 마련될 수도 있다.
제1컬럼(11)과 제2컬럼(12)의 각각의 내부에는 도 2와 같이 N2O 가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제(110), 물을 선택적으로 흡착하는 제2흡착제(120) 및 NOx 가스를 선택적으로 흡착하는 제3흡착제(130)가 마련되어 있다. 흡착제(110, 120, 130)는 폐가스가 유입되는 방향으로 따라 제2흡착제(120), 제3흡착제(130) 및 제1흡착제(110)의 순서로 적층되어 있다. 즉 폐가스 중의 물이 가장 먼저 흡착되고 이어서 NOx 가스와 N2O 가스가 순차적으로 흡착된다.
이에 한정되지 않으나, 제1흡착제(110)로는 CaX 제올라이트를 사용할 수 있으며 제3흡착제(130)로는 활성탄소를 사용할 수 있다. 특히 활성탄소는 부분적으로 산화되어 있을 수 있다.
촉매반응기(20)는 내부에 N2O가스와 NOx가스를 분해할 수 있는 촉매를 포함한다. 촉매는, 이에 한정되지 않으나, Pd/알루미나 촉매일 수 있다. 다른 실시예에서, 촉매반응기(20)는 수직방향으로 배치되고 폐가스는 하부로 유입되어 상부로 유출될 수 있다.
질소공급부(30)는 흡착컬럼부(11, 12)에 질소를 공급하며, 수소공급부(40)는 촉매반응기(20)에 수소를 공급한다.
센서(51)는 흡착컬럼부(11, 12)로 유입되는 폐가스의 성분 및 농도를 분석하고, 센서(52)는 촉매반응기(20)로 유입되는 폐가스의 성분 및 농도를 분석한다.
밸브(61, 62, 63)는 모두 3-way밸브로 유입되는 가스의 유출여부 및/또는 유출방향을 결정한다.
도시하지는 않았지만 각 기기의 온도, 유량 및 흐름방향 등을 조절하기 위한 제어부를 더 포함할 수 있다.
이하 도 3을 참조하여 본 발명에 따른 N2O가스의 처리방법에 대해 설명한다.
먼저 폐가스의 N2O가스와 NOx가스를 흡착제(100)에 흡착시킨다(S100).
흡착은 컬럼(11, 12)을 교대로 사용하여 수행한다. 제1컬럼(11)에 폐가스를 공급하고, 이후 밸브(61)의 유출방향을 변경하여 제2컬럼(12)에 폐가스를 공급한다.
제1컬럼(11)과 제2컬럼(12)을 교대하는 기준은 흡착제(100)의 흡착용량 등을 감안하여 결정될 수 있다. 구체적으로는, 흡착용량과 함께, 센서(51)에서 감지한 폐가스 중의 N2O가스와 NOx가스의 농도 및 운전시간을 감안하여 결정할 수 있다. 또한, 누적 운전시간의 증가에 따른 흡착용량의 감소도 고려할 수 있다. 폐가스 중의 N2O가스와 NOx가스의 농도가 높은 경우에는 농도가 낮은 경우에 비해 교대주기를 빠르게 할 수 있다.
센서(51)가 없는 경우에는 흡착용량, 운전시간 및 흡착용량의 감소를 기준으로 컬럼(11, 12)을 교대할 수도 있다.
N2O가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제(110)는 CaX 제올라이트일 수 있다.
N2O(1,000ppm)가스를 대상으로 상온 및 상압에서 다양한 제올라이트 및 활성탄소 등에 대해 흡착실험을 수행하였다.
CaX 제올라이트가 제거용량 및 파과시간에서 모두 뛰어남을 알 수 있었다.
NOx가스를 흡착하는 제3흡착제(130)는 활성탄소일 수 있다.
활성탄소는 산화되어 있을 수 있으며, 산소의 함량은 0.8중량% 내지 16중량%, 2중량% 내지 14중량%, 6중량% 내지 12중량% 또는 2중량% 내지 6중량5일 수 있다.
산소의 함량이 0.8중량%보다 낮으면 탈착 시 CO의 농도가 높고 흡착용량이 작아진다. 반면 산소의 함량이 16중량%보다 높으면 다시 흡착용량이 작아진다.
활성탄소에서의 산소함량에 대한 자세한 설명은 다음과 같다.
상기 반응식 (1) ~ (3) 으로 흡착, 반응식 (4) ~ (6) 으로 탈착이 진행되어 활성탄소를 이용한 NOx 흡탈착 반복 시 CO 및 CO2 발생으로 활성탄소의 내구성이 감소한다.
활성탄소의 산화처리를 통하여 표면을 산소 작용기로 개질하여, 반응식의 CO 발생을 최소화할 수 있다.
즉, 표면개질을 통하여 흡착 전 -CO 결합을 형성하여 반응식 (2)에서의 -C(O) 메커니즘을 제어한다. 이를 통해 CO 및 CO2 가스 발생 억제를 통한 소재의 내구성을 향상시킬 수 있다.
활성탄소 산화 및 NOx 흡착 실험
NOx 흡착 후 탈착과정 시 발생되는 CO 발생량을 활성탄소의 산화시간 별 비교하였으며, 이를 통해 활성탄소의 산화를 통한 표면개질 및 CO 발생 억제에 따른 내구성 증대 여부를 관찰하였다.
실시예 1
가스유량 1000 cc를 기준으로 O2 농도를 5%(나머지는 질소)로 맞춘 후, 활성탄소(퓨어스피어에서 생산한 PureCarbon으로 BET 비표면적 1,600 m2/g) 200 ml이 충전된 반응기에 가스를 흘려준다. 반응기를 상온에서부터 10 ℃/min 의 속도로 승온시킨 후 470 ℃ 도달 후 1시간을 유지하여 산화를 진행했다. 산화 후 시료를 실온까지 냉각하고 NO2 1,000 ppm 에서 한 시간 흡착을 실시했다. 흡착 종료 후 2 ℃/min 의 속도로 100 ℃ 승온 후 탈착 시 발생하는 가스농도는 가스분석기 (MK6000, eurotron 제)를 이용하여 측정했다.
실시예 2
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 470℃ 도달 시 5시간을 유지하여 산화를 진행했다.
실시예 3
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 470℃ 도달 시 10시간을 유지하여 산화를 진행했다.
실시예 4
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 470℃ 도달 시 15시간을 유지하여 산화를 진행했다.
비교예 1
활성탄소(퓨어스피어에서 생산한 PureCarbon으로 BET 비표면적 1,600 m2/g)가 충전된 반응기에 N2 가스를 흘려주며 10 ℃/min 의 속도로 900℃ 까지 가열한 후 15분 유지 후 상온까지 자연냉각하여 활성탄소 내 산소 함량을 감량 (환원)했다. 환원 후 NO2 1,000 ppm 에서 한 시간 흡착을 실시했다. 흡착 종료 후 2 ℃/min 의 속도로 100 ℃ 승온 후 탈착 시 발생하는 가스농도는 가스분석기 (MK6000, eurotron 제)를 이용하여 측정했다.
비교예 2
실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 470℃ 도달 시 25시간을 유지하여 산화를 진행했다.
흡착실험의 조건은 표 1과 같으며 탈착실험의 조건은 표 2와 같다.
<표 1>
<표 2>
동일조건에서 흡착된 샘플을 2 ℃/min 속도로 승온하여 100 ℃에서 150분간 유지하였다. 탈착과정에서 발생되는 가스양 및 탈착경향을 비교하였다.
<실험결과>
도 4에 산화시간별 탈착 그래프를 나타내었으며, 다음 표 3에 산화시간별 원소분석 데이터를 나타내었다.
<표 3>
미산화 샘플의 경우 N2 (환원) 처리를 통하여 산소농도를 감소시켜 O 함량 변화에 따른 탈착경향을 비교하고자 하였다.
산화처리 시간이 늘어날수록 샘플의 산소 원소 함량이 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
산소 원소 농도가 증가될수록 상대적인 탄소 원소 함량이 감소하는 경향을 보였다. 원소분석은 FlashSmart (Thermo Fisher Scientific 제)를 이용하여 진행하였다.
다음 표 4는 실시예와 비교예의 흡탈착 비교결과이다.
<표 4>
활성탄소의 산화를 통하여 탈착 시 CO 발생량이 억제되는 경향을 확인하였으며, 과산화를 통해 산소함량이 다소 높거나 탄소함량이 낮을 경우 흡착용량에 영향을 주는 것을 확인할 수 있다.
산소 함량이 8.9% 일 때 탈착 시 CO 배출최대 농도가 12 ppm 으로 가장 낮았으며, 산소 함량이 18.31% 일 때 흡착용량이 감소하는 경향을 보였다.
산화시간을 25 시간 (산소 함량 18.31%) 으로 처리할 경우 CO 발생 억제는 가능하였으나, 탄소 함량의 감소로 인하여 흡착용량이 감소하였다.
이를 통해 활성탄소의 산화처리를 통하여 산소 원소함량을 제어할 경우 탈착 시 CO 발생을 억제할 수 있는 것을 확인하였다.
흡착제(110)는 물을 흡착하는 제2흡착제(120)와 N2O가스를 흡착하는 제1흡착제(110)가 NOx를 흡착하는 제3흡착체(130)를 사이에 두고 서로 이격되도록 배치되어 있다. 이는 제1흡착제(110)로 사용되는 CaX 제올라이트에 물이 흡착되어 N2O가스 흡착용량이 감소하는 문제를 최소화한 것이다.
흡착되지 않은 가스는 바로 외부(GAS Out 방향)로 배출된다.
이후 N2O가스와 NOx가스를 탈착시킨다(S200).
탈착은 질소공급부(30)를 통해 질소를 공급하거나/공급하면서 해당 컬럼(11, 12)의 온도를 높이면서 수행된다. 탈착은 컬럼(11, 12)의 온도를 약 100℃를 올린 상태에서 진행될 수 있으며, 이 때 흡착된 물도 같이 탈착될 수 있다.
탈착이 완료된 컬럼(11, 12)은 재생과정을 거쳐 재생된다. 재생은, 예를 들어, 탈착과정보다 낮은 온도에서 수행될 수 있다. 재생과정에서도 질소를 공급할 수 있으며, 재생에 사용된 질소 가스 역시 외부로 배출된다.
이상과 같이 컬럼(11, 12) 중 어느 하나가 흡착과정을 거칠 때 다른 하나는 탈착과 재생과정을 거치면서 컬럼(11, 12)은 교대로 운전된다. 이를 통해 연속운전이 가능해 진다.
다음으로 탈착된 N2O가스와 NOx 가스를 분해처리한다(S300).
촉매처리부(20)에는 Pd/알루미나 촉매가 충전되어 있다. 분해 온도는 300℃ 내지 900℃ 또는 700℃ 내지 800℃일 수 있다.
N2O가스의 처리 반응식은 다음과 같으며 분해 온도는 400℃ 내지 600℃일 수 있다.
Pd + N2O --> PdO + N2
분해과정에서 수소공급부(40)를 통해 수소를 공급하여 PdO로 변경된 촉매를 환원하여 재생한다. 즉, 팔라듐의 산화상태를 일정하게 조절해 주는 것이다.
PdO + H2 --> Pd + H2O
수소는 일정유량으로 지속적으로 공급되거나 간헐적으로 공급될 수 있다. 구체적으로는, 이에 한정되지 않으나, 10시간 이내 마다 촉매충전량의 약 3배의 수소를 흘려서 700ㅁ50℃에서 Pd 촉매성분을 환원시킨다(PdO -> Pd). (예를 들어 가스유량 총 1,000 L/min 일 때 촉매를 6 L 충전하면, 수소를 10시간 마다 18 L 이상 흘려준다). 수소는 폐가스 처리 전에만 공급될 수 있으며, 폐가스 처리 중에도 공급될 수도 있다.
단, 수소 폭발하한치 (LEL, low explosive limit)가 4 vol% 이므로 안전율 (LEL/4)까지 고려하여, 수소의 농도를 1 vol%를 초과하지 않는 농도범위에서 수소를 흘려준다 [수소를 희석을 많이 하여 1 L/min (1,000 ppmv)으로 18분 (18 L = 1 L/min x 18 min) 흘려줄 수 있다.]
다른 실시예에서는 센서(52)에서 측정한 N2O가스와 NOx가스의 농도를 기초로 촉매처리부(20)의 운전조건을 변경할 수 있다.
센서(52)의 측정결과 N2O가스가 많으면 분해온도를 낮추고 NOx가스가 많으면 분해온도를 올릴 수 있다. 또한 센서(52)의 측정결과에 따라 수소의 공급유량/공급시기도 변경할 수 있다.
또 다른 실시예에서는 흡착컬럼부(11, 12)에서 N2O가스와 NOx가스를 선택적으로 탈착하고, 탈착되는 가스에 따라 촉매처리부(20)의 운전조건(온도 및 수소공급량)을 조절할 수 있다.
또 다른 실시예에서는 촉매처리부(20)를 복수로 마련하여 서로 운전조건을 달리할 수도 있다.
또 다른 실시예에서는 촉매처리부(20)의 길이방향(폐가스의 흐름방향)을 따라 또는 촉매처리부(20)의 두께 방향을 따라 촉매처리부(20)의 온도가 달라질 수 있다. 예를 들어 온도가 낮은 일영역에서는 N2O가스의 분해가 일어나고 온도가 높은 다른 영역에서는 NOx가스의 분해가 일어날 수 있다. 영역간의 온도차이는 80℃ 내지 120℃ 또는 50℃ 내지 100℃일 수 있다.
촉매처리부(20)를 거쳐 N2O가스와 NOx 가스가 분해된 폐가스는 외부로 배출된다.
이상 설명한 본 발명에 따르면 질소가스의 농축(흡착, 탈착) 및 분해를 통해 환원제없이 탈질을 수행할 수 있다.
이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.
Claims (19)
- 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 장치에 있어서,
외부로부터 유입되는 N2O 가스를 포함하는 폐가스 중 N2O 가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제를 포함하는 흡착컬럼부;
상기 흡착컬럼부의 후단에 위치하며 상기 흡착컬럼부에서 탈착되는 N2O 가스를 분해처리하는 촉매반응기;
상기 촉매반응기에 수소를 공급하는 수소공급부; 및
상기 촉매반응기 후단에 위치하는 냉각기를 포함하며,
상기 제1흡착제는 CaX 제올라이트를 포함하며,
상기 폐가스는 NOx 가스를 더 포함하며,
상기 흡착컬럼부는 상기 폐가스 중 NOx 가스를 선택적으로 흡착하는 제3흡착제를 더 포함하며,
상기 제3흡착제는 활성탄소를 포함하며,
상기 활성탄소는 산화처리되어 있으며 산소 성분은 6중량% 내지 12중량%이며,
상기 촉매반응기에는 Pd/알루미나 촉매가 충진되어 있으며,
상기 수소공급부는 상기 Pd/알루미나 촉매를 환원시키기 위해 수소를 공급하는 처리 장치. - 제1항에 있어서,
상기 흡착컬럼부는,
병렬로 연결된 제1컬럼과 제2컬럼을 포함하는 처리 장치. - 삭제
- 제2항에 있어서,
상기 제1컬럼과 상기 제2컬럼 각각은,
물을 선택적으로 흡착하는 제2흡착제, 상기 제3흡착제 및 상기 제1흡착제가 순차적으로 배치되어 있는 처리 장치. - 제1항에 있어서,
상기 흡착컬럼부에 흡착된 N2O 가스와 NOx 가스를 탈착시키기 위해 상기 흡착컬럼부에 질소가스를 공급하는 질소가스공급부를 더 포함하는 처리 장치. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 환원제를 사용하지 않는 N2O가스의 처리 방법에 있어서,
외부로부터 유입되는 N2O 가스를 포함하는 폐가스 중 N2O 가스를 흡착하는 단계;
상기 흡착된 N2O가스를 탈착시키는 단계;
탈착된 N2O가스를 촉매를 이용하여 분해처리하는 단계; 및
상기 분해처리 시 상기 촉매에 수소를 공급하는 단계를 포함하며,
상기 흡착은 N2O 가스를 선택적으로 흡착하는 제1흡착제를 포함하는 흡착컬럼부를 통해 수행되며,
상기 제1흡착제는 CaX 제올라이트를 포함하며,
상기 폐가스는 NOx 가스를 더 포함하며,
상기 흡착컬럼부는 상기 폐가스 중 NOx 가스를 선택적으로 흡착하는 제3흡착제를 더 포함하며,
상기 제3흡착제는 활성탄소를 포함하며,
상기 활성탄소는 산화처리되어 있으며 산소 성분은 6중량% 내지 12중량%이며,
상기 촉매는 Pd/알루미나 촉매를 포함하며,
상기 수소는 상기 Pd/알루미나 촉매를 환원시키기 위해 공급되는 처리 방법. - 제10항에 있어서,
상기 흡착컬럼부는,
병렬로 연결된 제1컬럼과 제2컬럼을 포함하는 처리 방법. - 삭제
- 제11항에 있어서,
상기 제1컬럼과 상기 제2컬럼 각각은,
물을 선택적으로 흡착하는 제2흡착제, 상기 제3흡착제 및 상기 제1흡착제가 순차적으로 배치되어 있는 처리 방법. - 제13항에 있어서,
상기 흡착컬럼부에 흡착된 N2O 가스와 NOx 가스의 탈착은 상기 흡착컬럼부에 질소가스를 공급하여 수행되는 처리 방법. - 제14항에 있어서,
상기 제1컬럼과 상기 제2컬럼은 흡착과 재생을 교대로 수행하는 처리 방법. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제15항에 있어서,
탈착되는 N2O 가스와 NOx 가스의 농도를 측정하는 단계를 더 포함하며,
상기 분해처리의 조건은 상기 측정결과에 따라 조절되는 처리 방법.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20190131822 | 2019-10-23 | ||
KR1020190131822 | 2019-10-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR102154019B1 true KR102154019B1 (ko) | 2020-09-09 |
Family
ID=72451567
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020190169618A KR102154019B1 (ko) | 2019-10-23 | 2019-12-18 | 환원제를 사용하지 않는 n2o가스의 처리 장치 및 이를 이용한 n2o가스의 처리방법 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102154019B1 (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024052646A1 (en) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | Edwards Limited | NOx REDUCTION |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09175164A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Aqueous Res:Kk | 自動車用空気浄化方法及び装置 |
JP2004010391A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-01-15 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 亜酸化窒素の回収精製法および回収精製装置 |
JP2004502525A (ja) * | 2000-07-07 | 2004-01-29 | セカ ソシエテ アノニム | カルシウムゼオライトxを用いた水素を主にしたガス混合物を精製する方法 |
JP2006263475A (ja) * | 2000-09-27 | 2006-10-05 | Showa Denko Kk | 余剰麻酔ガスの処理方法及び処理装置 |
KR100966909B1 (ko) | 2005-12-12 | 2010-06-30 | 도요타 지도샤(주) | 상온 질소산화물 흡착재 |
JP2014237117A (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-18 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 |
-
2019
- 2019-12-18 KR KR1020190169618A patent/KR102154019B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09175164A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Aqueous Res:Kk | 自動車用空気浄化方法及び装置 |
JP2004502525A (ja) * | 2000-07-07 | 2004-01-29 | セカ ソシエテ アノニム | カルシウムゼオライトxを用いた水素を主にしたガス混合物を精製する方法 |
JP2006263475A (ja) * | 2000-09-27 | 2006-10-05 | Showa Denko Kk | 余剰麻酔ガスの処理方法及び処理装置 |
JP2004010391A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-01-15 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 亜酸化窒素の回収精製法および回収精製装置 |
KR100966909B1 (ko) | 2005-12-12 | 2010-06-30 | 도요타 지도샤(주) | 상온 질소산화물 흡착재 |
JP2014237117A (ja) * | 2013-06-11 | 2014-12-18 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024052646A1 (en) * | 2022-09-09 | 2024-03-14 | Edwards Limited | NOx REDUCTION |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100300918B1 (ko) | 가스정제방법및장치 | |
US7101415B2 (en) | Methods for regenerating process gas purifier materials | |
JP4153483B2 (ja) | 水素化物ガスを精製する方法 | |
US7381243B2 (en) | Method for purifying carbon dioxide | |
JP2003311148A (ja) | 吸着剤並びにガス精製方法及び装置 | |
KR101675896B1 (ko) | 초저농도 휘발성 유기화합물 처리장치 및 방법 | |
KR100974521B1 (ko) | 가스 정제 방법 및 장치 | |
KR20060049914A (ko) | 가스의 처리 방법 및 처리 장치 | |
KR102154019B1 (ko) | 환원제를 사용하지 않는 n2o가스의 처리 장치 및 이를 이용한 n2o가스의 처리방법 | |
KR102129988B1 (ko) | 반도체 생산 시 발생하는 폐가스를 처리하기 위한 처리 장치 및 처리 방법 | |
JP4174298B2 (ja) | ガス精製方法及び装置 | |
JPH119933A (ja) | 気体からの窒素酸化物除去方法 | |
JP4733960B2 (ja) | 熱スイング吸着方式による不純物含有アルゴンガスの精製方法および精製装置 | |
JP2005021891A (ja) | ガス精製方法及び装置 | |
JP4101955B2 (ja) | アンモニアの精製方法 | |
JP2000044228A (ja) | アンモニアの精製方法 | |
US20130167720A1 (en) | Gas purification method | |
JPH0755284B2 (ja) | 気体流れからの低濃度被酸化性有機汚染物の除去ならびに破壊の方法 | |
KR20000042032A (ko) | 제올라이트를 이용한 메탄가스 제거방법 | |
JP2902317B2 (ja) | 不活性ガスの常温精製方法および装置 | |
JP3213851B2 (ja) | 不活性ガス中の一酸化炭素の除去方法 | |
KR20000040605A (ko) | 활성탄을 이용한 메탄가스 제거방법 | |
TWI474969B (zh) | 惰性氣體精製方法 | |
JP2014062815A (ja) | 油分測定装置及び油分測定方法 | |
JPH04164803A (ja) | NOx含有ガスからの有価物回収方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |