KR102132228B1 - 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법 - Google Patents

저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법에 대한 것으로, 보다 구체적으로는 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘 등의 불순물을 다량 함유하고 있는 저순도의 인산용액으로부터 고순도의 일인산칼륨(KH2PO4) 및 일인산암모늄(NH4H2PO4)을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의하면 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘 등의 불순물을 다량 함유하고 있는 저순도의 인산용액으로부터 고순도의 일인산칼륨을 제조함과 함께, 고순도의 일인산암모늄을 제조할 수 있으므로 자원의 고부가가치를 창출할 수 있는 효과가 있다. 또한 본 발명에 의하면 하나의 제조설비를 이용하여 고순도의 일인산칼륨 및 고순도의 일인산암모늄을 모두 제조할 수 있어 저비용으로 고순도의 인산염을 제조할 수 있는 효과가 있다.

Description

저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법{Method for manufacturing high purity phosphate from low purity phosphoric acid solution}
본 발명은 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법에 대한 것으로, 보다 구체적으로는 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘 등의 불순물을 다량 함유하고 있는 저순도의 인산용액으로부터 고순도의 일인산칼륨(KH2PO4) 및 일인산암모늄(NH4H2PO4)을 제조하는 방법에 관한 것이다.
인산비료는 수용성비료로 대표적으로 사용되는데, 용해도가 놓아 시비량이 적어 현 농촌실정에 비추어 볼때 사용하기 용이한 비료이다.
이러한 인산비료로 시판되는 인산용액은 일반적으로 인광석에 황산을 첨가하여 제조한다. 그러나 이러한 방법으로 제조된 인산용액은 불순물이 다량 함유된 조인산용액이며, 다량의 중금속을 함유하고 있어 인체 및 환경에 악영향을 미칠 수 있다는 문제점이 있다.
인산비료 중 하나인 일인산암모늄을 제조하는 공지된 기술로는 대한민국 특허 제2004-0002075호 등이 있다. 이러한 기술은 반도체 에칭폐액을 대상으로 하고 있는데, 불순물을 정제하는 방법으로서 박막유하식농축기를 이용하는 층분리 방식을 채택하였으며, 암모니아와 반응시켜 일인산암모늄을 제조하는 방법이다. 그러나 상기 방법은 일인산암모늄을 얻어냄에 있어 고에너지가 필요하여 경제성이 떨어지는 문제점이 있다.
따라서 저비용의 공정으로 고부가가치를 창출할 수 있으며, 인체 및 환경에 무해한 고순도 인산염의 제조방법에 대한 연구가 요구되고 있는 실정이다.
등록공개번호 제10-2004-0002075호(2004.01.31. 공개)
본 발명의 목적은 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘 등의 불순물을 다량 함유하고 있는 저순도의 인산용액으로부터 고순도의 일인산칼륨(KH2PO4)과 고순도의 일인산암모늄(NH4H2PO4)을 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 목적들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상술된 본 발명의 목적을 달성하기 위해 본 발명은 (a) 불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비하는 단계, (b) 제1불순물을 제거하기 위하여 상기 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가한 다음, 제2불순물을 제거하기 위하여 산화제를 첨가하는 단계, (c) 상기 (b)단계의 저순도 인산용액을 냉각하여 제1불순물 및 제2불순물을 침전시키는 단계, (d) 1차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계, (e) 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가하여 제3불순물을 침전시키는 단계, (f) 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물을 첨가하여 제4불순물을 침전시키는 단계, (g) 2차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계 및 (h) 상기 (g)단계의 인산용액을 증발 결정화하고 3차 고액분리하여 고순도 인산염을 얻어내는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법을 제공한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (g)단계 이후에 이온교환법을 이용하여 잔여 불순물을 제거하는 단계(g-1)와, 활성탄을 이용하여 유기물을 제거하는 (g-2)단계를 더 포함한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (g-2)단계 이후에 4 내지 6.5 범위의 pH를 유지하는 단계(g-3)를 더 포함한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 저순도 인산용액은 P2O5가 60wt% 이하 함유된 인산용액을 사용한다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (b)단계는 제1불순물인 불소를 제거하기 위하여 수산화물용액인 수산화칼륨(KOH)용액을 2 내지 4 범위의 pH를 유지하도록 첨가한 다음, 제2불순물인 철과 알루미늄을 제거하기 위하여 산화제인 과산화수소(H2O2)를 첨가하며, 상기 (h)단계에서 얻어지는 고순도 인산염은 일인산칼륨(KH2PO4)이다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (b)단계에서 상기 과산화수소는 철과 망간 대비 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가되며, 80 내지 100℃의 온도 범위에서 수행된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (c)단계는 상기 제1불순물은 K2SiF6 형태로 침전되며, 상기 제2불순물은 Fe(OH)3, Al(OH)3, KFe3(SO4)2(OH)6 형태로 침전된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (e)단계는 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액인 수산화칼륨용액을 첨가하여 7 내지 9 범위의 pH를 유지함으로써 제3불순물인 마그네슘을 MgK(PO4)·6H2O 형태로 침전시킨다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (f)단계는 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물인 황화나트륨(Na2S)을 첨가하여 제4불순물인 망간, 구리 및 아연을 MnS, CuS, ZnS 형태로 침전시킨다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (f)단계는 40 내지 60℃의 온도 범위에서 수행되며, pH는 9이하로 유지된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (b)단계는 제1불순물인 불소를 제거하기 위하여 수산화물용액인 수산화칼륨(KOH)용액과 수산화암모늄(NH4OH)용액을 2 내지 5 범위의 pH를 유지하도록 첨가한 다음, 제2불순물인 철과 알루미늄을 제거하기 위하여 산화제인 과산화수소(H2O2)를 첨가하며, 상기 (h)단계에서 얻어지는 고순도 인산염은 일인산암모늄(NH4H2PO4)이다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (b)단계에서 첨가되는 상기 과산화수소는 철과 망간 대비 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가되며, 80 내지 100℃의 온도 범위에서 수행된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (c)단계는 상기 (b)단계의 반응온도에서 상온까지 냉각시키는데, 상기 제1불순물은 K2SiF6로 침전되며, 상기 제2불순물은 Fe(OH)3, Al(OH)3, NH4Fe(HPO4)2 형태로 침전된다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (e)단계는 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액인 수산화암모늄용액을 첨가하여 6 내지 8 범위의 pH를 유지함으로써 제3불순물인 마그네슘을 NH4Mg(PO4)·6H2O 형태로 침전시킨다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (f)단계는 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물인 황화암모늄((NH4)2S)을 첨가하여 제4불순물인 망간, 구리 및 아연을 MnS, CuS, ZnS 형태로 침전시킨다.
바람직한 실시예에 있어서, 상기 (f)단계는 40 내지 60℃의 온도 범위에서 수행되며, pH는 8이하로 유지된다.
본 발명은 다음과 같은 우수한 효과를 갖는다.
본 발명에 의하면 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘 등의 불순물을 다량 함유하고 있는 저순도의 인산용액으로부터 고순도의 일인산칼륨을 제조함과 함께, 고순도의 일인산암모늄을 제조할 수 있으므로 자원의 고부가가치를 창출할 수 있는 효과가 있다.
또한 본 발명에 의하면 하나의 제조설비를 이용하여 고순도의 일인산칼륨 및 고순도의 일인산암모늄을 모두 제조할 수 있어 저비용으로 고순도의 인산염을 제조할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고순도 일인산칼륨의 제조방법을 설명하는 공정도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 고순도 일인산암모늄의 제조방법을 설명하는 공정도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산칼륨 분말의 XRD 분석결과이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산칼륨 분말의 성분분석표이다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산암모늄 분말의 XRD 분석결과이다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산암모늄 분말의 성분분석표이다.
본 발명에서 사용되는 용어는 가능한 현재 널리 사용되는 일반적인 용어를 선택하였으나, 특정한 경우는 출원인이 임의로 선정한 용어도 있는데 이 경우에는 단순한 용어의 명칭이 아닌 발명의 상세한 설명 부분에 기재되거나 사용된 의미를 고려하여 그 의미가 파악되어야 할 것이다.
본 발명의 기술적 특징은 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘 등의 불순물을 다량 함유하고 있는 저순도의 인산용액으로부터 고순도의 일인산칼륨(KH2PO4)과 고순도의 일인산암모늄(NH4H2PO4)을 모두 제조할 수 있는 방법에 있다.
따라서, 본 발명에 따른 고순도 인산염의 제조방법은 (a) 불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비하는 단계와, (b) 제1불순물을 제거하기 위하여 상기 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가한 다음, 제2불순물을 제거하기 위하여 산화제를 첨가하는 단계와, (c) 상기 (b)단계의 저순도 인산용액을 냉각하여 제1불순물 및 제2불순물을 침전시키는 단계와, (d) 1차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계와, (e) 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가하여 제3불순물을 침전시키는 단계와, (f) 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물을 첨가하여 제4불순물을 침전시키는 단계와, (g) 2차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계 및 (h) 상기 (g)단계의 인산용액을 증발 결정화하고 3차 고액분리하여 고순도 인산염을 얻어내는 단계를 포함한다.
이하, 첨부한 도면 및 바람직한 실시예들을 참조하여 본 발명의 기술적 구성을 상세하게 설명한다.
그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다. 명세서 전체에 걸쳐 본 발명을 설명하기 위해 사용되는 동일한 참조번호는 동일한 구성요소를 나타낸다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 고순도 일인산칼륨의 제조방법을 설명하는 공정도이다.
도 1을 참조하면, 먼저 불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비한다(S10). 본 발명에서 사용하는 저순도 인산용액은 비료제조공정이나 반도체제조공정 등의 공정 수행시 발생하는 인산용액을 사용할 수 있는데, P2O5가 60wt% 이하 함유된 저순도의 인산용액이다. 이러한 저순도 인산용액에는 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘과 같은 불순물이 함유되어 있는데, 망간, 구리, 아연, 염소, 규소, 나트륨, 칼슘, 바나듐, 크롬, 비소 등의 불순물도 함유할 수 있다.
본 발명의 제조방법에 따르면 고순도 인산비료인 일인산칼륨과 같은 인산염을 제조할 수 있는데, 상술한 불순물들은 제조설비를 구성하는 파이프의 내부 막힘 현상을 유발할 수 있기 때문에 반드시 제거되어야 한다.
이어서, 제1불순물을 제거하기 위하여 상기 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가한 다음, 제2불순물을 제거하기 위하여 산화제를 첨가한다(S20).
본 발명의 일 실시예에 따른 고순도 일인산칼륨의 제조방법에서는 제1불순물인 불소를 제거하기 위하여 수산화물용액으로서 수산화칼륨용액(KOH)을 첨가한다. 여기서, 첨가되는 상기 수산화칼륨용액은 pH가 2 내지 4 범위의 pH를 유지하도록 첨가하는 것이 적당하며, 후 공정인 냉각단계를 거치면 제1불순물인 불소는 K2SiF6 형태로 침전된다.
이때, 저순도 인산용액에 상기 수산화칼륨용액을 첨가하여 pH가 2 내지 4 범위의 pH를 유지하게 되면, 제2불순물인 철과 알루미늄을 제거하기 위하여 산화제인 과산화수소(H2O2)를 첨가한다. 여기서, 상기 과산화수소는 불순물을 산화시켜 수산화물로 쉽게 제거하기 위해 첨가되는데, 첨가되는 과산화수소의 양은 철과 망간 대비 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가되는 것이 적당하다. 저순도 인산용액의 pH가 너무 낮으면 상기 과산화수소가 철과 망간을 산화시키는 산화제로 작용하지 못하기 때문에 상술한 pH 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
상술한 (S20)단계는 80 내지 100℃의 온도 범위, 바람직하게는 95℃에서 약 2시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
이어서, 상기 (S20)단계의 저순도 인산용액을 냉각하여 제1불순물 및 제2불순물을 침전시킨다(S30). 여기서, 냉각은 상기 (S20)단계에서의 반응온도에서 상온(약 25℃)까지 냉각시키는데, 상기 제1불순물인 불소는 K2SiF6 형태로 침전되며, 상기 제2불순물인 철과 알루미늄은 각각 Fe(OH)3와 Al(OH)3 형태로 침전된다. 그리고 일부 철은 KFe3(SO4)2(OH)6 형태로 침전된다.
이어서, 1차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거한다(S40). 상기 (S30)단계를 거치게 되면 저순도 인산용액에는 다량의 불순물들이 고형물 형태로 침전되는데, 1차 고액분리를 통하여 다량의 불순물을 쉽게 제거할 수 있다. 여기서, 상기 제2불순물 중 일부 철(Fe)은 KFe3(SO4)2(OH)6 형태로 제거되며, 철, 알루미늄, 망간, 불소를 비롯하여 구리, 아연 등의 불순물까지도 제거될 수 있다.
이어서, 상기 (S40)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가하여 제3불순물을 침전시킨다(S50). 상기 (S40)단계의 1차 고액분리 후 저순도 인산용액에 남아있는 불순물을 추가적으로 제거하기 위하여 수산화칼륨용액을 더 첨가하는데, 저순도 인산용액의 pH가 7 내지 9 범위의 pH를 유지하도록 수산화칼륨용액을 첨가하는 것이 바람직하다. 이 공정을 통해 제3불순물인 마그네슘을 침전시킬 수 있는데, 마그네슘은 MgK(PO4)·6H2O로 침전된다.
이어서, 상기 (S50)단계의 저순도 인산용액에 황화물을 첨가하여 제4불순물을 침전시킨다(S60). 본 발명의 실시예에서는 제4불순물인 망간, 구리 및 아연을 제거하기 위하여 황화나트륨(Na2S)을 첨가하였으며, 9이하의 pH 범위와 40 내지 60℃의 온도 범위에서 반응이 이루어지는 것이 바람직하다. 이 공정을 통해 제4불순물을 각각 MnS, CuS, ZnS 형태로 침전되며, 철도 FeS로 침전되는바 중금속 불순물을 용이하게 제거할 수 있다.
이어서, 2차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거한다(S70). 상기 (S60)단계를 거치게 되면 저순도 인산용액에는 다량의 불순물들이 고형물 형태로 침전되는데, 2차 고액분리를 통하여 다량의 불순물을 쉽게 제거할 수 있다. 여기서, 상기 제4불순물은 MnS, CuS, ZnS 형태로 제거되며, 철, 마그네슘, 카드뮴 등의 불순물까지도 제거될 수 있다.
이어서, 이온교환법을 이용하여 잔여 불순물을 제거한다(S71). 본 발명의 실시예에서는 이온교환수지를 이용하였으며, (S70)단계를 거친 인산용액을 이온교환수지가 구비된 칼럼으로 통과시켜 잔여 불순물(철, 망간, 아연, 구리 등)을 추가로 제거한다.
이어서, 활성탄을 이용하여 유기물을 제거한다(S72). 본 발명의 실시예에서는 인산용액에 존재하는 유기물을 제거하기 위하여 활성탄을 이용하였으며, (S71)단계를 거친 인산용액을 활성탄이 구비된 칼럼으로 통과시켜 유기물을 제거한다.
계속해서, 유기물까지 제거된 인산용액이 4 내지 6.5 pH 범위를 유지하도록 조절한다(S73). 상기 S72단계까지 거친 인산용액운 대략 7 내지 9 범위의 pH를 유지하게 되는데, 상기 범위에서 증발결정화를 진행할 경우 KH2PO4가 아닌 K2HPO4가 얻어지게 되며 또한, pH가 너무 낮은 상태에서 증발결정화를 진행할 경우에도 K2HPO4가 얻어지게 되므로 4 내지 6.5 범위의 pH 특히, 5.5 내지 6.5 범위의 pH를 유지하는 것이 바람직하다.
마지막으로, 상기 (S73)단계를 통해 얻어진 순수한 인산용액을 증발 결정화한 다음, 3차 고액분리하여 고순도 일인산칼륨(KH2PO4) 분말을 얻어낸다(S80).
상술한 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 고순도 일인산칼륨의 제조방법은 인산용액(H3PO4)과 수산화칼륨용액(KOH)의 반응으로 제조되는 것으로, 전체적인 반응은 [반응식 1]과 같다.
[반응식 1]
H3PO4 + KOH → KH2PO4 + H2O
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 고순도 일인산암모늄의 제조방법을 설명하는 공정도이다.
도 2를 참조하면, 먼저 불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비한다(S100). 본 발명에서 사용하는 저순도 인산용액은 비료제조공정이나 반도체제조공정 등의 공정 수행시 발생하는 인산용액을 사용할 수 있는데, P2O5가 60wt% 이하 함유된 저순도의 인산용액이다. 이러한 저순도 인산용액에는 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘과 같은 불순물이 함유되어 있는데, 망간, 구리, 아연, 염소, 규소, 나트륨, 칼슘, 바나듐, 크롬, 비소 등의 불순물도 함유할 수 있다.
본 발명의 제조방법에 따르면 고순도 인산비료인 일인산암모늄과 같은 인산염을 제조할 수 있는데, 상술한 불순물들은 제조설비를 구성하는 파이프의 내부 막힘 현상을 유발할 수 있기 때문에 반드시 제거되어야 한다.
이어서, 제1불순물을 제거하기 위하여 상기 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가한 다음, 제2불순물을 제거하기 위하여 산화제를 첨가한다(S200).
본 발명의 다른 실시예에 따른 고순도 일인산암모늄의 제조방법에서는 제1불순물인 불소를 제거하기 위하여 수산화물용액으로서 수산화칼륨용액(KOH)을 첨가함과 함께 수산화물용액인 수산화암모늄용액(NH4OH)을 첨가한다. 여기서, 첨가되는 상기 수산화칼륨 및 수산화암모늄의 양은 pH가 2 내지 5 범위의 pH를 유지하도록 첨가하는 것이 적당하며, 후 공정인 냉각단계를 거치면 제1불순물인 불소는 K2SiF6 형태로 침전된다.
이때, 저순도 인산용액에 상기 수산화칼륨용액 및 수산화암모늄용액을 첨가하여 pH가 2 내지 5 범위의 pH를 유지하게 되면, 제2불순물인 철과 알루미늄을 제거하기 위하여 산화제인 과산화수소(H2O2)를 첨가한다. 여기서, 상기 과산화수소는 불순물을 산화시켜 수산화물로 쉽게 제거하기 위해 첨가되는데, 첨가되는 과산화수소의 양은 철과 망간 대비 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가되는 것이 적당하다. 저순도 인산용액의 pH가 너무 낮으면 상기 과산화수소가 철과 망간을 산화시키는 산화제로 작용하지 못하기 때문에 상술한 pH 범위를 유지하는 것이 바람직하다.
상술한 (S200)단계는 80 내지 100℃의 온도 범위, 바람직하게는 95℃에서 약 2시간 동안 수행되는 것이 바람직하다.
이어서, 상기 (S200)단계의 저순도 인산용액을 냉각하여 제1불순물 및 제2불순물을 침전시킨다(S300). 여기서, 냉각은 상기 (S200)단계에서의 반응온도에서 상온(약 25℃)까지 냉각시키는데, 상기 제1불순물인 불소는 K2SiF6 형태로 침전되며, 상기 제2불순물인 철과 알루미늄은 각각 Fe(OH)3와 Al(OH)3 형태로 침전된다. 그리고 일부 철은 NH4Fe(HPO4)2 형태로 침전된다.
이어서, 1차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거한다(S400). 상기 (S300)단계를 거치게 되면 저순도 인산용액에는 다량의 불순물들이 고형물 형태로 침전되는데, 1차 고액분리를 통하여 다량의 불순물을 쉽게 제거할 수 있다. 여기서, 상기 제2불순물 중 일부 철(Fe)은 NH4Fe(HPO4)2 형태로 제거되며, 철, 알루미늄, 망간, 불소를 비롯하여 구리, 아연 등의 불순물까지도 제거될 수 있다.
이어서, 상기 (S400)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가하여 제3불순물을 침전시킨다(S500). 상기 (S400)단계의 1차 고액분리 후 저순도 인산용액에 남아있는 불순물을 추가적으로 제거하기 위하여 수산화암모늄용액을 더 첨가하는데, 저순도 인산용액의 pH가 6 내지 8 범위의 pH를 유지하도록 수산화암모늄용액을 첨가하는 것이 바람직하다. 이 공정을 통해 제3불순물인 마그네슘을 침전시킬 수 있는데, 마그네슘은 NH4Mg(PO4)·6H2O로 침전된다.
이어서, 상기 (S500)단계의 저순도 인산용액에 황화물을 첨가하여 제4불순물을 침전시킨다(S600). 본 발명의 실시예에서는 제4불순물인 망간, 구리 및 아연을 제거하기 위하여 황화암모늄((NH4)2S)을 첨가하였으며, 8이하의 pH 범위와 40 내지 60℃의 온도 범위에서 반응이 이루어지는 것이 바람직하다. 이 공정을 통해 제4불순물을 각각 MnS, CuS, ZnS 형태로 침전되며, 철도 FeS로 침전되는바 중금속 불순물을 용이하게 제거할 수 있다.
이어서, 2차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거한다(S700). 상기 (S600)단계를 거치게 되면 저순도 인산용액에는 다량의 불순물들이 고형물 형태로 침전되는데, 2차 고액분리를 통하여 다량의 불순물을 쉽게 제거할 수 있다. 여기서, 상기 제4불순물은 MnS, CuS, ZnS 형태로 제거되며, 철, 마그네슘, 카드뮴 등의 불순물까지도 제거될 수 있다.
이어서, 이온교환법을 이용하여 잔여 불순물을 제거한다(S710). 본 발명의 실시예에서는 이온교환수지를 이용하였으며, (S700)단계를 거친 인산용액을 이온교환수지가 구비된 칼럼으로 통과시켜 잔여 불순물(철, 망간, 아연, 구리 등)을 추가로 제거한다.
이어서, 활성탄을 이용하여 유기물을 제거한다(S720). 본 발명의 실시예에서는 인산용액에 존재하는 유기물을 제거하기 위하여 활성탄을 이용하였으며, (S710)단계를 거친 인산용액을 활성탄이 구비된 칼럼으로 통과시켜 유기물을 제거한다.
계속해서, 유기물까지 제거된 인산용액이 4 내지 6.5 pH 범위를 유지하도록 조절한다(S730). 상기 S720단계까지 거친 인산용액은 대략 8 정도의 pH를 유지하게 되는데, 이 상태에서 증발결정화를 진행할 경우 NH4H2PO4가 아닌 (NH4)2HPO4가 얻어지게 되며 또한, pH가 너무 낮은 상태에서 증발결정화를 진행할 경우에도 (NH4)2HPO4가 얻어지게 되므로 4 내지 6.5 범위의 pH 특히, 4 내지 6 범위의 pH를 유지하는 것이 바람직하다.
마지막으로, 상기 (S700)단계를 통해 얻어진 순수한 인산용액을 증발 결정화한 다음, 3차 고액분리하여 고순도 일인산암모늄(NH4H2PO4) 분말을 얻어낸다(S800).
상술한 바와 같이, 본 발명의 다른 실시예에 따른 고순도 일인산암모늄의 제조방법은 인산용액(H3PO4)과 수산화암모늄용액(NH4OH)의 반응으로 제조되는 것으로, 전체적인 반응은 [반응식 2]과 같다.
[반응식 2]
H3PO4 + NH4OH4 → NH4H2PO4 + H2O
상술한 본 발명의 실시예에 따른 고순도 인산염의 제조방법에 의하면 하나의 제조설비를 이용하여 고순도의 일인산칼륨과 고순도의 일인산암모늄을 모두 제조할 수 있다.
실시예 1
(S10) 저순도 인산용액 준비
불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비하는 단계로, 비료제조공정 수행시 발생하는 인산용액을 사용하였다. 실시예 1에서 사용한 저순도 인산용액은 P2O5가 52wt% 정도 함유된 저순도 인산용액이며, 불소, 철, 알루미늄 및 마그네슘을 비롯하여 망간, 구리, 아연, 염소, 규소, 나트륨, 칼슘, 바나듐, 크롬, 비소 등의 불순물도 함유하고 있다.
[표 1]은 본 발명에서 사용한 저순도 인산용액의 성분분석표이다.
성분 조성 성분 조성
P2O5 (wt%) 52 V (ppm) 130
H2SO4 (wt%) 6 Cr (ppm) 114
F (ppm) 0.7 Mn (ppm) 316
Cl (ppm) 300 Fe (ppm) 4230
Mg (ppm) 7205 Cu (ppm) 61
Na (ppm) 49 Zn (ppm) 228
Ca (ppm) 241 Al (ppm) 671
As (ppm) 36
(S20) 1차 정제 및 1차 중화(KOH, H 2 O 2 )
불순물인 불소를 제거하기 위하여 저순도 인산용액에 수산화칼륨용액(KOH)을 첨가하는데, pH가 2.3 내지 2.8의 범위를 유지하도록 수산화칼륨용액을 첨가한다. 이때, 95℃의 온도에서 약 2시간 동안 반응시키며, pH가 2.3 내지 2.8의 범위를 유지하게 될 때 과산화수소를 첨가한다. 과산화수소는 철과 망간을 산화시키기 위하여 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가한다.
(S30) 냉각하여 불순물 침전
(S20)단계의 저순도 인산용액을 상온(약 25℃)까지 냉각하면 불소는 K2SiF6 형태로 침전되며, 철과 알루미늄은 각각 Fe(OH)3와 형태Al(OH)3 형태로 침전되며, 일부 철은 KFe3(SO4)2(OH)6 형태로 침전된다.
(S40) 1차 고액분리
(S30)단계에서 침전된 불순물들은 1차 고액분리를 통해 분리되는데, 일부 철(Fe)은 KFe3(SO4)2(OH)6 형태로 제거되며, 철, 알루미늄, 망간, 불소를 비롯하여 구리, 아연 등의 불순물까지도 제거된다. 저순도 인산용액에 잔류하는 철은 150mg/L(ppm)이하이고, 불소는 0.1wt%까지 제거된다.
(S50)2차 정제 및 2차 중화(KOH)
마그네슘 등의 불순물을 제거하기 위하여 수산화칼륨용액(KOH)을 추가적으로 첨가하는데, pH가 9가 되도록 조절한다. 이때, 마그네슘은 MgK(PO4)·6H2O 형태로 침전된다. 저순도 인산용액에 잔류하는 마그네슘은 30mg/L(ppm)이하이다.
(S60) 설파이드 침전(Na 2 S)
철, 망간, 구리 및 아연 등의 불순물을 제거하기 위하여 황화나트륨(Na2S)을 첨가하였으며, 9이하의 pH 범위와 50℃의 온도 범위에서 반응을 수행하였다. 불순물은 각각 FeS, MnS, CuS, ZnS 형태로 침전되는데, 대부분 20분 이내의 빠른 시간에 침전된다.
(S70) 2차 고액분리
(S60)단계에서 침전된 불순물들은 2차 고액분리를 통해 분리되는데, FeS, MnS, CuS, ZnS 형태로 제거되며, 철, 마그네슘, 카드뮴 등의 불순물까지도 제거된다.
(S71) 이온교환
이온교환법을 이용하여 잔여 불순물을 제거하는데, (S70)단계를 거친 인산용액을 이온교환수지가 구비된 칼럼으로 통과시켜 잔여 불순물(철, 망간, 아연, 구리 등)을 추가로 제거한다.
(S72) 활성탄 흡착
활성탄을 이용하여 유기물을 제거하는데, (S71)단계를 거친 인산용액을 활성탄이 구비된 칼럼으로 통과시켜 유기물을 제거한다.
(S73) pH 조절
유기물까지 제거된 인산용액이 5.5 내지 6.5 pH 범위를 유지하도록 조절한다.
(S80) 증발결정화하여 고순도 일인산칼륨 수득
상기 (S73)단계를 통해 얻어진 순수한 인산용액을 증발 결정화(외부자켓온도(180℃), 내부증발온도(80℃) 및 감압 조건 하에서 감압증발농축공정 실시)한 다음, 3차 고액분리하여 고순도 일인산칼륨(KH2PO4) 분말을 얻어낸다. 불순물을 함유한 잔류용액은 배출하거나 또는 재사용이 가능하다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산칼륨 분말의 XRD 분석결과이고, 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산칼륨 분말의 성분분석표이다. 여기서, 고순도 일인산칼륨 분말의 성분분석은 시료를 전처리를 통해 용해한 후 ICP-OES(Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry, Spectro Genesis, German) 장비를 이용하여 정량분석하였다.
도 3을 참조하면, XRD 분석결과 일인산칼륨(KH2PO4)이 생성되었음을 확인할 수 있다.
도 4를 참조하면, 수득한 고순도 일인산칼륨(KH2PO4) 분말의 구성 성분을 확인할 수 있는데, 구리, 알루미늄, 아연, 카드뮴, 납, 코발트, 니켈 성분은 전혀 검출되지 않았음을 알 수 있으며, 불순물 총합이 1wt% 미만으로 존재하여 전체적으로 99% 이상의 고순도 일인산칼륨 분말이 얻어졌음을 알 수 있다.
실시예 2
(S100) 저순도 인산용액 준비
불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비하는 단계로, 비료제조공정 수행시 발생하는 인산용액을 사용하였다. 실시예2에서 사용한 저순도의 인산용액은 실시예 1에서 사용한 저순도 인산용액과 동일하다.
(S200) 1차 정제 및 1차 중화(KOH, NH 4 OH, H 2 O 2 )
불순물인 불소를 제거하기 위하여 저순도 인산용액에 수산화칼륨용액(KOH)과 수산화암모늄용액(NH4OH)을 첨가하는데, pH가 3.5정도를 유지하도록 첨가한다. 이때, 95℃의 온도에서 약 2시간 동안 반응시키며, pH가 3.5를 유지하게 될 때 과산화수소를 첨가한다. 과산화수소는 철과 망간을 산화시키기 위하여 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가한다.
(S300) 냉각하여 불순물 침전
(S200)단계의 저순도 인산용액을 상온(약 25℃)까지 냉각하면 불소는 K2SiF6 형태로 침전되며, 철과 알루미늄은 각각 Fe(OH)3와 형태Al(OH)3 형태로 침전되며, 일부 철은 NH4Fe(HPO4)2 형태로 침전된다.
(S400) 1차 고액분리
(S300)단계에서 침전된 불순물들은 1차 고액분리를 통해 분리되는데, 일부 철(Fe)은 NH4Fe(HPO4)2 형태로 제거되며, 철, 알루미늄, 망간, 불소를 비롯하여 구리, 아연 등의 불순물까지도 제거된다. 저순도 인산용액에 잔류하는 철은 200mg/L(ppm)이하이고, 불소는 0.1wt%까지 제거된다.
(S500)2차 정제 및 2차 중화(NH 4 OH)
마그네슘 등의 불순물을 제거하기 위하여 수산화암모늄용액(NH4OH)을 추가적으로 첨가하는데, pH가 8이 되도록 조절한다. 이때, 마그네슘은 NH4Mg(PO4)·6H2O 형태로 침전된다. 저순도 인산용액에 잔류하는 마그네슘은 150mg/L(ppm)이하이다.
(S600) 설파이드 침전((NH 4 ) 2 S)
철, 망간, 구리 및 아연 등의 불순물을 제거하기 위하여 황화암모늄((NH4)2S)을 첨가하였으며, 8이하의 pH 범위와 50℃의 온도 범위에서 반응을 수행하였다. 불순물은 각각 FeS, MnS, CuS, ZnS 형태로 침전되는데, 대부분 20분 이내의 빠른 시간에 침전된다.
(S700) 2차 고액분리
(S600)단계에서 침전된 불순물들은 2차 고액분리를 통해 분리되는데, FeS, MnS, CuS, ZnS 형태로 제거되며, 철, 마그네슘, 카드뮴 등의 불순물까지도 제거된다.
(S710) 이온교환
이온교환법을 이용하여 잔여 불순물을 제거하는데, (S700)단계를 거친 인산용액을 이온교환수지가 구비된 칼럼으로 통과시켜 잔여 불순물(철, 망간, 아연, 구리 등)을 추가로 제거한다.
(S720) 활성탄 흡착
활성탄을 이용하여 유기물을 제거하는데, (S710)단계를 거친 인산용액을 활성탄이 구비된 칼럼으로 통과시켜 유기물을 제거한다.
(S730) pH 조절
유기물까지 제거된 인산용액이 4 내지 6 pH 범위를 유지하도록 조절한다.
(S800) 증발결정화하여 고순도 일인산암모늄 수득
상기 (S730)단계를 통해 얻어진 순수한 인산용액을 증발 결정화(외부자켓온도(180℃), 내부증발온도(80℃) 및 감압 조건 하에서 감압증발농축공정 실시)한 다음, 3차 고액분리하여 고순도 일인산암모늄(NH4H2PO4) 분말을 얻어낸다. 불순물을 함유한 잔류용액은 배출하거나 또는 재사용이 가능하다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산암모늄 분말의 XRD 분석결과이고, 도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따라 제조된 고순도 일인산암모늄 분말의 성분분석표이다. 여기서, 고순도 일인산암모늄 분말의 성분분석은 시료를 전처리를 통해 용해한 후 ICP-OES 장비를 이용하여 정량분석하였다.
도 5를 참조하면, XRD 분석결과 일인산암모늄(NH4H2PO4)이 생성되었음을 확인할 수 있다.
도 6을 참조하면, 수득한 고순도 일인산암모늄(NH4H2PO4) 분말의 구성 성분을 확인할 수 있는데, 구리, 아연, 카드뮴, 납, 코발트, 니켈 성분은 전혀 검출되지 않았음을 알 수 있으며, 불순물 총합이 1wt% 미만으로 존재하여 전체적으로 99% 이상의 고순도 일인산암모늄 분말이 얻어졌음을 알 수 있다.
본 발명은 이상에서 살펴본 바와 같이 바람직한 실시 예를 들어 도시하고 설명하였으나, 상기한 실시 예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.

Claims (16)

  1. (a) 불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비하는 단계;
    (b) 제1불순물인 불소를 제거하기 위하여 상기 저순도 인산용액에 수산화물용액인 수산화칼륨(KOH)용액을 2 내지 4 범위의 pH를 유지하도록 첨가한 다음, 제2불순물인 철과 알루미늄을 제거하기 위하여 산화제인 과산화수소(H2O2)를 첨가하는 단계;
    (c) 상기 (b)단계의 저순도 인산용액을 냉각하여 제1불순물 및 제2불순물을 침전시키는 단계;
    (d) 1차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계;
    (e) 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가하여 제3불순물을 침전시키는 단계;
    (f) 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물을 첨가하여 제4불순물을 침전시키는 단계;
    (g) 2차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계; 및
    (h) 상기 (g)단계의 인산용액을 증발 결정화하고 3차 고액분리하여 고순도 인산염을 얻어내는 단계;를 포함하며,
    상기 (h)단계에서 얻어지는 고순도 인산염은 일인산칼륨(KH2PO4)인 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (g)단계 이후에 이온교환법을 이용하여 잔여 불순물을 제거하는 단계(g-1)와, 활성탄을 이용하여 유기물을 제거하는 (g-2)단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 (g-2)단계 이후에 4 내지 6.5 범위의 pH를 유지하는 단계(g-3)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 저순도 인산용액은 P2O5가 60wt% 이하 함유된 인산용액인 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 (b)단계에서 상기 과산화수소는 철과 망간 대비 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가되며, 80 내지 100℃의 온도 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 (c)단계는 상기 (b)단계의 반응온도에서 상온까지 냉각시키는데, 상기 제1불순물은 K2SiF6 형태로 침전되며, 상기 제2불순물은 Fe(OH)3, Al(OH)3, KFe3(SO4)2(OH)6 형태로 침전되는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 (e)단계는 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액인 수산화칼륨용액을 첨가하여 7 내지 9 범위의 pH를 유지함으로써 제3불순물인 마그네슘을 MgK(PO4)·6H2O 형태로 침전시키는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 (f)단계는 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물인 황화나트륨(Na2S)을 첨가하여 제4불순물인 망간, 구리 및 아연을 MnS, CuS, ZnS 형태로 침전시키는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 (f)단계는 40 내지 60℃의 온도 범위에서 수행되며, pH는 9이하로 유지되는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  11. (a) 불순물들을 함유하는 저순도 인산용액을 준비하는 단계;
    (b) 제1불순물인 불소를 제거하기 위하여 상기 저순도 인산용액에 수산화칼륨(KOH)용액과 수산화암모늄(NH4OH)용액을 2 내지 5 범위의 pH를 유지하도록 첨가한 다음, 제2불순물인 철과 알루미늄을 제거하기 위하여 산화제인 과산화수소(H2O2)를 첨가하는 단계;
    (c) 상기 (b)단계의 저순도 인산용액을 냉각하여 제1불순물 및 제2불순물을 침전시키는 단계;
    (d) 1차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계;
    (e) 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액을 첨가하여 제3불순물을 침전시키는 단계;
    (f) 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물을 첨가하여 제4불순물을 침전시키는 단계;
    (g) 2차 고액분리하여 침전된 불순물들을 제거하는 단계; 및
    (h) 상기 (g)단계의 인산용액을 증발 결정화하고 3차 고액분리하여 고순도 인산염을 얻어내는 단계;를 포함하며,
    상기 (h)단계에서 얻어지는 고순도 인산염은 일인산암모늄(NH4H2PO4)인 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 (b)단계에서 첨가되는 상기 과산화수소는 철과 망간 대비 1:2 내지 1:3의 몰비(철+망간:과산화수소)로 첨가되며, 80 내지 100℃의 온도 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 (c)단계는 상기 (b)단계의 반응온도에서 상온까지 냉각시키는데, 상기 제1불순물은 K2SiF6로 침전되며, 상기 제2불순물은 Fe(OH)3, Al(OH)3, NH4Fe(HPO4)2 형태로 침전되는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 (e)단계는 상기 (d)단계의 저순도 인산용액에 수산화물용액인 수산화암모늄용액을 첨가하여 6 내지 8 범위의 pH를 유지함으로써 제3불순물인 마그네슘을 NH4Mg(PO4)·6H2O 형태로 침전시키는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 (f)단계는 상기 (e)단계의 저순도 인산용액에 황화물인 황화암모늄((NH4)2S)을 첨가하여 제4불순물인 망간, 구리 및 아연을 MnS, CuS, ZnS 형태로 침전시키는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 (f)단계는 40 내지 60℃의 온도 범위에서 수행되며, pH는 8이하로 유지되는 것을 특징으로 하는 저순도 인산용액으로부터 고순도 인산염을 제조하는 방법.
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CN113880064B (zh) * 2021-11-09 2023-08-01 株洲冶炼集团股份有限公司 一种低耗磷酸处理高杂磷酸铁锂废粉的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101725919B1 (ko) 2016-04-18 2017-04-12 (주)한청알에프 폐 ito로부터 고순도 인듐을 회수하는 방법

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0741307A (ja) * 1993-05-28 1995-02-10 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 過酸化水素の精製法
KR100475870B1 (ko) 2002-06-29 2005-03-10 현대자동차주식회사 자동차 외장재용 폴리올레핀계 복합수지 조성물
BRPI0823162B1 (pt) * 2008-10-16 2019-09-03 Ecophos S A processo destinado à produção de ácido forsfórico de alta pureza
KR101256611B1 (ko) * 2009-02-13 2013-04-19 재단법인 포항산업과학연구원 혼합폐산으로부터 인산암모늄을 제조하는 방법
KR20110102072A (ko) * 2010-03-10 2011-09-16 재단법인 포항산업과학연구원 액정표시장치 제조공정에서 발생하는 혼합 폐산을 이용하여 인산칼륨을 제조하는 방법
IL236365A0 (en) * 2014-12-21 2015-04-30 Melodea Ltd Recycling of acid from acid-rich aqueous solutions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101725919B1 (ko) 2016-04-18 2017-04-12 (주)한청알에프 폐 ito로부터 고순도 인듐을 회수하는 방법

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