KR102075676B1 - 안정화제 및 이를 이용하여 제조된 폴리염화비닐 시트 - Google Patents

안정화제 및 이를 이용하여 제조된 폴리염화비닐 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리염화비닐 수지의 물리적, 화학적 성질을 안정화시키기 위한 안정화제, 및 상기 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물을 이용하여 제조된 폴리염화비닐 시트를 제공한다. 본 발명의 폴리염화비닐 시트는 투명성, 착색성, 내열성, 가공성이 우수하며 친환경적이다.

Description

안정화제 및 이를 이용하여 제조된 폴리염화비닐 시트{STABILIZER AND POLYVINYL CHLORIDE SHEET PREPARED USING THE SAME}
본 발명은 안정화제 및 이를 이용하여 제조된 폴리염화비닐 시트에 관한 것이다.
일반적으로, 폴리염화비닐 시트는 짧은 시간 안에 간편하게 시공할 수 있고, 유지 관리가 용이하다는 장점이 있어 인테리어 자재로서 널리 사용되고 있다. 이러한 폴리염화비닐 시트는 폴리염화비닐 수지, 가소제 및 안정화제 조성물(이하, '안정화제'라고 함)을 포함하는 조성물로 제조된다.
상기 안정화제는 폴리염화비닐 시트의 사용 과정에서 수지의 물리적, 화학적 성질을 안정하게 유지시켜주는 역할을 한다. 이러한 안정화제의 성분으로는 폴리염화비닐 시트의 투명성 및 착색성에 영향을 미치지 않는 페놀계 화합물이 주로 사용되었는데, 최근 환경규제가 강화되면서 페놀계 화합물의 사용을 저감 또는 대체하는 것이 요구되고 있다.
따라서 폴리염화비닐 시트의 물성에 영향을 미치지 않으면서, 페놀계 화합물을 대체할 수 있는 안정화제의 개발이 필요한 실정이다.
한국 공개실용신안공보 제2010-0006234호
본 발명은 페놀계 화합물을 비포함하는 안정화제 및 상기 안정화제를 이용하여 제조됨에 따라 물성이 우수한 폴리염화비닐 시트를 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바륨계 화합물 및 아연계 화합물을 포함하는 안정화제를 제공한다.
[화학식 1]
(RO)3P
상기 화학식 1에서, R은 C1 내지 C25의 지방족기이다.
또한, 본 발명은, 상기 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물을 제공한다.
또, 본 발명은 제1 폴리염화비닐 수지 조성물로 형성되는 제1 시트층; 및 상기 제1 시트층 상에 적층되며, 제2 폴리염화비닐 수지 조성물로 형성되는 제2 시트층을 포함하고, 상기 제1 폴리염화비닐 수지 조성물 및 상기 제2 폴리염화비닐 수지 조성물 중 하나 이상이 상기 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐 시트를 제공한다.
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 안정화제가 적용된 폴리염화비닐 수지 조성물로 폴리염화비닐 시트를 제조하기 때문에 투명성, 착색성, 가공성, 내열성이 우수하면서도 친환경적인 폴리염화비닐 시트를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리염화비닐 시트를 나타낸 단면도이다.
본 발명은 안정화제, 상기 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐수지 조성물, 상기 안정화제를 이용하여 제조된 폴리염화비닐 시트에 관한 것으로, 이에 대해 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 일 실시예에 따른 안정화제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바륨계 화합물 및 아연계 화합물을 포함한다.
하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 페닐을 포함하지 않는 포스파이트계 화합물(phosphite complex)이다.
[화학식 1]
(RO)3P
상기 화학식 1에서, R은 C1 내지 C25의 지방족기, 바람직하게는 C6 내지 C20의 지방족기, 보다 바람직하게는 C8 내지 C15의 지방족기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 안정화제는 페닐을 포함하지 않는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함함에 따라 종래의 안정화제에 비해 친환경적이고 안전하다.
즉, 종래에는 폴리염화비닐 수지의 내열 안정성과 함께 투명성, 착색성 등을 얻기 위해 페닐이 결합된 포스파이트계 화합물(구체적인 예, 디페닐이소데실 포스파이트, 페닐디이소데실 포스파이트, 트리노닐페닐 포스파이트 등)이 포함된 안정화제를 사용하였으나, 페닐의 함유로 인해 안정화제의 친환경성 및 안전성이 떨어지는 문제점이 있었다.
그러나 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용함에 따라 안정화제의 친환경성 및 안전성을 확보할 수 있다.
이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 알코올의 반응에 의해 얻어질 수 있다.
[화학식 2]
P(X)3
상기 화학식 2에서, X는 할로겐이다.
구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물과 알코올의 화학 반응식은 다음과 같다.
P(X)3 + 3ROH -> (RO)3P+ 3HX
상기 화학 반응식에서 R은 C1 내지 C25의 지방족기, 바람직하게는 C6 내지 C20의 지방족기, 보다 바람직하게는 C8 내지 C15의 지방족기일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는, (C10H21O)3P, (C13H27O)3P 등을 들 수 있다. 또한 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는, 삼플로오르인(PF3), 삼염화인(PCl3), 삼요오드인(PI3), 삼브로모인(PBr3) 등을 들 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량은 안정화제의 물성을 고려할 때, 안정화제 100 중량부를 기준으로, 10 내지 50 중량부, 바람직하게는 20 내지 45 중량부, 보다 바람직하게는 25 내지 40 중량부일 수 있다. 구체적으로, 화학식 1로 표시되는 화합물이 10 중량부 미만일 때는 내열 안정성 및 착색성이 저하될 수 있고, 50 중량부를 초과할 때는 경제성이 떨어질 수 있다.
상기 바륨계 화합물은 폴리염화비닐 수지의 가공성, 겔화성 등을 높일 수 있다. 이러한 바륨계 화합물의 구체적인 예로는, 바륨 올리에이트(barium oleate), 바륨 벤조에이트(barium benzoate), 바륨 옥타노에이트(barium octanoate), 바륨 옥틸에이트(barium octylate), 바륨 포메이트(barium formate), 바륨 시트레이트(barium citrate), 바륨 아세테이트(barium acetate), 바륨 옥살레이트(barium oxalate), 바륨 2-에틸헥사노에이트(barium 2-ethylhexanoate), 바륨 네오데카노에이트(barium neodecanoate), 바륨 타르테이트(barium tartrate) 등의 단독 또는 1종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
상기 바륨계 화합물의 함량은 안정화제의 물성을 고려할 때, 안정화제 100 중량부를 기준으로, 3 내지 40 중량부, 바람직하게는 5 내지 35 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량부일 수 있다. 구체적으로, 바륨계 화합물이 3 중량부 미만일 때는 내열 안정성이 저하될 수 있고, 40 중량부를 초과할 때는 착색성이 저하될 수 있다.
상기 아연계 화합물은 폴리염화비닐 수지의 내열 안정성, 활성, 초기 착색성 등을 높일 수 있다. 이러한 아연계 화합물의 구체적인 예로는, 아연 벤조에이트(zinc benzoate), 아연 아세테이트(zinc acetate), 아연 보레이트(zinc borate), 아연 브로마이드(zinc bromide), 아연 클로라이드(zinc chloride), 아연 포메이트(zinc formate), 아연 글루코네이트(zinc gluconate), 아연 락테이트(zinc lactate), 아연 라우레이트(zinc laurate), 아연 말레이트(zinc malate), 아연 니트레이트(zinc nitrate), 아연 설페이트(zinc sulfate), 아연 설파메이트(zinc sulfamate), 아연 4-(1,1-디메틸에틸)벤조에이트(zinc 4-(1,1-dimethylethyl)benzoate), 아연 네오데카노에이트(zinc neodecanoate), 아연 타르테이트(zinc tartrate) 등의 단독 또는 1종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
상기 아연계 화합물의 함량은 안정화제의 물성을 고려할 때, 안정화제 100 중량부를 기준으로, 3 내지 40 중량부, 바람직하게는 5 내지 35 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량부일 수 있다. 구체적으로, 아연계 화합물이 3 중량부 미만일 때는 착색성이 저하될 수 있고, 40 중량부를 초과할 때는 내열 안정성이 저하될 수 있다.
상기 아연계 화합물은 상기 바륨계 화합물과 동량으로 포함되거나, 또는 상기 바륨계 화합물에 비해 적은 양으로 포함될 수 있다. 상기 아연계 화합물의 함량이 상기 바륨계 화합물의 함량을 초과하는 경우에는 내열 안정성이 저하될 수 있다.
본 발명의 안정화제는 안정화제의 자동 산화를 억제할 수 있는 산화방지제를 더 포함할 수 있다. 이러한 산화방지제의 구체적인 예로는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 티오디에틸렌글리콜비스〔(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥사메틸렌비스〔(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥사메틸렌비스〔(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산아미드〕, 4,4'-티오비스(6-t-부틸-m-크레졸), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-t-부틸페놀), 비스〔3,3-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)부틸릭애시드〕글리콜에스테르, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4-s-부틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 비스〔2-t-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-t-부틸-5-메틸 벤질)페닐〕테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스〔(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸〕이소시아눌레이트, 테트라키스〔메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕메탄, 2-t-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-t-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스〔1,1-디메틸-2-{(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸〕-2,4,8,10-테트라옥사스피로〔5.5〕운데칸, 또는 트리에틸렌글리콜비스〔(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트〕등을 들 수 있다.
상기 산화방지제의 함량은 안정화제의 물성을 고려할 때, 안정화제 100 중량부를 기준으로, 1 내지 5 중량부일 수 있다. 구체적으로, 산화방지제가 1 중량부 미만일 때는 내후성이 저하될 수 있고, 5 중량부를 초과할 때는 분말로 석출될 수 있다.
이러한 본 발명의 안정화제는 점도를 고려할 때, 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 용매의 함량은 안정화제의 점도를 고려할 때, 안정화제 100 중량부를 기준으로, 20 중량부 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리염화비닐 수지 조성물은 상기 안정화제를 포함한다. 구체적으로 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리염화비닐 수지 조성물은, 폴리염화비닐 수지, 가소제, 가공 조제, 활제, 안료, 충격 보강제, 및 안정화제를 포함할 수 있다.
상기 폴리염화비닐(PVC) 수지는, 염화비닐 단독 중합체, 또는 염화비닐계 모노머와 다른 모노머가 공중합된 공중합체일 수 있다. 상기 염화비닐계 모노머의 구체적인 예로는, 염화비닐 모노머, 염화비닐리덴 모노머, 아세트산비닐 모노머, 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 공중합체의 구체적인 예로는, 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체, 염화비닐과 아크릴산 에스테르의 공중합체, 또는 염화비닐과 에틸렌의 공중합체 등을 들 수 있다. 이러한 폴리염화비닐 수지는 중합도가 500,000 이하인 것, 구체적으로는, 중합도가 500 내지 50,000인 것을 사용할 수 있다.
상기 가소제는 폴리염화비닐 수지의 소성을 증가시키는 것으로, 구체적인 예로는, 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디-이소노닐프탈레이트, 디부틸프탈레이트 등의 프탈산에스테르계; 트리크레질포스페이트, 트리자일릴포스페이트, 트리페닐포스페이트 등의 인산에스테르계; 디-2-에틸헥실아디페이트, 디-2-에틸헥실세바케이트 등의 지방산 에스테르계; 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 테트라히드로프탈레이트, 에폭시화 폴리부타디엔 등의 에폭시계; 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 가공 조제는 폴리염화비닐 수지의 성형 가공 시 겔화를 촉진하거나, 유동성을 향상시킬 수 있다. 이러한 가공 조제의 구체적인 예로는, 에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 또는 스테아릴 메타크릴레이트 등의 이중결합을 가진 단량체와 공중합된 메틸메타아크릴레이트계 수지를 들 수 있다.
상기 활제는 폴리염화비닐 수지 성형 시 유동성, 또는 성형 후 이형성 등을 높일 수 있다. 이러한 활제의 구체적인 예로는, 스테아르산 등의 지방산계 화합물; 부틸에스테르, 옥틸 스테아레이트 등의 지방산 에스테르계 화합물; 팔미틸 알콜, 스테아릴 알코올 등의 지방산 및 알코올의 혼합물; 스테아르산 아미드, 올레산 아미드 등의 지방산 아미드 화합물; 또는 파라핀, 폴리에틸렌 왁스 등의 탄화수소계 화합물 등을 들 수 있다.
상기 안료는 유기 안료 또는 무기 안료일 수 있다. 상기 유기 안료의 구체적인 예로는 아조계, 프탈로시아닌계, 스렌계, 또는 염료 레이크계 등을 들 수 있다. 상기 무기 안료의 구체적인 예로는 산화물계, 크롬산몰리브덴계, 또는 페로시안화물계 등을 들 수 있다.
상기 충격 보강제는 메타크릴레이트-부타디엔-스틸렌(Methacrylate butadiene styrene; MBS), 아크릴(Acrylic), 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌(Acrylonitrile butadiene styrene; ABS) 등의 아크릴계; 가소화 고분자로 염소처리된 폴리에틸렌(Chlorinated Poly Ethylene; CPE), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethene vinylacetate; EVA) 등의 에틸렌계; 탄산칼슘을 스테아린으로 코팅한 무기계; 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 안정화제는 폴리염화비닐 수지의 내열 안정성을 향상시킬 수 있다. 이러한 안정화제에 대한 설명은 상기에서 설명한 바와 동일하므로 생략한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 폴리염화비닐 시트는 상기 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물을 이용하여 제조된다. 구체적으로, 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리염화비닐 시트는 제1 시트층(100) 및 제2 시트층(200)을 포함한다.
상기 제1 시트층(100)은 제1 폴리염화비닐 수지 조성물로 형성된다. 구체적으로, 상기 제1 폴리염화비닐 수지 조성물은 전체 100 중량부를 기준으로, 제1 폴리염화비닐 수지 70 내지 80 중량부, 제1 가소제 10 내지 20 중량부, 제1 가공 조제 0.3 내지 3 중량부, 활제 0.5 내지 3 중량부, 충격 보강제 0.5 내지 3 중량부, 제1 안료 1 내지 5 중량부, 및 안정화제 2 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
상기 제1 폴리염화비닐 수지가 상기 범위를 벗어날 경우에는 인장 강도, 인열 강도, 마모 강도 등과 같은 기계적 강도가 저하되거나, 가공성, 내열 안정성 및 경제성 등이 떨어질 수 있다. 또한 상기 제1 가소제가 상기 범위를 벗어날 경우에는 가공성 및 신율이 저하되거나, 경도가 약해질 수 있다. 또한 상기 제1 가공 조제 및 활제가 상기 범위를 벗어날 경우에는 가공성이 저하되거나, 경제성이 떨어지고 석출 현상이 유발될 수 있다. 또 상기 충격 보강제가 상기 범위를 벗어날 경우에는 충격 보강제에 의한 효과를 얻기 어렵거나, 내후성이 저하될 수 있다. 또 상기 제1 안료가 상기 범위를 벗어날 경우에는 원하는 색상을 얻기 어려울 수 있다. 또한 상기 안정화제가 상기 범위를 벗어날 경우에는 내열 안정성이 저하되어 변색 및 탄화물이 생성되거나, 경제성이 떨어지고 석출 현상이 유발될 수 있다.
상기 제1 폴리염화비닐 수지, 제1 가소제, 제1 가공 조제, 활제, 충격 보강제, 제1 안료 및 안정화제 각각의 역할 및 예시 물질에 대한 설명은 상기 폴리염화비닐 수지 조성물에 포함된 폴리염화비닐 수지, 가소제, 가공 조제, 활제, 충격 보강제, 안료 및 안정화제에 대한 설명과 동일하므로 생략한다.
이러한 제1 시트층(100)에는 폴리염화비닐 시트가 인테리어 자재로서 사용될 수 있도록 그 표면(구체적으로, 제2 시트층(200)이 적층되는 면)에 장식무늬가 인쇄될 수 있다.
상기 제2 시트층(200)은 상기 제1 시트층(100) 상에 적층되며, 제2 폴리염화비닐 수지 조성물로 형성된다. 구체적으로, 상기 제2 폴리염화비닐 수지 조성물은 전체 100 중량부를 기준으로, 제2 폴리염화비닐 수지 70 내지 85 중량부, 제2 가소제 10 내지 20 중량부 및 안정화제 1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
상기 제2 폴리염화비닐 수지가 상기 범위를 벗어날 경우에는 인장 강도, 인열 강도, 마모 강도 등과 같은 기계적 강도가 저하되거나, 가공성, 내열 안정성 및 경제성 등이 떨어질 수 있다. 또한 상기 제2 가소제가 상기 범위를 벗어날 경우에는 가공성 및 신율이 저하되거나, 경도가 약해질 수 있다. 또한 상기 안정화제가 상기 범위를 벗어날 경우에는 내열 안정성이 저하되어 변색 및 탄화물이 생성되거나, 경제성이 떨어지고 석출 현상이 유발될 수 있다.
상기 제2 폴리염화비닐 수지, 제2 가소제 및 안정화제 각각의 역할 및 예시 물질에 대한 설명은 상기 폴리염화비닐 수지 조성물에 포함된 폴리염화비닐 수지, 가소제 및 안정화제에 대한 설명과 동일하므로 생략한다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] 안정화제 1
바륨계 화합물로 바륨 2-에틸헥사노에이트 20 중량부와 바륨 네오데카노에이트 10 중량부, 아연계 화합물로 아연 4-(1,1-디메틸에틸)벤조에이트 10 중량부와 아연 네오데카노에이트 10 중량부, 화학식 1로 표시되는 화합물로 트리이소데실 포스파이트(triisodecyl phosphite) 35 중량부을 포함하는 안정화제 1을 준비하였다.
[준비예 2] 안정화제 2
바륨계 화합물로 바륨 올레이트 20 중량부, 아연계 화합물로 아연 벤조에이트 10 중량부, 화학식 1로 표시되는 화합물로 트리이소트리데실 포스파이트(triisotridecyl phosphite) 30 중량부, 산화방지제로 tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) 3 중량부, 용매로 증류수를 포함하는 안정화제 2를 준비하였다.
[비교준비예 1]
페놀계 안정화제(BZ177T, 송원산업)를 준비하였다.
[비교준비예 2]
보조안정화제(BP275S, 송원산업)를 준비하였다.
[실시예 1, 2 및 비교예 1, 2]
1) 제1 폴리염화비닐 수지 조성물 제조
하기 표 1의 조성을 가지는 제1 폴리염화비닐 수지 조성물을 각각 제조하였다.
성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
제1 폴리염화비닐 수지주1 ) 70.50 71.70 70.50 71.70 70.40 71.60
제1 가소제
 DINP 12.00 12.20 12.00 12.20 12.00 12.20
EPOXY 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70
제1 가공 조제주2 ) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
활제주3 ) 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70
충격 보강제주4 ) 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70 0.70
제1 안료 주5) 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80
제2 안료 주6) 9.90 10.00 9.90 10.00 9.90 10.00
준비예 1의 안정화제 0.00 0.00 3.50 1.80 0.00 0.00
준비예2의 안정화제 3.50 1.80 0.00 0.00 0.00 0.00
비교준비예 1의 안정화제 0.00 0.00 0.00 0.00 3.40 1.80
비교준비예 2의 안정화제 0.00 0.00 0.00 0.00 0.10 0.10
합계(중량%) 100 100 100 100 100 100
주1): CAS No. 9002-86-2의 폴리비닐 염화물
주2): CAS No. 25852-37-3의 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 공중합체
주3): 융점 105-115℃, 산가 0-12㎎ KOH/g, Ca-함량: 1.40-1.60%
주4): BTA-751 영진양행
주5): CAS No. 57455-37-5의 C.I. 색소 청색 29 40-60중량%, CAS No. 68515-48-0의 디이소노닐프탈산 40-60중량%
주6): TiO2
2) 제2 폴리염화비닐 수지 조성물의 제조
하기 표 2의 조성을 가지는 제2 폴리염화비닐 수지 조성물을 각각 제조하였다.
성분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
제2 폴리염화비닐 수지주1 ) 78.8 80.3 78.8 80.3 78.8 80.3
제2 가소제
 DINP 16.5 16.9 16.5 16.9 16.5 16.9
EPOXY 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
준비예 1의 안정화제 0.0 0.0 3.9 2.0 0.0 0.0
준비예 2의 안정화제 3.9 2.0 0.0 0.0 0.0 0.0
비교준비예 1의 안정화제 0.0 0.0 0.0 0.0 3.9 2.0
합계(중량%) 100 100 100 100 100 100
주1): CAS No. 9002-86-2의 폴리비닐 염화물
[제조예 1 내지 4 및 비교제조예 1, 2]
상기 각 실시예들 및 비교예들의 제1 폴리염화비닐 수지 조성물과 제2 폴리염화비닐 수지 조성물을 이용하여, 각각의 조성물들을 카렌다 공정에 투입하여 제1 시트와 제2 시트를 각각 제조하였다. 다음, 제조된 제1 시트 상에 목무늬를 그라비아 방식으로 인쇄하였다. 다음, 목무늬가 인쇄된 제1 시트 상에 제2 시트를 적층한 후 접합시켜 제조예 1 내지 4 및 비교제조예 1, 2의 폴리염화비닐 시트를 각각 제조하였다.
[실험예]
제조된 각각의 폴리염화비닐 시트에 대한 물성을 다음의 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1. 가공성: 제1 시트 및 제2 시트 각각에 대하여, TEST ROLL에 투입된 조성물의 흐름성 및 제조된 시트의 외관 등을 확인하였다.
2. 내열성
- 정적내열성: 제조된 제1 시트 및 제2 시트 각각에 대하여, 각 시트를 180 ℃의 오븐에 5분 단위로 넣어 시트의 변색 정도를 확인하였다.
- 동적내열성: 제조된 제1 시트 및 제2 시트 각각에 대하여, 각 시트를 TEST ROLL에 조성물을 투입하고 5분 단위로 조성물의 변색 정도를 확인하였다.
3. TVOC 측정: 최종 제품에 대하여, 소형챔버법을 적용하여 측정하였다(단위: 0.02 mg/㎡.h).
4. 페놀 성분 측정: 최종 제품에 대하여, 가스크로마토그래피(G/C)를 적용하여 측정하였다.
5. 투명성: 제2 시트에 대하여, ASTM D 1003에 의거하여 광투과율(Total Transmittance)을 측정하여 투명성을 평가하였다.
물성 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 비교제조예 1 비교제조예 2
제1 시트 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
제2 시트 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
가공성 양호 양호 양호 양호 양호 저하
내열성 양호 양호 양호 양호 양호 저하
TVOC 측정 0.1 이내 0.1 이내 0.1 이내 0.1 이내 0.1 이상 0.1 이상
페놀 성분 측정 미검출 미검출 미검출 미검출 검출 검출
투명성(광투과율) 88.8% 88.7% 88.9% 88.7% 88.6% 88.6%
상기 표 3을 참조하면, 본 발명의 폴리염화비닐 시트는 가공성, 내열성, 투명성 등이 우수함과 동시에 TVOC 수치가 낮고 페놀이 검출되지 않아 친환경적이면서 유해 물질로부터 안전하다는 것을 확인할 수 있다.
100: 제1 시트층
200: 제2 시트층

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물;
    바륨계 화합물;
    아연계 화합물; 및
    산화방지제를 포함하는 안정화제로서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 안정화제 100 중량부를 기준으로 10 내지 50 중량부이고,
    상기 바륨계 화합물은 바륨 올리에이트(barium oleate), 바륨 벤조에이트(barium benzoate), 바륨 옥타노에이트(barium octanoate), 바륨 옥틸에이트(barium octylate), 바륨 포메이트(barium formate), 바륨 시트레이트(barium citrate), 바륨 아세테이트(barium acetate), 바륨 옥살레이트(barium oxalate), 바륨 2-에틸헥사노에이트(barium 2-ethylhexanoate), 바륨 네오데카노에이트(barium neodecanoate) 및 바륨 타르테이트(barium tartrate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이며,
    상기 바륨계 화합물의 함량은 안정화제 100 중량부를 기준으로 3 내지 40 중량부이고,
    상기 아연계 화합물은 아연 벤조에이트(zinc benzoate), 아연 아세테이트(zinc acetate), 아연 보레이트(zinc borate), 아연 브로마이드(zinc bromide), 아연 클로라이드(zinc chloride), 아연 포메이트(zinc formate), 아연 글루코네이트(zinc gluconate), 아연 락테이트(zinc lactate), 아연 라우레이트(zinc laurate), 아연 말레이트(zinc malate), 아연 니트레이트(zinc nitrate), 아연 설페이트(zinc sulfate), 아연 설파메이트(zinc sulfamate), 아연 4-(1,1-디메틸에틸)벤조에이트(zinc 4-(1,1-dimethylethyl)benzoate), 아연 네오데카노에이트(zinc neodecanoate) 및 아연 타르테이트(zinc tartrate)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이며,
    상기 아연계 화합물의 함량은 안정화제 100 중량부를 기준으로 3 내지 40 중량부이고,
    상기 아연계 화합물은 상기 바륨계 화합물과 동량으로 포함하거나, 또는 상기 바륨계 화합물에 대해 적은 양으로 포함하는 것인 안정화제.
    [화학식 1]
    (RO)3P
    상기 화학식 1에서, R은 C1 내지 C25의 지방족기이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 R이 C8 내지 C15의 지방족기인 안정화제.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 알코올의 반응에 의해 얻어지는 안정화제.
    [화학식 2]
    P(X)3
    상기 화학식 2에서, X는 할로겐이다.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물.
  7. 제1 폴리염화비닐 수지 조성물로 형성되는 제1 시트층; 및
    상기 제1 시트층 상에 적층되며, 제2 폴리염화비닐 수지 조성물로 형성되는 제2 시트층을 포함하고,
    상기 제1 폴리염화비닐 수지 조성물 및 상기 제2 폴리염화비닐 수지 조성물 중 하나 이상이 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항의 안정화제를 포함하는 폴리염화비닐 시트.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 제1 폴리염화비닐 수지 조성물은,
    제1 폴리염화비닐 수지 70 내지 80 중량부;
    제1 가소제 10 내지 20 중량부;
    제1 가공 조제 0.3 내지 3 중량부;
    활제 0.5 내지 3 중량부;
    충격 보강제 0.5 내지 3 중량부;
    제1 안료 1 내지 5 중량부; 및
    상기 안정화제 2 내지 5 중량부를 포함하는 폴리염화비닐 시트.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 제2 폴리염화비닐 수지 조성물은,
    제2 폴리염화비닐 수지 70 내지 85 중량부;
    제2 가소제 10 내지 20 중량부; 및
    상기 안정화제 1 내지 5 중량부를 포함하는 폴리염화비닐 시트.
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US7799101B2 (en) * 2004-09-29 2010-09-21 Chemtura Corporation Stabilized lubricant compositions
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