KR102047590B1 - 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법 - Google Patents

정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

황변이 적은 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법을 제공한다. 구체적으로는, 알칼리셀룰로오스와 에테르화제를 반응시켜 반응 혼합물을 얻는 반응 공정과, 상기 반응 혼합물을, 전량 중화에 필요한 산의 일부를 포함하는 물에 분산시켜 상기 반응 혼합물의 일부를 중화하여 부분 석출시킨 후에, 나머지 산으로 완전 중화하여 석출시킨 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻는 공정과, 상기 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리 중의 고형물을 커터 펌프를 이용해서 해쇄하여, 해쇄된 고형물을 포함하는 슬러리를 배출하는 해쇄 공정과, 배출된 슬러리를 물로 세정하여 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 케이크를 얻는 세정 공정과, 상기 케이크를 건조하는 건조 공정을 적어도 포함하는 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법을 제공한다.

Description

정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법 {METHOD FOR PRODUCING PURIFIED LOW-SUBSTITUTED HYDROXYPROPYL CELLULOSE}
본 발명은 화학 분야, 의약품 분야 등에서 이용되는 정제 저치환도 셀룰로오스에테르의 제조 방법에 관한 것이다.
수불용성이고 알칼리 수용액에 가용인 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는, 에테르화 반응 종료 후에 반응 촉매로서 이용되는 수산화 알칼리를 수중에서 부분적으로 중화하고, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 일부 용해시키는 방법으로 제조를 행하고 있다(특허문헌 1).
수용성 셀룰로오스에테르 및 셀룰로오스에스테르의 정제 공정에 있어서, 에테르화 반응 후에 슬러리화 물에 분산한 조 수용성 셀룰로오스에테르 및 셀룰로오스에스테르의 슬러리액의 이송에는, 임펠러의 회전에 의해 리프팅 높이를 높이는 원심 펌프가 이용되고 있다.
그 밖의 수단으로서 슬러리액의 이송시에 슬러리 중의 고형 입자에 과도한 전단력을 부여하지 않는 용적형 로터리 펌프가 이용되고 있다(특허문헌 2). 또한, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트, 히드록시프로필메틸셀룰로오스아세테이트숙시네이트의 반응 생성액을 물과 효율적으로 혼합시켜, 셀룰로오스 유도체 입자를 공업적으로 제조하기 위해서 커터 펌프가 이용되고 있다(특허문헌 3).
일본 특허 공고 (소)57-53100호 공보 일본 특허 공개 (소)61-34001호 공보 일본 특허 공개 (소)64-70502호 공보
그러나, 특허문헌 1에 의한 중화 방법에서는, 부분 중화에 이용하는 산의 양이 적을 때, 중화 후의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 슬러리 중의 고형 입자 표면은 겔 상태가 된다. 표면이 겔 상태가 되면 황변 원인 물질의 물질 이동이 저해되기 때문에, 정제 공정에서의 황변 원인 물질의 추출이 어려워진다. 그 결과, 얻어진 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는 황변된다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는 수불용성이고, 수용성 셀룰로오스에테르와 비교하여 보수성이 우수하다는 특유의 성질을 갖는다. 그 때문에, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는 황변 원인 물질을 포함하는 물을 많이 함유하고 있고, 정제 공정에 있어서 황변 원인 물질의 제거가 매우 어렵다.
표면이 겔 상태가 된 고형 입자로부터, 겔 내부의 황변 원인 물질의 추출을 향상시키기 위해서는, 고형 입자의 겔 상태 부분을 물리적으로 해쇄할 필요가 있다. 겔 상태 부분의 해쇄가 불충분하면 황변 원인 물질을 충분히 제거할 수 없다. 그러나, 해쇄가 과도해진 경우, 미세화된 고형 입자는 여과시의 저항이 커지기 때문에 정제 공정 시간의 연장으로 이어진다.
특히, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스와 같이 보수성이 우수한 셀룰로오스의 경우에는, 탈수 공정이 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 공정 전체의 시간 중에서도 큰 비율을 차지하고 있다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 검토한 결과, 산으로 부분적으로 중화하여 얻어진 물에 분산시킨 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리 중의 고형물을 커터 펌프를 이용하여 해쇄함으로써, 정제 공정에 있어서 황변 원인 물질이 충분히 제거되는 것을 발견하였다. 특히, 해쇄 공정을 거친 슬러리 중의 고형물의 평균 입자 직경을 조정함으로써, 고형물의 미세화를 방지하고, 정제 공정 시간을 단축할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법에 도달하였다.
본 발명은 알칼리셀룰로오스와 에테르화제를 반응시켜 반응 혼합물을 얻는 반응 공정과, 상기 반응 혼합물을 전량 중화에 필요한 산의 일부를 포함하는 물에 분산시켜 상기 반응 혼합물의 일부를 중화하여 부분 석출시킨 후에 나머지 산으로 완전 중화하여 석출시킨 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻는 공정과, 상기 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리 중의 고형물을 커터 펌프를 이용해서 해쇄하여 해쇄된 고형물을 포함하는 슬러리를 배출하는 해쇄 공정과, 배출된 슬러리를 물로 세정하여 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 케이크를 얻는 세정 공정과, 상기 케이크를 건조하는 건조 공정을 적어도 포함하는 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 황변이 적은 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 짧은 정제 공정 시간으로 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법에 이용하는 장치의 일례를 도시한 개략도이다.
도 2는 본 발명의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법에 이용하는 장치의 다른 일례를 도시한 개략도이다.
도 3은 본 발명의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법에 이용하는 장치의 다른 일례를 도시한 개략도이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
알칼리셀룰로오스는 바람직하게는 원료 펄프와 알칼리 금속 수산화물 용액을 접촉시키는 공정과, 얻어진 접촉물을 탈액하는 탈액 공정을 포함하는 일반적인 제조 방법에 의해 얻을 수 있다.
원료 펄프와 알칼리 금속 수산화물 용액을 접촉시키는 공정으로서는, 원료 펄프에 알칼리 금속 수산화물 용액을 직접 적하 또는 분무하는 방법 외에, 원료 펄프를 알칼리 금속 수산화물 용액에 침지 후, 압착하여 잉여의 알칼리 금속 수산화물 용액을 제거하는 방법 등을 들 수 있다.
원료 펄프에는 목재 펄프, 린터 펄프 등을 들 수 있고, 시트상, 분쇄한 분말상 등 형상에 한정되지 않고 사용할 수 있다. 또한, 펄프의 중합도는 목표로 하는 셀룰로오스에테르의 점도에 따라 적절히 선택 가능하다.
알칼리 금속 수산화물 용액은 알칼리셀룰로오스가 얻어지면 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨의 수용액, 특히 바람직하게는 경제적 관점에서 수산화나트륨 수용액이다. 또한, 알칼리 금속 수산화물 용액의 농도는 바람직하게는 20 내지 60질량%, 특히 바람직하게는 30 내지 40질량%이다. 알칼리 금속 수산화물 수용액의 농도가 20질량% 보다 낮은 경우에는 에테르화 반응이 충분히 진행하지 않는 경우가 있는 한편, 60질량%를 초과하면 조정된 알칼리셀룰로오스의 조성이 불균일해져서 균일한 해중합이 행해지지 않는 경우가 있다.
접촉에 의해 얻어지는 알칼리셀룰로오스 생성물은 알칼리셀룰로오스, 알칼리 금속 수산화물 및 물로 적어도 구성된다.
에테르화제와의 반응에 제공하는 최적의 알칼리셀룰로오스 생성물의 조성은, 원료 펄프에 알칼리 금속 수산화물 용액을 직접 적하 또는 분무하는 방법에서는, 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 알칼리 금속 수산화물의 질량비가 바람직하게는 0.1 내지 0.6, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.45이고, 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 물의 질량비가 바람직하게는 0.3 내지 1.5, 더욱 바람직하게는 0.45 내지 1.0이다. 원료 펄프를 알칼리 금속 수산화물 용액에 침지 후, 압착하여 잉여의 알칼리 금속 수산화물 용액을 제거하는 방법에서는, 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 알칼리 금속 수산화물의 질량비가 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 0.8이고, 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 물의 질량비가 바람직하게는 0.1 내지 2.0, 더욱 바람직하게는 0.3 내지 1.0이다. 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 알칼리 금속 수산화물량 및 물의 양이 상기 범위보다 적으면, 에테르화 반응이 충분히 진행되지 않고, 공업적으로 비효율적으로 되는 경우가 있다. 한편, 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 알칼리 금속 수산화물량 및 물의 양이 상기 범위보다 크면, 반응시에 생성되는 불순물량이 많아지고, 원하는 히드록시프로필기 치환도의 것이 얻어지지 않는 경우가 있다.
알칼리셀룰로오스의 제조 후에는, 반응기 내의 불활성 가스(바람직하게는 질소 또는 헬륨) 치환을 행한다. 이에 의해, 다음에 행해지는 에테르화 반응시에 반응기 내의 산소 농도를 저하시키고, 안전하게 에테르화 반응을 행하는 것이 가능하다. 또한, 불활성 가스 치환을 행하여 반응기 내의 산소량을 일정 기준 이하로 유지함으로써, 점도에 편차가 없는 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조가 가능하다.
알칼리셀룰로오스와 에테르화제의 반응은 반응기 내에서 충분히 혼합하여 행해진다.
에테르화제는, 히드록시프로폭시기가 치환되면 특별히 제한은 없지만, 경제적인 관점에서 산화프로필렌이 바람직하다.
에테르화제는 알칼리셀룰로오스 중의 셀룰로오스에 대한 몰비로 0.3 내지 3.0의 범위에서 반응을 행하는 것이 바람직하다. 산화프로필렌 등의 에테르화제의 첨가량이 0.3 미만 또는 3.0을 초과하면, 히드록시프로폭시기가 소정량 치환되지 않는 경우가 있다.
알칼리셀룰로오스와 에테르화제의 반응 온도는 바람직하게는 30℃ 내지 80℃, 보다 바람직하게는 50℃ 내지 70℃이다. 반응 온도가 30℃보다 낮으면, 에테르화 반응에 장시간이 걸리기 때문에 경제적으로 불리해지는 경우가 있다. 한편, 80℃보다 높으면, 원하는 이상의 히드록시프로폭시기가 치환되는 경우가 있다. 반응 시간은 1 내지 5시간 정도가 바람직하다. 에테르화제의 첨가 방법은, 소정량을 한번에 반응기 내에 첨가하는 방법, 수회에 나누어 반응기 내에 첨가하는 방법, 시간을 정하여 연속적으로 첨가하는 방법 등의 어느 방법으로도 실시 가능하다.
황변의 원인이 되는 물질은 특정할 수 없지만, 에테르화 반응 공정 후의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는, 에테르화 반응 전의 알칼리셀룰로오스와 비교하여 황변하고 있기 때문에, 에테르화 반응 공정 중에 황변의 원인 물질이 생성되어 있다고 생각된다.
황변의 원인 물질은 물에 가용이기 때문에, 정제 공정(세정, 필요에 따라 탈수 및/또는 압착)에 있어서 물로 추출함으로써 제거 가능하다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 히드록시프로폭실기 함유량은 바람직하게는 5 내지 16질량%, 특히 바람직하게는 7 내지 13질량%이다. 함유량이 5질량% 미만인 경우, 히드록시프로필셀룰로오스의 팽윤율이 낮아지고, 정제 등에 사용한 경우에 붕괴성이 불충분해지는 경우가 있다. 한편, 함유량이 16질량%를 초과하는 경우에는, 히드록시프로필셀룰로오스가 마지막으로는 수용성이 되는 경우가 있다. 또한, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 히드록시프로폭실기 함유량은 일본 약방 제16 개정에 기재되어 있는 방법으로 측정할 수 있다.
에테르화 반응 후에는 니더 타입의 혼합기 또는 종형의 혼합기 등의 공지된 장치에 물 및 전량 중화하는 데 필요한 산 중 일부의 산을 채우고, 거기에 에테르화 반응 생성물을 투입하고 일정 시간 혼합하여 부분 중화하여 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 부분 석출시킨다. 그 후, 나머지 산으로 완전 중화하여 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 부분 석출시킨다. 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 겉보기 비중을 제어하기 위해서는 부분 중화법이 바람직하다.
중화 온도는 특별히 한정되지 않고, 가열하지 않은 실온이어도 가열을 하여 30 내지 80℃로 하여도 되고, 물로서 35 내지 65℃의 열수를 이용하는 것이 바람직하다.
저치환 히드록시프로필셀룰로오스의 중화용 물의 양은 에테르화 반응 생성물 중의 셀룰로오스에 대한 질량비로 바람직하게는 2 내지 50배, 더욱 바람직하게는 2 내지 20배, 특히 바람직하게는 4 내지 10배이다. 중화용 물의 양이 2배 미만이면 생성물의 용액이 고점성이 되기 때문에, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 균일하게 혼합하기가 어려워짐과 동시에, 중화 후의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 고형 입자 표면의 대부분이 겔상이 되는 경우가 있다. 한편, 중화시에 이용되는 물의 양이 50배를 초과하면, 중화에 필요한 장치가 커짐과 동시에 탈수한 정제품의 함수율이 높아지는 경우가 있다.
또한, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 부분 중화에 이용되는 산의 양은, 전체 알칼리 금속 수산화물 용액을 중화하는 데 필요한 산을 100질량%로 하면, 바람직하게는 3 내지 40질량%, 특히 바람직하게는 8 내지 30질량%이다. 전체 알칼리 금속 수산화물 용액을 중화하는 데 필요한 산의 3질량% 미만이면, 잔존하는 알칼리 금속 수산화물이 많고, 셀룰로오스에테르의 부분 석출량이 너무 적어서 중화 종료 후에 입자 표면이 겔 상태가 되는 경우가 있다. 그 때문에, 황변 원인 물질의 물질 이동이 저해되어 세정이 어려워지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 40질량%를 초과하면 셀룰로오스에테르의 부분 석출량이 많고, 원료 펄프에서 기인하는 섬유가 그대로 제품에 잔존하기 때문에 분체의 유동성이 부족해지는 경우가 있다.
일부의 산의 투입 후의 혼합 시간은 바람직하게는 5 내지 120분간, 특히 바람직하게는 10 내지 80분간이다. 부분 중화 시간이 5분 미만이면 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스가 부분 중화되어 있지 않은 경우가 있고, 120분을 초과하면 저치환 히드록시프로필셀룰로오스 제조 시간의 연장으로 이어지는 경우가 있다.
부분 중화를 행한 후에, 나머지 산을 전량 투입하여 일정 시간 혼합함으로써 완전 중화하여 조 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 석출시킨다. 산의 투입 후의 혼합 시간은 바람직하게는 5 내지 60분간, 특히 바람직하게는 10 내지 30분간이다. 산의 투입 후의 혼합 시간이 5분 미만이면 산이 균일하게 혼합되지 않는 경우가 있고, 60분간을 초과하면 저치환 히드록시프로필셀룰로오스 제조 시간의 연장으로 이어지는 경우가 있다.
전체 알칼리 금속 수산화물 용액을 중화하는 데 사용하는 산으로서는 특별히 제한되지 않으며, 어떤 산이라도 이용할 수 있지만, 예를 들어 아세트산, 포름산, 프로피온산 등의 유기산과, 염산, 황산 등의 무기산을 들 수 있다. 이 산의 사용 농도는 특별히 제한되지 않으며 자유롭게 선택 가능한데, 바람직하게는 10 내지 50질량%, 특히 바람직하게는 20 내지 40질량%이다.
본 발명의 제조 방법에 이용하는 장치의 일례를 도 1에 도시한다. 전체 알칼리 금속 수산화물 용액을 중화한 후의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는 슬러리 탱크(12) 등의 용기에서 슬러리화 수중에 분산시켜 슬러리로 한다. 이때의 슬러리화 물의 온도는 바람직하게는 20 내지 100℃, 특히 바람직하게는 40 내지 80℃이다. 또한, 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 농도는 바람직하게는 2 내지 15질량%, 특히 바람직하게는 3 내지 8질량%이다. 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 농도가 2% 미만이면, 정제 처리를 행하는 슬러리가 대량이 되고, 정제 공정에 시간이 걸리는 경우가 있다. 한편, 15%를 초과하면, 펌프에 의한 슬러리의 토출을 할 수 없게 되는 경우가 있다. 슬러리화를 행한 후, 발출 밸브(13)를 「개방」으로 하여 커터 펌프(1a)를 통하여 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물을 해쇄하면서 송액을 행한다. 해쇄 후의 슬러리는 유량 조정 밸브(15)로부터 일부를 세정기(16)에 송액하고, 나머지는 리턴 밸브(17)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(18)를 통하여 슬러리 탱크(12) 등의 용기에 송액시키고, 또한 커터 펌프(1a)를 통하여 슬러리를 순환시키는 방법이 바람직하다. 세정기로 도입 또는 슬러리 탱크에 복귀시키는 순환은 분기점(14)을 통하여 행해진다. 세정기(16)에 보내진 슬러리는 여과되어 케이크가 되고, 이 케이크 상에 세정용 열수를 살포하고, 다시 여과를 행하여 세정된다. 그 후, 세정된 케이크는 연속식 압착기를 이용하여 압착을 행한다.
슬러리 탱크(12) 등의 용기 내는, 중력에 의해 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자의 침강 현상이 발생하기 쉽고, 슬러리 발출 배관 등의 배관의 폐색으로 이어질 우려가 있다. 배관의 폐색을 방지하기 위해서는, 슬러리 탱크(12) 등의 용기 내부를 교반 장치(11) 등에 의한 교반을 행하여 균일 분산 상태로 하는 방법, 리턴 밸브(17)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(18)에 의해 펌프를 통하여 균일 분산 상태로 한 채로 순환시키는 방법 중 어느 한 방법을 채택하는 것이 바람직하다.
특히, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스와 같이 보수성이 우수한 셀룰로오스는, 정제 공정(세정, 필요에 따라 탈수 및/또는 압착)에 있어서, 슬러리 전량을 처리할 때까지 시간이 걸리는 경우가 많다. 그 때문에, 정제 공정에서의 처리가 종료될 때까지 계내를 균일 분산 상태로 유지하는 것이 바람직하다.
계내를 균일 분산 상태로 유지하기 위해서 믹서 등에 의한 교반을 행하는 경우, 최소 동력으로 슬러리가 균일 분산 상태로 되도록 하는 교반 조건으로 교반을 하는 것이 바람직하다. 동력을 과도하게 상승시키면, 교반에 의한 전단력에 의해 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자를 과도하게 해쇄할 가능성이 있어 바람직하지 않다.
슬러리를 순환시키는 계에 있어서, 커터 펌프(1a)를 통한 커터 펌프의 운전시간을 조정하고, 펌프 통과에 의한 해쇄 횟수를 변화시킴으로써, 슬러리 탱크(12) 등의 용기 내의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물 평균 입자 직경을 조정할 수 있다.
또한, 리턴 밸브(17)를 「폐쇄」로 하여, 유량 조정 밸브(15)를 통하여 커터 펌프(1a)로 토출한 슬러리의 전량을 세정기(16)에 송액하는 것도 가능하다. 그러나, 본 발명과 같이 세정기 처리 속도가 경시적으로 변화할 가능성이 있는 경우, 펌프의 토출량과 세정기 처리 속도를 조정하는 것에 의한 연속적인 세정은 어렵다. 또한, 세정기의 처리 능력에 따라서는 펌프의 슬러리 토출량이 과잉이 되어 연속적인 세정을 할 수 없다. 이러한 경우, 예를 들어 유량 조정 밸브(15)와 세정기(16)의 사이에, 일시적으로 슬러리를 보관하는 탱크(도시하지 않음)를 설치하여 연속적인 세정을 유지할 수도 있다.
커터 펌프에 공급되는 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 바람직하게는 2.5 내지 6.0mm, 특히 바람직하게는 3.0 내지 4.0mm이다. 평균 입자 직경이 2.5mm 미만이면, 슬러리 탱크 등의 용기 내의 슬러리량, 커터 펌프의 토출량 또는 세정기 처리 속도와 같은 운전 조건에 따라서는 커터 펌프에 의한 해쇄로 고형물의 입자가 과도하게 해쇄될 가능성이 있고, 정제 공정에서의 여과 저항이 커져서 시간이 더 걸리는 경우가 있다. 또한, 평균 입자 직경이 6.0mm를 초과하면, 고형물 중에 조대 입자의 비율이 증가하고, 정제 공정에서의 고형물 내부의 황변 원인 물질의 추출 제거가 어려워지는 경우가 있다.
또한, 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경으로서, 체법에 의한 적산 중량 입도 분포에 있어서의 적산값 50% 입자 직경을 이용한다.
커터 펌프는 바람직하게는 1대로 고형물의 해쇄, 혼합, 분산, 반송과 같은 기능을 갖는 것을 특징으로 하는 펌프를 이용한다.
커터 펌프로부터 토출되는 슬러리의 유량은 슬러리 탱크 등의 용기 내의 슬러리량 및 세정기 처리 속도에 따라 크게 변화하는데, 배관 내를 흐르는 슬러리의 유량을 배관 단면적으로 나눈 값인 슬러리의 선속도로서 바람직하게는 0.2 내지 5.0m/s, 특히 바람직하게는 0.5 내지 2.0m/s이다. 선 속도가 0.2m/s 미만이면 소정의 유량을 내기 위해서 배관 직경을 매우 크게 할 필요가 있는 경우가 있고, 이 경우에는 슬러리의 비중에 따라서는 배관 중에서 침강이 발생하는 경우가 있다. 한편, 선 속도가 5.0m/s를 초과하면 공업적으로 안정된 운전을 할 수 없는 경우가 있다.
정제 공정에 있어서, 고형물 내부의 황변 원인 물질의 추출 제거성을 향상시키기 위해서는, 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물이 평균으로 1회 이상 커터 펌프를 통과하여 해쇄되는 것이 필요하다. 슬러리를 순환시키는 경우, 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물이 커터 펌프를 통과하는 평균의 횟수는, 슬러리 탱크 등의 용기 내의 슬러리량, 커터 펌프 토출량 및 토출 시간과 같은 운전 조건으로부터 조정하는 것이 가능하다.
슬러리 탱크 등의 용기 내의 슬러리량, 커터 펌프의 토출량 또는 세정기 처리 속도와 같은 운전 조건에 따라서는, 정제 공정의 최고조에 커터 펌프에 의한 해쇄로 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형 입자가 과도하게 미세화되는 경우가 있다. 과도한 미세화를 방지하기 위해서는, 계내에 로터리 펌프를 1대 이상, 바람직하게는 1 내지 2대 배치한다.
해쇄 공정은 바람직하게는 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 저장하는 슬러리 탱크로부터 도출된 슬러리를 커터 펌프로 해쇄하고, 해쇄된 고형물을 포함하는 슬러리를 세정기 등에 배출 또는 상기 슬러리 탱크에 복귀시켜 순환시키는 것을 포함하고, 커터 펌프를 피해 우회할 수 있는 커터 펌프 바이패스 유로를 설치함으로써, 커터 펌프로 해쇄되는 횟수를 제어하여 세정기 등에 배출되는 해쇄된 조 저치환도 셀룰로오스에테르의 평균 입자 직경을 조정할 수 있다.
바이패스 유로에 슬러리를 통과시키는 것은 바람직하게는 슬러리 탱크와 커터 펌프의 사이, 및/또는 커터 펌프와 세정 공정에서 사용되는 세정기에 도입 또는 슬러리 탱크에 복귀시켜 순환시키는 분기점의 사이에 배치되는 로터리 펌프에 의해 구동된다.
또한, 바람직하게는 로터리 펌프를 피해 우회할 수 있는 로터리 바이패스 유로를 설치함으로써, 로터리 펌프로 처리되는 횟수를 제어하여 세정기 등에 배출되는 해쇄된 저치환도 셀룰로오스에테르의 평균 입자 직경을 조정할 수 있다. 로터리 펌프는 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물에 과도한 전단력을 부여하지 않기 때문에, 고형 입자의 미세화를 억제할 수 있지만, 전혀 미세화되지 않는다는 것은 아니기 때문이다.
1대의 커터 펌프와 1대의 로터리 펌프의 조합의 예를 도 2에 도시한다. 로터리 펌프는 슬러리 탱크의 뒤에 커터 펌프의 앞에 배치하는 예를 설명한다.
전체 알칼리 금속 수산화물 용액을 중화한 후의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는, 슬러리 탱크(22) 등의 용기에서 슬러리화 수중에 분산시켜 슬러리로 한다. 슬러리화를 행한 후, 발출 밸브(23)를 「개방」으로 하고, 배관 유로 전환 밸브(2e)를 전환하고, 로터리 펌프 바이패스 유로(2f)를 슬러리가 통과하도록 하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(2b)를 전환하고, 커터 펌프(2a)에 슬러리가 통과하도록 한다. 그 후, 커터 펌프(2a)를 통하여 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물을 해쇄하면서 송액을 행한다.
커터 펌프(2a)를 통하여 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물이 해쇄된 슬러리는, 유량 조정 밸브(25)를 통하여 일부를 세정기(26)에 송액하고, 나머지는 리턴 밸브(27)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(28)로부터 슬러리 탱크(22) 등의 용기 내에 송액시키고, 또한 커터 펌프(2a)를 통하여 슬러리를 순환시키는 방법이 바람직하다. 세정기로 도입 또는 슬러리 탱크에 복귀시키는 순환은 분기점(24)을 통하여 행해진다.
슬러리 탱크를 통하여 순환을 행하는 경우, 커터 펌프(2a)를 평균으로 1회 이상 통과한 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물은 커터 펌프(2a)의 해쇄에 의해 과도하게 미세화될 가능성이 있다. 미세화를 억제하기 위해서는, 배관 유로 전환 밸브(2e)를 전환하고, 로터리 펌프(2d)에 슬러리가 통과하도록 하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(2b)를 전환하고, 커터 펌프 바이패스 유로(2c)를 슬러리가 통과하도록 하고, 전환을 행한 후, 계내 슬러리는 로터리 펌프(2d)를 통하는 송액을 행하는 방법이 바람직하다.
로터리 펌프(2d)를 통하여 송액된 슬러리는 유량 조정 밸브(25)를 통하여 일부를 세정기(26)에 송액하고, 나머지는 순환 유로(28)를 통하여 슬러리 탱크(22) 등의 용기에 송액시키고, 또한 로터리 펌프(2d)를 통하여 슬러리를 순환시키는 방법이 바람직하다.
세정기(26)에 보내진 슬러리는 여과되어 케이크가 되고, 상기와 마찬가지로 그 케이크 상에 세정용 열수를 살포하고, 다시 여과를 행하여 세정된다. 세정된 케이크는 공지된 방법으로 압착된다.
커터 펌프(2a)의 송액시 또는 로터리 펌프(2d)의 송액시에, 리턴 밸브(27)를 「폐쇄」로 하여 유량 조정 밸브(25)로부터 펌프 토출 슬러리의 전량을 세정기에 송액하는 것도 가능하다. 그러나, 본 발명과 같이 세정기 처리 속도가 경시적으로 변화하는 경우, 펌프의 토출량과 세정기 처리 속도를 조정하는 것에 의한 연속적인 세정은 어렵다. 또한, 세정기의 처리 능력에 따라서는 펌프의 슬러리 토출량이 과잉이 되어 연속적인 세정을 할 수 없다. 이러한 경우, 예를 들어 유량 조정 밸브(25)와 세정기(26)의 사이에 일시적으로 슬러리를 보관하는 탱크(도시하지 않음)를 설치하여 연속적인 세정을 유지할 수도 있다.
배관 유로 전환 밸브(2b 및 2e)를 전환하고, 커터 펌프(2a) 및 로터리 펌프(2d)에 슬러리가 통과하도록 펌프를 직렬로 배치하여 송액하는 방법도 가능하다. 그러나, 이 경우에는 커터 펌프에 의한 해쇄에 의한 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형 입자의 미세화를 일으키는 것에 유의한다.
커터 펌프(2a)와 로터리 펌프(2d)의 전후 관계를 반대로 하여, 로터리 펌프(2d)를 커터 펌프(2a)의 뒤에, 세정기(26)로 도입 또는 슬러리 탱크(22)에 복귀시켜 순환시키는 분기점(24)의 앞에 배치하여, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조를 행하는 것도 가능하다.
본 발명에 있어서의 로터리 펌프는, 정량성이 있는 용적식 펌프를 이용한다. 이 펌프는, 원심 펌프와 같이 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물에 과도한 전단력을 부여하지 않기 때문에, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형 입자의 미세화를 억제할 수 있다.
로터리 펌프로부터 토출되는 슬러리의 유량은 슬러리 탱크 등의 용기 내의 슬러리량 및 세정기 처리 속도에 따라 크게 변화하는데, 배관 내를 흐르는 슬러리의 유량을 배관 단면적으로 나눈 값인 슬러리의 선 속도가 바람직하게는 0.2 내지 2.5m/s, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1.8m/s이다. 선 속도가 0.2m/s 미만이면, 소정의 유량을 내기 위해서 배관 직경을 매우 크게 할 필요가 있고, 슬러리의 비중에 따라서는 배관 중에서 침강이 발생하는 경우가 있다. 또한, 선 속도가 2.5m/s를 초과하면, 배관 내에서의 난류에 의한 과잉의 전단력에 의해 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자가 미세화될 가능성이 있기 때문에 바람직하지 않다.
특히, 로터리 펌프를 커터 펌프의 전후에 배치하는 경우, 로터리 펌프의 토출시의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자에 가해지는 전단력은 로터리 펌프 1대를 설치한 경우와 비교하여 증가한다. 그 때문에, 로터리 펌프에 의한 슬러리 토출시에, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자가 미세화될 가능성이 높아진다.
로터리 펌프를 계내에 2대 이상 배치하는 경우에는, 각 로터리 펌프는 동일 특성인 것이 바람직하다. 특성이 상이한 로터리 펌프를 배치하는 경우, 운전 조건에 따라서는 정회전 역류 상태나 마감 운전 상태로 되는 경우가 있어 바람직하지 않다.
1대의 커터 펌프와 2대의 로터리 펌프의 조합의 예를 도 3에 도시한다. 로터리 펌프는, 슬러리 탱크의 뒤이며 커터 펌프의 앞, 및/또는 커터 펌프의 뒤이며 세정기로 도입 또는 슬러리 탱크에 복귀시켜 순환시키는 분기점의 앞에 배치할 수 있다. 이하에, 로터리 펌프를 커터 펌프의 전후에 배치하는 경우를 상세하게 설명한다.
전체 알칼리 금속 수산화물 용액을 중화한 후의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는, 슬러리 탱크(32) 등의 용기에서 슬러리화 물에 분산시켜 슬러리로 한다.
슬러리화를 행한 후, 발출 밸브(33)를 「개방」, 배관 유로 전환 밸브(3e 및 3h)를 전환하고, 로터리 펌프 바이패스 유로(3f 및 3i)에 슬러리가 통과하도록 하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(3b)를 전환하고, 커터 펌프(3a)에 슬러리가 통과하도록 한다. 그 후, 커터 펌프(3a)를 통하여 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물을 해쇄하면서 송액을 행한다.
커터 펌프(3a)를 통하여 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물이 해쇄된 슬러리는, 유량 조정 밸브(35)를 통하여 일부를 세정기(36)에 송액하고, 나머지는 리턴 밸브(37)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(38)를 통하여 슬러리 탱크(32) 등의 용기 내에 송액시키고, 또한 커터 펌프(3a)를 통하여 슬러리를 순환시키는 방법이 바람직하다. 세정기로 도입 또는 슬러리 탱크에 복귀시키는 순환은 분기점(34)을 통하여 행해진다.
정제 공정의 도중에 커터 펌프(3a)를 1회 이상 통과한 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물은 커터 펌프(3a)의 해쇄에 의해 과도하게 미세화될 가능성이 있다. 미세화를 억제하기 위해서는, 배관 유로 전환 밸브(3e 및 3h)를 전환하고, 로터리 펌프(3d 및 3g)에 슬러리가 통과하도록 하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(3b)를 전환하고, 커터 펌프 바이패스 유로(3c)를 슬러리가 통과하도록 전환한다. 전환을 행한 후, 계내 슬러리는 로터리 펌프 2대를 통하여 송액을 행하는 방법이 바람직하다.
로터리 펌프(3d 및 3g)로 송액된 슬러리는 유량 조정 밸브(35)를 통하여 일부를 세정기(36)에 송액하고, 나머지는 순환 유로(38)를 통하여 슬러리 탱크(32) 등의 용기 내에 송액시키고, 또한 로터리 펌프(3d 및 3g)를 통하여 슬러리를 순환시키는 방법이 바람직하다.
세정기(36)에 보내진 슬러리는 여과되어 케이크가 되고, 상기와 마찬가지로 그 케이크 상에 세정용 열수를 살포하고, 다시 여과를 행하여 세정된다. 세정된 케이크는 공지된 방법으로 압착된다.
커터 펌프(3a) 송액시 또는 로터리 펌프(3d 및 3g) 송액시에, 리턴 밸브(37)를 「폐쇄」로 하여 유량 조정 밸브(35)를 통하여 펌프 토출 슬러리의 전량을 세정기(36)에 송액하는 것도 가능하다. 그러나, 본 발명과 같이 세정기 처리 속도가 경시적으로 변화하는 경우, 펌프의 토출량과 세정기 처리 속도를 조정하는 것에 의한 연속적인 세정은 어렵다. 또한, 세정기의 처리 능력에 따라서는, 펌프의 슬러리 토출량이 과잉이 되어 연속적인 세정을 할 수 없다. 이러한 경우, 예를 들어 유량 조정 밸브(35)와 세정기(36)의 사이에, 일시적으로 슬러리를 보관하는 탱크(도시하지 않음)를 설치하여 연속적인 세정을 유지할 수도 있다.
배관 유로 전환 밸브(3b 및 3e 및 3h)를 전환하고, 커터 펌프(3a) 및 로터리 펌프(3d 및 3g)를 슬러리가 통과하도록 펌프를 직렬로 배치하고, 송액하는 방법도 가능하다. 그러나, 이 경우에는 커터 펌프에 의한 해쇄에 의해 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형 입자의 미세화를 일으키는 것에 유의한다.
계내에 1대 이상 로터리 펌프를 배치하는 경우에 관하여, 커터 펌프 통과 후의 로터리 펌프에 공급되는 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 바람직하게는 1.5 내지 2.4mm, 특히 바람직하게는 1.8 내지 2.1mm이다. 평균 입자 직경이 1.5mm 미만이면, 로터리 펌프에 의한 슬러리 토출에 의해, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자가 미세화될 가능성이 있고, 여과시의 저항이 커지고, 정제 공정에 시간이 걸리는 경우가 있다. 한편, 평균 입자 직경이 2.4mm를 초과하면, 커터 펌프에 의한 해쇄가 불충분할 가능성이 있고, 정제 공정에서의 고형물 내부의 황변 원인 물질의 추출 제거가 불충분해지는 경우가 있다.
커터 펌프에 의한 해쇄 공정을 거친 후의 세정 공정에 도입된 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 바람직하게는 1.0 내지 2.4mm, 특히 바람직하게는 1.6 내지 2.1mm이다. 평균 입자 직경이 1.0mm 미만이면, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 입자가 미세화되어 있기 때문에, 여과시의 저항이 커져서 시간이 걸리는 경우가 있다. 한편, 평균 입자 직경이 2.4mm를 초과하면, 커터 펌프에 의한 해쇄가 불충분한 경우가 있고, 정제 공정에서의 고형물 내부의 황변 원인 물질의 추출 제거가 불충분해지는 경우가 있다.
커터 펌프에 의한 해쇄 공정을 거쳐 배출된 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리는 세정 공정에 있어서 물로 세정된다. 예를 들어, 세정기에 보내지고, 여과되어 케이크가 되고, 그 케이크 상에 세정용 열수를 살포하고, 다시 여과를 행하여 세정된다. 세정기는, 여과와 세정용 열수의 살포라는 조작을 연속적으로 행할 수 있으면 특별히 제한은 없지만, 진공 여과 장치를 구비한 세정기가 바람직하다. 살포용의 세정용 열수의 온도는 바람직하게는 60 내지 100℃이다. 열수의 온도가 60℃ 미만이면 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스가 팽윤되기 때문에 세정이 어려워지는 경우가 있다.
세정된 케이크는 공지된 방법으로 필요에 따라 탈수 및/또는 압착된다. 탈수는 바람직하게는 연속식 원심 여과 장치를 이용할 수 있다. 압착은 바람직하게는 연속식 압착기를 이용할 수 있다. 연속식 압착기는, 연속적으로 케이크를 압착하는 것이 가능하면 압착 방식에 특별히 제한은 없다.
세정 후의 케이크 또는 압착 후의 케이크는 건조 공정에서 건조된다. 건조는 바람직하게는 건조기를 이용할 수 있다. 건조기는, 케이크를 연속적으로 건조하는 것이 가능하면 열원의 형태에 특별히 제한은 없다. 건조는 바람직하게는 60 내지 100℃에서 행할 수 있다. 건조 온도가 60℃ 미만이면 건조에 오랜 시간이 필요해지는 경우가 있고, 100℃를 초과하면 과도한 열에 의해 건조 후의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스가 황변하는 경우가 있다. 건조 후, 필요에 따라 분쇄되어 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 제조한다.
[실시예]
이하에, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
교반 구조를 갖는 반응기에 분말상 펄프를 투입하고, 다음으로 교반 조건하, 35질량% 수산화나트륨 수용액을 6분간 첨가하고, 계속하여 20분간 교반함으로써, 수산화나트륨 15.0질량%, 셀룰로오스 54.3질량%, 수분 30.7질량%의 조성의 알칼리셀룰로오스를 제조하였다.
그 후, 반응기 내의 질소 치환을 행하였다. 질소 치환 후, 반응기를 60℃로 유지하면서 알칼리셀룰로오스 100질량부(14.7kg)에 대하여 산화프로필렌 9.8질량부를 첨가하여 90분간 에테르화 반응시키고, 조 반응 생성물 109.8질량부를 얻었다. 계속하여 반응기 내의 질소 치환을 행한 후, 반응품을 취출하였다.
쌍축 니더에 40℃의 온수 277질량부와 33질량%의 아세트산 수용액 3.1질량부를 넣고, 이것에 조 반응 생성물 100질량부를 분산시켰다. 계속해서, 온도를 40℃로 유지하면서 조 반응 생성물의 일부를 10분간 혼합하여 부분 중화시켰다. 그 후, 동일 온도를 유지하면서 33질량% 아세트산 수용액 58.9질량부를 8분에 걸쳐 넣고, 아세트산이 균일해질 때까지 혼합을 행하고, 반응 생성물을 석출시키고, 석출물로서 8.96kg을 얻었다.
이하, 도 1에 예시되는 구성의 장치를 이용하여 실험을 행하였다.
슬러리 탱크(12)에 석출물 100질량부(8.96kg)를 넣고, 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 5.0질량% 슬러리가 되도록 60℃의 슬러리화 물 123.2질량부에 교반 장치(11)를 이용하여 분산시켰다.
슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은, 눈 크기가 상이한 5개의 체를 이용하여 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물이 그 눈을 통과하는 비율에 의해 구한 적산 중량 입도 분포에 있어서의 적산값 50% 입자 직경으로서 별도 측정한 결과 3.5mm였다.
슬러리화를 행한 후, 발출 밸브(13)를 「개방」으로 하고, 커터 펌프(1a)(산와하이드로테크사제)를 통하여, 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물을 해쇄하면서 송액을 행하였다. 커터 펌프(1a)의 송액 중의 유량은 0.00056m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 0.93m/s였다.
해쇄 후의 슬러리는, 유량 조정 밸브(15)를 통하여 일부를 세정기(16)에 송액하였다. 또한, 나머지 슬러리는 복귀시켜 밸브(17)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(18)를 통하여 슬러리 탱크(12) 내에 송액시킨 후, 또한 커터 펌프(1a)를 통하여 슬러리를 순환시켰다.
세정기(16)에 송액한 슬러리는 여과 및 세정용 열수의 살포를 연속적으로 행하여 세정하였다. 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 커터 펌프(1a)로부터 토출한 슬러리의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.2mm였다.
정제 공정에 걸리는 시간의 기준으로서, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 커터 펌프(1a)로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 평가하였다. 진공 펌프를 구비한 흡인 플라스크에 나일론 필터(145메시)를 사이에 끼운 유리제 필터 홀더를 설치하였다. 이어서, 필터 홀더 패널부에 60℃로 조온한 슬러리를 160g 넣고, 슬러리를 흡인 여과하여 80g의 여과액이 얻어질 때까지의 시간을 측정한 결과 300초간이었다. 또한, 진공도는 마노미터로 측정한 결과 -6.0kPa였다.
슬러리는 세정된 후, 압착하여 송풍 건조기에 의한 건조를 행하고, 고속 회전 충격 분쇄기로 분쇄를 행하여 체로 분급을 행한 후, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말을 얻었다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말의 황변 확인 시험으로서, 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말을 셀에 넣은 후, 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 8.3이었다.
<실시예 2>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스에테르 반응품을 얻을 때까지는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하였다.
이어서, 쌍축 니더에 40℃의 온수 277질량부와 33질량%의 아세트산 수용액 3.1질량부를 넣고, 이것에 조 반응 생성물 100질량부(32.7kg)를 분산시켰다. 계속해서, 온도를 40℃로 유지하면서 조 반응 생성물의 일부를 10분간 부분 중화시켰다. 그 후, 동일 온도를 유지하면서 33질량% 아세트산 수용액 58.9질량부를 10분간에 걸쳐 넣고, 아세트산이 균일해질 때까지 10분간 혼합을 행하고, 반응 생성물을 석출시키고, 석출물로서 143.4kg을 얻었다.
이하, 도 2에 예시되는 구성의 장치를 이용하여 실험을 실시하였다.
슬러리 탱크(22)에 석출물 100질량부(143.4kg)를 넣고, 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 5.0질량% 슬러리가 되도록 60℃의 슬러리화 물 123.2질량부에 교반 장치(21)를 이용하여 분산시켰다.
실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 3.5mm였다.
슬러리화를 행한 후, 발출 밸브(23)를 「개방」, 배관 유로 전환 밸브(2e)를 전환하고, 로터리 펌프 바이패스 유로(2f)에 슬러리가 통과하도록 전환하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(2b)를 커터 펌프(2a)에 슬러리가 통과하도록 전환하였다. 그 후, 커터 펌프(2a)를 통하여 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물을 해쇄하면서 송액을 행하였다. 커터 펌프(2a)의 송액 중의 유량은 0.00069m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.16m/s였다.
해쇄 후의 슬러리는, 유량 조정 밸브(25)를 통하여 일부를 세정기(26)에 송액하였다. 또한, 나머지 슬러리는 리턴 밸브(27)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(28)를 통하여 슬러리 탱크(22) 내에 송액시킨 후, 또한 커터 펌프(2a)를 통하여 슬러리를 순환시켰다.
커터 펌프(2a)를 통하여 30분간 슬러리 순환시킨 후, 배관 유로 전환 밸브(2e)를 전환하고, 로터리 펌프(2d)(나카킨사제)에 슬러리가 통과하도록 하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(2b)를 전환하고, 커터 펌프 바이패스 유로(2c)를 슬러리가 통과하도록 하였다. 그 후, 로터리 펌프(2d)를 통하여 슬러리의 송액을 행하였다.
로터리 펌프(2d)로 송액하도록 전환한 직후의 로터리 펌프(2d)로부터 토출한 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.9mm였다.
로터리 펌프(2d)로 송액된 슬러리는 유량 조정 밸브(25)로부터 일부를 세정기(26)에 송액하였다. 또한, 나머지 슬러리는 순환 유로(28)로부터 슬러리 탱크(22) 내에 송액시킨 후, 또한 로터리 펌프(2d)를 통하여 슬러리를 순환시켰다.
로터리 펌프(2d)의 송액 중의 유량은 0.00064m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.07m/s였다.
세정기(26)에 송액한 슬러리는 여과 및 세정용 열수의 살포를 연속적으로 행하여 세정하였다. 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프(2d)로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.6mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프(2d)로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 230초간이고, 진공도는 -5.8kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 8.0이었다.
<실시예 3>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻을 때까지는, 실시예 2와 마찬가지의 조작을 행하였다.
실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 3.4mm였다.
로터리 펌프와 커터 펌프의 전후 관계를 실시예 2와 반대로 하여, 로터리 펌프를 커터 펌프의 뒤에 배치하는 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 행하였다.
커터 펌프 송액 중의 유량은 0.00064m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.07m/s였다.
커터 펌프를 통하여 30분간 슬러리 순환시킨 후, 로터리 펌프에 의한 송액으로 전환하였다. 펌프를 전환한 직후의 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.9mm였다.
로터리 펌프 송액 중의 유량은 0.00061m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.02m/s였다.
또한, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.6mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 220초간이었고, 진공도는 -6.2kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 8.1이었다.
<실시예 4>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻을 때까지는, 실시예 2와 마찬가지의 조작을 행하였다. 그 후는, 실시예 1과 마찬가지의 장치를 이용하여 마찬가지의 조작을 행하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 2.5mm였다.
로터리 펌프와 커터 펌프의 앞뒤 관계를 실시예 2와 마찬가지로 하여, 도입된 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경이 실시예 2보다 작은 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 행하였다.
커터 펌프 송액 중의 유량은 0.00053m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 0.88m/s였다.
커터 펌프를 통하여 20분간 슬러리 순환시킨 후, 로터리 펌프에 의한 송액으로 전환하였다. 펌프를 전환한 직후의 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.6mm였다.
로터리 펌프 송액 중의 유량은 0.00067m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.11m/s였다.
또한, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.3mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 350초간이었고, 진공도는 -6.0kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 8.3이었다.
<실시예 5>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻을 때까지는, 실시예 2와 마찬가지의 조작을 행하였다. 그 후는, 실시예 1과 마찬가지의 장치를 이용하여 마찬가지의 조작을 행하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 3.7mm였다.
그 이후는, 도 3에 예시되는 구성의 장치를 이용하여 실시하고, 로터리 펌프는 동일 특성의 것을 사용하였다.
슬러리화를 행한 후, 발출 밸브(33)를 「개방」, 배관 유로 전환 밸브(3e 및 3h)를 전환하고, 로터리 펌프 바이패스 유로(3f 및 3i)에 슬러리가 통과하도록 전환하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(3b)를, 커터 펌프(3a)에 슬러리가 통과하도록 전환하였다. 그 후, 커터 펌프(3a)를 통하여 슬러리 중의 저치환 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물을 해쇄하면서 송액을 행하였다.
커터 펌프(3a)를 통하여 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물이 해쇄된 슬러리는, 유량 조정 밸브(35)를 통하여 일부를 세정기(36)에 송액하였다. 또한, 나머지 슬러리는 리턴 밸브(37)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(38)를 통하여 슬러리 탱크(32) 내에 송액시킨 후, 또한 커터 펌프(3a)를 통하여 슬러리를 순환시켰다.
커터 펌프의 송액 중의 유량은 0.00061m3/s이고, 선 속도는 1.02m/s였다.
커터 펌프(3a)를 통하여 30분간 슬러리 순환시킨 후, 배관 유로 전환 밸브(3e 및 3h)를 전환하고, 로터리 펌프(3d 및 3g)에 슬러리가 통과하도록 하고, 동시에 배관 유로 전환 밸브(3b)를 전환하고, 커터 펌프 바이패스 유로(3c)를 슬러리가 통과하도록 하였다. 그 후, 로터리 펌프(3d 및 3g)를 통하여 슬러리의 송액을 행하였다.
로터리 펌프(3d 및 3g)로 송액된 슬러리는 유량 조정 밸브(35)를 통하여 일부를 세정기(36)에 송액하였다. 또한, 나머지 슬러리는 리턴 밸브(37)를 「개방」으로 하고, 순환 유로(38)로부터 슬러리 탱크(3) 내에 송액시킨 후, 또한 로터리 펌프(3d 및 3g)를 통하여 슬러리를 순환시켰다.
로터리 펌프(3d 및 3g)로 송액하도록 전환한 직후의 로터리 펌프(3g)로부터 토출한 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.9mm였다.
로터리 펌프(3d 및 3g)의 송액 중의 유량은 모두 0.00065m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.09m/s였다.
세정기(36)에 송액한 슬러리는 여과 및 세정용 열수의 살포를 연속적으로 행하여 세정하였다. 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프(3g)로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.3mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프(3g)로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 380초이었고, 진공도는 -6.0kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 7.8이었다.
<비교예 1>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻을 때까지는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하였다.
실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 3.1mm였다.
커터 펌프 대신에 원심 펌프를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 완전히 마찬가지의 장치로 마찬가지의 조작을 행하였다.
원심 펌프 송액 중의 유량은 0.0013m3/s이었고, 슬러리의 선 속도는 2.01m/s였다.
또한, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 원심 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.1mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 원심 펌프로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 400초간이었고, 진공도는 실시예 1과 마찬가지로 측정하여 -6.1kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 9.1이었다.
<비교예 2>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻을 때까지는, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하였다.
실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 3.0mm였다.
커터 펌프 대신에 로터리 펌프를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 완전히 마찬가지의 장치로 마찬가지의 조작을 행하였다.
로터리 펌프 송액 중의 유량은 0.00067m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.11m/s였다.
또한, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 2.4mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 210초간이었고, 진공도는 실시예 1과 마찬가지로 측정하여 -6.1kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 9.7이었다.
<비교예 3>
조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻을 때까지는, 실시예 3과 마찬가지의 조작을 행하였다.
실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경을 측정한 결과 3.3mm였다.
커터 펌프 대신에 원심 펌프를 이용한 것 이외에는, 실시예 3과 완전히 마찬가지의 장치로 마찬가지의 조작을 행하였다.
원심 펌프 송액 중의 유량은 0.0013m3/s이었고, 슬러리의 선 속도는 2.10m/s였다.
원심 펌프를 통하여 40분간 슬러리 순환시킨 후, 로터리 펌프에 의한 송액으로 전환하였다. 펌프를 전환한 직후의 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.6mm였다.
로터리 펌프의 송액 중의 유량은 0.00064m3/s이고, 슬러리의 선 속도는 1.07m/s였다.
또한, 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리 중의 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경은 1.4mm였다.
또한, 실시예 1과 마찬가지로 하여 슬러리 전량의 9할을 세정기에 송액 종료하였을 때에 로터리 펌프로부터 토출한 슬러리를 여과하는 데 걸리는 시간을 측정한 결과 250초간이었고, 진공도는 실시예 1과 마찬가지로 측정하여 -6.0kPa였다.
저치환도 히드록시프로필셀룰로오스 분말 표면의 황색도를 SM 컬러 컴퓨터 SM-T(스가시켄키사제)로 측정한 결과 9.5였다.
Figure 112017042707169-pat00001
11, 21, 31 : 교반 장치
12, 22, 32 : 슬러리 탱크
13, 23, 33 : 발출 밸브
14, 24, 34 : 분기점
15, 25, 35 : 유량 조정 밸브
16, 26, 36 : 세정기
17, 27, 37 : 리턴 밸브
18, 28, 38 : 순환 유로
1a, 2a, 3a : 커터 펌프
2b, 2e, 3b, 3e, 3h : 배관 유로 전환 밸브
2c, 3c : 커터 펌프 바이패스 유로
2d, 3d, 3g : 로터리 펌프
2f, 3f, 3i : 로터리 펌프 바이패스 유로

Claims (7)

  1. 알칼리셀룰로오스와 에테르화제를 반응시켜 반응 혼합물을 얻는 반응 공정과,
    상기 반응 혼합물을, 전량 중화에 필요한 산의 일부를 포함하는 물에 분산시켜 상기 반응 혼합물의 일부를 중화하여 부분 석출시킨 후에, 나머지 산으로 완전 중화하여 석출시킨, 슬러리 중의 농도가 2 내지 15질량%인 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 얻는 공정과,
    상기 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리 중의 고형물을 커터 펌프를 이용해서 해쇄하여, 해쇄된 고형물을 포함하는 슬러리를 배출하는 해쇄 공정과,
    배출된 슬러리를 물로 세정하여 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 케이크를 얻는 세정 공정과,
    상기 케이크를 건조하는 건조 공정
    을 적어도 포함하며,
    상기 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스는 히드록시프로폭실기의 함유량이 5 내지 16 질량％인 것인, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 커터 펌프에 공급되는 상기 슬러리 중의 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경이 2.5 내지 6.0mm인, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 해쇄 공정을 거쳐 배출되는 슬러리 중의 해쇄된 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 고형물의 평균 입자 직경이 1.0 내지 2.4mm인, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 해쇄 공정이, 상기 조 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스를 포함하는 슬러리를 저장하는 슬러리 탱크로부터 도출된 슬러리를 상기 커터 펌프로 해쇄하고, 해쇄된 고형물을 포함하는 슬러리를 배출 또는 상기 슬러리 탱크에 복귀시켜 순환시키는 것을 포함하고, 상기 커터 펌프를 피해 우회할 수 있는 커터 펌프 바이패스 유로를 설치함으로써, 상기 커터 펌프로 해쇄되는 횟수를 제어하여 상기 배출되는 해쇄된 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 평균 입자 직경을 조정하는, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 바이패스 유로에 상기 슬러리를 통과시키는 것이, 상기 슬러리 탱크와 상기 커터 펌프의 사이, 및/또는 상기 커터 펌프와 상기 세정 공정에서 사용되는 세정기에 도입 또는 상기 슬러리 탱크에 복귀시켜 순환시키는 분기점의 사이에 배치되는 로터리 펌프에 의해 구동되는, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 로터리 펌프가, 상기 커터 펌프와 상기 분기점의 사이에 배치되고, 상기 커터 펌프를 통과한 후 상기 로터리 펌프에 공급되는 슬러리 중의 고형물의 평균 입자 직경이 1.5 내지 2.4mm인, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 로터리 펌프를 피해 우회할 수 있는 로터리 바이패스 유로를 더 설치함으로써, 상기 로터리 펌프로 처리되는 횟수를 제어하여 상기 배출되는 해쇄된 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 평균 입자 직경을 조정하는, 수불용성의 정제 저치환도 히드록시프로필셀룰로오스의 제조 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP6243991B1 (ja) * 2016-10-27 2017-12-06 大王製紙株式会社 パルプ繊維前処理装置、セルロースナノファイバーの製造装置及びセルロースナノファイバーの製造方法
US11136415B2 (en) * 2017-03-23 2021-10-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing hydroxypropyl methyl cellulose
CN107880138A (zh) * 2017-12-13 2018-04-06 浙江中维药业股份有限公司 一种药用辅料低取代羟丙纤维素的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5163927A (en) 1974-11-28 1976-06-02 Shinetsu Chemical Co Ketsugoseiryokonajozaihokaizaino seizohoho
JPS5753100A (en) 1980-09-13 1982-03-29 Toshiba Corp X-ray equipment
US4537958A (en) 1984-06-29 1985-08-27 The Dow Chemical Company Process for preparing cellulose ethers
DE3729268A1 (de) 1987-09-02 1989-03-16 Henkel Kgaa Verfahren und anlage zur abtrennung und reinigung von celluloseethern und anderen cellulosederivaten
JP3212532B2 (ja) * 1997-03-26 2001-09-25 信越化学工業株式会社 低置換度ヒドロキシプロピルセルロースの製造方法
JP2000302802A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Shin Etsu Chem Co Ltd 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粒子の形成方法
US6680069B1 (en) * 1999-11-09 2004-01-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Low-substituted hydroxypropyl cellulose and process for manufacturing the same
JP4070402B2 (ja) * 1999-11-09 2008-04-02 信越化学工業株式会社 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース及びその製造方法
JP3552160B2 (ja) * 2000-01-14 2004-08-11 信越化学工業株式会社 低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粒子の形成方法
DE10009409A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Wolff Walsrode Ag Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen wasserlöslichen Cellulosederivaten
JP4195289B2 (ja) * 2000-11-01 2008-12-10 ビーケイアイ・ホールディング・コーポレーション セルロースエーテル及びその製造方法
US8569479B2 (en) * 2006-06-14 2013-10-29 Dow Global Technologies, Llc Process for reducing the average molecular weight of cellulose ethers
EP2075260A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Methods for preparing alkali cellulose and water-soluble cellulose ether
CN101548732A (zh) * 2008-04-03 2009-10-07 上海长光企业发展有限公司 一种食品用低粘度羧甲基纤维素钠的制备方法
JP5503609B2 (ja) * 2011-09-08 2014-05-28 信越化学工業株式会社 非イオン性水溶性セルロースエーテルの製造方法

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