KR101993074B1 - 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치 - Google Patents

점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR101993074B1
KR101993074B1 KR1020177023237A KR20177023237A KR101993074B1 KR 101993074 B1 KR101993074 B1 KR 101993074B1 KR 1020177023237 A KR1020177023237 A KR 1020177023237A KR 20177023237 A KR20177023237 A KR 20177023237A KR 101993074 B1 KR101993074 B1 KR 101993074B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive layer
meth
weight
Prior art date
Application number
KR1020177023237A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170107024A (ko
Inventor
겐지로 사오모토
유스케 도야마
아츠시 야스이
도모유키 기무라
유 모리모토
슈조 후지와라
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20170107024A publication Critical patent/KR20170107024A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101993074B1 publication Critical patent/KR101993074B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1807—C7-(meth)acrylate, e.g. heptyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공한다. 또한, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 제공한다. 또한, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공한다. 또한, 그와 같은 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다. 본 발명의 점착제 조성물은, (메트)아크릴계 폴리머와, 환상 분자와 당해 환상 분자의 개구부를 관통하는 직쇄상 분자와 당해 직쇄상 분자로부터 당해 환상 분자가 탈리되지 않도록 당해 직쇄상 분자의 양단에 배치되는 봉쇄기를 갖는 폴리로탁산을 포함하는 점착제 조성물이며, 당해 (메트)아크릴계 폴리머는, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위와, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위를 포함한다.

Description

점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치
본 발명은 점착제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은, 또한, 그 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재에 관한 것이다. 본 발명은, 또한, 그와 같은 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
응력 완화성과 내구성이 우수한 점착제층을 구성하는 점착제 조성물로서, 특정한 폴리로탁산을 포함하는 점착제 조성물이 보고되어 있다(특허문헌 1). 이 특정한 폴리로탁산은, 어드밴스트 소프트머티리얼즈 가부시키가이샤의 슬라이드링 머티리얼로서 알려진 세름(등록 상표) 슈퍼 폴리머라 칭해지는 특수한 폴리머이며, 환상 분자와 당해 환상 분자의 개구부를 관통하는 직쇄상 분자와 당해 직쇄상 분자로부터 당해 환상 분자가 탈리되지 않도록 당해 직쇄상 분자의 양단에 배치되는 봉쇄기를 갖는 폴리로탁산이다.
이와 같은 특정한 폴리로탁산을 포함하는 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 광학 부재에 적용하는 경우에는, 당해 광학 부재의 광학 특성을 저하시키지 않기 위해, 당해 점착제층의 헤이즈값을 낮게 하는 것이 요구된다.
이와 같은 요구에 대해, 상기와 같은 특정한 폴리로탁산에 더하여, 카르복실기를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르계 중합체와 카르복실기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르계 중합체를 포함하는 점착제 조성물(특허문헌 2), 상기와 같은 특정한 폴리로탁산에 더하여, 킬레이트 화합물을 포함하는 점착제 조성물(특허문헌 3)이 보고되어 있다.
그러나, 특허문헌 2나 특허문헌 3에서 보고되어 있는 점착제 조성물에 있어서는, 당해 점착제 조성물로 구성되는 점착제층의 헤이즈값은 충분히 낮게 되어 있지 않다. 특허문헌 2에 있어서는, 실시예 25개 중에서, 헤이즈값이 1.0 이상인 것은 23개, 헤이즈값이 1.5 이상인 것은 11개, 헤이즈값이 2.0 이상인 것은 5개나 존재하기 때문에, 효과가 충분하다고 할 수 있는 것은 아니다. 특허문헌 3에 있어서는, 실시예 21개 중에서, 헤이즈값이 1.0 이상인 것은 21개 모두, 헤이즈값이 1.5 이상인 것은 17개, 헤이즈값이 2.0 이상인 것은 9개나 존재하기 때문에, 효과가 충분하다고 할 수 있는 것은 아니다.
또한, 특허문헌 2나 3에서 보고되어 있는 점착제 조성물에 있어서는, 헤이즈를 억제하기 위해 새롭게 첨가된 성분은 점착제층의 가교 형성에는 관여하지 않기 때문에, 겔 분율이 충분히 올라가지 않거나, 혹은 첨가된 성분이 점착제층 표면에 블리드 아웃하여 점착 특성에 영향을 미친다는 문제가 발생할 가능성이 있다.
일본 특허 공개 제2007-224133호 공보 일본 특허 공개 제2013-056962호 공보 일본 특허 공개 제2013-203854호 공보
본 발명의 과제는, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다. 또한, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 제공하는 것에 있다. 또한, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공하는 것에 있다. 또한, 그와 같은 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함하는 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은,
(메트)아크릴계 폴리머와, 환상 분자와 당해 환상 분자의 개구부를 관통하는 직쇄상 분자와 당해 직쇄상 분자로부터 당해 환상 분자가 탈리되지 않도록 당해 직쇄상 분자의 양단에 배치되는 봉쇄기를 갖는 폴리로탁산을 포함하는 점착제 조성물이며,
당해 (메트)아크릴계 폴리머는, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위와, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위를 포함한다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제 조성물 중의, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율이, 중량 비율로, 70중량％ 내지 99.9중량％이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 점착제 조성물 중의, 상기 폴리로탁산의 함유 비율이, 중량 비율로, 0.1중량％ 내지 30중량％이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 중의, 상기 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율이, 중량 비율로, 1중량％ 내지 35중량％이다.
바람직한 실시 형태에 있어서는, 상기 방향족 환 구조를 갖는 모노머가, 벤질아크릴레이트 및 페녹시에틸아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
본 발명의 점착제층은, 본 발명의 점착제 조성물로 구성된다.
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층과 기재층을 포함한다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 본 발명의 점착제층과 광학 부재를 포함한다.
본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함한다.
본 발명에 따르면, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 제공할 수 있다. 또한, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다. 또한, 그와 같은 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함하는 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.
≪점착제 조성물≫
본 발명의 점착제 조성물은, (메트)아크릴계 폴리머와, 환상 분자와 당해 환상 분자의 개구부를 관통하는 직쇄상 분자와 당해 직쇄상 분자로부터 당해 환상 분자가 탈리되지 않도록 당해 직쇄상 분자의 양단에 배치되는 봉쇄기를 갖는 폴리로탁산을 포함한다. 이하, 본 명세서에 있어서, 본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 상기 (메트)아크릴계 폴리머를 간단히 「(메트)아크릴계 폴리머」라 칭하고, 본 발명의 점착제 조성물에 포함되는 상기 폴리로탁산을 간단히 「폴리로탁산」이라 칭한다.
본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미하고, 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 의미하고, 「(메트)아크릴로일」이란, 아크릴로일 및/또는 메타크릴로일을 의미한다.
본 발명의 점착제 조성물 중의, (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 70중량％ 내지 99.9중량％이고, 보다 바람직하게는 75중량％ 내지 99.5중량％이며, 더욱 바람직하게는 80중량％ 내지 99중량％이고, 특히 바람직하게는 85중량％ 내지 99중량％이다. 본 발명의 점착제 조성물 중의 (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 보다 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물 중의, 폴리로탁산의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 0.01중량％ 내지 30중량％이고, 보다 바람직하게는 0.05중량％ 내지 25중량％이며, 더욱 바람직하게는 1중량％ 내지 20중량％이고, 특히 바람직하게는 1중량％ 내지 15중량％이다. 본 발명의 점착제 조성물 중의 폴리로탁산의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 보다 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
<(메트)아크릴계 폴리머>
(메트)아크릴계 폴리머는, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위와, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, (메트)아크릴계 폴리머는, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위와, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위로 이루어진다. (메트)아크릴계 폴리머가, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위와, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위를 포함함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
「모노머 유래의 구조 단위」란, 중합 반응에 의한 모노머 유래의 반복 구조 단위이며, 예를 들어 모노머가 「Ra(Rb)=Rc(Rd)」로 나타내어질 때, 당해 모노머 유래의 구조 단위는 「-Ra(Rb)-Rc(Rd)-」이다. 여기서, Ra, Rb, Rc, Rd는, 모노머의 불포화 이중 결합으로 결합한 임의의 기이다.
(메트)아크릴계 폴리머 중의, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 1중량％ 내지 35중량％이고, 보다 바람직하게는 3중량％ 내지 30중량％이며, 더욱 바람직하게는 5중량％ 내지 28중량％이고, 특히 바람직하게는 8중량％ 내지 25중량％이며, 가장 바람직하게는 10중량％ 내지 23중량％이다. (메트)아크릴계 폴리머 중의 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, (메트)아크릴계 폴리머 중의, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율은, 실질적으로 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 전체 모노머 성분 중의 방향족 환 구조를 갖는 모노머의 함유 비율과 동일한 것으로서 취급한다.
(메트)아크릴계 폴리머 중의, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 65중량％ 내지 99중량％이고, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 97중량％이며, 더욱 바람직하게는 72중량％ 내지 95중량％이고, 특히 바람직하게는 75중량％ 내지 92중량％이며, 가장 바람직하게는 77중량％ 내지 90중량％이다. (메트)아크릴계 폴리머 중의 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, (메트)아크릴계 폴리머 중의, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율은, 실질적으로 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 전체 모노머 성분 중의 방향족 환 구조를 갖지 않은 모노머의 함유 비율과 동일한 것으로 취급한다.
방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머로서는, 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 모노머이며, 방향족 환 구조를 갖지 않는 것이면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 모노머를 채용할 수 있다. 방향족 환 구조는, 단환 구조여도 되고, 복환(축합환) 구조여도 된다.
방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머로서는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, 예를 들어 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 들 수 있다.
이와 같은 공중합 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 모노머; (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 모노머; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; 등을 들 수 있다.
또한, 이와 같은 공중합 모노머로서, 개질 목적의 개질 모노머를 들 수 있다. 이와 같은 개질 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머; 등을 들 수 있다.
또한, 이와 같은 개질 모노머로서, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머; 등도 들 수 있다. 또한, 이와 같은 개질 모노머로서, 예를 들어 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등도 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머를 들 수 있다. 이와 같은 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
또한, 공중합 모노머로서, 예를 들어 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의, (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머; 폴리에스테르 골격, 에폭시 골격, 우레탄 골격에 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트; 등을 들 수 있다.
방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머로서는, 바람직하게는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산 또는 그의 염(나트륨염이나 칼륨염 등) 등의 (메트)아크릴계 모노머를 주 모노머로서 포함한다. 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의 (메트)아크릴계 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 100중량％, 더욱 바람직하게는 90중량％ 내지 100중량％, 특히 바람직하게는 95중량％ 내지 100중량％이다. 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의 (메트)아크릴계 모노머의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
(메트)아크릴계 모노머로서는, 바람직하게는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산 또는 그의 염(나트륨염이나 칼륨염 등)을 들 수 있다.
(메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 탄소수가 1 내지 30인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
탄소수가 1 내지 30인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산sec-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산아밀, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실, (메트)아크릴산라우릴 등의, 탄소수가 1 내지 30인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴산에스테르 중에서도, 바람직하게는 탄소수가 2 내지 20인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르이며, 보다 바람직하게는 탄소수가 4 내지 18인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르이다.
수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머는, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 30인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르를 포함한다. 이 경우, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의, 탄소수가 1 내지 30인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 50중량％ 내지 99.999중량％이고, 보다 바람직하게는 70중량％ 내지 99.99중량％이며, 더욱 바람직하게는 80중량％ 내지 99.9중량％이고, 특히 바람직하게는 90중량％ 내지 99.5중량％이며, 가장 바람직하게는 95중량％ 내지 99.5중량％이다. 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의 탄소수가 1 내지 30인 알킬기(시클로알킬기도 포함함)의 (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머는, 바람직하게는 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르를 포함한다. 이 경우, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의, 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 0.001중량％ 내지 50중량％이고, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 내지 30중량％이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량％ 내지 20중량％이고, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 내지 10중량％이며, 가장 바람직하게는 0.5중량％ 내지 5중량％이다. 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의 수산기 함유 (메트)아크릴산에스테르의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머는, 바람직하게는 (메트)아크릴산 또는 그의 염(나트륨염이나 칼륨염 등)을 포함한다. 이 경우, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의, (메트)아크릴산 또는 그의 염(나트륨염이나 칼륨염 등)의 함유 비율은, 중량 비율로, 바람직하게는 0중량％ 내지 50중량％이고, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 내지 40중량％이며, 더욱 바람직하게는 0.1중량％ 내지 30중량％이고, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 내지 20중량％이며, 가장 바람직하게는 1중량％ 내지 10중량％이다. 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 중의 (메트)아크릴산 또는 그의 염(나트륨염이나 칼륨염 등)의 함유 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
방향족 환 구조를 갖는 모노머로서는, 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 모노머이며, 방향족 환 구조를 갖는 것이면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 모노머를 채용할 수 있다. 방향족 환 구조는 단환 구조여도 되고, 복환(축합환) 구조여도 된다.
방향족 환 구조를 갖는 모노머로서는, 예를 들어 벤질아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 비페닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 예를 들어 페놀에틸렌옥시드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 티올아크릴레이트, 피리딜아크릴레이트, 피롤아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 방향족 환 구조를 갖는 모노머는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
방향족 환 구조를 갖는 모노머는, 바람직하게는 벤질아크릴레이트 및 페녹시에틸아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다. 방향족 환 구조를 갖는 모노머가 벤질아크릴레이트 및 페녹시에틸아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 포함함으로써, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머의 제조 방법으로서는, 예를 들어, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지의 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다. 또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합의 예로서는, 예를 들어 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상 50 내지 70℃ 정도에서, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해지는 용액 중합 등을 들 수 있다.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 것을 적절히 선택할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 예를 들어 중합 개시제의 사용량, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건 등에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라서 적절히, 그들의 사용량 등이 조정된다.
중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코준야쿠사제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
중합 개시제의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.005중량부 내지 1중량부이고, 보다 바람직하게는 0.02중량부 내지 0.5중량부이다.
또한, 중합 개시제로서, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴을 사용하여 (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.06중량부 내지 0.2중량부이고, 보다 바람직하게는 0.08중량부 내지 0.175중량부이다.
연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
연쇄 이동제의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 중량부 이하이다.
유화 중합하는 경우에 사용하는 유화제로서는, 예를 들어 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제; 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제; 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 반응성 유화제를 사용할 수도 있다. 이와 같은 반응성 유화제로서는, 예를 들어 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이찌 고교 세야꾸사제), 아데카리아소프 SE10N(아사히덴카 고교사제) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져, 바람직하다.
유화제의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머를 제조하기 위해 사용되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대하여, 중합 안정성이나 기계적 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.3중량부 내지 5중량부이고, 보다 바람직하게는 0.5중량부 내지 1중량부이다.
상기에 기재된 방법에 의해 얻어질 수 있는, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머는, 통상 중량 평균 분자량이 50만 내지 300만의 범위이다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 70만 내지 270만이고, 보다 바람직하게는 80만 내지 250만이다. 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 50만보다도 작으면, 내열성의 점에서 바람직하지 않다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량이 300만보다도 커지면, 도공하기 위한 점도로 조정하기 위해 다량의 희석 용제가 필요해져, 비용 상승이 되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.
<폴리로탁산>
폴리로탁산은, 환상 분자와 당해 환상 분자의 개구부를 관통하는 직쇄상 분자와 당해 직쇄상 분자로부터 당해 환상 분자가 탈리되지 않도록 당해 직쇄상 분자의 양단에 배치되는 봉쇄기를 갖는다.
환상 분자로서는, 그 개구부에 직쇄상 분자가 꼬치 형상으로 포접되어, 직쇄상 분자 상에서 이동 가능한 분자이며, 수산기 또는 활성 에너지선 중합성기를 갖는 것이면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 환상 분자를 채용할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「환상 분자」의 「환상」은, 실질적으로 「환상」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 이동 가능하면, 환상 분자는 완전히는 폐환이 아니어도 된다.
환상 분자의 구체예로서는, 환상 폴리에테르, 환상 폴리에스테르, 환상 폴리에테르아민, 환상 폴리아민 등의 환상 폴리머, 및 α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, γ-시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도, 비교적 입수가 용이하고, 또한, 봉쇄기의 종류를 다수 선택할 수 있기 때문에, α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, γ-시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린이 바람직하다. 환상 분자는 폴리로탁산 내에서 2종 이상 혼재되어 있어도 된다.
폴리로탁산에 있어서, 상기 환상 분자는, 바람직하게는 수산기를 갖는다. 또한, 이와 같은 수산기의 일부가, 다른 기에 의해 치환되어 있어도 된다. 이와 같은 다른 기로서는, 예를 들어 친수성화기, 소수성화기, 광 반응성기 등을 들 수 있다.
직쇄상 분자로서는, 환상 분자에 포접되어, 공유 결합 등의 화학 결합이 아니라 기계적인 결합에 의해 일체화할 수 있는 분자 또는 물질이며, 직쇄상의 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「직쇄상 분자」의 「직쇄」는, 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동 가능하면, 직쇄상 분자는 분지쇄를 갖고 있어도 된다.
직쇄상 분자로서는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리테트라히드로푸란, 폴리아크릴산에스테르, 폴리디메틸실록산, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 바람직하다. 직쇄상 분자는, 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
직쇄상 분자의 수평균 분자량은 1000 내지 300000인 것이 바람직하고, 2000 내지 200000인 것이 보다 바람직하고, 4000 내지 100000인 것이 더욱 바람직하다.
봉쇄기는, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 꼬치 형상으로 된 형태를 유지할 수 있는 기이면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 기를 채용할 수 있다. 이와 같은 기로서는, 예를 들어 디니트로페닐기류, 시클로덱스트린류, 아다만탄기류, 트리틸기류, 플루오레세인류, 피렌류, 안트라센류, 수평균 분자량 1000 내지 1000000의 고분자의 주쇄 또는 측쇄 등을 들 수 있다. 봉쇄기는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
폴리로탁산에 있어서, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 꼬치 형상으로 포접될 때에 환상 분자가 최대한으로 포접되는 양(최대 포접량)을 100％로 한 경우, 환상 분자는 바람직하게는 0.1％ 내지 60％, 보다 바람직하게는 1％ 내지 50％, 더욱 바람직하게는 5％ 내지 40％의 양으로 직쇄상 분자에 꼬치 형상으로 포접된다. 또한, 환상 분자의 최대 포접량은, 직쇄상 분자의 길이와 환상 분자의 두께에 의해 결정할 수 있다. 예를 들어, 직쇄상 분자가 폴리에틸렌글리콜이며, 환상 분자가 α-시클로덱스트린 분자인 경우, 최대 포접량은, 실험적으로 구해져 있다(Macromolecules 1993, 26, 5698-5703 참조).
폴리로탁산으로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2005-154675호 공보, 일본 특허 공개 제2009-270119호 공보, WO2009/145073 등에 기재된 폴리로탁산을 채용할 수 있다.
폴리로탁산은, 예를 들어 일본 특허 공개 제2005-154675호 공보, 일본 특허 공개 제2009-270119호 공보, WO2009/145073 등에 기재된 방법에 의해 얻어질 수 있다. 또한, 시판품(예를 들어, 어드밴스트 소프트머티리얼즈 가부시키가이샤제의 「세름(등록 상표) 슈퍼 폴리머」 시리즈)을 채용할 수도 있다.
<가교제>
본 발명의 점착제 조성물에는 가교제가 함유되어 있어도 된다. 이와 같은 가교제로서는, 예를 들어 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트 등을 들 수 있다.
유기계 가교제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속 원자가 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, 예를 들어 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는, 예를 들어 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 톨릴렌디이소시아네이트, 클로로페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가된 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트; 이들 디이소시아네이트에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물; 이들 디이소시아네이트를 트리메틸올프로판 등과 부가한 어덕트체; 이들 디이소시아네이트의 삼량체인 이소시아누레이트체; 헥사메틸렌디이소시아네이트와 물 또는 3급 알코올의 반응물인 뷰렛체; 이들 디이소시아네이트에, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등을 부가 반응시킨, 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트; 등을 들 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 바람직하게는 톨릴렌디이소시아네이트, 클로로페닐렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가된 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트; 이들 디이소시아네이트에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물;을 들 수 있다.
디이소시아네이트로서는, 보다 바람직하게는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트이다.
디이소시아네이트에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 보다 바람직하게는, 폴리올 변성 헥사메틸렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 삼량체형 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리올 변성 이소포론디이소시아네이트이다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 수산기와의 반응이, 특히 폴리머에 포함되는 산이나 염기를 촉매와 같은 작용을 하게 하여 신속하게 진행시키기 위해 가교의 빠르기에 기여할 수 있는 점에서, 디이소시아네이트에서 유래되는 폴리이소시아네이트 화합물이 특히 바람직하다.
가교제가 사용되는 경우, 그 양은, 중량 비율로, (메트)아크릴계 폴리머에 대하여, 바람직하게는 0.001중량％ 내지 10중량％이며, 보다 바람직하게는 0.01중량％ 내지 5중량％이고, 더욱 바람직하게는 0.03중량％ 내지 3중량％이며, 특히 바람직하게는 0.03중량％ 내지 2중량％이고, 가장 바람직하게는 0.05중량％ 내지 1.5중량％이다. 가교제의 사용 비율을 상기 범위 내로 조정함으로써, 적당한 가교 반응을 발생시킬 수 있어, 응력 완화성과 내구성이 보다 우수함과 함께 한층 더 충분히 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다.
<그 밖의 성분>
본 발명의 점착제 조성물은, 그 밖의 성분을 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 첨가제가 함유되어 있어도 된다. 이와 같은 첨가제로서는, 예를 들어 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 대전 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 첨가제로서 환원제를 첨가하여 레독스계로 해도 된다.
본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제를 함유시킬 수 있다. 실란 커플링제를 함유시킴으로써, 본 발명의 점착제 조성물의 내구성을 향상시킬 수 있다.
실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필 트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제; 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제; 등을 들 수 있다.
실란 커플링제로서, 일반식: -SiRaM3 -a(식 중, R은 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 내지 20의 1가의 유기기이고, M은 수산기 또는 가수 분해성기이며, a는 0 내지 2의 정수이다. 단, R이 복수 존재할 때 복수의 R은 서로 동일해도 상이해도 되고, M이 복수 존재할 때 복수의 M은 서로 동일해도 상이해도 됨)로 나타내어지는 반응성 실릴기 및 아세토아세틸기를 갖는 것도 들 수 있다. 상기와 같은 반응성 실릴기 및 아세토아세틸기를 갖는 실란 커플링제의 시판품으로서는, 예를 들어 소껜 가가꾸사제의 A100 등을 들 수 있다.
실란 커플링제는, 1종만으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
실란 커플링제의 함유량으로서는, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대해, 0.001중량부 내지 5중량부가 바람직하고, 0.01중량부 내지 1중량부가 보다 바람직하고, 0.02중량부 내지 1중량부가 더욱 바람직하고, 0.05중량부 내지 0.6중량부가 특히 바람직하다. 실란 커플링제의 함유량을 상기와 같은 범위로 조정함으로써, 본 발명의 점착제 조성물의 내구성을 향상시켜, 액정 셀 등의 광학 부재로의 접착력을 적절하게 유지할 수 있다.
그러나, 본 발명의 점착제 조성물은, 그 밖의 성분을 포함하지 않아도, 응력 완화성과 내구성이 우수함과 함께 낮은 헤이즈값을 발현할 수 있는 점착제층을 구성하는 점착제 조성물을 제공할 수 있음과 함께, 그와 같은 점착제 조성물로 구성되는 점착제층, 그와 같은 점착제층을 포함하는 점착 시트 및 점착제층을 구비한 광학 부재를 제공할 수 있다. 따라서, 겔 분율의 저하나 블리드 아웃을 억제하기 위해서도, 필요 이상으로 그 밖의 성분이 포함되지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에 의해, 점착제층이 형성될 수 있지만, 점착제층의 형성 시에는, 가교제 전체의 첨가량을 조정하는 것과 함께, 가교 처리를 행할 때의 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려하는 것이 바람직하다.
사용하는 가교제에 따라서, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간은 조정이 가능하다. 가교 처리 온도는 170℃ 이하인 것이 바람직하다.
가교 처리는, 점착제층의 건조 공정 시의 온도에서 행해도 되고, 건조 공정 후에 별도로 가교 처리를 행하는 가교 처리 공정을 마련하여 행해도 된다.
가교 처리 시간에 관해서는, 생산성이나 작업성을 고려하여 설정할 수 있다. 이와 같은 가교 처리 시간으로서는, 바람직하게는 0.2분간 내지 20분간이며, 보다 바람직하게는 0.5분간 내지 10분간이다.
점착제층의 일례로서, 점착제층을 구비한 편광 필름에 있어서의 점착제층의 경우, 편광 필름의 적어도 편면에, 본 발명의 점착제 조성물에 의해 점착제층을 형성한다.
점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에 편광 필름에 전사하는 방법, 또는 편광 필름에 본 발명의 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광 필름에 형성하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 점착제 조성물의 도포 시에는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.
<점착제 조성물의 제조 방법>
본 발명의 점착제 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다. 이와 같은 제조 방법으로서는, 예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머와 폴리로탁산과 필요에 따라서 다른 성분을, 필요에 따라서 임의의 적절한 용제와 함께, 교반기 등에 투입하여 교반ㆍ혼합하고, 또한, 필요에 따라서 가교제를 첨가하여 교반하는 방법을 들 수 있다.
≪점착제층≫
본 발명의 점착제층은, 본 발명의 점착제 조성물로 구성된다.
본 발명의 점착제층은, 바람직하게는 본 발명의 점착제 조성물을 경화시킴으로써 형성된다.
본 발명의 점착제층은, 바람직하게는 본 발명의 점착제 조성물을 임의의 적절한 기재 상에 도공하여, 경화시킴으로써, 형성시킬 수 있다.
경화의 수단으로서는, 임의의 적절한 수단을 채용할 수 있다. 예를 들어, 열경화, 광경화이다.
본 발명의 점착제층의 두께로서는, 목적에 따라서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이와 같은 점착제층의 두께로서는, 바람직하게는 0.1㎛ 내지 100㎛이고, 보다 바람직하게는 2㎛ 내지 50㎛이며, 더욱 바람직하게는 2㎛ 내지 40㎛이고, 특히 바람직하게는 5㎛ 내지 35㎛이다.
본 발명의 점착제층의 헤이즈값은, 바람직하게는 1.0 미만이고, 보다 바람직하게는 0.95 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.90 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.85 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.80 이하이고, 특히 바람직하게는 0.75 이하이며, 가장 바람직하게는 0.70 이하이다.
≪점착 시트≫
본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 점착제층과 기재층을 포함한다. 본 발명의 점착 시트는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 층을 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 점착 시트는, 바람직하게는 본 발명의 점착제층과 기재층의 적층체이다.
본 발명의 점착 시트의 두께로서는, 목적에 따라서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이와 같은 점착 시트의 두께로서는, 바람직하게는 10㎛ 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 500㎛이며, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 500㎛이고, 특히 바람직하게는 30㎛ 내지 400㎛이다.
기재층은, 단층이어도 되고, 2층 이상의 적층체여도 된다. 기재층은 연신된 것이어도 된다.
기재층으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 기재층을 채용할 수 있다. 이와 같은 기재층의 재료로서는, 예를 들어 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 플라스틱이다. 기재층은, 1종의 재료로 구성되어 있어도 되고, 2종 이상의 재료로 구성되어 있어도 된다. 예를 들어, 2종 이상의 플라스틱으로 구성되어 있어도 된다.
상기 플라스틱으로서는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 등을 들 수 있다. 폴리에스테르계 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들어 올레핀 모노머의 단독 중합체, 올레핀 모노머의 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 수지로서는, 구체적으로는, 예를 들어 호모폴리프로필렌; 에틸렌 성분을 공중합 성분으로 하는 블록계, 랜덤계, 그라프트계 등의 프로필렌계 공중합체; 리액터 TPO; 저밀도, 고밀도, 리니어 저밀도, 초저밀도 등의 에틸렌계 중합체; 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체, 에틸렌ㆍ아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌ㆍ아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌ㆍ아크릴산부틸 공중합체, 에틸렌ㆍ메타크릴산 공중합체, 에틸렌ㆍ메타크릴산메틸 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체; 등을 들 수 있다.
기재층은, 필요에 따라서, 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제로서는, 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 대전 방지제, 충전제, 안료 등을 들 수 있다. 기재층에 함유될 수 있는 첨가제의 종류, 수, 양은, 목적에 따라서 적절하게 설정될 수 있다. 특히, 기재층의 재료가 플라스틱인 경우에는, 열화 방지 등을 목적으로 하여, 상기의 첨가제 중 몇 개를 함유하는 것이 바람직하다. 내후성 향상 등의 관점에서, 첨가제로서 특히 바람직하게는, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 충전제를 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 점착제층의 표면에 박리 라이너를 구비하고 있어도 된다.
박리 라이너로서는, 임의의 적절한 세퍼레이터를 채용할 수 있다. 이와 같은 박리 라이너로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등의 박리층을 갖는 기재; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로 플루오로에틸렌·불화비닐리덴 공중합체 등의 불소계 폴리머를 포함하는 저접착성 기재; 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등의 무극성 폴리머를 포함하는 저접착성 기재; 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 시트는, 임의의 적절한 방법으로 제조할 수 있다. 이와 같은 제조 방법으로서는, 예를 들어, 본 발명의 점착제 조성물을 박리 라이너 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거시키는 방법을 들 수 있다. 본 발명의 점착제 조성물의 도포 시에는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다. 이와 같은 공정에 있어서, 본 발명의 점착제 조성물을 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라서 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 이와 같은 방법으로서는, 바람직하게는 본 발명의 점착제 조성물을 도포하여 얻어지는 도포막을 가열 건조하는 방법을 들 수 있다. 이와 같은 방법에 있어서의 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃이고, 보다 바람직하게는 50℃ 내지 180℃이고, 더욱 바람직하게는 70℃ 내지 170℃이다. 가열 건조 온도를 상기의 범위 내로 조정함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착 시트를 얻을 수 있다. 가열 건조 시간으로서는, 임의의 적절한 시간이 채용될 수 있다. 이와 같은 가열 건조 시간은, 바람직하게는 5초 내지 20분이며, 보다 바람직하게는 5초 내지 10분이고, 더욱 바람직하게는 10초 내지 5분이다.
점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.
≪점착제층을 구비한 광학 부재≫
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 본 발명의 점착제층과 광학 부재를 포함한다. 본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 층을 포함하고 있어도 된다. 본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 바람직하게는 본 발명의 점착제층과 광학 부재의 적층체이다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재의 두께로서는, 목적에 따라서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이와 같은 점착제층을 구비한 광학 부재의 두께로서는, 바람직하게는 10㎛ 내지 1000㎛이고, 보다 바람직하게는 30㎛ 내지 750㎛이며, 더욱 바람직하게는 40㎛ 내지 500㎛이고, 특히 바람직하게는 50㎛ 내지 400㎛이다.
광학 부재는, 단층이어도 되고, 2층 이상의 적층체여도 된다. 광학 부재는 연신된 것이어도 된다.
광학 부재로서는, 예를 들어 편광판, 위상차판, 광학 보상판, 휘도 향상판, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, PDP 등의 화상 표시 장치 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 점착제층의 표면에 박리 라이너를 구비하고 있어도 된다.
박리 라이너로서는, 임의의 적절한 세퍼레이터를 채용할 수 있다. 이와 같은 박리 라이너로서는, 예를 들어 실리콘계, 장쇄 알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 박리제에 의해 표면 처리된 플라스틱 필름이나 종이 등의 박리층을 갖는 기재; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌ㆍ헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로 플루오로에틸렌ㆍ불화비닐리덴 공중합체 등의 불소계 폴리머를 포함하는 저접착성 기재; 올레핀계 수지(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등) 등의 무극성 폴리머를 포함하는 저접착성 기재; 등을 들 수 있다.
≪화상 표시 장치≫
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 바람직하게는 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 종류를 채용할 수 있다. 즉, 본 발명의 화상 표시 장치는, 본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함한다. 광학 부재로서는, 바람직하게는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 임의의 적절한 방법에 의해 제조할 수 있다.
편광판으로서는, 편광자의 편면 또는 양면에 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. 편광자로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 편광자를 채용할 수 있다. 이와 같은 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질을 포함하는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이와 같은 두께로서는, 바람직하게는 5㎛ 내지 80㎛이다.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 예를 들어 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(예를 들어, 노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.
투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50중량％ 내지 100중량％이고, 보다 바람직하게는 50중량％ 내지 99중량％이며, 더욱 바람직하게는 60중량％ 내지 98중량％이고, 특히 바람직하게는 70중량％ 내지 97중량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50중량％ 미만인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.
편광자의 편면 또는 양면에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 접합된다. 편광자의 적어도 한쪽의 면에는, 투명 보호 필름으로서, (메트)아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴 우레탄계 수지, 에폭시계 수지, 실리콘계 수지 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.
편광자와 투명 보호 필름의 접착 처리에는, 접착제가 사용된다. 접착제로서는, 예를 들어 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 접착제는, 통상 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되며, 바람직하게는 0.5중량％ 내지 60중량％의 고형분을 함유한다. 상기 외에, 편광자와 투명 보호 필름의 접착제로서는, 예를 들어 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제 등을 들 수 있다. 전자선 경화형 접착제는, 상기 각종 투명 보호 필름에 대하여 적합한 접착성을 나타낸다. 또한 본 발명에서 사용하는 접착제에는, 금속 화합물 필러를 함유시킬 수 있다.
편광판은, 다른 광학 필름과 적층할 수 있다. 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판, 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 편광판에, 실용 시에 적층하여, 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.
편광판에 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적으로 별개로 적층하는 방식에 있어서도 형성할 수 있다. 이와 같은 광학 필름으로서, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 임의의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 편광판과 광학층의 접착 시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라서 임의의 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점착제층을 구비한 광학 부재는, 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는, 일반적으로, 액정 셀 등의 표시 패널의 편측 또는 양측에 점착제층을 구비한 편광판을 배치하는 것, 및 필요에 따라서 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절하게 조립하여 구동 회로를 내장하는 것 등에 의해 형성될 수 있다. 표시 패널의 양측에 점착제층을 구비한 편광판을 설치하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 액정 셀로서는, 예를 들어 TN형, STN형, π형, VA형, IPS형 등의 임의의 적절한 타입을 채용할 수 있다.
액정 표시 장치의 형성 시에는 예를 들어, 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등, 임의의 적절한 부품을, 임의의 적절한 위치에, 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예에 있어서, 특별히 명기하지 않는 한, 「부」 및 「％」는 중량 기준이다. 또한, 「중량」은 「질량」으로 대체해도 된다.
또한, 표 1에 있어서의 약호의 의미는 하기와 같다.
BA : 부틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)
AA : 아크릴산(미쯔비시 가가꾸 가부시끼가이샤제)
NVP : N-비닐피롤리돈(가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이제)
HEA : 히드록시에틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)
HBA : 히드록시부틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)
BzA : 벤질아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)
PEA : 페녹시에틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)
<중량 평균 분자량 Mw의 측정>
얻어진 (메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하였다. 샘플은, 시료를 디메틸포름아미드에 용해하여 0.1중량％의 용액으로 하고, 이것을 하룻밤 정치한 후, 0.45㎛의 멤브레인 필터로 여과한 여과액을 사용하였다.
ㆍ분석 장치 : 도소사제, HLC-8120GPC
ㆍ칼럼 : 도소사제, Super AWM-H, AW4000, AW2500
ㆍ칼럼 사이즈 : 각 6.0㎜φ×150㎜
ㆍ용리액 : 30mM-브롬화리튬, 30mM-인산의 디메틸포름아미드 용액
ㆍ유량 : 0.4ml/min
ㆍ검출기 : 시차 굴절계(RI)
ㆍ칼럼 온도 : 40℃
ㆍ주입량 : 20μl
<헤이즈값의 측정>
얻어진 점착 시트를 마이크로 슬라이드 유리(두께 1.0㎜t 내지 1.2㎜t, 마쯔나미 가라스 고교사제, 품번 S1112)에 접합하였다. 이와 같이 마이크로 슬라이드 유리에 접합된 점착 시트의 편측에 있는 세퍼레이터를 박리하고, 헤이즈미터(HM-150, murakami color research laboratory제)에 의해, 점착제층의 헤이즈값을 측정하였다.
<점착제층을 구비한 광학 부재의 외관 평가>
얻어진 점착제층을 구비한 편광판을, 10inch의 액정 패널에 크로스니콜이 되도록 양면 접합하고, 백라이트(B/L) 점등 후, 액정 구동 후의 외관을 눈으로 관찰하였다.
○ … 실용상 외관에 문제 없음
× … 외관에 영향을 주어 문제 있음
〔합성예 1〕
(슬라이드링 머티리얼 용액의 제조)
어드밴스트 소프트머티리얼즈 가부시키가이샤제의 슬라이드링 머티리얼(세름(등록 상표) 슈퍼 폴리머, 품번 : SH3400P)(직쇄상 분자 : 폴리에틸렌글리콜, 환상 분자 : 히드록시프로필기 및 카프로락톤쇄를 갖는 α-시클로덱스트린, 봉쇄기 : 아다만탄기, 중량 평균 분자량(Mw)=60만, 수산기가=72mgKOH/g, 고형분 농도 100질량％)을 아세트산에틸과 혼합하고, 50℃로 온도 조절하여, 60min 교반하면서 용해시켜, 슬라이드링 머티리얼의 11중량％ 아세트산에틸 용액을 제조하였다.
〔실시예 1〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머 : 100중량부, 아세트산에틸 : 200중량부, 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 : 0.1중량부를 투입하고, 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 질소 분위기 하 중에서 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하여, 12시간 반응시킨 후, 실온까지 냉각하였다. 이에 의해, 중량 평균 분자량(Mw)=204만의 아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (1)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
합성예 1에서 얻어진 슬라이드링 머티리얼의 11중량％ 아세트산에틸 용액과, 아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 아크릴계 폴리머 (1)/슬라이드링 머티리얼=90/10(중량비)이 되도록 반응 용기 중에서 배합하고, 교반기에 의해 교반ㆍ혼합을 행하였다. 그 후, 반응 용기 중에, 이소시아네이트계 가교제(코로네이트 HX, 닛본 폴리우레탄 고교사제)를 아크릴계 폴리머 (1)과 슬라이드링 머티리얼의 합계의 고형분 100중량부에 대하여 0.6중량부 투입하고, 다시 교반하여, 점착제 조성물 (1)을 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
점착제 조성물 (1)을, 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층의 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하여, 점착제층 (1)을 갖는 점착 시트 (1)을 형성하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
두께 80㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 상이한 롤 간에 있어서, 30℃, 0.3％ 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4％ 농도의 붕산, 10％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신되었다. 계속해서, 30℃, 1.5％ 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하여, 편광자를 얻었다. 얻어진 편광자의 양면에, 비누화 처리한 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광판을 제작하였다. 또한, 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름 대신에, 두께 30㎛의 아크릴계 필름(락톤 변성 아크릴계 수지 필름)을 사용하여, 상기와 마찬가지로, 편광판 (B)를 제작하였다. 또한, 두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름 대신에, 두께 60㎛의 노르보르넨계 필름(제오노아 필름 ZB12, 닛본 제온사제)을 사용하여, 상기와 마찬가지로, 편광판 (C)를 제작하였다. 계속해서, 상기 편광판 (A) 내지 (C)의 각각에, 점착 시트 (1)로부터 점착제층 (1)을 이착시켜, 점착제층을 구비한 편광판 (1A) 내지 (1C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (1A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (1)로부터 점착제층 (1)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (1B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (1)로부터 점착제층 (1)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (1C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (1)로부터 점착제층 (1)을 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔실시예 2〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=200만의 아크릴계 폴리머 (2)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (2)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (2)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (2)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (2)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (2)를 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (2)를 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (2)를 갖는 점착 시트 (2)를 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (2)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (2A) 내지 (2C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (2A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (2)로부터 점착제층 (2)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (2B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (2)로부터 점착제층 (2)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (2C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (2)로부터 점착제층 (2)를 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔실시예 3〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=92만의 아크릴계 폴리머 (3)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (3)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (3)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (3)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (3)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (3)을 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (3)을 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (3)을 갖는 점착 시트 (3)을 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (3)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (3A) 내지 (3C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (3A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (3)으로부터 점착제층 (3)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (3B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (3)으로부터 점착제층 (3)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (3C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (3)으로부터 점착제층 (3)을 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔비교예 1〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=220만의 아크릴계 폴리머 (C1)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (C1)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (C1)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (C1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (C1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (C1)을 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (C1)을 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (C1)을 갖는 점착 시트 (C1)을 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (C1)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (C1A) 내지 (C1C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (C1A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (C1)로부터 점착제층 (C1)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C1B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (C1)로부터 점착제층 (C1)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C1C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (C1)로부터 점착제층 (C1)을 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔비교예 2〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=160만의 아크릴계 폴리머 (C2)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (C2)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (C2)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (C2)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (C2)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (C2)를 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (C2)를 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (C2)를 갖는 점착 시트 (C2)를 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (C2)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (C2A) 내지 (C2C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (C2A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (C2)로부터 점착제층 (C2)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C2B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (C2)로부터 점착제층 (C2)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C2C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (C2)로부터 점착제층 (C2)를 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔비교예 3〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=110만의 아크릴계 폴리머 (C3)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (C3)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (C3)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (C3)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (C3)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (C3)을 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (C3)을 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (C3)을 갖는 점착 시트 (C3)을 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (C3)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (C3A) 내지 (C3C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (C3A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (C3)으로부터 점착제층 (C3)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C3B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (C3)으로부터 점착제층 (C3)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C3C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (C3)으로부터 점착제층 (C3)을 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔비교예 4〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=95만의 아크릴계 폴리머 (C4)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (C4)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (C4)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (C4)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (C4)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (C4)를 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (C4)를 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (C4)를 갖는 점착 시트 (C4)를 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (C4)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (C4A) 내지 (C4C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (C4A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (C4)로부터 점착제층 (C4)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C4B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (C4)로부터 점착제층 (C4)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C4C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (C4)로부터 점착제층 (C4)를 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔비교예 5〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=84만의 아크릴계 폴리머 (C5)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (C5)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (C5)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (C5)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
아크릴계 폴리머 (1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％) 대신에 아크릴계 폴리머 (C5)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제 조성물 (C5)를 얻었다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (C5)를, 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (C5)를 갖는 점착 시트 (C5)를 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (C5)를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (C5A) 내지 (C5C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (C5A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (C5)로부터 점착제층 (C5)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C5B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (C5)로부터 점착제층 (C5)를 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (C5C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (C5)로부터 점착제층 (C5)를 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
〔참고예 1〕
(아크릴계 폴리머의 제조)
표 1에 나타낸 배합 비율(중량 비율)로 배합한 모노머를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)=204만의 아크릴계 폴리머 (R1)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 폴리머 (R1)의 아세트산에틸 용액에, 아세트산에틸을 더 첨가하여, 아크릴계 폴리머 (R1)의 고형분이 12중량％가 되도록 희석하여, 아크릴계 폴리머 (R1)의 아세트산에틸 용액(고형분=12중량％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 제조)
합성예 1에서 얻어진 슬라이드링 머티리얼을 사용하지 않고, 아크릴계 폴리머 (1)을 그대로 점착제 조성물 (R1)로 하였다.
(점착제층 및 점착 시트의 제조)
얻어진 점착제 조성물 (R1)을 세퍼레이터(미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38) 상에, 어플리케이터로 건조 후의 막 두께가 23㎛가 되도록 도포하고, 155℃로 조정한 오븐에 1분간 투입하여 용매를 건조시킴으로써, 점착제층 (R1)을 갖는 점착 시트 (R1)을 제작하였다.
결과를 표 1에 나타냈다.
(점착제층을 구비한 광학 부재의 제조)
점착제층 (1) 대신에 점착제층 (R1)을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 점착제층을 구비한 편광판 (R1A) 내지 (R1C)를 제작하였다. 점착제층을 구비한 편광판 (R1A)는 편광판 (A)에, 점착 시트 (R1)로부터 점착제층 (R1)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (R1B)는 편광판 (B)에, 점착 시트 (R1)로부터 점착제층 (R1)을 이착시킨 것이다. 점착제층을 구비한 편광판 (R1C)는 편광판 (C)에, 점착 시트 (R1)로부터 점착제층 (R1)을 이착시킨 것이다.
결과를 표 1에 나타냈다.
Figure 112017080416012-pct00001
표 1의 결과로부터, 방향족 환 구조를 갖는 모노머를 최적의 배합으로 함유시킴으로써, 헤이즈를 대폭으로 억제할 수 있는 것을 알 수 있었다. 또한, 외관 평가는 슬라이드링 머티리얼을 넣지 않은 상태와 거의 동등한 미관으로 개선할 수 있는 것도 확인되었다.
본 발명의 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치는, 예를 들어 광학 분야에 있어서 이용 가능하다.

Claims (9)

  1. (메트)아크릴계 폴리머와, 환상 분자와 당해 환상 분자의 개구부를 관통하는 직쇄상 분자와 당해 직쇄상 분자로부터 당해 환상 분자가 탈리되지 않도록 당해 직쇄상 분자의 양단에 배치되는 봉쇄기를 갖는 폴리로탁산을 포함하는 점착제 조성물이며,
    당해 (메트)아크릴계 폴리머는, 방향족 환 구조를 갖지 않는 모노머 유래의 구조 단위와, 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위를 포함하고,
    상기 (메트)아크릴계 폴리머 중의, 상기 방향족 환 구조를 갖는 모노머 유래의 구조 단위의 함유 비율이 중량 비율로 1중량％ 내지 35중량％인,
    점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물 중의, 상기 (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율이 중량 비율로 70중량％ 내지 98중량％인, 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 점착제 조성물 중의, 상기 폴리로탁산의 함유 비율이 중량 비율로 2중량％ 내지 30중량％인, 점착제 조성물.
  4. 삭제
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 방향족 환 구조를 갖는 모노머가 벤질아크릴레이트 및 페녹시에틸아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 점착제 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제 조성물로 구성되는, 점착제층.
  7. 제6항에 기재된 점착제층과 기재층을 포함하는, 점착 시트.
  8. 제6항에 기재된 점착제층과 광학 부재를 포함하는, 점착제층을 구비한 광학 부재.
  9. 제8항에 기재된 점착제층을 구비한 광학 부재를 적어도 하나 포함하는, 화상 표시 장치.
KR1020177023237A 2015-02-24 2016-02-23 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치 KR101993074B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2015-033772 2015-02-24
JP2015033772A JP6606334B2 (ja) 2015-02-24 2015-02-24 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、粘着剤層付光学部材、および画像表示装置
PCT/JP2016/055178 WO2016136710A1 (ja) 2015-02-24 2016-02-23 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、粘着剤層付光学部材、および画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170107024A KR20170107024A (ko) 2017-09-22
KR101993074B1 true KR101993074B1 (ko) 2019-06-25

Family

ID=56788955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177023237A KR101993074B1 (ko) 2015-02-24 2016-02-23 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6606334B2 (ko)
KR (1) KR101993074B1 (ko)
CN (1) CN107250309B (ko)
TW (1) TWI682013B (ko)
WO (1) WO2016136710A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6820705B2 (ja) * 2016-09-16 2021-01-27 リンテック株式会社 粘着シート、表示体およびそれらの製造方法
JP6805014B2 (ja) * 2017-02-09 2020-12-23 リンテック株式会社 粘着シート
JP7051382B2 (ja) * 2017-11-16 2022-04-11 リンテック株式会社 繰り返し屈曲デバイス
JP7089888B2 (ja) * 2018-02-06 2022-06-23 リンテック株式会社 粘着シートおよびその製造方法、ならびにグラファイトシート積層体
JP7017442B2 (ja) * 2018-03-12 2022-02-08 リンテック株式会社 感温性粘着シートおよび積層体
JP7075845B2 (ja) * 2018-07-31 2022-05-26 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP7273501B2 (ja) 2018-12-27 2023-05-15 リンテック株式会社 粘着シート、構成体および構成体の製造方法
JP7402066B2 (ja) 2020-01-27 2023-12-20 リンテック株式会社 粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009544765A (ja) * 2006-07-21 2009-12-17 エルジー・ケム・リミテッド 光学補償されたアクリル系粘着剤組成物、これを含む偏光板及び液晶表示素子
JP2010138258A (ja) 2008-12-10 2010-06-24 Lintec Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
JP2013056963A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013203854A (ja) 2012-03-28 2013-10-07 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5311530B2 (ja) 2006-02-23 2013-10-09 リンテック株式会社 粘着シート
JP5855394B2 (ja) 2011-09-07 2016-02-09 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP6139173B2 (ja) * 2013-02-25 2017-05-31 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009544765A (ja) * 2006-07-21 2009-12-17 エルジー・ケム・リミテッド 光学補償されたアクリル系粘着剤組成物、これを含む偏光板及び液晶表示素子
JP2010138258A (ja) 2008-12-10 2010-06-24 Lintec Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
JP2013056963A (ja) * 2011-09-07 2013-03-28 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
JP2013203854A (ja) 2012-03-28 2013-10-07 Lintec Corp 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016155911A (ja) 2016-09-01
JP6606334B2 (ja) 2019-11-13
WO2016136710A1 (ja) 2016-09-01
TWI682013B (zh) 2020-01-11
CN107250309A (zh) 2017-10-13
TW201638275A (zh) 2016-11-01
CN107250309B (zh) 2019-08-16
KR20170107024A (ko) 2017-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101993074B1 (ko) 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 점착제층을 구비한 광학 부재 및 화상 표시 장치
KR101132585B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR101101730B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 점착형 광학 필름 및 화상 표시 장치
JP6057600B2 (ja) 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
KR101833574B1 (ko) 점착제 조성물, 점착제층 및 점착제 시트
KR102649521B1 (ko) 광학용 점착제층, 광학용 점착제층의 제조 방법, 점착제층을 구비한 광학 필름, 및 화상 표시 장치
KR102204750B1 (ko) 액정 패널 및 화상 표시 장치
CN111480099A (zh) 带粘合剂层的偏振膜及液晶显示设备
JP7128945B2 (ja) 光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
KR101948462B1 (ko) 액정 패널 및 화상 표시 장치
KR102287533B1 (ko) 광학기능층 부착 광학부재
JP2023139006A (ja) 光学機能層付偏光フィルムおよび液晶表示装置
WO2022244554A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート、光学積層体、画像表示装置及び粘着シートの製造方法
CN109790429B (zh) 偏振膜用粘合剂组合物、偏振膜用粘合剂层的制造方法、带粘合剂层的偏振膜、及图像显示装置
JP7307749B2 (ja) 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、及び、粘着剤層付光学フィルム
KR102533838B1 (ko) 액정 패널 및 액정 표시 장치
TWI759438B (zh) 偏光薄膜用黏著劑組成物、偏光薄膜用黏著劑層、附黏著劑層之偏光薄膜、液晶面板及液晶顯示裝置
CN112041736A (zh) 液晶显示装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant